JPH0222052A - 熱収縮性積層フイルム及びその製造方法 - Google Patents

熱収縮性積層フイルム及びその製造方法

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JPH0222052A
JPH0222052A JP62309210A JP30921087A JPH0222052A JP H0222052 A JPH0222052 A JP H0222052A JP 62309210 A JP62309210 A JP 62309210A JP 30921087 A JP30921087 A JP 30921087A JP H0222052 A JPH0222052 A JP H0222052A
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resin
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film
vinyl acetate
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JP62309210A
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English (en)
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Yoshiharu Nishimoto
西本　由治
Kengo Yamazaki
山崎　健吾
Toru Osugi
透 大杉
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Original Assignee
Kureha Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｇ葉上の利用分野 本発明は、特定の割合で混合した、ポリアミド樹脂（以
下、Ｎｙ樹脂と略称づ）とエヂレンー酢酸ビニル共重合
体ケン化物（以下、Ｅ　Ｖ　Ｏ１１樹脂と略称ＴＩ）か
ら成る混合樹脂層（Ａ）と、特定の割合のＦ　Ｖ　Ｏ１
１樹脂を含有する層（Ｂ）とから成り、且つ層（Ａ〉の
厚さが層（Ｂ）の厚さより厚いことを特徴とする熱収縮
性積層フィルム及びその製造方法に関し、更に詳しくは
、Ｎｙ樹樹脂６御〜８５ 混合樹脂層（Ａ）と、Ｅ　Ｖ　Ｏ　ｌ−１樹脂を少なく
とも５５重量％含有する層１）の少なくとも２層から成
り、１１つ層（Ａ）の厚さが層（Ｂ）の厚ざにりも厚い
熱収縮性フィルｌ＼及びその製造方法に関１Ｊる。
従来の技術 牛肉、加工肉等の脂肪性食品の多くはその形状が不規則
で大きさも不揃いである、３このＪ、・う＜Ｘ形態が多
様の食品の包装方法としては、熱収縮（＜１のフィルム
を用いる収縮包装り覧に葉内に採用されている１，この
方法の一般的な操作手順は袋状のフーｒルムに内容物を
入れ、次いで減圧Ｆで袋内の空気を除去し、袋の間１層
部を蜜月した後、加熱することによりフィルムを熱収縮
せしめて内容物に密着せしめて美麗な包装体を杓る方法
である。この方法にお（）る加熱処理は内容物の殺菌を
兼ねて行＜ｒわれ、通常８０〜１００℃の温度で処理さ
れる１。
このにう４Ｉ収縮包装に使用されるフィルｌ＼としては
ガスバリヤ−＋１及び密看性に優れ、且つ８０〜・１０
０’Ｃの熱水もしくはＷｏ＋　Ｊ層による加熱によって
充分に熱収縮する￥９　ｆ’ｌを右するフィルムである
ことが必要で゛ある、。
上述したよう４丁収縮包装用フィルムとして、高ガスバ
リ八７ー性をイ１する［ｖ　ｏ　＋−＋樹脂フィルムを
使用することが考えられｌこが、バリヤー竹の優れたＥ
　Ｖ　Ｏ　１を樹脂フィルムは低温延伸性に劣るという
欠点を有しているので、実用的な樹脂とは苦い難い。
この公魚を解決づるために種々の方法が提案されている
。
例えば、Ｅ　Ｖ　Ｏ　ｊ−１樹脂にＮＶ樹脂を混合した
樹脂層を右ザる熱収縮性フィルム（特開昭５４１６５７
６及び特開昭５８−３６４１２）　、Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ樹
脂層にＮ’ｌ／樹脂層をぜ１層しＩ、二熱酸縮刊！１′
１層フィルム（特開昭５Ｃ１−１３６３６５）、及びＥ
　Ｖ　Ｏ　Ｈ樹脂とＮｙ樹脂の混合樹脂層に、熱シール
性の機能を（＝Ｉ与する熱可塑性樹脂層を積層した熱収
縮性フィルム（特開昭５６−１５３２６）が提案されて
いる。
しかしながら、Ｅ　Ｖ　Ｏ　１１樹脂とＮｙ樹脂との混
合樹脂層をバリヤー層として使用するフィルｌ＼は、高
ガスバリヤ−性を要求するフィルムとしてはガスバリャ
ー性が不充分であったり、或いはにす＾い延伸製膜性を
必要とする時、か４【らザしも延伸製膜性が満足し得る
ものであるとはＢい伽い。
従って、より高いガスバリ＼７−＋１を右し、丁１つ優
れた延伸製膜性を示す、Ｅ　Ｖ　Ｏ　ｌ−１樹脂を主成
分とする層を有するフィルムの提供が望まれている．。
本発明者等は、Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ樹脂の高バリＡ７　−　
＋１を維持しながらその延伸製膜性を改良すべく鋭意研
究をした結果、Ｅ　Ｖ　Ｏ　ｌ−１樹脂どＮＶ樹脂どの
混合樹脂層にＦ　Ｖ　Ｏ　ｌ−１樹脂を含有Ｊ−る層を
積層することににす、より高いガスバリヤ−性と優れた
延伸製膜性を両立し得ることを見出すとともに、「ＶＯ
Ｈ樹脂含有層より厚い、Ｅ　Ｖ　Ｏ　ｌ−１樹脂とＮｙ
樹脂とをｖｊ定の割合で混合しＩこ樹脂層をＥ　Ｖ　Ｏ
ｌ−１樹脂含有層に積層しで用いることに：Ｊ、り極め
て延伸製膜性が優れ且つ容易に延伸配向が出来ることを
児出し、この知見に基づい−（本発明を成づに乍つＩこ
　、１ 」延嘉ｉｌ汰ユｌ］」 本発明の熱収縮性積層フィルｌＸは、Ｎｙｙ脂６５へ、
８５重量％どＥ　Ｖ　ＯＨ樹脂１５・〜・３５中量％と
から成る混合樹脂層（Ａ）と、Ｆ　Ｖ　ＯＨ樹脂を少な
くとも５５重ｈＮ％含有する層（Ｂ）の少４ｒりとも２
層から成り、且“つ層（Ａ）の厚さが層（Ｂ）の厚さよ
りも厚い゛ノイルノ＼である３゜ 本発明の層（Ａ）及び層（１３）に使用されるＥ　Ｖ　
ＯＨ樹脂＆３Ｊ１、二ｌ−チレンど酢酸ビニルの共重合
体を部分的に鹸化した樹脂で、エチレン含有率が２５・
〜４θモル％、好Ｊニジ＜は３０へ・４５モル％、ケン
化度が９５モル％以−Ｆのものである。エチレン含有率
が４９モル％を超えると、ガスバリヤ−竹が劣り、エチ
レン含有率が２５モル％未満Ｃは延伸製膜性が悪い。
層（Ａ）及び層（Ｂ）のＥ　Ｖ　Ｏｌ−１樹脂は同一で
あっても良いし、又異なっでいても良い。
Ｎｙ樹脂としては、結晶融点が２４０°Ｃ以下が好まし
い。Ｎｙ樹脂の結晶融点が２４０℃を超えると、Ｅ　Ｖ
　Ｏｌ−１樹脂と混合した時に、混合樹脂層の押出成形
中に架橋反応を生じ易く、ゲルが発生し易くなる。
尚、結晶融点は差動走査型熱昂計（メ１〜ラー□□□）
製　Ｔ　Ａ−３０００）を用い、→ノーンプル８　ｍ！
Ｊ　ヲＦ？Ｑ＋　速Ｉ褒り℃／分で４湿して測定して得
られたば１１解曲線の最大値を示づ一温度である。
本発明のＮｙ樹脂としては、ナイ［１ン６．ブイロン１
１．ナイＬ］ン１２．ナイ［］ン６−１０．ナイ［１ン
Ｇ−１２，ナイロン６−６６　ｔ、ｔとが好ましく、特
にナイロン６−６６が好ましい、。
層（Ａ）は該Ｎｙ樹樹脂６御〜８５ 樹脂１５へ・３ｊｊ重里％の混合樹脂、好ましくはＮｙ
ｙ脂７０−・８０重量％とＦ　Ｖ　Ｏ　Ｈ樹脂２０・〜
３０重量％の混合樹脂から成る。Ｎｙ樹脂が８５５重量
を超えると延伸製膜性が劣る（インフレーションにおけ
るチューブ状フィルムの内圧が高くすったり、寸法ガイ
ドロールとフィルムとの滑りが悪くなったすするので、
フィルムの巾むらが生ずる）。Ｎｙ樹脂が６５重量％未
満となると、ネッ↑ングが発生し易く延伸製膜ゼ１が劣
り、フィルムの外観が悪くなる。
層（Ｂ）は、Ｅ　Ｖ　Ｏ　ｌ−１樹脂を少なくとも５５
重量％含有する樹脂から成り、Ｅ　Ｖ　Ｏ　Ｈ樹脂甲独
から成る層であっても、又延伸製膜性、耐寒竹及び柔軟
性の点からＥ　Ｖ　Ｏ　ｔｌ樹脂５５申弔％以上１００
重量％未満とポリトスプルエラストマー（ブ１］ツク共
重合型の熱可塑＋１ポリＴステルエラストマー客）、ポ
リアミド丁うス］〜マー（ポリニスデルフッミドＦラス
トマー及びポリエーテルアミドＴラス１〜？−）等のエ
ラストマー、酢酸ビニル共千合体雪のＡレフイン樹脂、
エヂレンー酢酸ビニル几重合体ケン化物（ゲン化度９５
％末ｔ４）、Ｎｙ樹脂等の少＜ｒ　くとも一つの樹脂０
重量％を超え４５重量％以手どから成る混合樹脂層であ
っても良い。ｔＥ　ＶＯ２−１樹脂と混合する樹脂とし
ては、Ｎｙ樹脂及びポリコニスチルエラストマーが好ま
しい。Ｆ　Ｖ　Ｏ　ｌ−１樹脂が５５重量％未満となる
とガスバリＡ７−＋１が不充分どなるので好ましくない
。
本発明の熱収縮性積層−フィルムは少なくとも層（Ａ）
及び層（Ｂ）から成り、層（Ａ）及σ層（Ｂ）はそれぞ
れ２層以上あっても良い３１層（Ａ）及び層（Ｂ）をぞ
れぞれ２層以上右する場合、各層を措成する樹脂組成は
、それぞれ同一であっても、又！Ｎ　ｋっていてし良い
。しかしくｉ）がら、４’＋業性及び均一な層厚みを１
；７ることの見地から層（Ａ）及び層（１３）はそれぞ
れ−層であることが好ましい。
本発明の積層フィルム中の層（Ａ）の厚みは層（Ｂ）の
厚みよりも厚いことが必要であり、　Ｆ’１（Ａ）及び
層（Ｂ）がそれぞれ２１１以上ある場合は、層（Ａ）の
合泪の厚みが層（Ｂ）の合訓の厚みＪζりも厚いことが
必要である。ｍ（Ａ＞の厚みが層（ＩＢ）の厚みよりも
解くなると、フィルムの延伸製膜性が劣る。層（Ａ）の
厚みは層（ｒ３）の厚みの１，２・〜３倍が好ましい。
本発明の積層フィルムは層（Ａ）とＦｌ（Ｂ）の少なく
ども２層が必要であるが、種々の機能を付加する為に他
の熱可塑性樹脂層を積層することが出来る。熱可塑性樹
脂としては、押出成形性、延伸製膜性及びシール性の見
地からオレフィン樹脂が好Ｊニジい、。
副レフイン樹脂としてｔよ、］−ｆ−レンとビニル」ス
テル単量体との共重合体、例えば■プレン−翰酸ビニル
共重合体（以下、ＥＶＡと略称す）、脂肪族不飽和カル
ボン酸、脂肪族不飽和カルボン酸エステルより選ばれる
単量体とエチレンとの共重合体、例えばアクリル酸、ア
クリル酸ニスデル、メタクリル酸、メタクリル酸ニスデ
ル等から辻（ばれＩＣ単量体とエチレンとの共重合体、
アイオノマ樹脂及び線状低密度ポリエチレン（以下、Ｌ
　ＬＤＰＥと略称す）とＥＶＡとの混合樹脂、密度０．
９１でビカツト軟化温度（Ａ　Ｓ　Ｔ’Ｍ　　Ｄ　−１
５２５による測定）　９０℃、好ましくは８０℃以下の
超低密度ポリエチレン及びこれと牛用のＬ　Ｌ　Ｄ　ｌ
）　Ｅとの混合樹脂が好ましい。ＥＶＡとしては、酢酸
ビニル含量が３〜１９重量％のものが好ましい。１−Ｉ
ＤＰ［とＥＶＡの混合樹脂中のＥＶＡの割合は少なくと
も５５重量％を含有していることが延伸”Ａ　ＢＥ性の
見地から好ましい、、１−ＬＤＰＦとしては、エチレン
と少量のブテン−１，ペンテン−１，４メヂルーペンテ
ン−１、ヘキセン−１、オクテン−１雪の炭素数４へ・
１８のα−ＡレフインとのＩｔ重合体で結晶融点１１８
−．１３０℃のものが好ましい１．アイオノマー樹脂と
しては、二「チレン、プロピレン等のα−オレフ、ｒン
とアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等の不飽和カ
ルボン酸及び不飽和カルボン酸エステルの−・部をグン
化した１−１２合体との共重合体の陰イオン部分をＮａ
”　、Ｋ’　、Ｍｑ２＋Ｃａ　　、７−ｎ２＋などの金
属イオンで一部を中和してなるイオン架橋物が用いられ
る。通常、Ｎａ及びｙ　ｎ２４が用いられる。１２価の
金属イオンで一部中和してなるアイオノマー樹脂にＮＶ
オリゴマーが含まれているものでｂ良い。押出成形性、
延伸製膜性について最も好ましいものは、酢酸ビニル含
量が５へ・９重重％の［■Δ及びアイ〕ツマ樹脂である
。
本発明の積層フィルムにおけるオレフィン樹脂層は少な
くとも１層を積層することができ、２層以七槓層する場
合は、オレフィン樹脂層は同一であっても、又異なって
いても良い。オレフィン樹脂層は層（Ａ）と層（Ｂ）の
間に配置されても良いし、好ましくは層（Ａ）と層（Ｂ
）の積層フｒルムの片側又は両側に積Ｉｌ！ｌす′れる
。オレフィン樹脂層を積層することにＪ：り押出成形性
、延伸製膜性等が改善され、又優れたシール性等を付！
′ｉづ゛ることが出来る。又、層（Ａ）　、　層　（Ｂ
）及びオレフィン樹脂層には延伸製膜性、ガスバリヤ−
性を阻害しない範囲で熱可塑性樹脂、無機フィラ顔料等
の無機添加物及び／又は有機添加物を添加１゛ることか
出来る。
層（Ａ）と層（Ｂ）は接着性が良いので特に接♀１−層
を必要どじないが、必要に応じて１８盾層を設置／１ りでも良い。オレフィン樹脂層と層（Ａ）又は層（１３
）どの間には接着層を設りることが、その接ｒｉ性向−
トのンロ、二θ了Ｊニジい。
接着剤としては゛ノマール酸、マレイン酸等カルボン酸
で変性もしくは共千合しＩごポリオレフィンが好ましい
。ポリオレフィンとしては、エチレン、ブ［ｊピレン等
のオレフィンのホモボリン−、エチレン吊酸ビニル共重
合イホ、エチレンアクリル酸二「スｊル」（千合体、１
チレンメタクリル酸１−スフル共重合体等の二元共■合
体及び透明性を阻害しないようなこれらの混合物を例示
し１；する３、本発明の熱収縮１うフィルムの製造方法
を以下に述べる。
まず、積層づ−る層の数に相当する押出機を具備したｇ
１状ダイを用いて層（Ａ）の厚みがＩｆｉ（Ｂ）の厚み
よりも大となるＪ−うに積層されてチコーブ状に押出＝
１．押出されたチー１−ブ状の積層物を直！うに急冷し
、得られた実質的非晶質のチューブ状フィルムを加熱し
、次いでインフレーション法により縦横各々１．３−３
．５倍、好ましくは１．５〜３倍に２軸延伸して、熱収
縮性フィルムを形成する。
加熱温度は７５℃以上１００°Ｃ末讃、好、１：　Ｌ　
＜は８５ヘ−９５℃である。加熱温度が７５℃未満で・
あると、延伸製膜性が悪くなったりする。また加熱温度
が１００℃以上になると、所望の熱収縮率を得ることが
出来イ）〜い１１本発明の熱収縮フィルノ＼の収縮Ｆ＄
　ＩＪ、９８℃熱水中に１分間浸漬した時に縦、横１０
％以上、好ましくは１５％以上−が必要である。収縮率
が１０％未満であると包装品の表面にフィルムのしわが
発生したり、充填物と包装フ５ｒルムとの密♀）性がそ
こなわれ商品の外観が劣る事になる。
層（Ａ）と層（Ｂ）の本発明の熱収縮性フィルムの厚さ
は、柔軟性の点から３０即以下で、且つガス透過度が１
５０ｃｃ／ｍ２　−　ｄａｙ　−ａｔｍ以下となる。」
：うな厚めであることが好Ｊｊシい。また、ＦＪ（Ａ）
、層１）及び熱可塑１′／［樹脂層から成る本発明の熱
収縮性フィルムの厚さは１５〜１２０切で・、Ｈつフィ
ルムに優れた柔軟性を付！ｊする為に該積層体中の層（
Ａ）と層（白）の厚みの合剖が３０１ＪＭ以ドで且つガ
ス透過度が１５０ｃｃ／ｍ２　−　ｄａｙ　−ａｔｍ以
下になるような厚さになることが好ましい。
発明の効果 本発明の熱収縮性フィルムは、高ガスバリヤ性を右する
Ｆ　Ｖ　ＯＨ樹脂を含有する層と、比較的高いガスバリ
ヤ−性と延伸製膜性を右づ−るＥＶＯト１樹脂とＮＹ樹
脂との混合樹脂から成る層を特定の厚みの割合で積層し
てなるフィルｌ＼であるので、より高いガスバリヤ−竹
と優れた延伸製膜性を両立した食品包装用フィルｌオで
ある。
更に、極めて延伸製膜性が良いため、無理な延伸配向を
することなく、杼時寸法変化を著しく減少することが出
来、且つ殺菌熱収縮工程におりる高温処理時に層間剥離
を生じることがない。又、本発明の積層フィルムは内容
物との密着性にも優れている。
以下、実施例によって本発明を具体的に説明り−るが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例１・〜１１．比較　１〜６ 表−１に示される樹脂を複数の押出機で別々に押出１ノ
環状ダイ１こ流入し、積層して表−２に示す層構成で共
押出した。ダイから押出された筒状体を５〜２０′Ｃの
冷１１ｍで冷）クシ、折りｉ］２００　ｍｍ、厚さ６０
〜２００　ｕＩｎのヂ１−ブ状Ｖ１層体を得た。表−２
に示された温度になるＪ：うに調節された加熱槽中を４
ｑられたヂニ１−ブ状積層体を２０Ｗ／分の速１σで送
りながら約６秒間加熱し、２０ｍ／分の回転速度のニッ
プローラを通過させた。加熱されたデー１ブ状積層体は
室温下で、ＡＯｎｔ１分で回転げる第２のニップ１」−
ラーを通すまＣ・に、長子方向（Ｌ　）に２イ８に延伸
し且つチューブ状積層体内に送られた空気によってチュ
ーブ状積層体の直径に対し、２（８に膨張することによ
って横方向（Ｔ）に延伸した。ＩＩ７られた２帖延伸フ
ィルムの折り［１ｊは約３８５ｍｍ、厚さは１５〜５０
加であった。
表−１に実施例で使用５た樹脂の種類及び物性を、表−
２に得られた積層フィルムの層構成及び特性試験結果を
、表−３に特性試験方法を示す。
実施例１２ 表−１に示される樹脂を複数の押出機で別々に押出し環
状ダイに流入し、積層して表−２に示す層構成で共押出
した。タイから押出された筒状体を５−２０°Ｃ（ｆ）
冷ノＪ１槽で冷却し、１バリｉ］２６２　ｍｍ、厚さ９
５μｍのチューブ状積層体を得た。表−２に示された渦
電にイするように調節されＩ、：加熱槽中を得られたヂ
＝１−ブ状積層体を２７ｍ　／分の速度で送りｔｌがら
約６秒間加熱し、２７ｍ／分の回転速度のニップローラ
を通過させた。加熱されたブ」−ブ状１７１層体は室温
下で、４０ｍ　／分で回転づ−る第２のニップローラー
を通すまでに、長手方向く１−）に　１５倍に延伸し且
つチューブ状積層体内に送られた空気によってチューブ
状積層体の直径に対し、１５倍に膨張することにｊ：っ
て横方向（Ｔ）に延伸した。得られた２軸延伸フイルム
の折り中は約３８５ｍｍ、、！ｉさ（よ４２柳であった
。
表−１に実施例で使用した樹脂の種類及び物性を、表−
２に１！７られた積層フィルムの層構成及びｑＳｉ性試
験結果を、表−３に特性試験方法を示づ１゜実施例１３ 表−１に示される樹脂を複数の押出機でパ別々に押出し
環状ダイに流入し、積層して表−２に示す層構成で共押
出した。ダイから押出された筒状体を５−２０℃の冷入
り槽で冷Ｎ］　Ｌ、、折りＩ層　１３３ｍｍ、　Ｈさ　
３７８　ｐｔｒのチューブ状積層体を得た１２表−２に
示され／ｊ　ｔ、度になるように調節された加熱槽中を
１呵られたヂコーブ状槓λ′；′）体を１３７１１／分
の速度で送りながら約６秒間加熱し、１３ｍ、／分の回
転速度のニップｎ−ラを通過させた。加熱されたヂコー
ブ状ｆ１層体は室温下で、４０ｍ　／分で回転げる第２
のニップ「１−ラーを通す」；でに、長手方向（１−）
に３倍に延伸し口つチューブ状積層体内に送られた空気
によってチューブ状積層体の直径に対し、３倍に膨張す
ることによって横方向（Ｔ＞に延伸した。
得られた２軸延伸フイルムの折り１］は約３８５１Ｂ１
Ｂ、〃さは４２μＩｎであった。
表−１に実施例で使用した樹脂の種類及び物性を、表−
２に得られた積層フィルムの層構成及び特性試験結果を
、表−３に特性試験方法を示す。
表−１ ｚ 表−３ ２／１

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）ポリアミド樹脂６５〜８５重量％とエチレン−酢
    酸ビニル共重合体ケン化物１５〜３５重量％とから成る
    混合樹脂層（Ａ）と、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
    ン化物を少なくとも５５重量％含有する層（Ｂ）の少な
    くとも２層から成り、且つ該層（Ａ）の厚さが該層（Ｂ
    ）の厚さよりも厚いことを特徴とする熱収縮性積層フィ
    ルム。
  2. （２）層（Ｂ）がエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
    物層である特許請求の範囲第１項に記載の熱収縮性積層
    フィルム。
  3. （３）層（Ｂ）がエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
    物５５重量％以上１００重量％未満とポリエステルエラ
    ストマー、ポリアミドエラストマー、酢酸ビニル共重合
    体及びポリアミド樹脂の少なくとも一種０重量％を超え
    ４５重量％以下から成る混合樹脂層である特許請求の範
    囲第１項に記載の熱収縮性積層フィルム。
  4. （４）特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかに記
    載の層（Ａ）と層（Ｂ）及び少なくとも１層のオレフィ
    ン樹脂層とから成り、少なくともオレフィン層と層（Ａ
    ）又は層（Ｂ）との層間に接着層が配置されていること
    から成る熱収縮性積層フィルム。
  5. （５）ポリアミド樹脂６５〜８５重量％とエチレン−酢
    酸ビニル共重合体ケン化物１５〜３５重量％とから成る
    混合樹脂層（Ａ）と、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
    ン化物を少なくとも５５重量％含有する層（Ｂ）の少な
    くとも２層を、層（Ａ）の厚みが層（Ｂ）の厚みより厚
    くなるように積層してチューブ状に共押出し、７５℃以
    上１００℃未満の温度に加熱し縦横各々１．３〜３．５
    倍に２軸延伸することを特徴とする熱収縮性積層フィル
    ムの製造方法。
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