CN107778418A - 一种高效消泡型聚羧酸减水剂及其制备方法 - Google Patents

一种高效消泡型聚羧酸减水剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107778418A
CN107778418A CN201711137510.3A CN201711137510A CN107778418A CN 107778418 A CN107778418 A CN 107778418A CN 201711137510 A CN201711137510 A CN 201711137510A CN 107778418 A CN107778418 A CN 107778418A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
compound
parts
reducer
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201711137510.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107778418B (zh
Inventor
钟丽娜
方云辉
李格丽
麻秀星
桂苗苗
林添兴
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kezhijie New Material Group Co Ltd
Original Assignee
Kezhijie New Material Group Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kezhijie New Material Group Co Ltd filed Critical Kezhijie New Material Group Co Ltd
Priority to CN201711137510.3A priority Critical patent/CN107778418B/zh
Publication of CN107778418A publication Critical patent/CN107778418A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107778418B publication Critical patent/CN107778418B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C08F283/065—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals on to unsaturated polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2688—Copolymers containing at least three different monomers
    • C04B24/2694—Copolymers containing at least three different monomers containing polyether side chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
    • C04B2103/302—Water reducers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2650/28—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type
    • C08G2650/58—Ethylene oxide or propylene oxide copolymers, e.g. pluronics

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)

Abstract

本发明公开了一种高效消泡型聚羧酸减水剂及其制备方法，其原料包括如下重量份的组分：分子量为600～3000的不饱和聚氧乙烯醚单体180～200重量份、不饱和酸15～30重量份、炔二醇聚醚1～6重量份、氧化剂1.0～3.5重量份、大分子还原剂2～15重量份、链转移剂0.5～2.0重量份、水320重量份和30～32％质量浓度液碱适量。本发明中第一化合物和第二化合物合成的大分子还原剂具有消泡和抑泡功能，大分子还原剂与氧化剂作用，形成叔氨基自由基引发单体进行聚合，将具有消泡和抑泡功能的大分子引入聚合物分子链末端，使聚合物具有消泡和抑泡功能。

Description

一种高效消泡型聚羧酸减水剂及其制备方法
技术领域
本发明属于建筑外加剂技术领域，具体涉及一种高效消泡型聚羧酸减水剂及其制备方法。
背景技术
聚羧酸系高性能减水剂具有低掺量、高减水率、高工作性、高保坍性、高耐久性、低收缩率、分子结构和性能的可设性强、高经济性及绿色环保等一系列突出的性能特点，在水利、水电、桥梁、高速铁路、高速公路等重点工程及普通民用建筑工程都得到了大量的应用。
由于聚羧酸减水剂的分子结构特性，在混凝土拌和过程中容易引入较多大小不均匀的气泡，影响混凝土的质量，必须采用通过添加消泡剂改善混凝土的和易性来满足生产需求。消泡剂在混凝土中的作用主要有两个方面，一方面抑制混凝土中气泡的产生，一方面破坏气泡使气泡中空气溢出。添加消泡剂可以减少混凝土表面的气孔和蜂窝、麻面等缺陷,能有效提高混凝土的表观质量；也可以减少混凝土中的含气量,提高混凝土的密实度,从而提高混凝土的强度。
目前，应用于混凝土中的消泡剂种类繁多，主要包括聚醚类消泡剂、有机硅氧烷类消泡剂、矿物油类消泡剂及炔二醇类控泡剂。消泡剂一般通过与减水剂复配之后再加入混凝土中来达到控制气泡的目的，但是消泡剂与聚羧酸减水剂的相容性较差，长时间放置之后容易产生分离，这些都会影响消泡剂的作用效果。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术缺陷，提供一种高效消泡型聚羧酸减水剂。
本发明的另一目的在于提供上述高效消泡型聚羧酸减水剂的制备方法。
本发明的技术方案如下：
一种高效消泡型聚羧酸减水剂，其原料包括如下重量份的组分：分子量为600～3000的不饱和聚氧乙烯醚单体180～200重量份、不饱和酸15～30重量份、炔二醇聚醚1～6重量份、氧化剂1.0～3.5重量份、大分子还原剂2～15重量份、链转移剂0.5～2.0重量份、水320重量份和30～32％质量浓度液碱适量；
上述炔二醇聚醚结构式如下：
其中R为-H、-CH3或-O(C＝O)CH3；R1为-H或-CH3；R2为(CH2)y，y＝0～3；R3为H或2CH3；n、m分别为环氧乙烷和环氧丙烷的平均加成摩尔数，n＝2～50，m＝0～50；
上述大分子还原剂由第一化合物和第二化合物通过酯交换反应制得，第一化合物的结构式为第一结构式、第二结构式或第三结构式；
上述第一结构式为：
其中，R4为含有6～20个碳的饱和直链烃；n1、m1分别为环氧丙烷和环氧乙烷的平均加成摩尔数，n1＝2～100，m1＝2～100；
上述第二结构式为：
其中，n2、m2分别为环氧丙烷和环氧乙烷的平均加成摩尔数，n2＝2～100，m2＝2～100；
上述第三结构式为：
其中，n3、m3分别为环氧丙烷和环氧乙烷的平均加成摩尔数，n3＝2～100，m3＝2～100；
上述第二化合物的结构式为：
其中，R5为甲基或乙基。
在本发明的一个优选实施方案中，上述大分子还原剂的制备方法如下：将第一化合物和第二化合物溶于适量甲苯中，在催化剂和阻聚剂存在条件下进行酯交换反应，对应第一结构式的第一化合物和第二化合物的摩尔比为1:1.1～1.5，对应第二结构式的第一化合物和第二化合物的摩尔比为1:2.2～2.5，对应第三结构式的第一化合物和第二化合物的摩尔比为1:3.2～3.5；催化剂为二丁基氧化锡、氢氧化钾或甲醇钠，催化剂用量为第一化合物质量的0.1～3％；阻聚剂为对羟基苯甲醚或对苯二酚，阻聚剂用量为第一化合物质量的0.01～0.1％；酯交换反应的温度为100～120℃，反应时间为8～15h；其中优先的，第二化合物的量稍微过量可以提高酯化率。
在本发明的一个优选实施方案中，所述不饱和聚氧乙烯醚单体为甲基烯丙基聚氧乙烯醚或异戊烯醇聚氧乙烯醚。
在本发明的一个优选实施方案中，所述不饱和酸为丙烯酸或甲基丙烯酸。
在本发明的一个优选实施方案中，所述氧化剂为过氧化氢、过硫酸钠或过硫酸铵。
在本发明的一个优选实施方案中，对应所述第一结构式的第一化合物为脂肪酸聚氧丙烯聚氧乙烯醚酯，对应所述第二结构式的第一化合物为丙二醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚，对应所述第三结构式的第一化合物为丙三醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚，所述第二化合物为N,N-二甲氨基乙酸乙酯或2-二乙氨基乙酸乙酯。
在本发明的一个优选实施方案中，所述链转移剂为巯基乙酸、巯基丙酸或巯基乙醇。
上述高效消泡型聚羧酸减水剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)按重量份称取各原料组分；
(2)将炔二醇聚醚、不饱和酸、大分子还原剂、链转移剂分别溶于20～30重量份水中得第一溶液、第二溶液、第三溶液和第四溶液；
(3)将不饱和聚氧乙烯醚单体、氧化剂与剩余的水一起混合，于10～40℃下搅拌溶解，同时滴加第一溶液、第二溶液、第三溶液和第四溶液，滴加时间为1.5～3h，滴加结束后保温1～2h，进行共聚反应；
(4)用30～32％质量浓度的液碱调整步骤(3)所得物料的pH值至6.0～7.0，得到澄清的所述高效消泡型聚羧酸减水剂。
本发明的有益效果是：
1、本发明中，用于合成大分子还原剂的第一化合物为具有消泡和抑泡功能的脂肪酸聚氧丙烯聚氧乙烯醚酯、丙二醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚或丙三醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚，所以第一化合物和第二化合物合成的大分子还原剂也具有消泡和抑泡功能，大分子还原剂与氧化剂作用，形成叔氨基自由基引发单体进行聚合，将具有消泡和抑泡功能的大分子引入聚合物分子链末端，使聚合物具有消泡和抑泡功能。
2、炔二醇类表面活性剂具有抑泡和消泡的功能，本发明将具有抑泡和消泡功能的炔二醇聚醚引入聚羧酸分子结构中，解决了炔二醇类表面活性剂的溶解性问题，使聚羧酸减水剂在具有高减水效果的同时，还具有消泡和抑泡的功能，有效避免了聚羧酸减水剂因为复配消泡剂而带来的相容性较差及放置稳定性较差的问题。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。
一、大分子还原剂的合成。
实施例1：
在装有搅拌器、分水器、温度计和氮气导管的四口烧瓶中加入100g脂肪酸聚氧丙烯聚氧乙烯醚酯(分子量1000，0.1mol)，15.84gN,N-二甲氨基乙酸乙酯(0.12mol)，甲醇钠1g，对羟基苯甲醚0.05g，甲苯45g，在搅拌条件下，反应温度为110℃，反应10h后，减压蒸馏除去甲苯和未反应的N,N-二甲氨基乙酸乙酯，得到大分子还原剂C1。
实施例2：
在装有搅拌器、分水器、温度计和氮气导管的四口烧瓶中加入100g脂肪酸聚氧丙烯聚氧乙烯醚酯(分子量1000，0.1mol)，19.08g2-二乙氨基乙酸乙酯(0.13mol)，甲醇钠1.2g，对羟基苯甲醚0.05g，甲苯50g，在搅拌条件下，反应温度为110℃，反应10h后，减压蒸馏除去甲苯和未反应的2-二乙氨基乙酸乙酯，得到大分子还原剂C2。
实施例3：
在装有搅拌器、分水器、温度计和氮气导管的四口烧瓶中加入100g丙二醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚(分子量2000，0.05mol)，15.84gN,N-二甲氨基乙酸乙酯(0.12mol)，二丁基氧化锡1.5g，对苯二酚0.05g，甲苯40g，在搅拌条件下，反应温度为110℃，反应10h后，减压蒸馏除去甲苯和未反应的N,N-二甲氨基乙酸乙酯，得到大分子还原剂C3。
实施例4：
在装有搅拌器、分水器、温度计和氮气导管的四口烧瓶中加入150g丙三醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚(分子量3000，0.05mol)，21.12gN,N-二甲氨基乙酸乙酯(0.16mol)，二丁基氧化锡2.5g，对羟基苯甲醚0.06g，甲苯60g，在搅拌条件下，反应温度为110℃，反应10h后，减压蒸馏除去甲苯和未反应的N,N-二甲氨基乙酸乙酯，得到大分子还原剂C4。二、高效消泡型聚羧酸减水剂的合成
实施例5
(1)按重量份称取各原料组分：HPEG-2400 200重量份、丙烯酸20重量份、炔二醇聚醚3重量份、过氧化氢2.5重量份、大分子还原剂C1 6重量份、巯基丙酸1.2重量份、水320重量份和30～32％质量浓度液碱15份。
(2)将炔二醇聚醚、不饱和酸、大分子还原剂C1、巯基丙酸分别溶于20～30重量份水中得第一溶液、第二溶液、第三溶液和第四溶液；
(3)将HPEG-2400、过氧化氢与剩余的水一起混合，于10～40℃下搅拌溶解，同时滴加第一溶液、第二溶液、第三溶液和第四溶液，滴加时间为1.5～3h，滴加结束后保温1～2h，进行共聚反应；
(4)用30～32％质量浓度的液碱(氢氧化钠)调整步骤(3)所得物料的pH值至6.0～7.0，得到澄清的所述高效消泡型聚羧酸减水剂。
实施例6
(1)按重量份称取各原料组分：HPEG-2400 200重量份、炔二醇聚醚3重量份、甲基丙烯酸19重量份、过氧化氢2.3重量份、大分子还原剂C2 8重量份、巯基乙醇1.0重量份、水320重量份和30～32％质量浓度液碱15份。
(2)将炔二醇聚醚、甲基丙烯酸、大分子还原剂C2、巯基乙醇分别溶于20～30重量份水中得第一溶液、第二溶液、第三溶液和第四溶液；
(3)将HPEG-2400、过硫酸钠与剩余的水一起混合，于10～40℃下搅拌溶解，同时滴加第一溶液、第二溶液、第三溶液和第四溶液，滴加时间为1.5～3h，滴加结束后保温1～2h，进行共聚反应；
(4)用30～32％质量浓度的液碱调整步骤(3)所得物料的pH值至6.0～7.0，得到澄清的所述高效消泡型聚羧酸减水剂。
实施例7
(1)按重量份称取各原料组分：TPEG-2400 200重量份、丙烯酸22重量份、炔二醇聚醚4重量份、过氧化氢2.5重量份、大分子还原剂C3 5重量份、巯基丙酸1.0重量份、水320重量份和30～32％质量浓度液碱15份。
(2)将炔二醇聚醚、丙烯酸、大分子还原剂C3、巯基丙酸分别溶于20～30重量份水中得第一溶液、第二溶液、第三溶液和第四溶液；
(3)将TPEG-2400、过硫酸钠与剩余的水一起混合，于10～40℃下搅拌溶解，同时滴加第一溶液、第二溶液、第三溶液和第四溶液，滴加时间为1.5～3h，滴加结束后保温1～2h，进行共聚反应；
(4)用30～32％质量浓度的液碱调整步骤(3)所得物料的pH值至6.0～7.0，得到澄清的所述高效消泡型聚羧酸减水剂。
实施例8
(1)按重量份称取各原料组分：TPEG-2400 200重量份、丙烯酸20重量份、炔二醇聚醚5重量份、过氧化氢2.0重量份、大分子还原剂C47重量份、巯基乙酸1.3重量份、水320重量份和30～32％质量浓度液碱15份。
(2)将炔二醇聚醚、丙烯酸、大分子还原剂C4、巯基乙酸分别溶于20～30重量份水中得第一溶液、第二溶液、第三溶液和第四溶液；
(3)将TPEG-2400、过硫酸铵与剩余的水一起混合，于10～40℃下搅拌溶解，同时滴加第一溶液、第二溶液、第三溶液和第四溶液，滴加时间为1.5～3h，滴加结束后保温1～2h，进行共聚反应；
(4)用30～32％质量浓度的液碱调整步骤(3)所得物料的pH值至6.0～7.0，得到澄清的所述高效消泡型聚羧酸减水剂。
将实施例5至8合成得到的聚羧酸减水剂与市售普通减水剂，通过自动界面张力仪测定表面张力值，所得结果如表1所示；采用标准水泥，掺量按水泥质量0.18％(折成固体份)，根据GB 8076-2008《混凝土外加剂》，测其混凝土减水率、坍落度、经时坍落度损失、含气量及强度。混凝土配合比为：水泥360kg/m3、砂790kg/m3、石头1040kg/m3，坍落度控制在210±10mm，所得结果如表2所示：
表1表面张力测试
减水剂种类 表面张力值
市售普通减水剂 52
实施例5 37
实施例6 35
实施例7 36
实施例8 33
表2实施例性能对比
实施例5～8试验结果说明，本发明的高效消泡型聚羧酸减水剂具有消泡的效果。
本领域普通技术人员可知，本发明的技术方案在下述范围内变化时，仍然能够得到与上述实施例相同或相近的技术效果，仍然属于本发明的保护范围：
一种高效消泡型聚羧酸减水剂，其原料包括如下重量份的组分：分子量为600～3000的不饱和聚氧乙烯醚单体180～200重量份、不饱和酸15～30重量份、炔二醇聚醚1～6重量份、氧化剂1.0～3.5重量份、大分子还原剂2～15重量份、链转移剂0.5～2.0重量份、水320重量份和30～32％质量浓度液碱适量；
上述炔二醇聚醚结构式如下：
其中R为-H、-CH3或-O(C＝O)CH3；R1为-H或-CH3；R2为(CH2)y，y＝0～3；R3为H或2CH3；n、m分别为环氧乙烷和环氧丙烷的平均加成摩尔数，n＝2～50，m＝0～50；
上述大分子还原剂由第一化合物和第二化合物通过酯交换反应制得，第一化合物的结构式为第一结构式、第二结构式或第三结构式；
上述第一结构式为：
其中，R4为含有6～20个碳的饱和直链烃；n1、m1分别为环氧丙烷和环氧乙烷的平均加成摩尔数，n1＝2～100，m1＝2～100；
上述第二结构式为：
其中，n2、m2分别为环氧丙烷和环氧乙烷的平均加成摩尔数，n2＝2～100，m2＝2～100；
上述第三结构式为：
其中，n3、m3分别为环氧丙烷和环氧乙烷的平均加成摩尔数，n3＝2～100，m3＝2～100；
上述第二化合物的结构式为：
其中，R5为甲基或乙基。
上述大分子还原剂的制备方法如下：将第一化合物和第二化合物溶于适量甲苯中，在催化剂和阻聚剂存在条件下进行酯交换反应，对应第一结构式的第一化合物和第二化合物的摩尔比为1:1.1～1.5，对应第二结构式的第一化合物和第二化合物的摩尔比为1:2.2～2.5，对应第三结构式的第一化合物和第二化合物的摩尔比为1:3.2～3.5；催化剂为二丁基氧化锡、氢氧化钾或甲醇钠，催化剂用量为第一化合物质量的0.1～3％；阻聚剂为对羟基苯甲醚或对苯二酚，阻聚剂用量为第一化合物质量的0.01～0.1％；酯交换反应的温度为100～120℃，反应时间为8～15h；其中优先的，第二化合物的量稍微过量可以提高酯化率。
所述不饱和聚氧乙烯醚单体为甲基烯丙基聚氧乙烯醚或异戊烯醇聚氧乙烯醚。所述不饱和酸为丙烯酸或甲基丙烯酸。所述氧化剂为过氧化氢、过硫酸钠或过硫酸铵。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，故不能依此限定本发明实施的范围，即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明涵盖的范围内。

Claims (8)

1.一种高效消泡型聚羧酸减水剂，其特征在于：其原料包括如下重量份的组分：分子量为600～3000的不饱和聚氧乙烯醚单体180～200重量份、不饱和酸15～30重量份、炔二醇聚醚1～6重量份、氧化剂1.0～3.5重量份、大分子还原剂2～15重量份、链转移剂0.5～2.0重量份、水320重量份和30～32％质量浓度液碱适量；
上述炔二醇聚醚结构式如下：
其中R为-H、-CH3或-O(C＝O)CH3；R1为-H或-CH3；R2为(CH2)y，y＝0～3；R3为H或2CH3；n、m分别为环氧乙烷和环氧丙烷的平均加成摩尔数，n＝2～50，m＝0～50；
上述大分子还原剂由第一化合物和第二化合物通过酯交换反应制得，第一化合物的结构式为第一结构式、第二结构式或第三结构式；
上述第一结构式为：
其中，R4为含有6～20个碳的饱和直链烃；n1、m1分别为环氧丙烷和环氧乙烷的平均加成摩尔数，n1＝2～100，m1＝2～100；
上述第二结构式为：
其中，n2、m2分别为环氧丙烷和环氧乙烷的平均加成摩尔数，n2＝2～100，m2＝2～100；
上述第三结构式为：
其中，n3、m3分别为环氧丙烷和环氧乙烷的平均加成摩尔数，n3＝2～100，m3＝2～100；
上述第二化合物的结构式为：
其中，R5为甲基或乙基。
2.如权利要求1所述的一种高效消泡型聚羧酸减水剂，其特征在于：所述不饱和聚氧乙烯醚单体为甲基烯丙基聚氧乙烯醚或异戊烯醇聚氧乙烯醚。
3.如权利要求1所述的一种高效消泡型聚羧酸减水剂，其特征在于：所述不饱和酸为丙烯酸或甲基丙烯酸。
4.如权利要求1所述的一种高效消泡型聚羧酸减水剂，其特征在于：所述氧化剂为过氧化氢、过硫酸钠或过硫酸铵。
5.如权利要求1所述的一种高效消泡型聚羧酸减水剂，其特征在于：所述大分子还原剂的制备方法如下：将第一化合物和第二化合物溶于适量甲苯中，在催化剂和阻聚剂存在条件下进行酯交换反应，对应第一结构式的第一化合物和第二化合物的摩尔比为1:1.1～1.5，对应第二结构式的第一化合物和第二化合物的摩尔比为1:2.2～2.5，对应第三结构式的第一化合物和第二化合物的摩尔比为1:3.2～3.5；催化剂为二丁基氧化锡、氢氧化钾或甲醇钠，催化剂用量为第一化合物质量的0.1～3％；阻聚剂为对羟基苯甲醚或对苯二酚，阻聚剂用量为第一化合物质量的0.01～0.1％；酯交换反应的温度为100～120℃，反应时间为8～15h。
6.如权利要求1所述的一种高效消泡型聚羧酸减水剂，其特征在于：对应所述第一结构式的第一化合物为脂肪酸聚氧丙烯聚氧乙烯醚酯，对应所述第二结构式的第一化合物为丙二醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚，对应所述第三结构式的第一化合物为丙三醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚，所述第二化合物为N,N-二甲氨基乙酸乙酯或2-二乙氨基乙酸乙酯。
7.如权利要求1所述的一种高效消泡型聚羧酸减水剂，其特征在于：所述链转移剂为巯基乙酸、巯基丙酸或巯基乙醇。
8.权利要求1至7中任一权利要求所述的高效消泡型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)按重量份称取各原料组分；
(2)将炔二醇聚醚、不饱和酸、大分子还原剂、链转移剂分别溶于20～30重量份水中得第一溶液、第二溶液、第三溶液和第四溶液；
(3)将不饱和聚氧乙烯醚单体、氧化剂与剩余的水一起混合，于10～40℃下搅拌溶解，同时滴加第一溶液、第二溶液、第三溶液和第四溶液，滴加时间为1.5～3h，滴加结束后保温1～2h，进行共聚反应；
(4)用30～32％质量浓度的液碱调整步骤(3)所得物料的pH值至6.0～7.0，得到澄清的所述高效消泡型聚羧酸减水剂。
CN201711137510.3A 2017-11-16 2017-11-16 一种高效消泡型聚羧酸减水剂及其制备方法 Active CN107778418B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711137510.3A CN107778418B (zh) 2017-11-16 2017-11-16 一种高效消泡型聚羧酸减水剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711137510.3A CN107778418B (zh) 2017-11-16 2017-11-16 一种高效消泡型聚羧酸减水剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107778418A true CN107778418A (zh) 2018-03-09
CN107778418B CN107778418B (zh) 2019-11-19

Family

ID=61433195

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711137510.3A Active CN107778418B (zh) 2017-11-16 2017-11-16 一种高效消泡型聚羧酸减水剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107778418B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109384413A (zh) * 2018-12-24 2019-02-26 科之杰新材料集团有限公司 一种嵌段消泡型混凝土外加剂的制备方法
CN112608432A (zh) * 2019-12-12 2021-04-06 科之杰新材料集团有限公司 一种酯类聚羧酸系和易性调节剂的制备方法
CN112608422A (zh) * 2019-12-12 2021-04-06 科之杰新材料集团有限公司 一种聚羧酸系和易性调节剂的制备方法
CN112707676A (zh) * 2020-10-23 2021-04-27 科之杰新材料集团有限公司 一种混凝土消泡剂及其制备方法
CN114057955A (zh) * 2020-08-04 2022-02-18 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种缓释消泡型聚合物水泥分散剂及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6437027B1 (en) * 1998-11-30 2002-08-20 Taiheiyo Cement Corporation Process for producing dispersant for powdery hydraulic composition
US20030127026A1 (en) * 2001-11-05 2003-07-10 James Edward Anderson High early-strength cementitious composition
CN103450408A (zh) * 2013-09-16 2013-12-18 贵州科之杰新材料有限公司 一种醚类早强型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN104356314A (zh) * 2014-10-21 2015-02-18 福建建工建材科技开发有限公司 一种缓释型聚羧酸减水剂的常温合成方法及其产品
CN104496256A (zh) * 2014-12-19 2015-04-08 科之杰新材料集团有限公司 一种聚羧酸减水剂及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6437027B1 (en) * 1998-11-30 2002-08-20 Taiheiyo Cement Corporation Process for producing dispersant for powdery hydraulic composition
US20030127026A1 (en) * 2001-11-05 2003-07-10 James Edward Anderson High early-strength cementitious composition
CN103450408A (zh) * 2013-09-16 2013-12-18 贵州科之杰新材料有限公司 一种醚类早强型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN104356314A (zh) * 2014-10-21 2015-02-18 福建建工建材科技开发有限公司 一种缓释型聚羧酸减水剂的常温合成方法及其产品
CN104496256A (zh) * 2014-12-19 2015-04-08 科之杰新材料集团有限公司 一种聚羧酸减水剂及其制备方法

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109384413A (zh) * 2018-12-24 2019-02-26 科之杰新材料集团有限公司 一种嵌段消泡型混凝土外加剂的制备方法
CN112608432A (zh) * 2019-12-12 2021-04-06 科之杰新材料集团有限公司 一种酯类聚羧酸系和易性调节剂的制备方法
CN112608422A (zh) * 2019-12-12 2021-04-06 科之杰新材料集团有限公司 一种聚羧酸系和易性调节剂的制备方法
WO2021114581A1 (zh) * 2019-12-12 2021-06-17 科之杰新材料集团有限公司 一种聚羧酸系和易性调节剂的制备方法
CN112608432B (zh) * 2019-12-12 2023-02-03 科之杰新材料集团有限公司 一种酯类聚羧酸系和易性调节剂的制备方法
CN112608422B (zh) * 2019-12-12 2023-02-03 科之杰新材料集团有限公司 一种聚羧酸系和易性调节剂的制备方法
CN114057955A (zh) * 2020-08-04 2022-02-18 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种缓释消泡型聚合物水泥分散剂及其制备方法
CN114057955B (zh) * 2020-08-04 2024-05-03 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种缓释消泡型聚合物水泥分散剂及其制备方法
CN112707676A (zh) * 2020-10-23 2021-04-27 科之杰新材料集团有限公司 一种混凝土消泡剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107778418B (zh) 2019-11-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107778418B (zh) 一种高效消泡型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN101056897B (zh) 阴离子聚合物
CN107814886A (zh) 一种消泡型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN108976355A (zh) 一种具有高吸附性能和低表面张力的聚羧酸减水剂及制备方法
JP6359772B2 (ja) セメント用添加剤、セメント組成物、およびセメント用添加剤用原料
CN103865007A (zh) 一种降粘型聚羧酸系减水剂制备方法
JP3827098B2 (ja) セメント用添加剤組成物
JP6683359B1 (ja) 水硬性組成物用添加剤
JP2014214070A (ja) 水硬性組成物
CN107245130B (zh) 一种银杏酸接枝改性的聚羧酸减水剂及其制备方法
JP5422233B2 (ja) 水硬性組成物用添加剤組成物
CN107382129B (zh) 聚羧酸减水剂及其制备方法和水泥掺混物
JP2015113243A (ja) 水硬性組成物
JP7191416B2 (ja) 水硬性組成物用消泡剤及び水硬性組成物
JP2684399B2 (ja) Ａｅフライアッシュコンクリート用混和剤組成物
JPH07157348A (ja) セメント用添加剤
JP6650262B2 (ja) 水硬性組成物用表面美観向上剤組成物
JP7291346B2 (ja) 水硬性組成物用混和剤及び水硬性組成物
JP7037224B1 (ja) 水硬性組成物用添加剤及び水硬性組成物
CN109970894B (zh) 一种聚合物型混凝土消泡剂、其制备方法及应用
JP7277317B2 (ja) セメント用添加剤、セメント混和剤、およびセメント組成物
JP7274145B2 (ja) 無収縮コンクリート組成物
JPH08295546A (ja) セメント組成物用空気連行剤
JP2021109785A (ja) セメント組成物
JP3293295B2 (ja) セメント用添加剤

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant