CN107848811A

CN107848811A - 二氧化硅溶胶的制造方法

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Publication number: CN107848811A
Application number: CN201680045088.6A
Authority: CN
Inventors: 芦高圭史; 伊藤昌明; 篠田润
Original assignee: Fujimi Inc
Current assignee: Fujimi Inc
Priority date: 2015-07-31
Filing date: 2016-07-25
Publication date: 2018-03-27
Anticipated expiration: 2036-07-25
Also published as: JP6757729B2; TW201716328A; KR102606137B1; TWI746453B; KR20230162140A; WO2017022552A1; TWI747171B; EP3330223A4; US20190010059A1; JP2020189787A; TW202026243A; KR20180034424A; US11001501B2; US10604411B2; EP3330223A1; JPWO2017022552A1; CN107848811B; US20200180968A1; JP7084452B2

Abstract

提供无论二氧化硅颗粒的粒径为怎样的大小，都能够稳定地生产二氧化硅颗粒的粒径一致的二氧化硅溶胶的二氧化硅溶胶的制造方法。一种二氧化硅溶胶的制造方法，其包括在液体(A)中混合液体(B)和、液体(C1)或液体(C2)而制作反应液的工序，所述液体(A)包含碱催化剂、水及第1有机溶剂，所述液体(B)包含烷氧基硅烷或其缩合物且包含第2有机溶剂，所述液体(C1)包含水且pH为5.0以上且小于8.0，所述液体(C2)包含水，并且不包含碱催化剂。

Description

二氧化硅溶胶的制造方法

技术领域

本发明涉及二氧化硅溶胶的制造方法。

背景技术

以往，作为二氧化硅溶胶的制造方法，已知有将被称为水玻璃的硅酸钠溶液作为起始原料的制造方法(专利文献1)。该制造方法中，硅酸钠溶液在通过用阳离子交换树脂进行一次处理、去除以钠离子为首的离子而使作为起始原料的纯度上升后用于二氧化硅溶胶的制造。

但是，专利文献1的制造方法中，基于离子交换的起始原料的高纯度化存在限制。

因此，作为得到高纯度二氧化硅溶胶的方法，公开了基于正硅酸乙酯等高纯度烷氧基硅烷的水解的方法(专利文献2～4)。

专利文献2～4中公开了将包含烷氧基硅烷及有机溶剂的液体添加至包含碱催化剂、水及有机溶剂的液体中的双组分反应型的二氧化硅溶胶的制造方法。双组分反应型的二氧化硅溶胶的制造方法无法提高在反应溶液中的各材料的浓度，因此高浓度下的二氧化硅溶胶的制造困难，在生产率方面存在问题。

针对上述问题，专利文献5中公开了将包含四甲氧基硅烷的有机溶剂和包含碱催化剂及水的溶剂添加至包含碱催化剂及水的有机溶剂中的三组分反应型的二氧化硅溶胶的制造方法。为所述方法时，能够使反应溶液中的二氧化硅颗粒的浓度高浓度化。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭61-158810号公报

专利文献2：日本特开昭63-74911号公报(与美国专利第4842837号说明书对应)

专利文献3：日本特开2005-60219号公报

专利文献4：日本特开平11-60232号公报

专利文献5：日本特开2005-60217号公报

发明内容

但是，本发明人等发现，专利文献5中记载的二氧化硅溶胶的制造方法存在如下问题：生成二氧化硅溶胶时，有时二氧化硅颗粒的粒径的偏差变大，无法稳定地生产二氧化硅颗粒的粒径一致的二氧化硅溶胶。

因此本发明的目的在于，提供一种无论二氧化硅颗粒的粒径大小怎样，都能够稳定地生产二氧化硅颗粒的粒径一致的二氧化硅溶胶的二氧化硅溶胶的制造方法。

本发明人等为了解决上述问题而反复进行深入研究。其结果，为了达成上述目的，反映了本发明的一个方式的二氧化硅溶胶的制造方法具有以下实施方式。本发明的第1实施方式为一种二氧化硅溶胶的制造方法，其包括在液体(A)中混合液体(B)和液体(C1)而制作反应液的工序，所述液体(A)包含碱催化剂、水及第1有机溶剂，所述液体(B)包含烷氧基硅烷或其缩合物且包含第2有机溶剂，所述液体(C1)包含水且pH为5.0以上且小于8.0。另外，本发明的第2实施方式为一种二氧化硅溶胶的制造方法，其包括在液体(A)中混合液体(B)和液体(C2)而制作反应液的工序，所述液体(A)包含碱催化剂、水及第1有机溶剂，所述液体(B)包含烷氧基硅烷或其缩合物且包含第2有机溶剂，所述液体(C2)包含水，并且不包含碱催化剂。

附图说明

图1为针对实施例及比较例中制造的二氧化硅溶胶中的二氧化硅颗粒示出平均二次粒径的变异系数与平均二次粒径的批次间的平均值的关系的图。

图2为针对实施例及比较例中制造的二氧化硅溶胶中的二氧化硅颗粒示出粒度分布宽度相关的系数的平均值与平均二次粒径的批次间的平均值的关系的图。

具体实施方式

本发明的第1实施方式为一种二氧化硅溶胶的制造方法，其包括在液体(A)中混合液体(B)和液体(C1)而制作反应液的工序，所述液体(A)包含碱催化剂、水及第1有机溶剂，所述液体(B)包含烷氧基硅烷或其缩合物且包含第2有机溶剂，所述液体(C1)包含水且pH为5.0以上且小于8.0。

本发明的第2实施方式为一种二氧化硅溶胶的制造方法，其包括在液体(A)中混合液体(B)和液体(C2)而制作反应液的工序，所述液体(A)包含碱催化剂、水及第1有机溶剂，所述液体(B)包含烷氧基硅烷或其缩合物且包含第2有机溶剂，所述液体(C2)包含水、并且不包含碱催化剂。

通过上述第1实施方式或第2实施方式的构成，本发明的二氧化硅溶胶的制造方法中，无论二氧化硅颗粒的粒径为怎样的大小，都能够稳定地生产二氧化硅颗粒的粒径一致的二氧化硅溶胶。另外，本发明的制造方法中，能够使二氧化硅溶胶中的二氧化硅颗粒的浓度高浓度化，因此二氧化硅溶胶的生产率优异。

以往的方法中无法稳定地生成二氧化硅颗粒的粒径一致的二氧化硅溶胶的理由和通过使用本发明的二氧化硅溶胶的制造方法能够稳定地生产二氧化硅颗粒的粒径一致的二氧化硅溶胶的详细理由尚不明确，推测为基于以下的机理。

即，本发明的二氧化硅溶胶的制造方法中，例如作为原料的烷氧基硅烷而使用四甲氧基硅烷的情况下，生成二氧化硅溶胶的化学反应如下述反应式(1)所示。

二氧化硅溶胶的生成中的反应的限制因素为作为起始原料的四甲氧基硅烷(Si(OCH₃)₄)、用于水解的水(H₂O)、及作为催化剂的碱催化剂。

作为二氧化硅溶胶的制造方法，如上所述，已知有双组分反应型和三组分反应型。专利文献2～4那样的双组分反应型例如是将包含四甲氧基硅烷及有机溶剂的液体(添加侧)添加至包含碱催化剂、水及有机溶剂的液体(接受侧)。双组分反应型必须在接受侧的包含碱催化剂、水及有机溶剂的液体中包含作为反应的限制因素之一的水的全部，推测二氧化硅颗粒的浓度的高浓度化困难。另一方面，专利文献5那样的三组分反应型是将包含四甲氧基硅烷和有机溶剂的液体(添加侧)及包含碱催化剂和水的液体(添加侧)添加至包含碱催化剂、水和有机溶剂的液体(接受侧)。由于向包含碱催化剂的接受侧添加碱催化剂，因此局部碱催化剂的浓度变浓。在碱催化剂的浓度浓的部分，会促进局部二氧化硅颗粒的成长。因此，本发明人等认为二氧化硅颗粒的粒径可能容易产生大的偏差。

本发明的第1实施方式及第2实施方式为多组分反应，第1实施方式中，是在包含碱催化剂、水及第1有机溶剂的液体(A)中混合包含烷氧基硅烷或其缩合物且包含第2有机溶剂的液体(B)和包含水且pH为5.0以上且小于8.0的液体(C1)而制作反应液的使用3种液体以上的反应；第2实施方式中，是在包含碱催化剂、水及第1有机溶剂的液体(A)中混合包含烷氧基硅烷或其缩合物且包含第2有机溶剂的液体(B)和包含水并且不包含碱催化剂的液体(C2)而制作反应液的使用3种液体以上的反应。本发明人等为了使作为反应的限制因素的3种成分中局部碱催化剂的浓度不变浓，使用包含以摩尔比计量最多的“用于水解的水”的pH为5.0以上且小于8.0的液体(C1)制造二氧化硅溶胶。另外，为了使局部碱催化剂的浓度不变浓，在添加侧使用包含水并且不包含碱催化剂的液体(C2)制造二氧化硅溶胶。这样，令人惊奇地发现能够稳定地控制3种液体以上的多液型反应，能够稳定地生产二氧化硅颗粒的粒径一致的二氧化硅溶胶，从而完成了本发明。

但是，所述机理不过是推测，当然，不限制本发明的技术范围。

以下，对本发明的实施方式进行说明。需要说明的是，本发明不仅限定于以下的实施方式。另外，本说明书中，表示范围的“X～Y”是指“X以上且Y以下”。进而，只要没有特别说明，则操作及物性等的测定是在室温(25℃)/相对湿度40～50％RH的条件下进行测定。

本发明的二氧化硅溶胶的制造方法的第1实施方式包括在液体(A)(本说明书中也称为“(A)液”)中混合液体(B)(本说明书中也称为“(B)液”)和液体(C1)(本说明书中也称为“(C1)液”)而制作反应液的工序，所述液体(A)包含碱催化剂、水及第1有机溶剂，所述液体(B)包含烷氧基硅烷或其缩合物且包含第2有机溶剂，所述液体(C1)包含水且pH为5.0以上且小于8.0。另外，第2实施方式包括在液体(A)中混合液体(B)和液体(C2)(本说明书中也称为“(C2)液”)而制作反应液的工序，所述液体(A)包含碱催化剂、水及第1有机溶剂，所述液体(B)包含烷氧基硅烷或其缩合物且包含第2有机溶剂，所述液体(C2)包含水并且不包含碱催化剂。在第1或第2实施方式中制作的反应液中，烷氧基硅烷或其缩合物通过水解及缩聚而生成二氧化硅溶胶。

本发明中，从得到的二氧化硅溶胶的纯度(高纯度化)的观点出发，特别优选通过溶胶凝胶法进行二氧化硅溶胶的制造。溶胶凝胶法是指如下方法：将金属的有机化合物溶液作为起始原料，通过溶液中的化合物的水解及缩聚将溶液制成溶解有金属的氧化物或氢氧化物的微粒的溶胶，进而使反应推进而凝胶化，从而得到所形成的非晶质凝胶的方法，本发明中，可以使烷氧基硅烷或其缩合物在包含水的有机溶剂中水解来获得二氧化硅溶胶。

但是，本发明的制造方法不限定于二氧化硅溶胶，也能应用于使用溶胶凝胶法的二氧化硅溶胶以外的金属氧化物的合成。

《二氧化硅溶胶的制造方法》

本发明的第1实施方式的二氧化硅溶胶的制造方法中，包括在液体(A)中混合液体(B)和液体(C1)而制作反应液的工序，所述液体(A)包含碱催化剂、水及第1有机溶剂，所述液体(B)包含烷氧基硅烷或其缩合物且包含第2有机溶剂，所述液体(C1)包含水且pH为5.0以上且小于8.0。另外，第2实施方式中，包括在液体(A)中混合液体(B)和液体(C2)而制作反应液的工序，所述液体(A)包含碱催化剂、水及第1有机溶剂，所述液体(B)包含烷氧基硅烷或其缩合物且包含第2有机溶剂，所述液体(C2)包含水、并且不包含碱催化剂。在第1或第2实施方式中制作的反应液中，烷氧基硅烷或其缩合物通过水解及缩聚而生成二氧化硅溶胶。以下，对本发明的第1实施方式及第2实施方式的二氧化硅溶胶的制造方法的构成要件进行说明。

[包含碱催化剂、水及第1有机溶剂的液体(A)]

本发明的第1及第2实施方式的(A)液共通，以下的说明也是共通的。

本发明的包含碱催化剂、水及第1有机溶剂的液体(A)可以将碱催化剂、水和第1有机溶剂混合来制备。(A)液除了碱催化剂、水及有机溶剂以外，在不损害本发明的效果的范围内可以包含其它成分。

作为(A)液中所含的碱催化剂，可以使用以往公知的碱催化剂。从尽可能减少金属杂质等的混入的观点出发，前述碱催化剂优选为氨、四甲基氢氧化铵以及其它铵盐等中的至少1者。其中，从优异的催化作用的观点出发，更优选氨。氨由于挥发性高，因此能够容易地从前述二氧化硅溶胶中去除。需要说明的是，碱催化剂可以单独使用、或混合使用2种以上。

对于(A)液中所含的水，从尽可能减少金属杂质等的混入的观点出发，优选使用纯水或超纯水。

作为(A)液中所含的第1有机溶剂，优选使用亲水性的有机溶剂，具体而言，可列举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇等醇类；丙酮、甲乙酮等酮类等。

特别是在本发明中，作为前述第1有机溶剂，优选醇类。通过使用醇类，从而有在对前述二氧化硅溶胶进行后述的水置换时能够通过加热蒸馏使醇类与水容易地置换的效果。另外，从有机溶剂的回收、再利用的观点出发，优选使用与通过烷氧基硅烷的水解生成的醇同一种类的醇。

醇类之中，尤其更优选甲醇、乙醇及异丙醇等中的至少一种，使用四甲氧基硅烷作为烷氧基硅烷的情况下，第1有机溶剂优选为甲醇。

前述第1有机溶剂可以单独使用，或混合使用2种以上。

(A)液中的碱催化剂、水及第1有机催化剂的含量没有特别限制，可以根据期望的粒径来改变使用的碱催化剂、水及第1有机溶剂，各自的含量也可以根据使用的物质来进行适宜调整。本发明的制造方法中，通过控制(A)液中的碱催化剂的含量，从而能够控制二氧化硅颗粒的粒径。例如，使用氨作为碱催化剂的情况下，从作为水解催化剂的作用或二氧化硅颗粒的生长的观点出发，氨的含量的下限相对于(A)液总量(100质量％)优选为0.1质量％以上、更优选为0.3质量％以上。另外，对氨的含量的上限没有特别限制，从生产率和成本的观点出发，优选为50质量％以下、更优选为40质量％以下、进一步优选为20质量％以下。水的含量的下限根据反应中使用的烷氧基硅烷或其缩合物的量来调整，从烷氧基硅烷的水解的观点出发，相对于(A)液总量(100质量％)，优选为5质量％以上、更优选为10质量％以上。另外，对于水的含量的上限，从相对于(B)液的相容性的观点出发，相对于(A)液总量(100质量％)，优选为50质量％以下、更优选为40质量％以下。使用甲醇作为第1有机溶剂的情况下，对于甲醇的含量的下限，从相对于(B)液的相容性的观点出发，相对于(A)液总量(100质量％)，优选为10质量％以上、更优选为20质量％以上。另外，对于第1有机溶剂的含量的上限，从分散性的观点出发，相对于(A)液总量(100质量％)，优选为98质量％以下、更优选为95质量％以下。

[包含烷氧基硅烷或其缩合物且包含第2有机溶剂的液体(B)]

本发明的第1及第2实施方式的(B)液共通，以下的说明也是共通的。

本发明的包含烷氧基硅烷或其缩合物且包含第2有机溶剂的液体(B)可以将烷氧基硅烷或其缩合物与第2有机溶剂混合来制备。从烷氧基硅烷或其缩合物的浓度过高则会使得反应剧烈而容易产生凝胶状物、以及混和性的观点出发，优选将烷氧基硅烷或其缩合物溶解于有机溶剂来制备。

(B)液除了烷氧基硅烷或其缩合物及第2有机溶剂以外，在不损害本发明的效果的范围内可以包含其它成分。

作为(B)液中所含的烷氧基硅烷或其缩合物，可列举出四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、或它们的缩合物。它们可以使用1种，也可以组合使用2种以上。其中从具有适当的水解反应性的观点出发，优选四甲氧基硅烷。

作为(B)液中所含的第2有机溶剂，优选使用亲水性的有机溶剂，具体而言，可列举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇等醇类；丙酮、甲乙酮等酮类等。

特别是在本发明中，作为前述第2有机溶剂，优选醇类。通过使用醇类，从而在对前述二氧化硅溶胶进行后述的水置换时能够通过加热蒸馏使醇类与水容易地置换。另外，从有机溶剂的回收、再利用的观点出发，优选使用与通过烷氧基硅烷的水解生成的醇同一种类的醇。醇类之中，尤其更优选甲醇、乙醇及异丙醇等，例如，使用四甲氧基硅烷作为烷氧基硅烷的情况下，第2有机溶剂优选为甲醇。前述第2有机溶剂可以单独使用，或混合使用2种以上。另外，从有机溶剂的回收、再利用的观点出发，(B)液中所含的第2有机溶剂优选为与(A)液中所含的第1有机溶剂相同。

(B)液中的烷氧基硅烷或其缩合物及第2有机溶剂的含量没有特别限制，可以根据期望的形状、粒径等进行适宜调整。例如，使用四甲氧基硅烷作为烷氧基硅烷、及使用甲醇作为第2有机溶剂的情况下，四甲氧基硅烷的含量的上限相对于(B)液的总量(100质量％)优选为98质量％以下、更优选为95质量％以下。另外，四甲氧基硅烷的含量的下限相对于(B)液的总量(100质量％)优选为50质量％以上、更优选为60质量％以上。烷氧基硅烷的含量为50质量％以上且98质量％以下时，与(A)液混合时的混和性提高，不易生成凝胶状物，能够制作高浓度的二氧化硅溶胶。

[包含水且pH为5.0以上且小于8.0的液体(C1)]

本发明的第1实施方式中的包含水且pH为5.0以上且小于8.0的液体(C1)包含水。(C1)液除了水以外，在不损害本发明的效果的范围及pH为5.0以上且小于8.0的范围内可以包含其它成分。

(C1)液的pH为5.0以上且小于8.0。(C1)液的pH小于8.0时，能够抑制反应液中局部氢氧化物离子的浓度增高，因此能够稳定地进行反应。另外，pH为5.0以上时，能够抑制反应液的凝胶化。对于(C1)液的pH，从进一步抑制反应液的凝胶化的观点出发，优选为5.5以上、更优选为6.0以上。(C1)液的pH的测定依据通过实施例中测定的方法而得到的值。

对于(C1)液中所含的水，从尽可能减少金属杂质等的混入的观点出发，优选纯水或超纯水。

本发明的第1实施方式中，从使得到的二氧化硅颗粒的大小一致、及能够使二氧化硅颗粒的浓度高浓度化的观点出发，(C1)液优选不包含碱催化剂。

[包含水并且不包含碱催化剂的液体(C2)]

本发明的第2实施方式中的(C2)液包含水、并且不包含碱催化剂。通过使(C2)液不包含碱催化剂，从而能够抑制反应液中的碱催化剂的浓度局部变高，因此能够获得粒径一致的二氧化硅颗粒。

从尽可能减少金属杂质等的混入的观点出发，(C2)液中所含的水优选纯水或超纯水。

[制作反应液的工序]

本发明的制造方法中，包括在(A)液中混合(B)液和(C)液(本说明书中，(C)液为包括(C1)液及(C2)液中的至少一者的总括性概念)而制作反应液的工序。在所制作的反应液中，烷氧基硅烷或其缩合物通过水解及缩聚而生成二氧化硅溶胶。因此，前述二氧化硅溶胶可以根据用途以其原本的状态使用，也可以以进行了后述的水置换工序、浓缩工序后得到的液体、或分散于有机溶剂中而成的有机溶胶的形式使用。

通过本发明的二氧化硅溶胶的制造方法，能够稳定地获得二氧化硅颗粒的粒径一致的二氧化硅溶胶。

在(A)液中混合(B)液和(C)液时的、(B)液及(C)液的添加方法没有特别限制。可以分别将大致一定量同时添加至(A)液中，也可以将(B)液和(C)液交替添加至(A)液中。或者，也可以随机添加(B)液和(C)液。其中，从抑制反应液中的用于合成反应的水量的变化的观点出发，优选使用同时添加(B)液及(C)液的方法，更优选使用将(B)液及(C)液分别以一定量同时添加的方法。

另外，从能够抑制反应液中的碱催化剂的浓度局部变高的观点出发，(B)液及(C)液向(A)液的添加方法优选向(A)液分批添加或连续添加(B)液及(C)液。

分批添加是指在向(A)液添加(B)液及(C)液时将(B)液及(C)液的总量分2次以上非连续地或连续地添加，而不是一次性添加。作为分批添加的具体例，可列举出滴加。

连续添加是指向(A)液添加(B)液及(C)液时将(B)液及(C)液的总量不中断地连续进行添加，而不是一次性添加。

对于将(B)液及(C)液的总量添加至(A)液时所需的时间，根据(B)液、(C)液的液量而不同，例如为10分钟以上即可，可以根据期望的粒径进行适宜调整。对于将(B)液及(C)液的总量添加至(A)液时所需的时间，从抑制反应液中的碱催化剂的浓度局部变高的观点出发，优选为15分钟以上、更优选为20分钟以上。将(B)液及(C)液添加至(A)液时不花费一定以上的时间而是以短时间投入总量、或者将(B)液及(C)液的总量一下子投入至(A)液时，因会产生在反应液中的各成分的浓度的偏差这点而不优选。另外，将(B)液及(C)液的总量添加至(A)液时所需的时间的上限没有特别限制，可以考虑生产率、并且根据期望的粒径进行适宜调整。

对于在(A)液中混合(B)液和(C)液时的、(B)液和(C)液的优选的添加方法，从使二氧化硅颗粒的粒径一致的观点出发，为使(B)液和(C)液分别以基本一定量同时、并且用一定以上的时间完成添加的方法。

制作反应液时的(A)液、(B)液及(C)液的温度没有特别限制。此处，制作反应液时的(A)液、(B)液及(C)液的温度是指向(A)液中添加(B)液和(C)液时的各液体的温度。通过控制反应液(各液体)的温度，从而能够控制二氧化硅颗粒的粒径。

前述各液体的温度的下限优选0℃以上、更优选10℃以上。另外，前述各液体的温度的上限可以相同，也可以不同，优选70℃以下、更优选60℃以下、进一步优选50℃以下。即，(A)液、(B)液及(C)液的温度各自独立地优选为0～70℃。温度为0℃以上时，能够防止烷氧基硅烷的冻结。另一方面，温度为70℃以下时，能够防止有机溶剂的挥发。

另外，如上所述，(A)液、(B)液及(C)液的温度可以相同，也可以不同，从使二氧化硅颗粒的粒径一致的观点出发，(A)液、(B)液及(C)液的温度之差优选为20℃以内。此处，温度之差是指在3种液体中，最高温度与最低温度的差。

本发明的实施方式的二氧化硅溶胶的制造方法中，前述水解及缩聚反应也可以在减压下、常压下、加压下中的任意压力条件下进行。但是，从生产成本的观点出发，优选在常压下实施。

前述反应液中的烷氧基硅烷或其缩合物、水、碱催化剂以及第1有机溶剂及第2有机溶剂的摩尔比没有特别限制，可以根据(A)液中所含的碱催化剂、(B)液中所含的烷氧基硅烷或其缩合物的含量进行适宜调整。

本说明书中，“反应液”为在(A)液中混合(B)液和(C)液而成的液体，是指烷氧基硅烷或其缩合物的水解及缩聚会从此进行的状态(进行前)的液体。另一方面，“二氧化硅溶胶”是指前述水解及缩聚已经结束的液体。

即，前述摩尔比为将反应中所用的(A)液、(B)液及(C)液的全部、即将(A)液、(B)液及(C)液的全部量混合时的反应液总量中所含的烷氧基硅烷或其缩合物、水、碱催化剂及有机溶剂(第1有机溶剂及第2有机溶剂的合计量)的摩尔比。通俗点说，是在(A)液中添加了(B)液和(C)液后的反应液总量((A)液+(B)液+(C)液)中的摩尔比。

对于该反应液中所含的水的摩尔比，将烷氧基硅烷的摩尔数设为1.0时，优选为2.0～12.0摩尔、更优选为3.0～6.0摩尔。水的摩尔比为2.0摩尔以上时，能够减少未反应物的量。水的摩尔比为12.0摩尔以下时，能够提高得到的二氧化硅溶胶的二氧化硅颗粒的浓度。需要说明的是，使用N聚体(N表示2以上的整数)的烷氧基硅烷的缩合物的情况下，与使用烷氧基硅烷的情况相比，反应液中的水的摩尔比成为N倍。即，使用二聚体的烷氧基硅烷的缩合物的情况下，与使用烷氧基硅烷的情况相比，反应液中的水的摩尔比成为2倍。

对于该反应液中所含的碱催化剂的摩尔比，将烷氧基硅烷或其缩合物的摩尔数设为1.0时，优选为0.1～1.0摩尔。碱催化剂的摩尔比为0.1以上时，能够减少未反应物的量。碱催化剂的摩尔比为1.0以下时，能够使反应稳定性好。

对于该反应液中所含的第1有机溶剂及第2有机溶剂的合计量的摩尔比，将烷氧基硅烷或其缩合物的摩尔数设为1.0时，优选为2.0～20.0摩尔、更优选为4.0～17.0摩尔。前述有机溶剂的摩尔比为2.0摩尔以上时，能够减少未反应物的量，为20.0摩尔以下时，能够提高得到的二氧化硅溶胶的二氧化硅颗粒的浓度。

即，反应液中的烷氧基硅烷、水、碱催化剂以及第1有机溶剂及第2有机溶剂的摩尔比优选为(烷氧基硅烷)：(水)：(碱催化剂)：(有机溶剂)＝(1.0)：(2.0～12.0)：(0.1～1.0)：(2.0～20.0)。另外，反应液中的烷氧基硅烷的缩合物、水、碱催化剂以及第1有机溶剂及第2有机溶剂的摩尔比在烷氧基硅烷的缩合物采用N聚体(N表示2以上的整数)的情况下优选为：(烷氧基硅烷的缩合物)：(水)：(碱催化剂)：(有机溶剂)＝(1.0)：(2.0×N～12.0×N)：(0.1～1.0)：(2.0～20.0)。

二氧化硅溶胶中的二氧化硅颗粒的形状没有特别限制，可以为球状，也可以为非球状。

通过本发明的制造方法得到的二氧化硅溶胶中的二氧化硅颗粒的物性值可以通过例如平均二次粒径、体积基准90％粒径(D₉₀)、体积基准50％粒径(D₅₀)及体积基准10％粒径(D₁₀)等进行评价。另外，可以根据这些物性值算出作为批次间的再现性的尺度的变异系数、粒度分布宽度相关的系数。

平均二次粒径为体积平均粒径。例如，通过动态光散射法，测定二氧化硅颗粒的粒径，分别具有d1、d2···di···dk的粒径的颗粒分别有n1、n2、···ni···nk个。另外，将平均1个颗粒的体积设为vi。此时，体积平均粒径为根据Σ(vidi)/Σ(vi)算出、并以体积进行了权重的平均直径。

体积基准90％粒径(D₉₀)、体积基准50％粒径(D₅₀)及体积基准10％粒径(D₁₀)例如可以使用如下的值：从由动态光散射法得到的粒径小的二氧化硅颗粒起依次将二氧化硅颗粒的体积累积，直到通过本发明的二氧化硅溶胶的制造方法得到的二氧化硅溶胶中的二氧化硅颗粒的累积体积的90％、50％及10％为止时，最后累积的二氧化硅颗粒的粒径的值。

对于变异系数，可以测定在同一条件下制造的二氧化硅溶胶中的二氧化硅颗粒中各批次的物性值，算出物性值的平均值及标准偏差，用下式算出。

变异系数(％)＝(标准偏差/平均值)×100(％)

此处，上述变异系数的值为越小的值，表示批次间的粒径的偏差越少。

另外，使用上述D₉₀、D₅₀及D₁₀，用下式算出二氧化硅溶胶中的二氧化硅颗粒的粒度分布宽度相关的系数。

粒度分布宽度相关的系数＝(D₉₀-D₁₀)/D₅₀

此处，上述粒度分布宽度相关的系数越小，表示粒度分布越窄。另一方面，该粒度分布宽度相关的系数越大，表示粒度分布越宽。

进而，无论粒径的大小怎样，利用该粒度分布宽度相关的系数都能够相对地对粒度分布宽度进行比较评价。另外，通过算出该粒度分布宽度相关的系数的变异系数，能够评价批次间的粒度分布的再现性。

如上所述，根据本发明的制造方法，无论二氧化硅颗粒的粒径大小怎样，都能够稳定地获得二氧化硅颗粒的粒径(平均二次粒径)一致的二氧化硅溶胶。进而，根据本发明的制造方法，无论二氧化硅颗粒的粒径(平均二次粒径)的大小怎样，都能够制造示出同样的粒度分布宽度的二氧化硅溶胶。二氧化硅溶胶中的二氧化硅颗粒的粒度分布宽度例如可以通过将(B)液及(C)液的总量添加至(A)液时所需的时间、各液体的成分浓度、摩尔比等进行调整。

二氧化硅颗粒的平均二次粒径可以选择期望的粒径，优选为5.0～1000.0nm。需要说明的是，二氧化硅颗粒的平均二次粒径的值例如可以通过动态光散射法以体积平均粒径的形式来测定。本发明的制造方法中，无论二氧化硅颗粒的平均二次粒径的大小怎样，都能够稳定地生产粒径的偏差少的二氧化硅颗粒。

通过本发明的制造方法制造的二氧化硅溶胶中的二氧化硅颗粒的浓度根据得到的二氧化硅颗粒的粒径而不同，例如平均二次粒径为50～350nm的情况下，优选为5质量％以上且25质量％以下，更优选为7质量％以上且20质量％以下。

通过本发明的制造方法制造的二氧化硅溶胶的pH优选为7.0～13.0、更优选为8.0～12.0。二氧化硅溶胶的pH的测定依据通过实施例中测定的方法而得到的值。

根据本发明的制造方法，可以使二氧化硅溶胶中所含的金属杂质例如Al、Ca、B、Ba、Co、Cr、Cu、Fe、Mg、Mn、Na、Ni、Pb、Sr、Ti、Zn、Zr、U、Th等金属杂质的总含量为1ppm以下。

<后工序>

本发明的二氧化硅溶胶的制造方法中，除了上述的制作反应液的工序以外，还可以实施以下说明的后工序。

具体而言，可以进行将前述二氧化硅溶胶中存在的有机溶剂用水进行置换的水置换工序、将前述二氧化硅溶胶浓缩的浓缩工序中的至少一种工序。更详细而言，可以仅进行将前述二氧化硅溶胶浓缩的浓缩工序，可以仅进行将前述二氧化硅溶胶中的有机溶剂用水进行置换的水置换工序，可以在浓缩工序后进行将经浓缩的液体中的有机溶剂用水进行置换的水置换工序，也可以在进行了水置换工序后进行将用水置换了的液体浓缩的浓缩工序。另外，可以多次进行浓缩工序，此时也可以在浓缩工序与浓缩工序之间进行水置换工序，例如，可以在浓缩工序后进行将经浓缩的液体中的有机溶剂用水进行置换的水置换工序，进而进行将该以水置换了的液体浓缩的浓缩工序。

[水置换工序]

本发明的二氧化硅溶胶的制造方法中，作为本发明的一个实施方式，可以具有将前述二氧化硅溶胶中所含的有机溶剂用水进行置换的工序(本说明书中，也简称为“水置换工序”)。该方式的二氧化硅溶胶中也包括经过了浓缩工序的二氧化硅溶胶(经浓缩的二氧化硅溶胶)的形态。

通过将前述二氧化硅溶胶中的有机溶剂用水进行置换，从而在选择氨作为碱催化剂的情况下，能够将前述二氧化硅溶胶的pH调节至中性区域，并且通过去除前述二氧化硅溶胶中所含的未反应物，能够获得长期稳定的经水置换的二氧化硅溶胶。

将前述二氧化硅溶胶中的有机溶剂用水进行置换的方法可以使用以往公知的方法，例如，可列举出边将前述二氧化硅溶胶的液量保持为一定量以上边滴加水并通过加热蒸馏进行置换的方法。此时，优选进行置换操作直到液温及塔顶温度达到置换的水的沸点为止。

从尽可能减少金属杂质等的混入的观点出发，本工序中使用的水优选使用纯水或超纯水。

另外，作为将二氧化硅溶胶中的有机溶剂用水进行置换的方法，也可列举出通过离心分离从二氧化硅溶胶中分离二氧化硅颗粒后使其再分散于水中的方法。

[浓缩工序]

对于本发明的二氧化硅溶胶的制造方法，作为本发明的一实施方式，可以具有将前述二氧化硅溶胶进一步浓缩的工序(本说明书中，也简称为“浓缩工序”)。需要说明的是，本方式的二氧化硅溶胶也包括经过了水置换工序的二氧化硅溶胶(经水置换的二氧化硅溶胶)的形态。

将二氧化硅溶胶浓缩的方法没有特别限制，可以使用以往公知的方法，例如可列举出加热浓缩法、膜浓缩法等。

加热浓缩法中，通过将二氧化硅溶胶在常压下或减压下进行加热浓缩，能够获得经浓缩的二氧化硅溶胶。

膜浓缩法中，例如，利用基于能够过滤二氧化硅颗粒的超滤法的膜分离，能够将二氧化硅溶胶浓缩。超滤膜的截留分子量没有特别限制，可以根据生成的粒径来选择截留分子量。构成超滤膜的材质没有特别限制，例如可列举出聚砜、聚丙烯腈、烧结金属、陶瓷、碳等。对超滤膜形态没有特别限制，可列举出螺旋型、管状型、中空纤维型等。超滤法中，对操作压力没有特别限制，可以设定为使用的超滤膜的使用压力以下。

实施例

使用以下的实施例及比较例更详细地对本发明进行说明。但是，本发明的技术范围不仅限制于以下的实施例。需要说明的是，只要没有特别说明，则“％”及“份”分别是指“质量％”及“质量份”。另外，下述实施例中，只要没有特别说明，则操作在室温(25℃)/相对湿度40～50％RH的条件下进行。

<实施例1>

(实施例1-1；二氧化硅溶胶的制备)

向在甲醇1223.0g中混合纯水208.9g及氨23.4g而成的(A)液中，将各液体的温度保持为35℃，用150分钟滴加使四甲氧基硅烷(TMOS)1014.8g溶解于甲醇76.4g而成的(B)液及纯水211.7g的(C)液，制作反应液，得到二氧化硅溶胶。

反应液中的TMOS、纯水、氨及甲醇的摩尔比为TMOS：纯水：氨：甲醇＝1.0：3.5：0.2：6.1。

需要说明的是，(C)液及所得二氧化硅溶胶的pH使用HORIBA,Ltd.制的pH测定装置F-72进行测定。(C)液的pH为7.85，所得二氧化硅溶胶的pH为10.67。

(实施例1-2～1-5；二氧化硅溶胶的制备)

与实施例1-1同样地操作，得到与实施例1-1不同批次的二氧化硅溶胶(实施例1-2～1-5)。

(C)液及所得二氧化硅溶胶的pH与上述同样地测定。(C)液的pH为7.85。另外，实施例1-2～1-5中，将所得二氧化硅溶胶的pH示于表1。

<实施例2>

(实施例2-1；二氧化硅溶胶的制备)

将各液体的温度变更为22℃，除此以外，与实施例1-1同样地操作，得到二氧化硅溶胶。

(C)液及所得二氧化硅溶胶的pH与上述同样地测定。(C)液的pH为7.85，所得二氧化硅溶胶的pH为10.55。

(实施例2-2～2-5；二氧化硅溶胶的制备)

与实施例2-1同样地操作，得到与实施例2-1不同批次的二氧化硅溶胶(实施例2-2～2-5)。

(C)液及所得二氧化硅溶胶的pH与上述同样地测定。(C)液的pH为7.85。另外，实施例2-2～2-5中，将所得二氧化硅溶胶的pH示于表1。

<实施例3>

(实施例3-1；二氧化硅溶胶的制备)

将各液体的温度变更为47℃，除此以外，与实施例1-1同样地操作，得到二氧化硅溶胶。

(C)液及所得二氧化硅溶胶的pH与上述同样地测定。(C)液的pH为7.85，所得二氧化硅溶胶的pH为10.84。

(实施例3-2～3-5；二氧化硅溶胶的制备)

与实施例3-1同样地操作，得到与实施例3-1不同批次的二氧化硅溶胶(实施例3-2～3-5)。

(C)液及所得二氧化硅溶胶的pH与上述同样地测定。(C)液的pH为7.85。另外，实施例3-2～3-5中，将所得二氧化硅溶胶的pH示于表1。

<实施例4>

(实施例4-1；二氧化硅溶胶的制备)

向在甲醇1223.0g中混合纯水237.5g及氨35.1g而成的(A)液中，将各液体的温度保持为22℃，用150分钟滴加使四甲氧基硅烷(TMOS)1014.8g溶解于甲醇76.4g而成的(B)液及纯水211.7g的(C)液，制作反应液，得到二氧化硅溶胶。

反应液中的TMOS、纯水、氨及甲醇的摩尔比为TMOS：纯水：氨：甲醇＝1.0：3.7：0.3：6.1。

(C)液及所得二氧化硅溶胶的pH与上述同样地测定。(C)液的pH为7.85，所得二氧化硅溶胶的pH为10.96。

(实施例4-2～4-5；二氧化硅溶胶的制备)

与实施例4-1同样地操作，得到与实施例4-1不同批次的二氧化硅溶胶(实施例4-2～4-5)。

(C)液及所得二氧化硅溶胶的pH与上述同样地测定。(C)液的pH为7.85。另外，实施例4-2～4-5中，将所得二氧化硅溶胶的pH示于表1。

<比较例1>

(比较例1-1；二氧化硅溶胶的制备)

向在甲醇1223.0g中混合纯水180.2g及氨11.7g而成的(A)液中，将各液体的温度保持为35℃，用150分钟滴加使四甲氧基硅烷(TMOS)1014.8g溶解于甲醇76.4g而成的(B)液及在纯水240.3g中混合氨11.7g而成的(C’)液，制作反应液，得到二氧化硅溶胶。

(C’)液及所得二氧化硅溶胶的pH与上述同样地测定。(C’)液的pH为12.05，所得二氧化硅溶胶的pH为10.61。

(比较例1-2～1-5；二氧化硅溶胶的制备)

与比较例1-1同样地操作，得到与比较例1-1不同批次的二氧化硅溶胶(比较例1-2～1-5)。

(C’)液及所得二氧化硅溶胶的pH与上述同样地测定。(C’)液的pH为12.05。另外，比较例1-2～1-5中，将所得二氧化硅溶胶的pH示于表2。

<比较例2>

(比较例2-1；二氧化硅溶胶的制备)

将各液体的温度变更为25℃，除此以外，与比较例1-1同样地操作，得到二氧化硅溶胶。

(比较例2-2～2-5；二氧化硅溶胶的制备)

与比较例2-1同样地操作，得到与比较例2-1不同批次的二氧化硅溶胶(比较例2-2～2-5)。

(C’)液及所得二氧化硅溶胶的pH与上述同样地测定。(C’)液的pH为12.05。另外，比较例2-2～2-5中，将所得二氧化硅溶胶的pH示于表2。

<比较例3>

(比较例3-1；二氧化硅溶胶的制备)

将各液体的温度变更为10℃，除此以外，与比较例1-1同样地操作，得到二氧化硅溶胶。

(C’)液及所得二氧化硅溶胶的pH与上述同样地测定。(C’)液的pH为12.05，所得二氧化硅溶胶的pH为10.44。

(比较例3-2～3-5；二氧化硅溶胶的制备)

与比较例3-1同样地操作，得到与比较例3-1不同批次的二氧化硅溶胶(比较例3-2～3-5)。

(C’)液及所得二氧化硅溶胶的pH与上述同样地测定。(C’)液的pH为12.05。另外，比较例3-2～3-5中，将所得二氧化硅溶胶的pH示于表2。

<比较例4>

(比较例4-1；二氧化硅溶胶的制备)

向在甲醇1223.0g中混合纯水180.2g及氨11.7g而成的(A)液中，将各液体的温度保持为10℃、用150分钟滴加使四甲氧基硅烷(TMOS)1014.8g溶解于甲醇76.4g而成的(B)液及在纯水268.9g中混合氨23.4g而成的(C’)液，制作反应液，得到二氧化硅溶胶。

(C’)液及所得二氧化硅溶胶的pH与上述同样地测定。(C’)液的pH为12.24，所得二氧化硅溶胶的pH为11.02。

(比较例4-2；二氧化硅溶胶的制备)

与比较例4-1同样地操作，得到与比较例4-1不同批次的二氧化硅溶胶(比较例4-2)。

(C’)液及所得二氧化硅溶胶的pH与上述同样地测定。(C’)液的pH为12.24，所得二氧化硅溶胶的pH为11.03。

<比较例5>

(比较例5-1；二氧化硅溶胶的制备)

将各液体的温度变更为22℃，除此以外，与比较例4-1同样地操作，得到二氧化硅溶胶。

(比较例5-2；二氧化硅溶胶的制备)

与比较例5-1同样地操作，得到与比较例5-1不同批次的二氧化硅溶胶(比较例5-2)。

(C’)液及所得二氧化硅溶胶的pH与上述同样地测定。(C’)液的pH为12.24，所得二氧化硅溶胶的pH为11.01。

表1及2中，反应温度表示(A)～(C)液的各液体的温度。

表1及2中，“-”表示未算出。

[物性值的测定]

对上述制备的实施例及比较例的二氧化硅溶胶中的二氧化硅颗粒，测定以下的物性值。

(平均二次粒径)

平均二次粒径通过使用了粒径分布测定装置(UPA-UT151、日机装株式会社制)的动态光散射法，以体积平均粒径的形式来测定。

(体积基准90％粒径(D₉₀值))

对于体积基准90％粒径(D₉₀值)采用如下的粒径：从由动态光散射法得到的粒径小的二氧化硅颗粒起依次将二氧化硅颗粒的体积累积，直到达到生成的二氧化硅溶胶中的二氧化硅颗粒的累积体积的90％为止时，最后累积的二氧化硅颗粒的粒径。

(体积基准50％粒径(D₅₀值))

体积基准50％粒径(D₅₀值)采用如下的粒径：从由动态光散射法得到的粒径小的二氧化硅颗粒起依次将二氧化硅颗粒的体积累积，直到达到生成的二氧化硅溶胶中的二氧化硅颗粒的累积体积的50％时，最后累积的二氧化硅颗粒的粒径。

(体积基准10％粒径(D₁₀值))

体积基准10％粒径(D₁₀值)采用如下的粒径：从由动态光散射法得到的粒径小的二氧化硅颗粒起依次将二氧化硅颗粒的体积累积，直到达到生成的二氧化硅溶胶中的二氧化硅颗粒的累积体积的10％为止时，最后累积的二氧化硅颗粒的粒径。

(变异系数)

实施例1～4及比较例1～5中，根据上述中测定的物性值，算出平均值及标准偏差，使用下式，算出变异系数。

变异系数(％)＝(标准偏差/平均值)×100

(粒度分布宽度相关的系数)

实施例1～4及比较例1～5中，使用上述中测定的D₉₀、D₅₀及D₁₀，根据下式算出二氧化硅溶胶中的二氧化硅颗粒的粒度分布宽度相关的系数。

粒度分布宽度相关的系数＝(D₉₀-D₁₀)/D₅₀

(二氧化硅浓度)

对于二氧化硅浓度，不进行浓缩、水置换等后工序，在(A)液中混合(B)液和(C)液或(C’)液而制作反应液，对所得二氧化硅溶胶中的二氧化硅颗粒的浓度进行测定。二氧化硅浓度具体而言采用将二氧化硅溶胶蒸发干固后根据其剩余的量算出的值。

将上述物性值的测定的结果记载于表1及表2。另外，对于实施例1～4及比较例1～5的二氧化硅溶胶中的二氧化硅颗粒，将平均二次粒径的变异系数与平均二次粒径的批次间的平均值的关系示于图1，将粒度分布宽度相关的系数的平均值与平均二次粒径的批次间的平均值的关系示于图2。

[表1-1]

[表1-2]

[表2-1]

[表2-2]

如表1所示，可知，实施例1～4的情况下，生成的二氧化硅溶胶中的二氧化硅颗粒的物性值的变异系数小、即在批次间的差异小。特别是，即使二氧化硅颗粒的平均二次粒径变大，变异系数也为3％以下的较小值(参照图1)。因此可知，实施例的制造方法中，无论二氧化硅颗粒的粒径为怎样的大小，都能够稳定地生产粒径一致的二氧化硅溶胶。

另一方面，如表2所示，可知，比较例1～5的情况下，对于生成的二氧化硅溶胶中的二氧化硅颗粒的物性值，若二氧化硅颗粒的粒径变大，则变异系数变大，在批次间的差异大(参照图1)。因此可知，比较例的制造方法中，无论二氧化硅颗粒的粒径为怎样的大小，都无法稳定地生产粒径一致的二氧化硅溶胶。

进而，如表1所示，可知，实施例1～4的情况下，无论二氧化硅颗粒的平均二次粒径怎样，都能使粒度分布宽度相关的系数同等，进而与比较例相比，能够使粒度分布窄(参照图2)。因此可知，实施例的制造方法中，即使使二氧化硅溶胶中的二氧化硅颗粒的粒径变化，也能够控制二氧化硅颗粒的粒度分布宽度。

另一方面，如表2所示，可知，比较例1～5的情况下，粒度分布宽度相关的系数不同等，随着二氧化硅颗粒的平均二次粒径变大，粒度分布变宽(参照图2)。因此可知，比较例的制造方法中，若二氧化硅颗粒的粒径不同，则难以控制二氧化硅颗粒的粒度分布宽度。

根据以上可知，若对比实施例和比较例，则在实施例中，在比比较例更宽的范围的二氧化硅颗粒的粒径中，变异系数小、以及抑制了粒度分布宽度。

可以认为这是因为，在实施例中，通过使(C)液为包含水且pH为5.0以上且小于8.0的液或包含水并且不包含碱催化剂的液体，在(A)液中混合(B)液和(C)液时，会抑制混合液中的氨(碱催化剂)浓度的偏差，因此生成均匀的结合颗粒。其结果，反应稳定，因此无论对于怎样的二氧化硅颗粒的平均二次粒径，都能够获得同样的粒度分布宽度，并且再现性稳定。

另一方面，认为，在比较例中，(C’)液包含水和氨(碱催化剂)，因此在(A)液中混合(B)液和(C’)液时，混合液中的氨(碱催化剂)浓度发生偏差局部(局部浓度变浓)。因此，反应变不稳定，生成不均匀的结合颗粒，二氧化硅颗粒的粒径的偏差变大。其结果，认为若二氧化硅颗粒的平均二次粒径变化，则不能获得同样的粒度分布宽度，进而再现性不稳定。

另外，如表1及2所示，对比实施例1～3及比较例1～5时可知，通过降低反应温度，能够增大二氧化硅颗粒的平均二次粒径，通过提高反应温度，能够减小二氧化硅颗粒的平均二次粒径。

而且，对比实施例2及4以及比较例2～5时可知，通过提高氨浓度，能够增大二氧化硅颗粒的平均二次粒径。

进而，本申请发明的制造方法中，根据实施例4可知，能够合成平均二次粒径大的(例如，200nm以上)二氧化硅颗粒。另一方面，根据比较例4及5的结果，可以认为，比较例的制造方法中，即使降低反应温度、或提高氨浓度，也不能合成具有大的粒径的二氧化硅颗粒。

本申请基于2015年7月31日申请的日本国专利申请第2015-152705号，其公开内容通过参照整体被引用。

Claims

1.一种二氧化硅溶胶的制造方法，其包括在液体(A)中混合液体(B)和液体(C1)而制作反应液的工序，

所述液体(A)包含碱催化剂、水及第1有机溶剂，

所述液体(B)包含烷氧基硅烷或其缩合物且包含第2有机溶剂，

所述液体(C1)包含水，且pH为5.0以上且小于8.0。

2.一种二氧化硅溶胶的制造方法，其包括在液体(A)中混合液体(B)和液体(C2)而制作反应液的工序，

所述液体(A)包含碱催化剂、水及第1有机溶剂，

所述液体(B)包含烷氧基硅烷或其缩合物且包含第2有机溶剂，

所述液体(C2)包含水，并且不包含碱催化剂。

3.根据权利要求1所述的二氧化硅溶胶的制造方法，其中，所述液体(C1)不包含碱催化剂。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的二氧化硅溶胶的制造方法，其中，所述反应液中的烷氧基硅烷、水、碱催化剂、以及第1有机溶剂及第2有机溶剂的摩尔比为：(烷氧基硅烷)：(水)：(碱催化剂)：(第1有机溶剂及第2有机溶剂)＝(1.0)：(2.0～12.0)：(0.1～1.0)：(2.0～20.0)。

5.根据权利要求1～3中任一项所述的二氧化硅溶胶的制造方法，其中，所述反应液中的烷氧基硅烷的缩合物、水、碱催化剂、以及第1有机溶剂及第2有机溶剂的摩尔比在烷氧基硅烷的缩合物采用N聚体的情况下为：(烷氧基硅烷的缩合物)：(水)：(碱催化剂)：(第1有机溶剂及第2有机溶剂)＝(1.0)：(2.0×N～12.0×N)：(0.1～1.0)：(2.0～20.0)，

N表示2以上的整数。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的二氧化硅溶胶的制造方法，其中，所述液体(A)、所述液体(B)及所述液体(C1)或所述液体(C2)的温度各自独立地为0～70℃。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的二氧化硅溶胶的制造方法，其中，所述烷氧基硅烷为四甲氧基硅烷。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的二氧化硅溶胶的制造方法，其中，所述碱催化剂为氨及铵盐中的至少一者。

9.根据权利要求8所述的二氧化硅溶胶的制造方法，其中，所述碱催化剂为氨。

10.根据权利要求1～9中任一项所述的二氧化硅溶胶的制造方法，其中，所述第1有机溶剂及第2有机溶剂为甲醇。