CN107709422A - 膜、使用该膜的包装袋以及对膜赋予热封性的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供具有热封性的膜、使用该膜的包装袋以及对膜赋予热封性的方法。一种膜，其由双轴拉伸聚酯层单体构成或者由在表面上包含双轴拉伸聚酯层的层叠体构成，该双轴拉伸聚酯层包含不具有热封性的非密封部、以及被激光照射从而结晶化度低于非密封部且具有热封性的密封部。
Description
技术领域
本发明的技术涉及膜、使用该膜的包装袋以及对膜赋予热封性的方法。
背景技术
由于双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等双轴拉伸聚酯膜的强度、耐热性、尺寸稳定性、耐化学品性、保香性等优异，因此可用作各种包装用材料。因此，将这样的膜彼此进行热封而形成的柔性袋等包装袋备受期待。然而，具有取向性的膜缺乏热封性。因此，例如，专利文献1公开有如下方法：向双轴拉伸聚酯膜的表面以短脉冲照射电磁波，对表面进行改性，由此赋予热封性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特公平4-26339号公报
发明内容
发明所要解决的课题
在专利文献1所公开的短脉冲照射方法中，为了不损伤双轴拉伸聚酯膜的内部取向性，需要使用氙气灯等来产生高输出的短脉冲。这样的高输出装置的能量效率较低，并且难以确保安全性。因此，对双轴拉伸聚酯膜赋予热封性的方法面向实用化的尝试尚未进行。另外，也没有充分研究能够有效地对双轴拉伸聚酯膜赋予热封性的物性条件。
本发明是鉴于这样的课题而进行的，其目的在于通过高效率且安全性高的方法来提供被更有效地赋予热封性的膜及使用该膜的包装袋。
解决课题的方案
用于解决上述课题的本发明的一个方面为一种膜，其由双轴拉伸聚酯层单体构成或者由在表面上包含双轴拉伸聚酯层的层叠体构成，该双轴拉伸聚酯层包含不具有热封性的非密封部、以及结晶化度低于非密封部且具有热封性的密封部。
另外，本发明的另一方面为将1张以上的上述膜的密封部彼此热封而形成的包装袋。
此外，本发明的又一方面为对双轴拉伸聚酯膜赋予热封性的方法，包括：通过在由双轴拉伸聚酯层单体构成或者由在表面上包含双轴拉伸聚酯层的层叠体构成的膜的规定区域中，将激光一边扫描一边连续照射该双轴拉伸聚酯层，使得该规定区域中的双轴拉伸聚酯层的表面的结晶性降低，从而赋予热封性的步骤。
本发明的效果
根据本发明，可以通过高效率且安全性高的方法来提供被更有效地赋予热封性的膜及使用该膜的包装袋。
附图说明
[图1]图1为根据本发明的一个实施方式的膜的俯视图及截面图。
[图2]图2为示出了膜的制造方法的俯视图及截面图。
[图3]图3为根据本发明的一个实施方式的层叠体膜的俯视图及截面图。
[图4]图4为双轴拉伸聚酯层的红外吸收光谱。
[图5]图5为双轴拉伸聚酯层的DSC曲线。
[图6]图6为示出了聚酯的固有粘度与结晶化的峰温度的关系的图示。
[图7A]图7A为差示扫描量热分析的示意图。
[图7B]图7B为差示扫描量热分析的示意图。
[图7C]图7C为差示扫描量热分析的示意图。
[图8]图8为根据本发明的一个实施方式的包装袋的俯视图、侧面图以及用于制造包装袋的膜的俯视图。
具体实施方式
(膜)
在图1中示出了根据一个实施方式的膜10的俯视图、以及沿A-A’线的截面图。膜10由双轴拉伸聚酯层30单体构成。在膜10的规定区域20中，通过使结晶性降低，从而形成了被赋予热封性的密封部40。
在图2中示出了膜10的制造方法。为了在区域20中形成密封部40，将激光一边扫描一边连续地照射。在图2所示的实例中，以激光的照射点S描绘规定间隔的多个平行直线状轨迹的方式进行照射。激光优选使用能量容易被双轴拉伸聚酯层30有效地吸收的具有红外线波长的二氧化碳气体激光。只要为具有红外线波长的激光即可，也可以使用其它的激光。
对于双轴拉伸聚酯层30的被激光照射的区域20，其通过激光的照射而被加热至熔点以上，并且在照射后冷却至熔点以下，从而使结晶性降低，并表现出热封性。对于被激光扫描照射后的区域20，只要其结晶性降低即可，如图1的截面图所示，通过激光照射，可以形成以规定间隔平行形成有多个线状的凸条而成的微细构造，也可以不形成这种微细构造。另外，对于激光的照射点的形状或扫描轨迹，可以从任意的形状或扫描轨迹中适宜地选择。
如此地，对于通过激光照射而赋予热封性的方法，其与将高输出的电磁波以短脉冲的方式照射而赋予热封性的方法相比，可以提高能量效率，另外，可以确保安全性。
双轴拉伸聚酯层30的厚度没有特别的限定，只要是能使聚酯进行成膜的厚度即可。这种厚度一般为2至3μm以上，但并不限于此。另外，在厚度过大的情况下，由于热封时将充分的热传送到接合界面需要时间，因而在作为包装袋使用上有时会不切合实际。一般而言，1000μm以下的厚度是优选的，但并不限于此。双轴拉伸聚酯层30的厚度可以根据使用目的而适宜地进行设定。
(层叠体膜)
也可以对在表面上包含双轴拉伸聚酯的层叠体膜照射激光，从而赋予热封性。图3示出了层叠体膜11的俯视图以及沿其B-B’线的截面图。层叠体膜11为包含双轴拉伸聚酯层31以及其他层50、32的层叠体。在层叠体膜11的规定区域21中，通过将激光照射于双轴拉伸聚酯层31以使结晶度降低，从而形成了被赋予了热封性的密封部40。关于其他层50、32，可以分别使用(例如)铝层、双轴拉伸聚酯层，但是并不限于此，它们的材质和层数没有特别的限定。
(聚酯)
在膜10、层叠体膜11的双轴拉伸聚酯层30、31和32中所使用的聚酯可以由通过二羧酸和二醇成分的缩合法而得的含有酯基的聚合物形成，作为二羧酸，可以例示出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、联苯二羧酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、二聚酸、1,4-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,2-环己烷二羧酸及其酸酐、富马酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、柠康酸等α,β-不饱和二羧酸；2,5-降冰片烯二羧酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、2,5-降冰片烯二羧酸酐等。
另外，作为二醇，可以例示出乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,9-壬二醇、2-乙基-2-丁基丙二醇、1,4-环己烷二甲醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、2,2-双(4-羟基乙氧基苯基)丙烷、经乙二醇改性的双酚A、聚乙二醇等。当然也可以是2种以上的二羧酸及二醇所得到的共聚物，以及进一步与其他单体或聚合物共聚而成的物质。
作为具体的实例，可列举出由对苯二甲酸和乙二醇所形成的聚对苯二甲酸乙二醇酯、由对苯二甲酸和1,4-丁二醇所形成的聚对苯二甲酸丁二醇酯、由2,6-萘二羧酸和乙二醇所形成的聚萘二甲酸乙二醇酯、由2,6-萘二羧酸和1,4-丁二醇所形成的聚萘二甲酸丁二醇酯，或将它们共聚、甚至共混而得的物质，但是也并不限于此。
(结晶性)
图4示出了作为双轴拉伸聚酯层30的一个实例的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯层的红外吸收光谱。如图4所示，在红外吸收光谱的波数1300cm-1以上1400cm-1以下，尤其是波数1330cm-1以上1360cm-1以下的范围内，可见红外吸收峰A。由于该波数范围为来自双轴拉伸聚酯层中的结晶质的CH链的反式构象吸收带，因而可知该红外吸收峰A的强度p1与聚对苯二甲酸乙二醇酯的结晶性相关。此外，如图4所示，在红外吸收光谱的波数1390cm-1以上1430cm-1以下的范围内，可见另一红外吸收峰B。已知该红外吸收峰B的强度p2不依赖于聚对苯二甲酸乙二醇酯的结晶性，并显示出大致一定的峰强度。因此，峰A的强度p1除以峰B的强度p2的值，即p1/p2，成为了双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯层中的结晶性的大体指标。
因此，可将未进行激光照射的非密封部的p1/p2的值与进行了激光照射的密封部40的p1/p2的值之比，作为密封部40的热封性表现的尺度。
需要说明的是，在计算峰强度p1及p2时，如图4所示，将峰A的低波数侧的下摆部C、以及峰B的高波数侧的下摆部D以直线连接，并以该直线作为基准线b1。读取从该直线b1至峰的最大点的高度，并以其值作为峰强度p1及p2。
当将未进行激光照射的非密封部的p1/p2的值设为I1、并将进行了激光照射的密封部40的p1/p2的值设为I2时，I2优选为I1的0％以上80％以下，即，0≦(I2/I1)×100≦80。若I2大于I1的80％，则密封部40的结晶性的降低程度较小，无法表现出充分的密封强度。通过使密封部40的p1/p2的值在该范围内，从而可以使密封部40的结晶性充分地降低，可以赋予膜10以适度的热封性。
或者，更简单地，也可以将未进行激光照射的非密封部的波数1300cm-1以上1400cm-1以下范围内的由CH链的反式构象而来的峰波数处的峰强度p1与在该峰波数处的密封部40的峰强度p1之比，作为密封部40的热封性表现的尺度，其中CH链源自双轴拉伸聚酯层中的结晶质。
也就是说，当将未进行激光照射的非密封部的波数1300cm-1以上1400cm-1以下范围内的吸光度峰A处的吸光度设为I’1、将在该峰A处的密封部40的吸光度设为I’2时，I’2优选为I’1的0％以上80％以下，即，0≦(I’2/I’1)×100≦80。若I’2大于I’1的80％，则密封部40的结晶度的降低量较小，无法表现出充分的密封强度。通过使密封部40的吸光度的峰值在该范围内，从而可以使密封部40的结晶化度充分地降低，可以赋予膜10以适度的热封性。
以上是对于聚对苯二甲酸乙二醇酯所进行的实例，但是只要是聚酯，即可用同样的手段来评价结晶性。然而，与结晶性相关的峰A的波数带、以及不依赖于结晶性的峰B的波数带根据聚酯的种类而不同，只要依据种类来适当选择适于算出结晶性的峰即可。
(固有粘度)
双轴拉伸聚酯层30通过激光的照射而使表面的结晶性降低，从而赋予热封性。
热封性可以通过适当选择(例如)聚酯层的固有粘度而适当地获得。关于其理由，可以推测如下内容。通过使聚酯表面的结晶性降低，并使热封时所接触的界面的分子链彼此的缠结容易发生，由此赋予热封性。据认为，热封时所接触的界面的分子链彼此的缠结越容易发生，破坏缠结所需要的能量越大，因此热封强度增大。分子链彼此的缠结的发生容易度主要取决于分子量，据认为，分子量越低，则分子链越容易运动，因而缠结越容易发生。固有粘度与分子量成正比，固有粘度越低，分子量也越低。因此，据认为，通过将固有粘度降低至某种程度，从而可以充分地引起热封时所接触的界面的分子链彼此的缠结，显示出良好的热封性。
然而，并不意味着简单地降低固有粘度即可。在固有粘度过低的情况下，由于聚酯本身的机械强度变低，因而破坏时容易引起聚酯内部的而不是界面处的凝聚破坏。另外，机械强度低的聚酯不适合作为包装袋的材料。
为了保持充分的热封强度以及作为包装材料的机械强度，优选使固有粘度在0.50以上0.70以下的范围。进一步地，优选使固有粘度在0.60以上0.68以下的范围。
这种固有粘度的范围可通过将聚酯的分子量设为某一给定的范围内而实现。
(结晶化温度)
通过激光照射而使表面的结晶性降低，从而向双轴拉伸聚酯层30赋予热封性。热封性可以通过(例如)适宜地选择照射激光处的结晶化温度而适当地获得。
图5示出了在使用双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯层作为双轴拉伸聚酯层30的一个实例并通过激光照射而将表面非晶化的情况下，照射了激光的部分的根据差示扫描量热测定装置(DSC)而得的升温测定的结果。如图5所示，在90℃至160℃的区域中，产生了伴随着非晶区域的结晶化的放热峰pc。图5示出了利用DSC计算结晶化温度的方法。作为DSC的优选测定条件，对于10mg的聚对苯二甲酸乙二醇酯样品，以10℃/分钟的升温速度，测定从0℃至300℃的范围。对于所得的曲线，在玻璃化转变点Tg以上、小于熔点Tm处，产生了结晶化的放热峰pc。采用该结晶化的放热峰pc的距离基准线b2的高度的最大点，将其作为结晶化的峰温度Tc。放热峰pc并不限于单独一个，也会有多个峰产生的情况，在这种情况下，将最低温侧的峰温度作为Tc。
热封性可以通过适宜选择结晶化的放热峰温度Tc而适当地获得。
测定聚酯的结晶化的放热峰温度Tc，并研究与固有粘度的关系。其结果示出于图6。图6为示出了在2个给定的激光处理条件(250W的高输出及10W的低输出)下的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的固有粘度与放热温度Tc的关系的图示。
如图6所示，在激光处理条件相同的情况下，结晶化的峰温度Tc显示出与固有粘度(即分子量)具有强的正相关。另外，若变更激光处理条件，则结晶化的峰温度Tc也变动。此外，即使在合并2个激光处理条件的结果的情况下，结晶化的峰温度Tc与固有粘度也显示出0.89的相关系数和0.79的贡献率。以这种方式，聚酯的结晶化的峰温度Tc与固有粘度(即分子量)具有显著强的正相关。
由此，对于热封性随结晶化的放热峰温度Tc而变动的理由，可以推测为如下。据认为，结晶化的峰温度Tc依存于经激光处理所生成的非晶区域的热稳定性、以及分子量。据认为，热稳定性越低，另外分子量越低，则峰温度Tc变得越低。据认为，通过使聚酯表面的结晶性降低，可以赋予热封性，然而由于热封时所接触的界面的分子链彼此的缠结越容易发生，则破坏缠结所需要的能量变得越大，因而热封强度增大。据认为，分子链彼此的缠结的发生容易度与分子量及非晶区域的稳定性有关，由于分子量越低且稳定性越低，则分子链的运动性越高，因此缠结越容易发生。因此，据认为，通过使结晶化的峰温度Tc降低，从而在热封时可以在界面处充分地引起分子链彼此的缠结，显示出良好的热封性。
然而，并不意味着简单地降低结晶化的峰温度Tc即可。在结晶化的峰温度过低的情况下，由于为聚酯本身的分子量小的状态，因而聚酯本身的机械强度变低。在这种情况下，破坏时容易引起聚酯内部的而不是界面处的凝聚破坏。另外，机械强度低的聚酯不适合作为包装袋的材料。
为了保持充分的热封强度，优选使结晶化的峰温度Tc在115℃以上135℃以下的范围内。为了使结晶化的峰温度在上述范围内，可以将聚酯的分子量调至某一给定的范围内，以及调整激光处理的输出条件。
(焓松弛)
若进行焓松弛，则密封部40有时会以在略微超过玻璃化转变点的温度下更急速地进行结晶化的方式改变性质。因此，在热封处理时，有热封部40彼此粘接之前结晶化就结束了、热封性降低或消失的忧虑。
为了得到充分的热封性，密封部40的焓松弛量ΔHr优选为0J/g以上50J/g以下。若焓松弛量ΔHr超过50J/g，则在热封部40彼此粘接之前结晶化就结束了，在通常的温度范围下的热封将变得困难，或者即使可热封也无法表现出充分的密封强度。
在图7A、图7B和图7C中示出了膜10的差示扫描量热分析(以下称为DSC)结果的示意图。图7A示出了密封部40的吸热峰p附近的DSC的结果。图7B示出了在密封部40中产生吸热峰p的温度范围内，同一膜10的非密封部的DSC的结果。图7C示出了由它们求得的密封部40的焓松弛量ΔHr。如图7C所示，焓松弛量ΔHr可从玻璃化转变点的高温侧所出现的吸热峰p的吸热峰面积算出。对于吸热峰面积即焓松弛量ΔHr的计算，可在密封部40的产生吸热峰p的温度范围内，对密封部40的热量和非密封部的吸热量进行比较而求得。具体而言，吸热峰面积可通过在密封部40的产生吸热峰p的温度范围内，分别测定密封部40的吸热量和非密封部的吸热量，算出它们的差值(图7A及图7B的各阴影部分的面积之差)而求得。
(包装袋)
图8示出了根据一个实施方式的包装袋100的俯视图、侧视图以及用于制造包装袋100的膜12的俯视图。包装袋100为通过将2张膜12以后述的区域22相面对的方式进行重叠，并在边缘部进行热封处理而制造的四边密封袋。膜12的边缘部的以阴影表示的区域22通过上述方法而被赋予热封性。膜12可以是如同膜10那样的单层体膜，也可以是如同膜11那样的层叠体膜。
包装袋100的形状不限定为四边密封袋，可采用任何形状。例如，可以采用将1张膜12折成2折，并将合并的边缘部热封而形成的三边密封袋，或者在2张膜12之间夹入已折成2折的1张膜12，并将边缘部密封而形成的具有自立性的柔性包装袋等。
实施例
<评价1>
对于上述的双轴拉伸聚酯，使用以下列举出的具体的试验例、实施例及比较例来进行说明。
(固有粘度测定)
准备了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜作为样品。称取200mg的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，将其加热到90℃并溶解在20ml的混合溶剂中从而形成聚对苯二甲酸乙二醇酯溶液，其中该混合溶剂以40：60的重量比混合有苯酚和1,1,2,2-四氯乙烷。将聚对苯二甲酸乙二醇酯溶液冷却后，使用奥斯特瓦尔德粘度计测定混合溶剂的流出时间t0及聚对苯二甲酸乙二醇酯溶液的流出时间t。然后，使用混合溶剂将聚对苯二甲酸乙二醇酯溶液适当地稀释，对于聚对苯二甲酸乙二醇酯溶液的浓度c的4个点，测定各自的聚对苯二甲酸乙二醇酯溶液的流出时间t。然后，由数学式1将(t/t0-1)外推至浓度c成为0的点，算出固有粘度。
[数学式1]
其中，[η]是固有粘度，t是聚对苯二甲酸乙二醇酯溶液的流出时间，t0是混合溶剂的流出时间，c为溶质的浓度[g/ml]。
(机械强度测定)
通过拉伸试验机(Orientec公司制RTC-1250)测定聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的机械强度。以拉伸速度200mm/分钟、试验片宽度10mm、试验片长度150mm、夹头间距离100mm的方式来进行试验，并算出MD方向及TD方向的拉伸强度[MPa]的平均值。
(激光照射条件)
使用激光装置，在输出为10W以上250W以下的范围内对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的规定区域照射激光。使照射区域为100mm×10mm，以1000mm/秒的扫描速度和0.10mm的扫描间隔并且以多条平行直线状扫描直径0.14mm的照射点。
(DSC测定)
作为样品，准备了经激光照射的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。只量取其激光处理部分10mg，封入铝盘内之后，使用差示扫描量热测定装置(PerkinElmer制的Diamond DSC)，在温度范围：0℃至300℃、升温速度：10℃/分钟、气体流量：氮气20ml/分钟的条件下进行测定。对于所得到的DSC曲线，在90℃至160℃的范围所生成的结晶化的放热峰当中，选取距离基准线的高度的最大点，将其作为结晶化的峰温度Tc。
(表面结晶性评价)
作为样品，准备了经激光照射的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。对于其激光处理部分及未激光处理部分，以ATR/FT-IR法进行表面的红外分光测定。使用红外分光测定装置(日本分光制的FT/IR-6100)，利用单次反射的锗棱镜，在4000cm-1至600cm-1的范围、分辨率为4cm-1、累积次数为32次的条件下进行测定。求出所得光谱的波数1330cm-1以上1360cm-1以下范围中的吸光度的峰p1、以及波数1390cm-1以上1430cm-1以下范围中的其他吸光度的峰p2，从而算出峰p1的强度除以峰p2的强度而得的值，即p1/p2。将未进行激光照射的非密封部的p1/p2的值作为I1，并将进行了激光照射的密封部40的p1/p2的值作为I2，从而算出I2对I1之比。
(热封强度测定)
作为样品，准备了经激光照射的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。使其经过了激光照射的区域彼此对向，在该区域中施加温度140℃的热及压力0.2MPa的荷重2秒，以进行热封加工。然后，采用拉伸试验机测定进行了热封加工的区域的密封强度。测定时，样品宽度为15mm，拉伸速度为300mm/分钟，剥离角为180°，将剥离时的最大荷重作为密封强度。
[实施例1-1]
作为基材，准备了固有粘度0.62、机械强度188MPa的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。使用最大输出30W的二氧化碳气体激光装置，在输出10W下对其进行激光处理。获得激光处理处的I2对I1之比，其为20/100。在DSC测定所得的激光处理膜时，结晶化的峰温度为121℃。在测定其热封强度时，热封强度为10N/15mm，热封强度良好。
[实施例1-2]
作为基材，准备了固有粘度0.62、机械强度188MPa的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。使用最大输出250W的二氧化碳气体激光装置，在输出250W下对其进行激光处理。获得激光处理处的I2对I1之比，其为10/100。在DSC测定所得的激光处理膜时，结晶化的峰温度Tc为118℃。在测定其热封强度时，热封强度为15N/15mm，热封强度良好。
[实施例1-3]
作为基材，准备了固有粘度0.66、机械强度208MPa的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。使用最大输出30W的二氧化碳气体激光装置，在输出10W下对其进行激光处理。获得激光处理处的I2对I1之比，其为20/100。在DSC测定所得的激光处理膜时，结晶化的峰温度为125℃。在测定其热封强度时，热封强度为6N/15mm，热封强度良好。
[实施例1-4]
作为基材，准备了固有粘度0.56、机械强度166MPa的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。使用最大输出30W的二氧化碳气体激光装置，在输出10W下对其进行激光处理。获得激光处理处的I2对I1之比，其为20/100。在DSC测定所得的激光处理膜时，结晶化的峰温度为117℃。在测定其热封强度时，热封强度为4N/15mm，热封强度良好。
[比较例1-1]
作为基材，准备了固有粘度0.72、机械强度217MPa的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。使用最大输出30W的二氧化碳气体激光装置，在输出10W下对其进行激光处理。获得激光处理处的I2对I1之比，其为20/100。在DSC测定所得的激光处理膜时，结晶化的峰温度为139℃。在测定其热封强度时，热封强度为0N/15mm，热封强度差。
[比较例1-2]
作为基材，准备了固有粘度0.48、机械强度132MPa的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。使用最大输出30W的二氧化碳气体激光装置，在输出10W下对其进行激光处理。获得激光处理处的I2对I1之比，其为20/100。在DSC测定所得的激光处理膜时，结晶化的峰温度为112℃。在测定其热封强度时，热封强度为1N/15mm，热封强度差。
表1示出了上述结果。在“判定”的项目中，若热封强度为5N/15mm以上，则为热封强度特别良好的情况，记为“++”，若热封强度小于5N/15mm且为2N/15mm以上，则为具有良好的热封强度的情况，记为“+”，若热封强度小于2N/15mm，则为有时不具有所需性能的情况，记为“－”。
[表1]
可以确认，根据实施例1-1至1-4的膜具备充分的热封性。与此相对，根据比较例1-1、1-2的层叠体膜未表现出热封性。从上述情况可以确认，若固有粘度在0.50以上0.70以下的范围，则能表现出适度的密封强度，从而可确认本发明的效果。
<评价2>
制作了根据实施例2-1至2-7以及比较例2-1、2-2的层叠体膜，并进行了结晶化度、密封强度、以及使用层叠体膜时包装体中内容物的残存率的测定。
通过从表面将二氧化碳气体激光照射在聚对苯二甲酸乙二醇酯(12μm)/铝(7μm)/聚对苯二甲酸乙二醇酯(12μm)层叠而成的层叠体的一个表面的边缘部，从而形成在一个表面的聚对苯二甲酸乙二醇酯层中具备结晶化度不同的密封部的根据实施例2-1至2-7以及比较例2-1、2-2的层叠体膜。然后，使用FT-IR(傅立叶变换红外分光光度计)测定一个表面的聚对苯二甲酸乙二醇酯层的非密封部在波数1300cm-1以上1400cm-1以下范围内，由源自双轴拉伸聚酯层中的结晶质的CH链反式构象所引起的吸光度峰的吸光度I’1、以及在该峰波数处的密封部的吸光度I’2，并算出I’2对I’1之比。FT-IR利用ATR法并使用单次反射的锗(Ge)棱镜来进行测定。
对于所制备的各层叠体膜，施加140℃的热及0.2MPa的荷重2秒钟，进行热封加工，然后对于完成热封的层叠体膜，采用拉伸试验机测定已进行了热封加工的区域的密封强度。
另外，使用已完成热封的层叠体膜来制备包装袋，其内包有作为容易吸附于聚酯的内容物的例子的妥洛特罗(tulobuterol)，在40℃下保存6个月后，通过从内层的聚对苯二甲酸乙二醇酯层提取甲醇并通过进行高效液相色谱，从而测定内容物的吸附度，并算出内容物的残存率。
表2示出了上述结果。在密封性评价的项目中，若密封强度为2N/15mm以上，则为具有所需密封强度的情况，并记为“+”，若密封强度小于2N/15mm，则为不具有所需密封强度的情况，并记为“-”。
[表2]
可以确认，根据实施例2-1至2-7的层叠体膜具备充分的强度。与此相对，根据比较例2-1、2-2的层叠体膜未表现出热封性。从上述情况可以确认，若I’2为I’1的0％以上80％以下，则可表现出适度的密封强度，从而可确认本发明的效果。需要说明的是，若I’2为I’1的5％以上，则即使为容易吸附的内容物，也可以确认80％以上的残存率。
<评价3>
制备根据实施例3-1至3-15以及参考例3-1的膜，这些膜由焓松弛量ΔHr和厚度不同的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯层所构成，并进行密封强度的测定。
制备这样的膜，其中将二氧化碳气体激光照射于膜的表面边缘部以形成密封部。然后，将膜保存在60℃的恒温槽中，适当调整膜的焓松弛量ΔHr。焓松弛量ΔHr利用DSC，在升温速度10℃/分钟的条件下对12g份的各膜进行测定。
对于所制备的各层叠体膜，施加140℃的热及0.2MPa的荷重2秒钟，进行热封加工，然后对于完成热封的层叠体膜，采用拉伸试验机测定密封强度。
表3示出了各膜的膜厚(μm)、焓松弛量ΔHr(J/g)、密封强度(N/15mm)以及密封性评价。在密封性评价的项目中，若密封强度为2N/15mm以上，则为具有所需密封强度的情况，并记为“+”，若密封强度小于2N/15mm，则为不具有所需密封强度的情况，并记为“－”。
[表3]
可以确认，焓松弛量ΔHr在0J/g以上50J/g以下范围内的根据实施例3-1至3-15的膜的密封强度为2N/15mm以上，通过在通常的温度范围下的热封，具备充分的密封强度。与此相对，焓松弛量ΔHr大于50J/g的根据参考例3-1的膜未表现出充分的热封性。需要说明的是，在参考例3-1中，在施加180℃的热及0.3MPa的荷重2秒钟以进行热封加工的情况下，表现出2N/15mm的热封性。以这种方式，在通常的温度范围内进行热封时，焓松弛量ΔHr优选为50J/g以下。
工业实用性
本发明在将膜热封而制造的包装袋等方面有用。
符号的说明
10、12 膜
11 层叠体膜
20、21、22 区域
30、31、32 双轴拉伸聚酯层
40 密封部
50 铝层
100 包装袋
A、B 红外吸收峰
C、D 红外吸收峰的下摆部
b1 红外吸收光谱的基准线
p1、p2 峰强度
pc DSC曲线的放热峰
b2 DSC曲线的基准线
Tc 放热峰温度
S 点
Claims (14)
1.一种膜，其由双轴拉伸聚酯层单体构成或者由在表面上包含所述双轴拉伸聚酯层的层叠体构成，所述双轴拉伸聚酯层包含不具有热封性的非密封部、以及结晶化度低于所述非密封部且具有热封性的密封部。
2.根据权利要求1所述的膜，其中所述双轴拉伸聚酯层的固有粘度为0.50以上0.70以下。
3.根据权利要求1或2所述的膜，其中利用差示扫描量热测定所测定的所述密封部的结晶化的峰温度为115℃以上135℃以下。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的膜，其中所述双轴拉伸聚酯层的固有粘度为0.60以上0.68以下。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的膜，其中在将波数1300cm-1以上1400cm-1以下范围内的所述双轴拉伸聚酯层的所述非密封部的吸光度峰的吸光度设为I’1、并将该峰波数处的所述密封部的吸光度设为I’2时，I’2为I’1的0％以上80％以下。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的膜，其中所述双轴拉伸聚酯层的所述密封部的焓松弛量ΔHr为0J/g以上50J/g以下。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的膜，其中所述焓松弛量ΔHr是通过在由所述密封部的焓松弛而产生吸热峰的温度范围内，比较所述双轴拉伸聚酯层的所述密封部的吸热量与所述非密封部的吸热量而求得的。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的膜，其中所述聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
9.一种包装袋，其是通过将1张以上的根据权利要求1至8中任一项所述的膜的所述密封部彼此热封而形成的。
10.一种对膜赋予热封性的方法，包括以下步骤：通过在由双轴拉伸聚酯层单体构成或者由在表面上包含所述双轴拉伸聚酯层的层叠体构成的膜的规定区域中，将激光一边扫描一边连续照射所述双轴拉伸聚酯层，使得所述规定区域中的所述双轴拉伸聚酯层的表面的结晶性降低，从而赋予热封性。
11.根据权利要求10所述的对膜赋予热封性的方法，其中所述双轴拉伸聚酯层的固有粘度为0.50以上0.70以下。
12.根据权利要求10或11所述的对膜赋予热封性的方法，其中在所述赋予热封性的步骤中，以在所述规定区域中通过差示扫描量热测定所测定的所述双轴拉伸聚酯层的结晶化的峰温度为115℃以上135℃以下的方式，照射所述激光。
13.根据权利要求10至12中任一项所述的对膜赋予热封性的方法，其中所述双轴拉伸聚酯层的固有粘度为0.60以上0.68以下。
14.根据权利要求10至13中任一项所述的对膜赋予热封性的方法，其中所述聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
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