CN107887638B - 一种具有超长循环寿命和优异低温性能的钠离子全电池 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种具有超长循环性能和优异低温性能的钠离子全电池，它是一种Se/G为负极Na3V2(PO4)2O2F为正极的全电池制备方法，通过将正极材料Na3V2(PO4)2O2F，负极材料Se/G按照一定的质量比5‑1配比，与导电炭黑和羧甲基纤维素钠盐混合涂片，并烘干；在水、氧含量均小于1 ppm的手套箱内，首先对负极材料预钠化0.5‑24 h后，将两者制备成全电池。用2032扣式电池壳进行封装，即得钠离子全电池样品；将封口的钠离子全电池样品静置10 h，在0.4 A g‑1的电流密度下，Se/G//Na3V2(PO4)2O2F全电池在25℃~‑25℃，经过1000次循环后，其比容量保持率均在75%以上，表现出优异的低温性能；在1 A g‑1的高电流密度下，在25℃环境，经过10000次循环后，容量保持率为92.6%。

Description

一种具有超长循环寿命和优异低温性能的钠离子全电池
技术领域
本发明涉及电池化学技术领域，具体涉及一种具有超长循环性能和优异低温性能的钠离子全电池，同时还涉及钠离子全电池的制作方法。
背景技术
能源与环境一直以来都是全世界关注的焦点。近些年来，伴随着不可再生能源的日益消耗及环境污染问题的逐步加剧，人们对可再生能源的需求也日益增加。但是由于可再生能源的不连续性，急需性能优秀的二次储能设备，锂离子电池具有十分优秀的性能，可以满足其要求，但是锂资源在全球的储量十分有限，极大地限制了锂电池在未来的大规模应用。因此开发可代替锂离子电池的下一代高性能的能量存储体系刻不容缓。相比之下，钠元素在地壳中的储量极其丰富，并且钠离子电池与锂离子电池具有相似的储能机理，因此受到了广泛关注。然而，现阶段对于钠离子全电池的研究还相对较少，一方面是由于钠离子电池电极材料的开发还处在初级阶段，性能较好的正负极材料较少，因此大多数的研究还致力于单独的正极和负极材料的研究上；另一方面，对于制备一个性能优异的全电池来说，正负极材料的匹配是十分重要且困难的，这使得一般组装得到的全电池都有循环稳定性能差、库伦效率低功率或能量密度低等问题。如Lei等人制备的Sb//P2-Na2/3Ni1/3Mn2/3O2全电池经过250次循环，全电池容量保持率为54%。 另外，电池对于高低温环境的适应性也是很重要, 所以，现如今还没有能达到量产和商业化要求的高性能钠离子全电池，因此，发展一种具有优异循环寿命和低温性能的钠离子全电池体系迫在眉睫。这里，我们以电化学性能优异的Se/G为负极材料，Na3V2(PO4)2O2F为正极材料，匹配了一种Se/G//Na3V2(PO4)2O2F钠离子全电池体系。所制备的钠离子全电池表现出了超长的循环寿命和优异的高低温性能。这是在已报道的钠离子全电池中循环性能最好的钠离子全电池。
发明内容
本发明的目的在于提供了一种具有超长循环寿命、优异低温性能和高能量密度的Se/G//Na3V2(PO4)2O2F钠离子全电池体系。
该钠离子全电池体系，在室温下，经过10000次循环后，容量保持率为92.6 %，表现出超长的循环稳定性。除此之外，对其进行不同温度的测试，经过1000次循环后，其比容量保持率均在75 %以上，表现出优异的低温性能。所发明的钠离子全电池Se/G//Na3V2(PO4)2O2F包括：活性材料负极为Se/G，活性材料正极为Na3V2(PO4)2O2F。
Se/G//Na3V2(PO4)2O2F钠离子全电池体系，它的活性材料负极为Se/G，活性材料正极为Na3V2(PO4)2O2F，所述的正极电极片质量是负极电极片质量1~5倍，使用碳酸酯类电解液；
所述的活性材料负极Se/G是用下述方法制备的：
按照质量比1~10：1将商业硒粉分散在2-6 mg mL-1氧化石墨烯溶液中，分散均匀，冷冻干燥10-60 h，得到硒与氧化石墨烯的混合材料；升温至400-600 ℃，煅烧2-10 h；得到Se/G纳米复合材料；
所述的质量比为3~5：1；
所述的氧化石墨烯溶液为4 mg mL-1；
所述的冷冻干燥时间为30-35 h。
所述的煅烧温度优选为500 oC；煅烧时间优选为6h。
所述的活性材料正极Na3V2(PO4)2O2F是用下述方法制备：
按照摩尔比1:3将五氧化二钒和草酸先溶解在蒸馏水中，在0-100℃温度下搅拌0.1-24 h；将磷酸二氢铵和氟化钠加入上述溶液中，搅拌30分钟后，冷却至室温，用氨水调PH为7±0.5，溶液颜色逐渐转变成绿色，然后将上述溶液转入反应釜中在100-200 oC温度下反应12h。上述溶液冷却至室温，用蒸馏水洗2次，在80℃的真空干燥箱中烘干，制得Na3V2(PO4)2O2F材料。
所述的搅拌的温度为70-90℃，搅拌1 h；
所述的PH为7±0.05；
所述的反应温度为170 oC；
Se/G//Na3V2(PO4)2O2F钠离子全电池的制备方法：
1）制备正、负极电极片
将活性材料正极或活性材料负极与导电剂和粘结剂加入溶剂中，进行混合研磨，制成电极浆料，之后均匀涂覆在集流体上，在60-120℃的真空干燥箱中干燥6-24h。
步骤1）中所述活性材料（活性材料正极或活性材料负极）、导电剂和粘结剂的质量比为（70~90）：（15~5）：（15~5）。优选地，质量比为80:10:10；
步骤1）中所述导电剂为乙炔黑、导电炭黑、碳纤维（VGCF）、碳纳米管（CNT）和/或科琴黑；
所述的导电剂为乙炔黑；
步骤1）中所述粘结剂为聚偏氟乙烯、羧甲基纤维素、海藻酸钠、聚丙烯酸（PAA）和/或聚乙烯吡咯烷酮K30(PVP-K30)。优选地，粘结剂为聚偏氟乙烯；
步骤1）中所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮或水，
优选为N-甲基吡咯烷酮；
步骤1）中所述的集流体为铝箔；
步骤1）中所述在60-120℃的真空干燥箱中干燥6-24h；
优选为100℃的真空干燥箱中干燥12h；
2）组装全电池
在水、氧含量均小于1 ppm的手套箱内，将正极壳、预钠化的负极片、隔膜加电解液、正极片、负极壳按照顺序依次组装好，电池组装时加入支撑体保持正负极片接触紧密；放入封口机中进行封口后静置时间为0.5-72h，，即得全电池；
步骤2）中所述的负极预钠化是在钠片上滴加0.05-1 mL的电解液，然后将负极的电极片放在上面，静置0.5-24 h，完成负极预钠化过程；
所述的电解液加入量优选为0.2 mL；所述的负电极预钠化的静置时间优选为2h；
所述的全电池为扣式全电池；
步骤2）中所述的电解液溶质为高氯酸钠和/或六氟磷酸钠；所述电解液中的溶液为碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、聚碳酸酯和/或氟代碳酸乙烯酯；所述电解液的浓度为一摩尔每升；所述的电解液优选为溶质为高氯酸钠，溶剂优选为体积比为1：1碳酸乙烯酯和碳酸丙烯酯的混合溶剂，再加入5%的氟代碳酸乙烯酯；
步骤2）中所述的隔膜加电解液，是将电解液加在正负极极片上，或将电解液加在隔膜上，或者将电解液同时加在隔膜和正负极极片上，优选为将电解液加在隔膜上；
步骤2）中所述的隔膜为玻璃纤维，多孔 PP 和 PE，所述的隔膜优选为玻璃纤维；
步骤2）中所述的负极片质量是正极片质量的1-5倍；优选为负极片质量是正极片质量的3倍；
步骤2）中优选为负所述钠离子全电池样品静置时间优选为12 h。
本发明提供了Se/G//Na3V2(PO4)2O2F钠离子全电池，它是一种以Se/G为负极，Na3V2(PO4)2O2F为正极的全电池体系，通过将正极材料Na3V2(PO4)2O2F，负极材料Se/G按照一定的质量比5-1配比，与导电炭黑和羧甲基纤维素钠盐混合涂片，并烘干；在水、氧含量均小于1ppm的手套箱内，首先对负极材料预钠化0.5-24 h后，将两者制备成全电池。用2032扣式电池壳进行封装，即得钠离子全电池样品。所制备的钠离子全电池表现出了超长的循环寿命和优异的低温性能。
在0.4 A g-1的电流密度下，经过1000次恒流充放电循环后，Se/G//Na3V2(PO4)2O2F全电池在25℃、15℃、5℃、-5℃、-15℃和-25℃的比容量保持率分别为96 %、95 %、90 %、93.7 %、78 % 和75 %。Se/G//Na3V2(PO4)2O2F全电池在1 A g-1的高电流密度下，在25℃环境，经过10000次循环后，容量保持率为92.6 %。
附图说明
图1 实施例2中Se/G//Na3V2(PO4)2O2F全电池在25℃下的倍率性能图；
图2 实施例2中Se/G//Na3V2(PO4)2O2F全电池以25℃时的可逆比容量为基准，在0.02 A g-1, 0.06 A g-1，0.08 A g-1，0.1 A g-1, 0.2 A g-1，和0.4 A g-1的电流密度下随温度降低容量的保持率；
图3 实施例2中Se/G//Na3V2(PO4)2O2F全电池在0.4 A g-1的电流密度下，在不同温度下的循环性能；
图4 实施例2中Se/G//Na3V2(PO4)2O2F全电池的在室温25℃，电流密度为1 A g-1的高电流密度下的循环性能。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
1）制备活性材料负极Se/G
按照质量比1：1将商业硒粉分散在2 mg mL-1的氧化石墨烯溶液中，分散均匀，冷冻干燥15~20 h，得到硒与氧化石墨烯的混合材料；升温至500 ℃，煅烧6 h；得到Se/G纳米复合材料。
2）制备活性材料正极Na3V2(PO4)2O2F
按照摩尔比1:3将五氧化二钒和草酸先溶解在蒸馏水中，20℃搅拌0.1 h，将磷酸二氢铵和氟化钠加入上述溶液中，搅拌30分钟后，冷却至室温，用氨水调PH=6.5±0.05，溶液颜色逐渐转变成绿色，然后将上述溶液转入反应釜中100-120 oC反应12h。上述溶液冷却至室温，用蒸馏水洗2次，在80℃的真空干燥箱中烘干，制得Na3V2(PO4)2O2F材料。
3）制备正、负极电极片
分别将活性材料（活性材料正极或活性材料负极）、乙炔黑和聚偏氟乙烯按照质量比80:1010加入N-甲基吡咯烷酮溶剂中，进行混合研磨，制成电极浆料，之后均匀涂覆在铝箔集流体上，在100℃的真空干燥箱中干燥12 h。
4）组装全电池
在水、氧含量均小于1 ppm的手套箱内，将正极壳、预钠化的负极片、隔膜加电解液、正极片、负极壳按照顺序依次组装好，电池组装时加入支撑体保持正负极片接触紧密；放入封口机中进行封口，即得扣式全电池样品；其中负极片质量是正极片质量的3倍，使用的隔膜为玻璃纤维，电解液为1mol L-1的高氯酸钠溶液（溶液为碳酸乙烯酯和碳酸丙烯酯的混合溶剂（体积比为1：1），再加入5%的氟代碳酸乙烯酯）。将封口的全电池样品静置12 h，然后进行恒流充放电测试。测试结果见表1。
实施例2
1）制备活性材料负极Se/G
按照质量比3：1将商业硒粉分散在4 mg mL-1的氧化石墨烯溶液中，分散均匀，冷冻干燥30-35 h，得到硒与氧化石墨烯的混合材料；升温至500 ℃，煅烧6 h；得到Se/G纳米复合材料。
2）制备活性材料正极Na3V2(PO4)2O2F
按照摩尔比1:3将五氧化二钒和草酸先溶解在蒸馏水中，70℃搅拌1 h，将磷酸二氢铵和氟化钠加入上述溶液中，搅拌30分钟后，冷却至室温，用氨水调PH=7±0.05，溶液颜色逐渐转变成绿色，然后将上述溶液转入反应釜中160-170 oC反应12h。上述溶液冷却至室温，用蒸馏水洗2次，在80℃的真空干燥箱中烘干，制得Na3V2(PO4)2O2F材料。
3）制备正、负极电极片
分别将活性材料（活性材料正极或活性材料负极）、乙炔黑和聚偏氟乙烯按照质量比80:1010加入N-甲基吡咯烷酮溶剂中，进行混合研磨，制成电极浆料，之后均匀涂覆在铝箔集流体上，在100℃的真空干燥箱中干燥12 h。
4）组装全电池
在水、氧含量均小于1 ppm的手套箱内，将正极壳、预钠化的负极片、隔膜加电解液、正极片、负极壳按照顺序依次组装好，电池组装时加入支撑体保持正负极片接触紧密；放入封口机中进行封口，即得扣式全电池样品；其中负极片质量是正极片质量的3倍，使用的隔膜为玻璃纤维，电解液为1mol L-1的高氯酸钠溶液（溶液为碳酸乙烯酯和碳酸丙烯酯的混合溶剂（体积比为1：1），再加入5%的氟代碳酸乙烯酯）。将封口的全电池样品静置12 h，然后进行恒流充放电测试。测试结果见表1。
对实例2得到的Se/G//Na3V2(PO4)2O2F全电池进行电化学性能的测试。图2为实施例2中Se/G//Na3V2(PO4)2O2F全电池测试得到的倍率性能图（通过恒流充放电测试得到），在0.02 Ag-1的电流密度下，Se/G//Na3V2(PO4)2O2F全电池的可逆比容量达到128.1 mAh g-1，即使在4 A g-1的高电流密度下，Se/G//Na3V2(PO4)2O2F全电池的比容量还有73 mAh g-1。图3为实施例2的在不同电流密度（即0.02 A g-1, 0.06 A g-1，0.08 A g-1，0.1 A g-1, 0.2 A g-1和0.4 A g-1）下，Se/G//Na3V2(PO4)2O2F全电池的容量保持率随温度（从左到右依次为25℃，15℃，5℃，-5℃，-15℃和-25℃）的变化，从图中可以明显看出该全电池表现出优异的倍率性能。与此同时，在不同温度下，Se/G//Na3V2(PO4)2O2F全电池的循环性能也被测试。如图4所示，在0.4 A g-1的电流密度下，经过1000次恒流充放电循环后，Se/G//Na3V2(PO4)2O2F全电池在25℃、15℃、5℃、-5℃、-15℃和-25℃的比容量保持率分别为96 %、95 %、90 %、93.7 %、78 % 和75 %。图4为Se/G//Na3V2(PO4)2O2F全电池在1 A g-1的高电流密度下，经过10000次循环后，容量保持率为92.6 %。这是目前已报道的钠离子全电池循环性能最好的全电池。所制备的钠离子全电池表现出了高的能量密度，超长的循环寿命和优异的低温性能。
实施例3
1）制备活性材料负极Se/G
按照质量比4：1将商业硒粉分散在4 mg mL-1的氧化石墨烯溶液中，分散均匀，冷冻干燥30-35 h，得到硒与氧化石墨烯的混合材料；升温至500 ℃，煅烧6 h；得到Se/G纳米复合材料。
2）制备活性材料正极Na3V2(PO4)2O2F
按照摩尔比1:3将五氧化二钒和草酸先溶解在蒸馏水中，70℃搅拌1 h，将磷酸二氢铵和氟化钠加入上述溶液中，搅拌30分钟后，冷却至室温，用氨水调PH=7±0.05，溶液颜色逐渐转变成绿色，然后将上述溶液转入反应釜中160-170 oC反应12h。上述溶液冷却至室温，用蒸馏水洗2次，在80℃的真空干燥箱中烘干，制得Na3V2(PO4)2O2F材料。
3）制备正、负极电极片
分别将活性材料（活性材料正极或活性材料负极）、科琴黑和海藻酸钠按照质量比75:7.5:7.5加入蒸馏水溶剂中，进行混合研磨，制成电极浆料，之后均匀涂覆在铝箔集流体上，在60℃的真空干燥箱中干燥8 h。
4）组装全电池
在水、氧含量均小于1 ppm的手套箱内，将正极壳、预钠化的负极片、隔膜加电解液、正极片、负极壳按照顺序依次组装好，电池组装时加入支撑体保持正负极片接触紧密；放入封口机中进行封口，即得扣式全电池样品；其中负极片质量是正极片质量的4倍，使用的隔膜为玻璃纤维，电解液为1mol L-1的高氯酸钠溶液（溶液为碳酸乙烯酯和碳酸丙烯酯的混合溶剂（体积比为1：1），再加入5%的氟代碳酸乙烯酯）。将封口的全电池样品静置12 h，然后进行恒流充放电测试。测试结果见表1。
实施例4
1）制备活性材料负极Se/G
按照质量比3：1将商业硒粉分散在4 mg mL-1的氧化石墨烯溶液中，分散均匀，冷冻干燥30-35 h，得到硒与氧化石墨烯的混合材料；升温至500 ℃，煅烧6 h；得到Se/G纳米复合材料。
2）制备活性材料正极Na3V2(PO4)2O2F
按照摩尔比1:3将五氧化二钒和草酸先溶解在蒸馏水中，70℃搅拌1 h，将磷酸二氢铵和氟化钠加入上述溶液中，搅拌30分钟后，冷却至室温，用氨水调PH=7±0.05，溶液颜色逐渐转变成绿色，然后将上述溶液转入反应釜中160-170 oC反应12h。上述溶液冷却至室温，用蒸馏水洗2次，在80℃的真空干燥箱中烘干，制得Na3V2(PO4)2O2F材料。
3）制备正、负极电极片
分别将活性材料（活性材料正极或活性材料负极）、乙炔黑和聚偏氟乙烯按照质量比80:1010加入N-甲基吡咯烷酮溶剂中，进行混合研磨，制成电极浆料，之后均匀涂覆在铝箔集流体上，在100℃的真空干燥箱中干燥12 h。
4）组装全电池
在水、氧含量均小于1 ppm的手套箱内，将正极壳、预钠化的负极片、隔膜加电解液、正极片、负极壳按照顺序依次组装好，电池组装时加入支撑体保持正负极片接触紧密；放入封口机中进行封口，即得扣式全电池样品；其中负极片质量是正极片质量的1倍，使用的隔膜为玻璃纤维，电解液为1mol L-1的高氯酸钠溶液（溶液为碳酸乙烯酯和碳酸丙烯酯的混合溶剂（体积比为1：1），再加入5%的氟代碳酸乙烯酯）。将封口的全电池样品静置12 h，然后进行恒流充放电测试。测试结果见表1。
实施例5
1）制备活性材料负极Se/G
按照质量比3：1将商业硒粉分散在4 mg mL-1的氧化石墨烯溶液中，分散均匀，冷冻干燥30-35 h，得到硒与氧化石墨烯的混合材料；升温至500 ℃，煅烧6 h；得到Se/G纳米复合材料。
2）制备活性材料正极Na3V2(PO4)2O2F
按照摩尔比1:3将五氧化二钒和草酸先溶解在蒸馏水中，70℃搅拌1 h，将磷酸二氢铵和氟化钠加入上述溶液中，搅拌30分钟后，冷却至室温，用氨水调PH=7±0.05，溶液颜色逐渐转变成绿色，然后将上述溶液转入反应釜中160-170 oC反应12h。上述溶液冷却至室温，用蒸馏水洗2次，在80℃的真空干燥箱中烘干，制得Na3V2(PO4)2O2F材料。
3）制备正、负极电极片
分别将活性材料（活性材料正极或活性材料负极）、乙炔黑和聚偏氟乙烯按照质量比80:1010加入N-甲基吡咯烷酮溶剂中，进行混合研磨，制成电极浆料，之后均匀涂覆在铝箔集流体上，在100℃的真空干燥箱中干燥12 h。
4）组装全电池
在水、氧含量均小于1 ppm的手套箱内，将正极壳、预钠化的负极片、隔膜加电解液、正极片、负极壳按照顺序依次组装好，电池组装时加入支撑体保持正负极片接触紧密；放入封口机中进行封口，即得扣式全电池样品；其中负极片质量是正极片质量的3倍，使用的隔膜为玻璃纤维，电解液为1mol L-1的六氟磷酸钠溶液（溶液为碳酸乙烯酯，再加入5%的氟代碳酸乙烯酯）。将封口的全电池样品静置5 h，然后进行恒流充放电测试。测试结果见表1。
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Claims (12)

1. Se/G//Na3V2(PO4)2O2F钠离子全电池体系，它的活性材料负极为Se/G，活性材料正极为Na3V2(PO4)2O2F，所述的正极电极片质量是负极电极片质量1~5倍，电解液为碳酸酯类；
1）所述的活性材料负极Se/G是用下述方法制备的：
按照质量比1~10：1将商业硒粉分散在2-6 mg mL-1氧化石墨烯溶液中，分散均匀，冷冻干燥10-60 h，得到硒与氧化石墨烯的混合材料；升温至400-600 ℃，煅烧2-10 h；得到Se/G纳米复合材料；
2)所述的活性材料正极Na3V2(PO4)2O2F是用下述方法制备：
按照摩尔比1:3将五氧化二钒和草酸先溶解在蒸馏水中，在0-100℃温度下搅拌0.1-24h；将磷酸二氢铵和氟化钠加入上述溶液中，搅拌30分钟后，冷却至室温，用氨水调PH为7±0.5，溶液颜色逐渐转变成绿色，然后将上述溶液转入反应釜中在100-200 oC温度下反应12h;
上述溶液冷却至室温，用蒸馏水洗2次，在80℃的真空干燥箱中烘干，制得Na3V2(PO4)2O2F材料。
2.根据权利要求1所述的Se/G//Na3V2(PO4)2O2F钠离子全电池体系，其特征在于：在活性材料负极Se/G制备过程中：
所述的质量比为3~5：1；
所述的氧化石墨烯溶液为4 mg mL-1；
所述的冷冻干燥时间为30-35 h;
所述的煅烧温度为500 oC；煅烧时间为6h。
3.根据权利要求1或2所述的Se/G//Na3V2(PO4)2O2F钠离子全电池体系，其特征在于：在活性材料正极Na3V2(PO4)2O2F制备过程中：
所述的搅拌的温度为70-90℃，搅拌1 h；
所述的PH为7±0.05；
所述的反应温度为170 oC。
4.Se/G//Na3V2(PO4)2O2F钠离子全电池的制备方法：
1）制备正、负极电极片
将权利要求1所述的活性材料正极与导电剂和粘结剂加入溶剂中，进行混合研磨，制成电极浆料，之后均匀涂覆在集流体上，在60-120℃的真空干燥箱中干燥6-24h；
所述的活性材料正极与导电剂和粘结剂的质量比为70~90：15~5：15~5；
将权利要求1所述的活性材料负极与导电剂和粘结剂加入溶剂中，进行混合研磨，制成电极浆料，之后均匀涂覆在集流体上，在60-120℃的真空干燥箱中干燥6-24h；
所述的活性材料负极与导电剂和粘结剂的质量比为70~90：15~5：15~5；
所述的导电剂为乙炔黑、导电炭黑、碳纤维、碳纳米管和/或科琴黑；
所述的粘结剂为聚偏氟乙烯、羧甲基纤维素、海藻酸钠、聚丙烯酸（PAA）和/或聚乙烯吡咯烷酮K30(PVP-K30)；
所述溶剂的为N-甲基吡咯烷酮或水；
2）组装全电池
在水、氧含量均小于1 ppm的手套箱内，将正极壳、预钠化的负极片、隔膜加电解液、正极片、负极壳按照顺序依次组装好，电池组装时加入支撑体保持正负极片接触紧密；放入封口机中进行封口后静置时间为0.5-72h，即得全电池；
所述的负极预钠化是在钠片上滴加0.05-1 mL的电解液，然后将负极的电极片放在上面，静置0.5-24 h，完成负极预钠化过程；
所述的电解液溶质为高氯酸钠和/或六氟磷酸钠；所述电解液中的溶液为碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、聚碳酸酯和/或氟代碳酸乙烯酯；
所述的隔膜加电解液，是将电解液加在正负极极片上，或将电解液加在隔膜上，或者将电解液同时加在隔膜和正负极极片上；
所述的负极片质量是正极片质量的1-5倍；
所述的钠离子全电池样品静置时间为0.5-72h。
5.根据权利要求4所述的Se/G//Na3V2(PO4)2O2F钠离子全电池的制备方法，其特征在于：
所述的导电剂为乙炔黑；
所述的活性材料正极或活性材料负极与导电剂和粘结剂的质量比为80:10:10；
所述的粘结剂为聚偏氟乙烯；
所述的溶剂为N-甲基吡咯烷酮；
所述的集流体为铝箔；
所述的在100℃的真空干燥箱中干燥12h。
6. 根据权利要求4或5所述的Se/G//Na3V2(PO4)2O2F钠离子全电池的制备方法，其特征在于：所述的电解液加入量为0.2 mL；所述的负极预钠化的静置时间为2h。
7. 根据权利要求6所述的Se/G//Na3V2(PO4)2O2F钠离子全电池的制备方法，其特征在于：所述的电解液加在隔膜上；所述的隔膜为玻璃纤维，多孔 PP 和 PE。
8.根据权利要求7所述的Se/G//Na3V2(PO4)2O2F钠离子全电池的制备方法，其特征在于：步骤2）中所述的隔膜为玻璃纤维。
9.根据权利要求8所述的Se/G//Na3V2(PO4)2O2F钠离子全电池的制备方法，其特征在于：步骤2）中负极片质量是正极片质量的3倍。
10.根据权利要求7、8或9所述的Se/G//Na3V2(PO4)2O2F钠离子全电池的制备方法，其特征在于：步骤2）中全电池封口后静置时间为12 h。
11.根据权利要求10所述的Se/G//Na3V2(PO4)2O2F钠离子全电池的制备方法，其特征在于：所述的电解液的浓度为一摩尔每升；所述的电解液为高氯酸钠，所述的溶剂为体积比为1：1碳酸乙烯酯和碳酸丙烯酯的混合溶剂，再加入5%的氟代碳酸乙烯酯。
12.根据权利要求11所述的Se/G//Na3V2(PO4)2O2F钠离子全电池的制备方法，其特征在于：所述的全电池为扣式全电池。
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