JPH01225550A - 熱収縮性多層フィルム - Google Patents
熱収縮性多層フィルムInfo
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- JPH01225550A JPH01225550A JP63051187A JP5118788A JPH01225550A JP H01225550 A JPH01225550 A JP H01225550A JP 63051187 A JP63051187 A JP 63051187A JP 5118788 A JP5118788 A JP 5118788A JP H01225550 A JPH01225550 A JP H01225550A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
aRk(D Jl光1
本発明は特定の結晶融点を有するポリアミド(以ト、P
A樹脂と略称する)を特定の割合で混合したポリアミド
混合樹脂11(A)と、エチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物(以下EVOH樹脂と略称する)を主成分とす
る混合樹W4Fl(B)からなる熱収縮性多層フィルム
に関する。
A樹脂と略称する)を特定の割合で混合したポリアミド
混合樹脂11(A)と、エチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物(以下EVOH樹脂と略称する)を主成分とす
る混合樹W4Fl(B)からなる熱収縮性多層フィルム
に関する。
i米鬼且I
生肉、加工肉等の脂肪性食品の多くはその形状が不規則
で大きさも不揃いである。このような形態が多様の食品
の包装方法としては、熱収縮性のフィルムを用いる収縮
包装が工業的に採用されている。この方法の一般的な操
作手順は袋状のフィルムに内容物を入れ、次いで減圧下
で袋内の空気を除去し、袋の開口部を密封した後、加熱
することによりフィルムを熱収縮せしめて内容物に密着
せしめて美麗な包装体を得る方法である。この方法にお
ける加熱処理は内容物の殺菌を兼ねて行なわれ、通常7
0〜120℃の温度で処理される。
で大きさも不揃いである。このような形態が多様の食品
の包装方法としては、熱収縮性のフィルムを用いる収縮
包装が工業的に採用されている。この方法の一般的な操
作手順は袋状のフィルムに内容物を入れ、次いで減圧下
で袋内の空気を除去し、袋の開口部を密封した後、加熱
することによりフィルムを熱収縮せしめて内容物に密着
せしめて美麗な包装体を得る方法である。この方法にお
ける加熱処理は内容物の殺菌を兼ねて行なわれ、通常7
0〜120℃の温度で処理される。
このような収縮包装に使用されるフィルムとしてはガス
バリヤ−性及び密着性に優れ、且つ70〜120℃の熱
水もしくは温風などによる加熱によって充分に熱収縮す
る特性を有するフィルムであることが必要である。
バリヤ−性及び密着性に優れ、且つ70〜120℃の熱
水もしくは温風などによる加熱によって充分に熱収縮す
る特性を有するフィルムであることが必要である。
上述したような収縮包装用フィルムとして、高ガスバリ
ヤ−性を有するEVOH樹脂フィルムを使用することが
考えられたが、ガスバリヤ−性の優れたEVO)−te
l脂フィルムは延伸性に劣るという欠点を有している。
ヤ−性を有するEVOH樹脂フィルムを使用することが
考えられたが、ガスバリヤ−性の優れたEVO)−te
l脂フィルムは延伸性に劣るという欠点を有している。
この欠点を解決するために種々の方法が提案されている
。
。
例えばEVOH樹脂フィルムとPA樹脂フィルムを密着
積層後延伸した複合フィルム(特開昭52−11588
0 ) 、ポリオレフィン層、PA樹脂層及びEVOH
樹脂層からなる積層フィルム(時開v1156−136
365 > @が提案されている。
積層後延伸した複合フィルム(特開昭52−11588
0 ) 、ポリオレフィン層、PA樹脂層及びEVOH
樹脂層からなる積層フィルム(時開v1156−136
365 > @が提案されている。
しかしE V OH樹脂単独をPA樹脂と積層しても延
伸性がかならずしも満足するものではなく、均一な熱収
縮性を有するフィルムが得られるとは言い難い。
伸性がかならずしも満足するものではなく、均一な熱収
縮性を有するフィルムが得られるとは言い難い。
また、PA樹脂の積層は耐熱性を得るためにも必畏であ
るが、寸法安定性が悪くなるので、熱処理等の熱固定を
しなければならず、作業性、製品収率の低下の原因とな
る。
るが、寸法安定性が悪くなるので、熱処理等の熱固定を
しなければならず、作業性、製品収率の低下の原因とな
る。
従って、ガスバリヤ−性、耐熱性を有し、且つより優れ
た延伸性、熱収縮性、寸法安定性を示すEVOH樹脂層
とPA樹脂層を有する多層フィルムの提供が望まれてい
る。
た延伸性、熱収縮性、寸法安定性を示すEVOH樹脂層
とPA樹脂層を有する多層フィルムの提供が望まれてい
る。
本発明者等は、E V OH樹脂のガスバリV−性とP
A樹脂の耐熱性を維持しながらその延伸性、熱収縮性、
寸法安定性を改良すべ(鋭意研究を1〕た結果、EVO
H樹脂自体の延伸性を改良するために、EVOH樹脂を
主成分とする混合樹脂を用いると、ガスバリヤ−性と延
伸性とをある程度両立し得ることを見出すとともに、E
VOH樹脂を主成分とする混合樹脂層に特定のPA樹脂
を特定の割合で混合したPA樹脂を積層すると、その相
乗効果により極めて延伸性が向−卜した、均一な熱収縮
性、及び優れた寸法安定性を有する多層フィルムが得ら
れることを見出し、この知見に基づいて本発明を成すに
至った。
A樹脂の耐熱性を維持しながらその延伸性、熱収縮性、
寸法安定性を改良すべ(鋭意研究を1〕た結果、EVO
H樹脂自体の延伸性を改良するために、EVOH樹脂を
主成分とする混合樹脂を用いると、ガスバリヤ−性と延
伸性とをある程度両立し得ることを見出すとともに、E
VOH樹脂を主成分とする混合樹脂層に特定のPA樹脂
を特定の割合で混合したPA樹脂を積層すると、その相
乗効果により極めて延伸性が向−卜した、均一な熱収縮
性、及び優れた寸法安定性を有する多層フィルムが得ら
れることを見出し、この知見に基づいて本発明を成すに
至った。
問題、を 決するための−
本発明の多層フィルムは、結晶融点175〜240℃の
ポリアミド樹脂(以下PA樹脂−1と略称する)55〜
90重量%と結晶融点120℃以上175℃未満のポリ
アミド樹脂(以下PA、樹脂−2と略称する)45〜1
0重邑%とからなる混合樹脂層<A)と、EVOH樹脂
を主成分とする混合樹脂層(B)の少なくとも2層から
なる多層フィルムである。
ポリアミド樹脂(以下PA樹脂−1と略称する)55〜
90重量%と結晶融点120℃以上175℃未満のポリ
アミド樹脂(以下PA、樹脂−2と略称する)45〜1
0重邑%とからなる混合樹脂層<A)と、EVOH樹脂
を主成分とする混合樹脂層(B)の少なくとも2層から
なる多層フィルムである。
本発明のPA樹脂としては、ナイロン6、ナイロン9.
ナイロン11.ナイロン12.ナイロン66゜ナイロン
69.ナイロン610.ナイロン612の単量体の二元
以上の共重合体及びナイロン6、ナイロン9.ナイロン
69.ナイロン11.ナイロン12.ナイロン610.
ナイロン612があげられる。
ナイロン11.ナイロン12.ナイロン66゜ナイロン
69.ナイロン610.ナイロン612の単量体の二元
以上の共重合体及びナイロン6、ナイロン9.ナイロン
69.ナイロン11.ナイロン12.ナイロン610.
ナイロン612があげられる。
PA樹脂−1としてはナイロン6、ナイロン9゜ナイロ
ン69.ナイロン610.ナイロン612.ナイL1ン
11.ナイし1ン12.ナイロン6−66、ナイロン6
−69.ナイロン6−12が挙げられるが、耐熱性の見
地から結晶融点195〜240℃のPA樹脂:ナイロン
6、ナイロン69.ナイロン610.ナイロン612、
ナイロン6−66、ナイロン6−69、ナイロン6−1
2が好ましい。 ・ 結晶融点が240℃を越えるPA樹脂は結晶性が高く延
伸性が不良となりやすい。また、PA樹脂−2としては
ナイロン6−69、ナイロン6−12、ナイロン5−6
6−610 、ナイロン6−66−610−12が挙げ
られ、このうち延伸性、熱収縮性、寸法安定性から好ま
しくは結晶融点−120〜160℃のPA樹脂が選ばれ
る。
ン69.ナイロン610.ナイロン612.ナイL1ン
11.ナイし1ン12.ナイロン6−66、ナイロン6
−69.ナイロン6−12が挙げられるが、耐熱性の見
地から結晶融点195〜240℃のPA樹脂:ナイロン
6、ナイロン69.ナイロン610.ナイロン612、
ナイロン6−66、ナイロン6−69、ナイロン6−1
2が好ましい。 ・ 結晶融点が240℃を越えるPA樹脂は結晶性が高く延
伸性が不良となりやすい。また、PA樹脂−2としては
ナイロン6−69、ナイロン6−12、ナイロン5−6
6−610 、ナイロン6−66−610−12が挙げ
られ、このうち延伸性、熱収縮性、寸法安定性から好ま
しくは結晶融点−120〜160℃のPA樹脂が選ばれ
る。
結晶融点が120℃未満のPA樹脂は延伸性、耐熱性が
劣る。
劣る。
本発明の層(B)に使用されるEVOH樹脂は、エチレ
ンと酢酸ビニルの共重合体を部分的にケン化した樹脂で
、エチレン含mが25〜49:Eル%゛、好ましくは3
5〜49モル%、ケン化度が95%以上のものである。
ンと酢酸ビニルの共重合体を部分的にケン化した樹脂で
、エチレン含mが25〜49:Eル%゛、好ましくは3
5〜49モル%、ケン化度が95%以上のものである。
エチレン含量が49モル%を超えると、ガスバリヤ−性
が劣り、エチレン含量が25モル%未満では延伸性が悪
い。均一な延伸性を得るには、エチレン含fi35モル
%以上が好ましい。
が劣り、エチレン含量が25モル%未満では延伸性が悪
い。均一な延伸性を得るには、エチレン含fi35モル
%以上が好ましい。
1!(A)ハPAail11−1 55〜90重ff1
%トPA樹脂−245〜10@ m%の混合樹脂、好ま
しくはPA樹脂−155〜15重量%とPA樹ti
2 45〜25重1%の混合樹脂からなる。P/Ml脂
−1が90重量%を超えると均一な熱収縮性、寸法安定
性が得られない。PA樹脂−1が55重部%未満となる
と、耐熱性、均一な熱収縮性が得られない。
%トPA樹脂−245〜10@ m%の混合樹脂、好ま
しくはPA樹脂−155〜15重量%とPA樹ti
2 45〜25重1%の混合樹脂からなる。P/Ml脂
−1が90重量%を超えると均一な熱収縮性、寸法安定
性が得られない。PA樹脂−1が55重部%未満となる
と、耐熱性、均一な熱収縮性が得られない。
層(B)が、EVOH樹脂を主成分とする混合樹脂から
なる場合、ガスバリヤ−性、延伸性の点からEVOHs
I脂70〜99重僧%とポリエステルエラストマー(ブ
ロック共重合型の熱可塑性ポリエステルエラストマー等
)、ポリアミドエラストマー(ポリエステルアミドエラ
ストマー及びポリエーテルアミドエラストマー等)のエ
ラストマー、エブレンー酢酸ビニル共重合体(EVA)
の如きエチレン−ビニルカルボン酸エステル共重合体、
エチレン−アクリル酸エステル共重合体などから選ばれ
た樹脂1〜30重量%とからなる混合樹脂層が好ましい
。E V OH樹脂と混合する樹脂はポリエステルエラ
ストマー及びエヂレンービニルカルボン酸エステル共重
合体とエチレン−アクリル酸エステル共重合体のうち、
エチレン含量75〜95モル%のものが好ましい。これ
らの樹脂はEVOH樹脂と比較的混合し易い。EVOH
m脂がTO重社%未満ではガスバリヤ−性が不充分であ
り、EVOH樹脂単独であると均一な熱収縮率を得るた
めの延伸性が不充分となるので好ましくない。EVO)
−1樹脂85〜97重M%の範囲がガスバリヤ−性と均
一な延伸性を得るのに好ましい。
なる場合、ガスバリヤ−性、延伸性の点からEVOHs
I脂70〜99重僧%とポリエステルエラストマー(ブ
ロック共重合型の熱可塑性ポリエステルエラストマー等
)、ポリアミドエラストマー(ポリエステルアミドエラ
ストマー及びポリエーテルアミドエラストマー等)のエ
ラストマー、エブレンー酢酸ビニル共重合体(EVA)
の如きエチレン−ビニルカルボン酸エステル共重合体、
エチレン−アクリル酸エステル共重合体などから選ばれ
た樹脂1〜30重量%とからなる混合樹脂層が好ましい
。E V OH樹脂と混合する樹脂はポリエステルエラ
ストマー及びエヂレンービニルカルボン酸エステル共重
合体とエチレン−アクリル酸エステル共重合体のうち、
エチレン含量75〜95モル%のものが好ましい。これ
らの樹脂はEVOH樹脂と比較的混合し易い。EVOH
m脂がTO重社%未満ではガスバリヤ−性が不充分であ
り、EVOH樹脂単独であると均一な熱収縮率を得るた
めの延伸性が不充分となるので好ましくない。EVO)
−1樹脂85〜97重M%の範囲がガスバリヤ−性と均
一な延伸性を得るのに好ましい。
本発明の多層フィルムは少な(とも層(Δ)及びII(
B)から成り、II (A)及び層(B)はそれぞれ2
層以上あっても良い。層(A)及び層(B)をそれぞれ
2層以上有する場合、各層を構成する樹脂組成は、それ
ぞれ同一であっても、文具なっていても良い。しかしな
がら、作業性及び均−な層厚みを得ることの見地から層
(A)及び層(B)はそれぞれ−層であることが好まし
い。
B)から成り、II (A)及び層(B)はそれぞれ2
層以上あっても良い。層(A)及び層(B)をそれぞれ
2層以上有する場合、各層を構成する樹脂組成は、それ
ぞれ同一であっても、文具なっていても良い。しかしな
がら、作業性及び均−な層厚みを得ることの見地から層
(A)及び層(B)はそれぞれ−層であることが好まし
い。
本発明の多層フィルム中の層(A)の厚みは耐熱性の点
から3μ以上、延伸性、寸法安定性の点から30μ以下
が好ましい。
から3μ以上、延伸性、寸法安定性の点から30μ以下
が好ましい。
また、層(B)の厚みはガスバリヤ−性と延伸性のバラ
ンスから3〜15μが好ましく、更に好ましくは3〜1
0μである。又、層(A)の厚みは層(B)の厚みより
も厚いことが好ましく、層(A>及び廟(8)がそれぞ
れ2層以トある場合は、層(A)の合計の厚みが層(B
)の合計の厚みよりも厚いことが好ましい。層(A)の
厚みが層(B)の厚みよりも薄くなると、フィルムの延
伸性が低下する場合がある。
ンスから3〜15μが好ましく、更に好ましくは3〜1
0μである。又、層(A)の厚みは層(B)の厚みより
も厚いことが好ましく、層(A>及び廟(8)がそれぞ
れ2層以トある場合は、層(A)の合計の厚みが層(B
)の合計の厚みよりも厚いことが好ましい。層(A)の
厚みが層(B)の厚みよりも薄くなると、フィルムの延
伸性が低下する場合がある。
本発明の多層フィルムは層(Δ)と層(B)の少なくと
も2層が必要であるが、種々の機能を付加する為に他の
熱可塑性樹脂を積層することが出来る。熱可塑性樹脂と
しては、押出成形性、延伸性及びシール性の見地からオ
レフィン樹脂が好ましい。
も2層が必要であるが、種々の機能を付加する為に他の
熱可塑性樹脂を積層することが出来る。熱可塑性樹脂と
しては、押出成形性、延伸性及びシール性の見地からオ
レフィン樹脂が好ましい。
オレフィン樹脂としては、エチレンとビニルエステル単
量体との共重合体、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合
体(以下、EVAと略称す)、脂肪族不飽和カルボン酸
、脂肪族不飽和カルボン酸エステルより選ばれる単量体
とエチレンとの共重合体、例えばアクリル酸、アクリル
酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル等か
ら選ばれた単は休とエチレンとの共重合体、アイオノマ
樹脂、線状低密度ボリエヂレン(以下、LLDPEと略
称す)及びLLDPEとEVAとの混合樹脂、密度0.
91以下でビカット軟化点(ASTM[) −1525
により測定)90℃以下、好ましくは80℃以下の超低
密度ポリエチレン(以上、VLDPEと略称す)及びV
L[)PEと少量のI−L D P Eとの混合樹脂、
結晶性プロピレン−エチレン共重合体とポリプロピレン
系エラストマーの混合樹脂が好ましい。EVAとしては
酢酸ビニル含量が3〜19重量%のものが好ましい。L
LDPEとEVAの混合樹脂中のEVAの割合は少なく
とし55重3%を含有していることが延伸性の見地から
好ましい。L L D P Eとしては、エチレンと少
量のブテン−1、ペンテン−1,4メチル−ペンテン−
1、ヘキセン−1、オクテン−1等の炭本数4〜18の
α−オレフィンとの共重合体で結晶融点118〜125
℃のものが好ましい。アイオノマー樹脂としては、エチ
レン、プロピレン等のα−オレフィンとアクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及び不飽
和カルボン酸エステルの一部をケン化した重合体との共
重合体の陰イオン2+2+ 部分をNa” 、K” 、MQ 、Ca 、Zn2
”<;どの金属イオンで一部を中和してなるイオン架橋
物が用いられる。通常、Na+及びzn2+#用いられ
る。2価の金属イオンで一部中和してなるアイオノマー
樹脂にポリアミドオリゴマーが含まれているものでも良
い。
量体との共重合体、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合
体(以下、EVAと略称す)、脂肪族不飽和カルボン酸
、脂肪族不飽和カルボン酸エステルより選ばれる単量体
とエチレンとの共重合体、例えばアクリル酸、アクリル
酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル等か
ら選ばれた単は休とエチレンとの共重合体、アイオノマ
樹脂、線状低密度ボリエヂレン(以下、LLDPEと略
称す)及びLLDPEとEVAとの混合樹脂、密度0.
91以下でビカット軟化点(ASTM[) −1525
により測定)90℃以下、好ましくは80℃以下の超低
密度ポリエチレン(以上、VLDPEと略称す)及びV
L[)PEと少量のI−L D P Eとの混合樹脂、
結晶性プロピレン−エチレン共重合体とポリプロピレン
系エラストマーの混合樹脂が好ましい。EVAとしては
酢酸ビニル含量が3〜19重量%のものが好ましい。L
LDPEとEVAの混合樹脂中のEVAの割合は少なく
とし55重3%を含有していることが延伸性の見地から
好ましい。L L D P Eとしては、エチレンと少
量のブテン−1、ペンテン−1,4メチル−ペンテン−
1、ヘキセン−1、オクテン−1等の炭本数4〜18の
α−オレフィンとの共重合体で結晶融点118〜125
℃のものが好ましい。アイオノマー樹脂としては、エチ
レン、プロピレン等のα−オレフィンとアクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及び不飽
和カルボン酸エステルの一部をケン化した重合体との共
重合体の陰イオン2+2+ 部分をNa” 、K” 、MQ 、Ca 、Zn2
”<;どの金属イオンで一部を中和してなるイオン架橋
物が用いられる。通常、Na+及びzn2+#用いられ
る。2価の金属イオンで一部中和してなるアイオノマー
樹脂にポリアミドオリゴマーが含まれているものでも良
い。
本発明の多層フィルムにおけるオレフィン樹脂は少なく
とも1層を積層することができ、2層成上積層する場合
は、オレフィン樹脂は同一であっても、文具なっていて
も良い。オレフィン樹脂は層(A)と層(B)の間に配
置されても良いし、好ましくは層(A)と層(B)の積
層フィルムの片側又は両側に積層される。オレフィン樹
脂を積層することにより押出成形性、寸法安定性等が改
善され、又優れたシール性等を付与することが出来る。
とも1層を積層することができ、2層成上積層する場合
は、オレフィン樹脂は同一であっても、文具なっていて
も良い。オレフィン樹脂は層(A)と層(B)の間に配
置されても良いし、好ましくは層(A)と層(B)の積
層フィルムの片側又は両側に積層される。オレフィン樹
脂を積層することにより押出成形性、寸法安定性等が改
善され、又優れたシール性等を付与することが出来る。
層(A)、層(B)及びオレフィン樹脂層には延伸性、
ガスバリセー性を阻害しない範囲で熱可塑性樹脂、無線
フィラー、顔料等の無機添加物及び/又は有機添加物を
添加することが出来る。
ガスバリセー性を阻害しない範囲で熱可塑性樹脂、無線
フィラー、顔料等の無機添加物及び/又は有機添加物を
添加することが出来る。
層(A>と屓(B)は接着性が良いので特に接着層を必
要としないが、必要に応じて接着層を設けてb良い。オ
レフィン樹脂層と層(A)又4ユ層(B)との間には接
着層を設けることが、その接着性向上の為に好ましい。
要としないが、必要に応じて接着層を設けてb良い。オ
レフィン樹脂層と層(A)又4ユ層(B)との間には接
着層を設けることが、その接着性向上の為に好ましい。
接着剤としてはフマール酸、マレイン酸等のカルボン酸
で変性したポリオレフィンもしくは共重合したポリオレ
フィンが好ましい。変性されるポリオレフィンとしては
、エチレンのホモポリマー、エチレンとブUピレンの共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エ
ステル共巾合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共
重合体等の二元又は三元の共重合体及び透明性を阻害し
ないようなこれらの混合物を例示し得る。
で変性したポリオレフィンもしくは共重合したポリオレ
フィンが好ましい。変性されるポリオレフィンとしては
、エチレンのホモポリマー、エチレンとブUピレンの共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エ
ステル共巾合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共
重合体等の二元又は三元の共重合体及び透明性を阻害し
ないようなこれらの混合物を例示し得る。
カルボン酸と共重合される単量体としては前述のポリオ
レフィンの単量体を例示し得る。
レフィンの単量体を例示し得る。
本発明の多層フィルムの製造方法を以下に述べる。
まず、積層する樹脂の数に相当する押出機を具備した環
状ダイを用いて1lfi(A)と層(B)が積層されて
チューブ状に押出される。層(A>及び層(B)を夫々
フィルムにしてからの積層、例えばダイ外接着は、その
フィルム同志の接着が延伸性の相乗効果を低下させるこ
とがあるので好ま1ノくない。押出されたチューブ状の
積層物を直ちに急冷し、得られた実質的非晶質のチュー
ブ状フーfルムを加熱し、次いでインフレーション法に
より縦横各々1.3〜4゜0倍、好ましくは1.5〜3
倍に2軸延伸して、多層フィルムを形成する。加熱温度
は60℃以上100℃未満、好ましくは80〜95℃で
ある。加熱温度が60℃未満であると、延伸性が悪くな
り、寸法変化も大きくなる。また加熱温度が100℃以
上になると、所望の熱収縮率を得ることが出来ない。本
発明の多層フィルムの収縮率は90℃熱水中に1分間浸
漬した時に縦、横10%以上、好ましくは20%以上が
必要である。収縮率が10%未満であると包装品の表面
にフィルムのしわが発生したり、充填物と包装フィルム
との密着性がそこなわれ商品の外観が劣る事になる。
状ダイを用いて1lfi(A)と層(B)が積層されて
チューブ状に押出される。層(A>及び層(B)を夫々
フィルムにしてからの積層、例えばダイ外接着は、その
フィルム同志の接着が延伸性の相乗効果を低下させるこ
とがあるので好ま1ノくない。押出されたチューブ状の
積層物を直ちに急冷し、得られた実質的非晶質のチュー
ブ状フーfルムを加熱し、次いでインフレーション法に
より縦横各々1.3〜4゜0倍、好ましくは1.5〜3
倍に2軸延伸して、多層フィルムを形成する。加熱温度
は60℃以上100℃未満、好ましくは80〜95℃で
ある。加熱温度が60℃未満であると、延伸性が悪くな
り、寸法変化も大きくなる。また加熱温度が100℃以
上になると、所望の熱収縮率を得ることが出来ない。本
発明の多層フィルムの収縮率は90℃熱水中に1分間浸
漬した時に縦、横10%以上、好ましくは20%以上が
必要である。収縮率が10%未満であると包装品の表面
にフィルムのしわが発生したり、充填物と包装フィルム
との密着性がそこなわれ商品の外観が劣る事になる。
層(A)と層(B)の本発明の多層フィルムの厚さは、
柔軟性の点から3〜30μが好ましく、また層(A)、
層(、B)及び熱可塑性樹脂層からなる場合の本発明の
多層フィルムの厚さは15〜120μ(内、層(A)と
層(B)の厚さは3〜30μ)であることが好ましい。
柔軟性の点から3〜30μが好ましく、また層(A)、
層(、B)及び熱可塑性樹脂層からなる場合の本発明の
多層フィルムの厚さは15〜120μ(内、層(A)と
層(B)の厚さは3〜30μ)であることが好ましい。
発明の効果
本発明の多層フィルムはガスバリヤ−性と延伸性のバラ
ンスの優れたEVOH樹脂を主体とする混合樹脂層と、
特定のPA樹脂を特定の割合で混合したPA樹脂を積層
した二輪延伸のフィルムであるので、これら混合樹脂層
の積層による相乗効果により均一な熱収縮性、優れた延
伸性と寸法安定性の食品包装用フィルムを得ることがで
きる。
ンスの優れたEVOH樹脂を主体とする混合樹脂層と、
特定のPA樹脂を特定の割合で混合したPA樹脂を積層
した二輪延伸のフィルムであるので、これら混合樹脂層
の積層による相乗効果により均一な熱収縮性、優れた延
伸性と寸法安定性の食品包装用フィルムを得ることがで
きる。
本発明の積層フィルムは極めて延伸性が良いため、無理
な延伸配向をすることなく、均一な熱収縮性及び熱処理
をしなくとも実用的な寸法安定性を(優ることが出来、
且つ殺菌熱収縮工程における高温処理時に層間剥離を生
ずることがない。又、本発明の多層フィルムは内容物と
の密着性にも優れている。
な延伸配向をすることなく、均一な熱収縮性及び熱処理
をしなくとも実用的な寸法安定性を(優ることが出来、
且つ殺菌熱収縮工程における高温処理時に層間剥離を生
ずることがない。又、本発明の多層フィルムは内容物と
の密着性にも優れている。
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
11〜7 〜
表−1に示される樹脂を複数の押出機で別々に押出し環
状ダイに流入し、積層して表−2に示す層構成で共押出
した。ダイから押出された筒状体を5〜20℃の冷却槽
で冷却し、折り中175m、厚さ80〜265μmのチ
ューブ状積層体を得た。表−2に示された温度になるよ
うに調節された加熱槽中を得られたチューブ状V4層体
を20m/分の速度で送りながら約6秒間加熱し、長芋
方向(L)に2.3倍に延伸し且つチューブ状積層体内
に送られた空気によってチューブ状積層体の直径に対し
、2.3倍に膨張することによって横方向(T)に延伸
した。得られた2軸延伸フイルムの折り巾は約4031
1111%厚さは15〜50μIであった。
状ダイに流入し、積層して表−2に示す層構成で共押出
した。ダイから押出された筒状体を5〜20℃の冷却槽
で冷却し、折り中175m、厚さ80〜265μmのチ
ューブ状積層体を得た。表−2に示された温度になるよ
うに調節された加熱槽中を得られたチューブ状V4層体
を20m/分の速度で送りながら約6秒間加熱し、長芋
方向(L)に2.3倍に延伸し且つチューブ状積層体内
に送られた空気によってチューブ状積層体の直径に対し
、2.3倍に膨張することによって横方向(T)に延伸
した。得られた2軸延伸フイルムの折り巾は約4031
1111%厚さは15〜50μIであった。
表−1に実施例及び比較例で使用した樹脂の種類及び物
性を、表−2に得られたla図フィルムの層構成及び特
性試験結果を、表−3に特性試験方法を示1“。
性を、表−2に得られたla図フィルムの層構成及び特
性試験結果を、表−3に特性試験方法を示1“。
実施例8
表−1に示される樹脂を複数の押出機で別々に押出し環
状ダイに流入し、積層して表−2に示す層構成で共押出
した。ダイから押出された筒状体を5〜20℃の冷却槽
で冷却し、折り巾262#ll11%厚さ95μmのチ
ューブ状積層体を得た。表−2に示された温度になるよ
うに調節された加熱槽中を得られたチューブ状積層体を
27m /分の速度で送りながら約6秒間加熱し、長手
方向(シ)に1.5倍に延伸し且つチューブ状積層体内
に送られた空気によってチューブ状積層体の直径に対し
、1゜5倍に膨張することによって横方向(T)に延伸
した。
状ダイに流入し、積層して表−2に示す層構成で共押出
した。ダイから押出された筒状体を5〜20℃の冷却槽
で冷却し、折り巾262#ll11%厚さ95μmのチ
ューブ状積層体を得た。表−2に示された温度になるよ
うに調節された加熱槽中を得られたチューブ状積層体を
27m /分の速度で送りながら約6秒間加熱し、長手
方向(シ)に1.5倍に延伸し且つチューブ状積層体内
に送られた空気によってチューブ状積層体の直径に対し
、1゜5倍に膨張することによって横方向(T)に延伸
した。
得られた2軸延伸フイルムの折り巾は約393IHR。
厚さは42μmであった。
表−1に実施例で使用した樹脂の種類及び物性を、表−
2に得られた積層フィルムの層構成及び特性試験結果を
、表−3に特性試験方法を示す。
2に得られた積層フィルムの層構成及び特性試験結果を
、表−3に特性試験方法を示す。
友i亘ユ
表−1に示される樹脂を複数の押出様で別々に押出し環
状ダイに流入し、積層して表−2に示すb構成で共押出
した。ダイから押出された筒状体を5〜20℃の冷却槽
で冷却し、折り巾133履、厚さ378μmのチューブ
状積層体を得た。表−2に示された温度になるように調
節された加熱槽中を得られたチューブ状積層体を13T
rL/分の速度で送りながら約6秒間加熱し、長子方向
(L)に3倍に延伸し且つチューブ状積層体内に送られ
た空気によってチューブ状積層体の直径に対し、3倍に
膨張することによって横方向(T)に延伸した。
状ダイに流入し、積層して表−2に示すb構成で共押出
した。ダイから押出された筒状体を5〜20℃の冷却槽
で冷却し、折り巾133履、厚さ378μmのチューブ
状積層体を得た。表−2に示された温度になるように調
節された加熱槽中を得られたチューブ状積層体を13T
rL/分の速度で送りながら約6秒間加熱し、長子方向
(L)に3倍に延伸し且つチューブ状積層体内に送られ
た空気によってチューブ状積層体の直径に対し、3倍に
膨張することによって横方向(T)に延伸した。
得られた2軸延伸フイルムの折り巾は約399胴、厚さ
は42μmであった。
は42μmであった。
表−1に実施例で使用した樹脂の種類及び物性を、表−
2に得られた積層フィルムの層構成及び特性試験結果を
、表−3に特性試験方法を示す。
2に得られた積層フィルムの層構成及び特性試験結果を
、表−3に特性試験方法を示す。
表−3
実施例1〜9で示されるように本発明の熱収縮性多層フ
ィルムは延伸性にすぐれ、均一な熱収縮性と実用的な寸
法安定性を備えた多層フィルムであることが判る。
ィルムは延伸性にすぐれ、均一な熱収縮性と実用的な寸
法安定性を備えた多層フィルムであることが判る。
一方、比較例1ではPA樹脂層とEVOH樹脂単独層の
積層フィルムであるため延伸性が不満足で実用的な寸法
安定性のあるフィルムが得られない。比較例2はPA樹
脂層は本発明と同じであるが、第2層がEVOH樹脂単
独層であるため、延伸性は改良されるが、寸法安定性が
実用的でない。
積層フィルムであるため延伸性が不満足で実用的な寸法
安定性のあるフィルムが得られない。比較例2はPA樹
脂層は本発明と同じであるが、第2層がEVOH樹脂単
独層であるため、延伸性は改良されるが、寸法安定性が
実用的でない。
比較例3〜5はEVOH樹脂層は本発明と同じものが使
用されるが第4層PAa1脂層が本発明の範囲外のもの
であるため均一な延伸性と実用的な寸法安定性が得られ
ない。
用されるが第4層PAa1脂層が本発明の範囲外のもの
であるため均一な延伸性と実用的な寸法安定性が得られ
ない。
代理人弁理士 船 山 武
手続性1)正置
平成元年1月72日
1、事件の表示 昭和63年特許願第51187号
2、発明の名称 熱収縮性多層フィルム3、補jE
をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 (110)呉羽化学工業株式会社4゜代
理 人 東京都新宿区新宿1丁目1番14号 山
田ビル?、補正の内容 (1) 明m書中、特許請求の範囲を別紙(III)
の通り補正する。
2、発明の名称 熱収縮性多層フィルム3、補jE
をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 (110)呉羽化学工業株式会社4゜代
理 人 東京都新宿区新宿1丁目1番14号 山
田ビル?、補正の内容 (1) 明m書中、特許請求の範囲を別紙(III)
の通り補正する。
(2) 回申、第3頁第3行目、同第3頁第5行目、
同第6頁第14行目、同第6頁第16行目の「ポリアミ
ド」とあるを1脂肪族ポリアミド」と補正する。
同第6頁第14行目、同第6頁第16行目の「ポリアミ
ド」とあるを1脂肪族ポリアミド」と補正する。
(3) 回申、第5頁第15行目の後に改行して次の
文を挿入する。「本発明者等は先に特許出願昭和62年
25237号に於て、PA樹脂とEVOH樹脂との混合
樹脂層とEVO)−1樹脂を主体とする樹脂層からなる
積層フィルムを提案した。」 (4) 回申、第5頁第16行目の1本発明者等は、
」とあるを1”更に本発明者等は、」と補正する。
文を挿入する。「本発明者等は先に特許出願昭和62年
25237号に於て、PA樹脂とEVOH樹脂との混合
樹脂層とEVO)−1樹脂を主体とする樹脂層からなる
積層フィルムを提案した。」 (4) 回申、第5頁第16行目の1本発明者等は、
」とあるを1”更に本発明者等は、」と補正する。
(5) 回申、第6頁第6行目の1特定のPA樹脂」
とあるを[特定の融点を有するPΔ樹脂]と補正する。
とあるを[特定の融点を有するPΔ樹脂]と補正する。
(6)1聞中、第6頁第7行目の[積層すると、その相
開効果により」とあるを[積層することにより」と補正
する。
開効果により」とあるを[積層することにより」と補正
する。
(7) 間中、第7頁第2行目の「多層フィルム」と
あるを[熱収縮性多層フィルム]と補正する。
あるを[熱収縮性多層フィルム]と補正する。
(8) ItiJ中、第7頁第3〜8行目の[本発明
の・・・・・・があげられる」を削除する。
の・・・・・・があげられる」を削除する。
(9) 間中、第7頁第174”r目のIP△樹脂は
」とあるを「1〕A樹脂−1は」と補正する。
」とあるを「1〕A樹脂−1は」と補正する。
(10)間中、第8頁第7行目の「P△樹脂は」とある
をl−P A樹脂−2は」と補正する。
をl−P A樹脂−2は」と補正する。
(11)間中、第10頁第1〜5行目のI E V O
H樹脂と混合する・・・・・・が好ましい。」とあるを
rEVo 1−1樹脂と混合する樹脂はポリ−[ステル
エラストマー及びエチレン合量15〜95℃ル%のエチ
レン−ビニルカルボン酸エステル共重合体とエチレン−
アクリル酸エステル共重合体が好ましい。Jと補正する
。
H樹脂と混合する・・・・・・が好ましい。」とあるを
rEVo 1−1樹脂と混合する樹脂はポリ−[ステル
エラストマー及びエチレン合量15〜95℃ル%のエチ
レン−ビニルカルボン酸エステル共重合体とエチレン−
アクリル酸エステル共重合体が好ましい。Jと補正する
。
(12)間中、第一11頁第3〜14行目の1本発明の
多層フィルム中の・・・・・・低下する場合がある」を
[本発明の層(^)0層(B)からなる多層フィルムの
厚さは、柔軟性の点から6μ以上45μ以下が好ましい
。又、Fl(八) 、 1(B)及び熱可塑性樹脂層か
らなる場合の厚みは、15μ以上120μ以下であるこ
とが好ましい。層(八)の厚みはa (B)の厚みより
も厚いことが好ましく、層(A)及・び層(B)がそれ
ぞれ2層成りある場合は、層(八)の合計の厚みが層(
B)の合計の9みよりも厚いことが好ましい。
多層フィルム中の・・・・・・低下する場合がある」を
[本発明の層(^)0層(B)からなる多層フィルムの
厚さは、柔軟性の点から6μ以上45μ以下が好ましい
。又、Fl(八) 、 1(B)及び熱可塑性樹脂層か
らなる場合の厚みは、15μ以上120μ以下であるこ
とが好ましい。層(八)の厚みはa (B)の厚みより
も厚いことが好ましく、層(A)及・び層(B)がそれ
ぞれ2層成りある場合は、層(八)の合計の厚みが層(
B)の合計の9みよりも厚いことが好ましい。
層(^)の厚みが層(B)の厚みよりも幼くなるとフィ
ルムの延伸性が低下する場合がある。」と補正する。
ルムの延伸性が低下する場合がある。」と補正する。
(13)間中、第12頁第5〜6行目の「例えばエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体(以下、EVAと略称す)、」
とあるを[例えばEVA、Jと補正する。
ン−酢酸ビニル共重合体(以下、EVAと略称す)、」
とあるを[例えばEVA、Jと補正する。
(14)間中、第12頁第10〜11行目の「から選ば
れた単量体」を削除する。
れた単量体」を削除する。
(15)間中、第13頁第12〜15行目の「エチレン
、プロピレン等の・・・・・・どの共重合体」とあるを
[エチレン、プロピレン等のオレフィンとアクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸との共
重合体、及び該オレフィンと不飽和カルボン酸エステル
との共重合体を一部ケン化した重合体]と補正する。
、プロピレン等の・・・・・・どの共重合体」とあるを
[エチレン、プロピレン等のオレフィンとアクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸との共
重合体、及び該オレフィンと不飽和カルボン酸エステル
との共重合体を一部ケン化した重合体]と補正する。
(16)間中、第15頁第9行目〜第16頁第1行目の
1−変性されるポリオレフィンとしては・・・・・・の
ポリオレフィンの単量体を例示し1qる。jを削除する
。
1−変性されるポリオレフィンとしては・・・・・・の
ポリオレフィンの単量体を例示し1qる。jを削除する
。
(17)間中、第16頁第9行目の[の相開効果]を削
除する。
除する。
(18)間中、第17頁第2行目、同第17頁第4行目
の1−収縮率」とあるを「熱収縮率]と補正する。
の1−収縮率」とあるを「熱収縮率]と補正する。
(19)間中、第17頁第8へ・13行目の[層(八)
と層(B)の・・・・・・ことが好ましい。」を削除す
る。
と層(B)の・・・・・・ことが好ましい。」を削除す
る。
(20)間中、第17頁第17行目の「特定のPA樹脂
」とあるを[特定の融点を有するPA樹脂」と補正する
。
」とあるを[特定の融点を有するPA樹脂」と補正する
。
(21)間中、第18頁第2〜3行目の[よる相開効果
にJを削除する。
にJを削除する。
(22)間中、第19頁第4〜10行目の「加熱槽中を
得られた・・・・・・に延伸した。」とあるを1加熱槽
中でチューブ状積層体を約6秒間加熱しインフレーショ
ン法で長手方向くシ)に2.3倍、ブーユーブ状積層体
の直径方向に対し2.3倍延伸した。」と補正する。
得られた・・・・・・に延伸した。」とあるを1加熱槽
中でチューブ状積層体を約6秒間加熱しインフレーショ
ン法で長手方向くシ)に2.3倍、ブーユーブ状積層体
の直径方向に対し2.3倍延伸した。」と補正する。
(23)間中、第19頁第12〜15行目の[表−1に
・・・・・・特性試験方法を示す。]を削除する。
・・・・・・特性試験方法を示す。]を削除する。
(24)間中、第20頁第5〜10行目の[加熱槽中を
得られた・・・・・・に延伸した。]とあるを[加熱槽
中でチューブ状積層体を約6秒間加熱し、インフレーシ
ョン法で長手方向(1)に1.5倍、チューブ状積層体
の直径方向に対し1.5倍延伸した。」と補正する。
得られた・・・・・・に延伸した。]とあるを[加熱槽
中でチューブ状積層体を約6秒間加熱し、インフレーシ
ョン法で長手方向(1)に1.5倍、チューブ状積層体
の直径方向に対し1.5倍延伸した。」と補正する。
(25)間中、第20頁第13〜15行目の1表−1に
・・・・・・特性試験方法を示す。」を削除する。
・・・・・・特性試験方法を示す。」を削除する。
(26)間中、第21頁第5〜10行目の「加熱槽中を
得られた・・・・・・に延伸した。」とあるを[加熱槽
中でチューブ状積層体を約6秒間加熱し、インフレーシ
ョン法で長手方向(L)に3倍、ブー、1−ブ状積層体
の直径方向に対し3倍延伸した。」と補正する。
得られた・・・・・・に延伸した。」とあるを[加熱槽
中でチューブ状積層体を約6秒間加熱し、インフレーシ
ョン法で長手方向(L)に3倍、ブー、1−ブ状積層体
の直径方向に対し3倍延伸した。」と補正する。
(27)間中、第21頁第13行目の1実施例」とある
を「実施例及び比較例]と補正する。
を「実施例及び比較例]と補正する。
(28)間中、表−1を別紙(I)の通り補正する。
(29)間中、表−2を別紙(I)の通り補正する。
(30)間中、表−3の熱水収縮率の項において、[熱
水浴中で10秒間」とあるを「熱水浴中で1分間]と補
正する。
水浴中で10秒間」とあるを「熱水浴中で1分間]と補
正する。
副成しノ
2、特許請求の範囲
1、結晶融点175〜240℃の1ユ1ポリアミド55
〜90重量%と結晶融点120℃以上175℃未満の肚
肌ムボリアミド45〜10車量%とからなる1皿基ポリ
アミド混合樹脂層(A)とエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物を主成分とする混合樹脂層(F3)の少くと
も2層からなる熱収縮性多層フィルム。
〜90重量%と結晶融点120℃以上175℃未満の肚
肌ムボリアミド45〜10車量%とからなる1皿基ポリ
アミド混合樹脂層(A)とエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物を主成分とする混合樹脂層(F3)の少くと
も2層からなる熱収縮性多層フィルム。
2、頴([3)がエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物70へ・99重沿%を含有する混合樹脂層ぐある特許
請求の範囲第1項記載の1双互1多層フィルム。
物70へ・99重沿%を含有する混合樹脂層ぐある特許
請求の範囲第1項記載の1双互1多層フィルム。
3、層(B)がエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
と、ポリニスデルエラストマー、ポリアミドエラストマ
ー、エブレンービニルカルボン酸エステル共重合体及び
エチレン−アクリル酸エステル共重合体より選ばれた樹
脂とからなる混合樹脂層である特許請求の範囲第1項記
載の熱収縮性多層フィルム。
と、ポリニスデルエラストマー、ポリアミドエラストマ
ー、エブレンービニルカルボン酸エステル共重合体及び
エチレン−アクリル酸エステル共重合体より選ばれた樹
脂とからなる混合樹脂層である特許請求の範囲第1項記
載の熱収縮性多層フィルム。
4、結晶融点175〜240℃の脂肪族ポリアミドがブ
イロン6.ブイ[1ン69.ナイロン610.ナイ[I
ン612.ナイロン6−ee、ナイロン6−69.ナイ
ロン6−12である特許請求の範囲第1項記載の熱収縮
性多層フィルム。
イロン6.ブイ[1ン69.ナイロン610.ナイ[I
ン612.ナイロン6−ee、ナイロン6−69.ナイ
ロン6−12である特許請求の範囲第1項記載の熱収縮
性多層フィルム。
5、結晶融点120℃以上 175℃未満の脂肪族ポリ
アミドがナイロン5−69.ナイ[1ン6−12.ナイ
ロン5−66−610 、ナイ[]]ン5−55−61
0−12である特許請求の範囲第1項記載の熱収縮性多
層フィルム。
アミドがナイロン5−69.ナイ[1ン6−12.ナイ
ロン5−66−610 、ナイ[]]ン5−55−61
0−12である特許請求の範囲第1項記載の熱収縮性多
層フィルム。
6、層(A)と層N3)及び少くとも1層のオレフィン
樹脂層とからなり、該オレフィン樹脂層と層(A)又は
層(B)との層間に接着層を有する特許請求の範囲第1
項記載の熱収縮性多層フィルム。
樹脂層とからなり、該オレフィン樹脂層と層(A)又は
層(B)との層間に接着層を有する特許請求の範囲第1
項記載の熱収縮性多層フィルム。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、結晶融点175〜240℃のポリアミド55〜90
重量%と結晶融点120℃以上175℃未満のポリアミ
ド45〜10重量%とからなるポリアミド混合樹脂層(
A)とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を主成分
とする混合樹脂層(B)の少くとも2層からなる熱収縮
性多層フィルム。 2、層(B)がエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
70〜99重量%を含有する混合樹脂層である特許請求
の範囲第1項記載の多層フィルム。 3、層(B)がエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
と、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマ
ー、エチレン−ビニルカルボン酸エステル共重合体及び
エチレン−アクリル酸エステル共重合体より選ばれた樹
脂とからなる混合樹脂層である特許請求の範囲第1項記
載の多層フィルム。 4、結晶融点175〜240℃のポリアミドがナイロン
6、ナイロン69、ナイロン610、ナイロン612、
ナイロン6−66、ナイロン6−69、ナイロン6−1
2である特許請求の範囲第1項記載の熱収縮性多層フィ
ルム。 5、結晶融点120℃以上175℃未満のポリアミドが
ナイロン6−69、ナイロン6−12、ナイロン6−6
6−610、ナイロン6−66−610−12である特
許請求の範囲第1項記載の熱収縮性多層フィルム。 6、層(A)と層(B)及び少くとも1層のオレフィン
樹脂層とからなり、該オレフィン樹脂層と層(A)又は
層(B)との層間に接着層を有する特許請求の範囲第1
項記載の多層フィルム。
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63051187A JPH01225550A (ja) | 1988-03-04 | 1988-03-04 | 熱収縮性多層フィルム |
ZA891370A ZA891370B (en) | 1988-03-04 | 1989-02-22 | Heat-shrinkable laminated film |
CA 592365 CA1326992C (en) | 1988-03-04 | 1989-02-28 | Heat-shrinkable laminated film |
US07/316,763 US4963426A (en) | 1988-03-04 | 1989-02-28 | Heat-shrinkable laminated film |
AU30940/89A AU598412B2 (en) | 1988-03-04 | 1989-03-02 | Heat-shrinkable laminated film |
EP19890302138 EP0331509B1 (en) | 1988-03-04 | 1989-03-03 | Heat shrinkable laminated film |
DE1989626690 DE68926690T2 (de) | 1988-03-04 | 1989-03-03 | Bei Hitze schrumpfbare Verbundfolie |
KR1019890002717A KR910008779B1 (ko) | 1988-03-04 | 1989-03-04 | 열 수축 라미나 필름 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63051187A JPH01225550A (ja) | 1988-03-04 | 1988-03-04 | 熱収縮性多層フィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01225550A true JPH01225550A (ja) | 1989-09-08 |
JPH0588674B2 JPH0588674B2 (ja) | 1993-12-24 |
Family
ID=12879863
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63051187A Granted JPH01225550A (ja) | 1988-03-04 | 1988-03-04 | 熱収縮性多層フィルム |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4963426A (ja) |
EP (1) | EP0331509B1 (ja) |
JP (1) | JPH01225550A (ja) |
KR (1) | KR910008779B1 (ja) |
AU (1) | AU598412B2 (ja) |
CA (1) | CA1326992C (ja) |
DE (1) | DE68926690T2 (ja) |
ZA (1) | ZA891370B (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021132683A1 (ja) * | 2019-12-26 | 2021-07-01 | 三菱ケミカル株式会社 | 積層体、包装材及び食品包装材 |
Families Citing this family (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5053259A (en) * | 1988-08-23 | 1991-10-01 | Viskase Corporation | Amorphous nylon copolymer and copolyamide films and blends |
US5079051A (en) * | 1989-12-08 | 1992-01-07 | W. R. Grace & Co.-Conn. | High shrink energy/high modulus thermoplastic multi-layer packaging film and bags made therefrom |
US5213900A (en) * | 1990-03-23 | 1993-05-25 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Cook-in film with improved seal strength |
FR2662115B1 (fr) * | 1990-05-18 | 1994-06-10 | Soplaril Sa | Film barriere thermoformable constitue d'un alliage a base d'un copolymere ethylene-alcool vinylique, son application a l'emballage des denrees perissables. |
EP0465931B1 (en) * | 1990-06-27 | 1996-06-05 | Gunze Limited | Multi-layer films and process for preparation thereof |
US5126402A (en) * | 1990-07-12 | 1992-06-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Blends and structures based on ethylene vinyl alcohol copolymer and selected amorphous polyamides |
JP2552946B2 (ja) * | 1990-08-20 | 1996-11-13 | 呉羽化学工業株式会社 | 2軸延伸積層フィルム |
US6172173B1 (en) | 1991-01-18 | 2001-01-09 | The Dow Chemical Company | Silica supported transition metal catalyst |
US5231151A (en) * | 1991-01-18 | 1993-07-27 | The Dow Chemical Company | Silica supported transition metal catalyst |
US6747113B1 (en) | 1991-01-18 | 2004-06-08 | The Dow Chemical Company | Silica supported transition metal catalyst |
US6203750B1 (en) | 1992-06-05 | 2001-03-20 | Cryovac, Inc | Method for making a heat-shrinkable film containing a layer of crystalline polyamides |
NZ247739A (en) * | 1992-06-05 | 1996-02-27 | Grace W R & Co | Biaxially oriented, oil resistant, heat shrinkable packaging film comprising a blend of nylon 6 and a copolyamide |
US5549943A (en) * | 1992-09-23 | 1996-08-27 | Viskase Corporation | Heat shrinkable nylon food casing with a polyolefin core layer |
US5698279A (en) * | 1992-09-23 | 1997-12-16 | Viskase Corporation | Heat shrinkable nylon food casing having a functionalized ethylenic polymer core layer |
JPH0847972A (ja) * | 1994-06-03 | 1996-02-20 | Unitika Ltd | 2軸配向ポリアミドフィルム及びその製造法 |
US5534277A (en) * | 1994-12-09 | 1996-07-09 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Film for cook-in applications with plural layers of nylon blends |
EP0756931B2 (en) † | 1995-07-31 | 2011-06-22 | Kureha Corporation | Multilayer film |
ATE228931T1 (de) | 1996-08-16 | 2002-12-15 | Cryovac Inc | Artikel mit einem film,der eine siegelschicht aus polyamid, eine kernschicht aus polyamid und eine sauerstoffsperrschicht enthält, und verpackte produkte unter verwendung dieses filmes |
US6083587A (en) | 1997-09-22 | 2000-07-04 | Baxter International Inc. | Multilayered polymer structure for medical products |
WO1999026783A1 (en) † | 1997-11-26 | 1999-06-03 | Cryovac, Inc. | Multilayer heat-shrinkable thermoplastic film |
AU759209B2 (en) | 1997-12-30 | 2003-04-10 | Cryovac, Inc. | Laminated cook-in film |
US6610392B1 (en) | 1998-03-04 | 2003-08-26 | Cryovac, Inc. | Heat-shrinkable multilayer packaging film comprising inner layer comprising a polyester |
ATE243114T1 (de) | 1998-03-04 | 2003-07-15 | Cryovac Inc | Stapelsiegelfähige, heissschrumpffähige mehrschichtverpackungsfolie |
US6562443B1 (en) | 1998-07-22 | 2003-05-13 | Cryovac, Inc. | Cook-in package with tight appearance |
ATE290464T1 (de) * | 1998-07-22 | 2005-03-15 | Cryovac Inc | Wärmeschrumpfbare folie |
US6261698B1 (en) * | 1999-11-04 | 2001-07-17 | Cryovac Inc. | Breathable film for cheese packaging |
KR20040086400A (ko) * | 2002-02-22 | 2004-10-08 | 코닌클리케 필립스 일렉트로닉스 엔.브이. | 비디오 이미지 처리 방법 |
US8741433B2 (en) * | 2004-12-10 | 2014-06-03 | Curwood, Inc. | Packaging films comprising nylon blend compositions |
KR100690977B1 (ko) * | 2005-02-17 | 2007-03-09 | (주)폴리머스넷 | 열가소성 탄성체 조성물 |
WO2009078240A1 (ja) * | 2007-12-17 | 2009-06-25 | Kureha Corporation | 深絞り用熱収縮性積層フィルム、包装体及びチーズの包装方法 |
CA2927107C (en) | 2013-11-01 | 2018-07-31 | Michael E. Broadus | Delamination-resistant heat-shrinkable multilayer oxygen barrier film containing polyester |
WO2018084187A1 (ja) * | 2016-11-02 | 2018-05-11 | 株式会社クラレ | 多層構造体及びその用途 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5878728A (ja) * | 1981-11-04 | 1983-05-12 | Toray Ind Inc | 熱収縮性二軸延伸ポリアミドフイルウムノセイゾウホウホウ |
JPS62252446A (ja) * | 1986-04-25 | 1987-11-04 | Ube Ind Ltd | エチレン系共重合体ケン化物含有樹脂組成物 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5913326B2 (ja) * | 1976-03-24 | 1984-03-29 | 三菱樹脂株式会社 | ガス遮断性の優れた複合フイルムの製造法 |
JPS56136365A (en) * | 1980-03-28 | 1981-10-24 | Mitsubishi Plastics Ind | Laminated film |
US4361628A (en) * | 1981-02-20 | 1982-11-30 | American Can Company | Coextruded film of polypropylene, polypropylene blend, and nylon |
JPS60259441A (ja) * | 1984-06-06 | 1985-12-21 | 大倉工業株式会社 | 熱収縮性積層フイルム |
JPH0813898B2 (ja) * | 1985-08-06 | 1996-02-14 | 呉羽化学工業株式会社 | 燻煙処理可能な食品包装フイルム |
JPS6271647A (ja) * | 1985-09-25 | 1987-04-02 | 大倉工業株式会社 | チ−ルドビ−フ包装用フイルム |
US4818588A (en) * | 1985-11-20 | 1989-04-04 | Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha | Packaging materials |
JPS62273849A (ja) * | 1986-05-23 | 1987-11-27 | 呉羽化学工業株式会社 | 熱収縮性複合フイルム及びその製造方法 |
JPH0717831B2 (ja) * | 1986-05-30 | 1995-03-01 | 呉羽化学工業株式会社 | 燻煙処理可能な食品包装フイルム |
US4735855A (en) * | 1986-08-04 | 1988-04-05 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Thermoformable laminate |
US4734327A (en) * | 1986-12-29 | 1988-03-29 | Viskase Corporation | Cook-in shrink film |
AU592037B2 (en) * | 1987-02-05 | 1989-12-21 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyamide based films and laminates |
JPH0222052A (ja) * | 1987-02-05 | 1990-01-24 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 熱収縮性積層フイルム及びその製造方法 |
CA1315659C (en) * | 1987-07-27 | 1993-04-06 | John F. Starczewski | Multiple layer film and containers made therefrom |
US4784863A (en) * | 1987-11-30 | 1988-11-15 | Viskase Corporation | Meat product package containing an inner layer of starch/ethylene vinyl acetate |
-
1988
- 1988-03-04 JP JP63051187A patent/JPH01225550A/ja active Granted
-
1989
- 1989-02-22 ZA ZA891370A patent/ZA891370B/xx unknown
- 1989-02-28 CA CA 592365 patent/CA1326992C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-02-28 US US07/316,763 patent/US4963426A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-02 AU AU30940/89A patent/AU598412B2/en not_active Ceased
- 1989-03-03 DE DE1989626690 patent/DE68926690T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-03 EP EP19890302138 patent/EP0331509B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-04 KR KR1019890002717A patent/KR910008779B1/ko not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5878728A (ja) * | 1981-11-04 | 1983-05-12 | Toray Ind Inc | 熱収縮性二軸延伸ポリアミドフイルウムノセイゾウホウホウ |
JPS62252446A (ja) * | 1986-04-25 | 1987-11-04 | Ube Ind Ltd | エチレン系共重合体ケン化物含有樹脂組成物 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021132683A1 (ja) * | 2019-12-26 | 2021-07-01 | 三菱ケミカル株式会社 | 積層体、包装材及び食品包装材 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR890014259A (ko) | 1989-10-23 |
EP0331509B1 (en) | 1996-06-19 |
EP0331509A3 (en) | 1990-06-27 |
JPH0588674B2 (ja) | 1993-12-24 |
US4963426A (en) | 1990-10-16 |
DE68926690T2 (de) | 1997-02-20 |
DE68926690D1 (de) | 1996-07-25 |
EP0331509A2 (en) | 1989-09-06 |
AU598412B2 (en) | 1990-06-21 |
KR910008779B1 (ko) | 1991-10-21 |
AU3094089A (en) | 1989-09-07 |
ZA891370B (en) | 1989-11-29 |
CA1326992C (en) | 1994-02-15 |
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