TWI611924B - 紙容器用層合材及使用其之紙容器 - Google Patents

紙容器用層合材及使用其之紙容器 Download PDF

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Description

紙容器用層合材及使用其之紙容器
本發明係關於紙容器用層合材及由其所製作之紙容器，詳細而言，當以保香性良好之PET(聚對苯二甲酸乙二酯)樹脂層來形成層合於紙且成為內表面之樹脂層而製盒作為紙容器時，賦予必要的熱封性，且於中間配置阻隔層以提升常溫下的長期保存性之紙容器。
目前，於蔬菜汁、牛乳、優格、日本茶、咖啡等之飲料，日本酒、燒酒等之酒精飲料，麵沾醬、醬油等之液體調味料，杯麵、冰淇淋等之杯類等，係廣泛使用紙容器。於此等紙容器中，為了賦予耐水性，係多量地使用以可藉由熱封容易製盒之方式於內表面層合有聚烯烴樹脂層，尤其聚乙烯樹脂層之紙容器用層合材。然而，聚乙烯樹脂會吸附以右旋檸檬油精(d-Limonene)為代表之味道成分，而有失去保香之問題點，對於重視保香之飲料而言並無法使用。
不會吸附味道成分且成本最低之最一般的樹 脂有PET樹脂，且作為PET瓶而使用在果汁飲料。然而，由於PET樹脂為結晶性樹脂，缺乏紙容器的製盒時所需之低溫熱封性，所以無法直接使用。
因此，係有以下技術被提出：將聚乙烯摻合於由對苯二甲酸與間苯二甲酸與乙二醇所構成之聚酯(參考專利文獻1)；使用玻璃轉移點40℃以上之非晶性~低結晶性的改質聚對苯二甲酸乙二酯(參考專利文獻2)；使用由共聚合聚酯97~50重量份、以及含環氧基乙烯系共聚物3~50重量份所構成之聚酯，該共聚合聚酯係由：二羧酸成分中的50莫耳%以上為對苯二甲酸、二醇成分為乙二醇40~90莫耳%、以及雙酚類的環氧乙烷加成物10~60莫耳%所構成(參考專利文獻3)。
然而，前述專利文獻1所提出之技術中，不具有與聚乙烯同等級的低溫熱封性(約130℃左右)者乃成為問題點，此外，由於摻合聚乙烯樹脂，所以味道吸附亦可能因該聚酯樹脂的摻合量而引起之危險性。此外，前述專利文獻2及3所提出之技術中，並非一般所生產之PET樹脂，均需另行合成，而有成本提高之問題點。
因此，本申請人係為了解決上述問題點而提出一種紙容器用層合材及使用其之紙容器(參考專利文獻4)。該紙容器用層合材及使用其之紙容器，係將由苯乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯所構成之鏈延長劑添加於固有黏度0.55~0.7dl/g之PET樹脂，並投入於具有2個以上的通風孔之擠壓機，使PET樹脂在加熱 熔融狀態下從通風孔以-750mmHg以上的高真空下進行吸引及脫氣並改良擠壓適性後，擠壓於紙層上並層合PET樹脂，並藉由冷卻輥使層合不久後的PET樹脂層面急冷，使PET樹脂層之以下述式所示之結晶部分未達15%，非結晶部分為85%以上。
Figure TWI611924BD00001
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本特開平2-277635號公報
專利文獻2：日本特開平9-77051號公報
專利文獻3：日本特開平11-49940號公報
專利文獻4：日本特許第5180272號公報
本申請人所提出之紙容器用層合材及使用其之紙容器，由於內面使用非結晶部分為85%以上之PET樹脂層，所以具有與聚乙烯同等級的低溫熱封性，且不會產生以檸檬油精為代表之味道等的吸附，極具優異性。
然而，紅酒、日本酒等之酒精飲料，義大利麵 醬、番茄醬等之醬料類，番茄加工品、果汁飲料等之飲食品，係要求常溫下的長期保存性，但其不具有充分的長期保存性。亦即，PET樹脂的氧氣阻隔性為60ml/m2．25μm．D．atm，與聚乙烯樹脂的氧氣阻隔性6,000ml/m2．25μm．D．atm相比優異100倍，但常溫下的長期保存性不足。
此外，於一邊填入內容物一邊連續地製盒之系統中，係要求液中密封，但其無法滿足此要求。
本發明係為了解決以上問題點而創作出，該目的在於提供一種使用具有與聚乙烯樹脂同等級的低溫熱封性，且不會產生以檸檬油精為代表之味道等的吸附之PET樹脂層作為最內層，並且使用氧氣阻隔性高之阻隔層作為中間層，藉此可製造出不會產生檸檬油精等之味道的吸附，且於常溫下具有長期保存性之食品用紙容器之紙容器用層合材。
此外，該目的在於提供一種藉由使用Al箔作為阻隔層，而能夠實現液中密封之紙容器用層合材。
本發明之請求項1之紙容器用層合材，係以下述內容為特徵而構成：係由紙基材層/紙用接著劑層/阻隔用第1接著劑層/阻隔層/阻隔用第2接著劑層/熱封性PET樹脂層所構成，氧氣阻隔性為2.0ml/m2．D．atm以下，該熱封性PET樹脂層之以下述式所示之結晶部分未達15%，非結晶部分為85%以上。
Figure TWI611924BD00002
本發明之請求項2之紙容器用層合材，係以下述內容為特徵而構成：阻隔層為EVOH(乙烯-乙烯醇共聚物)樹脂層、MXD-6NY(聚(亞胺基(1,6-二氧六亞甲基)亞胺基亞甲基-1,3-伸苯基亞甲基)樹脂層、PVDC(聚偏氯乙烯)樹脂層、經無機(SiOx或Al2O3)蒸鍍後之PET薄膜層或O-NY(二軸延伸尼龍)薄膜層或Al箔層。
本發明之請求項3之紙容器用層合材，係以下述內容為特徵而構成：紙用接著劑層為聚烯烴樹脂層或PET樹脂層，前述阻隔用第1接著劑層為順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層，前述阻隔用第2接著劑層為順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層或乾式層合接著劑層。
本發明之請求項4之紙容器用層合材，係以下述內容為特徵而構成：熱封性PET樹脂層，係將添加有0.2~2.0%之具有2個以上的多官能環氧基之鏈延長劑且固有黏度為0.55~0.7dl/g之PET樹脂，投入於通風孔為2個以上之擠壓機，使PET樹脂在加熱熔融狀態下從通風孔以-750mmHg以上的高真空下進行吸引及脫氣後，進行擠壓並藉由冷卻輥來急冷，所得之薄膜之以下述式所示之結晶部分未達15%，非結晶部分為85%以上。
Figure TWI611924BD00003
本發明之請求項5之紙容器用層合材，係以下述內容為特徵而構成：藉由乾式層合法層合阻隔層與熱封性PET樹脂薄膜而形成阻隔層/熱封性PET樹脂層的層合材後，將添加有0.2~2.0%之具有2個以上的多官能環氧基之鏈延長劑且固有黏度為0.55~0.7dl/g之PET樹脂投入於主擠壓機，使PET樹脂在加熱熔融狀態下從通風孔以-750mmHg以上的高真空下進行吸引及脫氣後，導入於共擠壓T壓模，並且將順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂投入於副擠壓機，於加熱熔融後導入於共擠壓T壓模，然後將PET樹脂與順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂，以將PET樹脂對齊於進行電暈處理後之紙基材層的電暈處理面，並將順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂對齊於由該阻隔層/熱封性PET樹脂層所構成之層合材的阻隔層之方式進行共擠壓，而形成由紙基材層/PET樹脂層/順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層/阻隔層/乾式接著劑層/熱封性PET樹脂層所構成之層合材。
本發明之請求項6之紙容器用層合材，係以下述內容為特徵而構成：將添加有0.2~2.0%之具有2個以上的多官能環氧基之鏈延長劑且固有黏度為0.55~0.7dl/g之PET樹脂投入於主擠壓機，使PET樹脂在加熱熔融狀態下從通風孔以-750mmHg以上的高真空下進行吸 引及脫氣後，導入於共擠壓T壓模，並且將順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂投入於副擠壓機，於加熱熔融後導入於共擠壓T壓模，然後將PET樹脂與順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂，以將順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂對齊於阻隔層之方式進行共擠壓，並且藉由冷卻輥使PET樹脂層急冷，而形成由阻隔層/順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層/熱封性PET樹脂層所構成之層合材，此外，將添加有0.2~2.0%之具有2個以上的多官能環氧基之鏈延長劑之PET樹脂投入於主擠壓機，使PET樹脂在加熱熔融狀態下從通風孔以-750mmHg以上的高真空下進行吸引及脫氣後，導入於共擠壓T壓模，並且將順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂投入於副擠壓機，於加熱熔融後導入於共擠壓T壓模，然後將PET樹脂與順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂，以將PET樹脂對齊於進行電暈處理後之紙基材層的電暈處理面，並將順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂對齊於由該阻隔層/順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層/熱封性PET樹脂層所構成之層合材的阻隔層之方式進行共擠壓，然後藉由擠壓層合而形成紙基材層/PET樹脂層/順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層/阻隔層/順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層/熱封性PET樹脂層所構成之層合材，該熱封性PET樹脂層之以下述式所示之結晶部分未達15%，非結晶部分為85%以上。
Figure TWI611924BD00004
本發明之請求項7之紙容器用層合材，係以下述內容為特徵而構成：具有2個以上的多官能環氧基之鏈延長劑，為苯乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯。
本發明之請求項8之紙容器，係以下述內容為特徵而構成：使用前述紙容器用層合材，以熱封性PET樹脂層面為內面並藉由熱封來接合。
本發明之請求項9之紙容器，係以下述內容為特徵而構成：將紙容器保持在130~220℃的溫度，並將熱封性PET樹脂層之以下述式所示之結晶部分提高至35%以上以賦予耐熱性。
Figure TWI611924BD00005
請求項1之紙容器用層合材中，由於將非結晶部分為85%以上之熱封性PET樹脂層層合於製盒時成為內面之最外層，所以可藉由熱封來製箱。此外，由於氧氣阻隔性為2.0ml/m2．D．atm以下所以可涵蓋長期間將氧氣 的穿透侵入抑制更低，即使是酒精飲料、各種醬料類等，亦可長期保存。
請求項2之紙容器用層合材中，由於阻隔層為EVOH樹脂層、MXD-6NY樹脂層、PVDC樹脂層、經無機(SiOx或Al2O3)蒸鍍後之PET薄膜層或O-NY薄膜層或Al箔層，所以可確實地確保氧氣阻隔性。此外，在形成為Al箔層時，可在高頻電磁場內使Al箔發熱，所以可實現液中密封。
請求項3之紙容器用層合材中，由於使用聚烯烴樹脂層或PET樹脂層、順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層、乾式層合接著劑層，作為將紙基材層、阻隔層及熱封性PET樹脂層間予以接著層合之接著劑層，所以可將紙基材層、阻隔層及熱封性PET樹脂層間堅固地層合。
請求項4之紙容器用層合材中，由於使用固有黏度為0.55~0.7dl/g之PET樹脂作為熱封性PET樹脂層，所以可使用價格低之回收PET瓶的碎片或纖維用的PET樹脂。此外，由於添加0.2~2.0%之具有2個以上的多官能環氧基之鏈延長劑，且投入於通風孔為2個以上之擠壓機，使PET樹脂在加熱熔融狀態下從通風孔以-750mmHg以上的高真空下進行吸引及脫氣後進行擠壓，所以不需如一般所要求地使PET樹脂乾燥，可藉由鏈延長劑實現高分子化以改良擠壓適性，並藉由冷卻輥使擠壓出之PET樹脂急冷並成形為薄膜，使所得之薄膜之 以下述式所示之結晶部分未達15%，非結晶部分為85%以上，而能夠賦予熱封性。
Figure TWI611924BD00006
請求項5之紙容器用層合材中，由於藉由乾式層合法層合阻隔層與熱封性PET樹脂薄膜，所以可簡單地層合。此外，藉由將阻隔層與進行電暈處理後之紙基材層，和PET樹脂層與順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂進行共擠壓來層合，可使阻隔層面藉由與順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層之接著性而堅固地層合，使紙基材層與電暈處理配合，藉由使熔融PET樹脂滲入於紙纖維的間隙而更堅固地層合為一體。
請求項6之紙容器用層合材中，由於使用固有黏度為0.55~0.7dl/g之PET樹脂作為熱封性PET樹脂層，所以可使用價格低之回收PET瓶的碎片或纖維用的PET樹脂。此外，由於添加0.2~2.0%之具有2個以上的多官能環氧基之鏈延長劑，且投入於通風孔為2個以上之擠壓機，使PET樹脂在加熱熔融狀態下從通風孔以-750mmHg以上的高真空下進行吸引及脫氣後，導入於共擠壓T壓模，所以不需如一般所要求地使PET樹脂乾燥，可藉由鏈延長劑實現高分子化以改良擠壓適性。
此外，由於對熱封性PET樹脂層與順丁烯二 酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂進行共擠壓，並一邊藉由冷卻輥使熱封性PET樹脂層急冷一邊層合於阻隔層，所以使PET樹脂層之以下述式所示之結晶部分未達15%，非結晶部分為85%以上，而能夠賦予熱封性。再者，由於順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂為接著性樹脂，所以可將熱封性PET樹脂層與阻隔層更堅固地層合為一體。
Figure TWI611924BD00007
此外，藉由將阻隔層與進行電暈處理後之紙基材層，和PET樹脂層與順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂進行共擠壓來層合，可使阻隔層面藉由與順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂之接著性而堅固地層合，使紙基材層與電暈處理配合，藉由使熔融PET樹脂滲入於紙纖維的間隙而更堅固地層合為一體。
再者，由於可藉由共擠壓將紙容器用層合材的各層予以擠壓層合而層合，所以可高速且便宜地製造出。
請求項7之紙容器用層合材中，由於前述具有2個以上的多官能環氧基之鏈延長劑為苯乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯，所以具有10個環氧基，成為高反應性的鏈延長劑，可迅速地鍵結低分子量的PET分子鏈而改質為高分子量的PET樹脂，所以可改良擠 壓適性。
請求項8之紙容器中，由於使用前述紙容器用層合材，以紙容器用層合材的熱封性PET樹脂層面為內面並藉由熱封來接合，所以可確實地藉由熱封來製盒，此外，具有耐水性，且不會引起飲料的味道吸附，可於常溫下長期保存，並可藉由密封防止雜質、細菌等的侵入，其安全性高。
請求項9之紙容器中，於製作紙容器後，由於保持在130~220℃的溫度並將熱封性PET樹脂層的結晶部分提高至35%以上以賦予耐熱性，所以可使用在微波調理爐。
1‧‧‧壓缸
2‧‧‧螺桿
3‧‧‧第1通風孔
4‧‧‧第2通風孔
5‧‧‧密封輔助具
51‧‧‧高頻加熱線圈
第1圖係顯示本發明之紙容器用層合材的製作所使用之具有2個以上的通風孔之擠壓機的壓缸部之圖。
第2圖係顯示PET的結晶化速度(不溶性觸媒)之圖。
第3圖係顯示PETG(聚對苯二甲酸乙二酯)的結構式以及結晶化速度大致為零之圖。
第4圖係顯示密封輔助具之立體圖。
本發明之紙容器用層合材，係由紙基材層/紙用接著劑層/第1阻隔用接著劑層/阻隔層/第2阻隔用接著 劑層/熱封性PET樹脂層所構成。
本發明之紙容器用層合材，係將氧氣阻隔性設為2.0ml/m2．D．atm以下，可於常溫下長期保存。此氧氣阻隔性，主要藉由阻隔層來確保。
亦即，係對於可容許各種食品能夠新鮮品嘗之1年的保存期限(Shelf Life)之氧氣量、與假定該氧氣量從紙容器用層合材穿透侵入時對紙容器用層合材所要求之氧氣阻隔性之關係進行探討。結果如第1表所示。
Figure TWI611924BD00008
所要求之紙容器用層合材的氧氣阻隔性，可從氧氣容許量與山形蓋頂型式之1L的紙容器(內表面積665cm2)中，藉由下述式來算出。
Figure TWI611924BD00009
用以得到以上之紙容器用層合材的氧氣阻隔性之較佳的氧氣阻隔層，係有EVOH薄膜(氧氣阻隔性：0.4ml/m2．D．atm、12μm)、MXD-6NY薄膜(氧氣阻隔性：2ml/m2．D．atm、20μm)、PVDC薄膜(氧氣阻隔性：0.9ml/m2．D．atm、25μm)、經無機蒸鍍後之PET薄膜(氧氣阻隔性：0.5ml/m2．D．atm)、或O-NY薄膜(氧氣阻隔性：1.5ml/m2．D．atm)、Al箔(氧氣阻隔性：幾乎為0ml/m2．D．atm、7μm)，重要的是考量上述所要求之包材的氧氣阻隔性與成本等來選擇。
此外，磚塊型式的紙容器，是以充填的液體來填滿內部而不會產生多餘空間(空間部)，但山形蓋頂型式的紙容器則會產生多餘空間。因此，於山形蓋頂型式的紙容器中，必須以氮氣來取代多餘空間，或是考量到存在於多餘空間之氧氣量來決定氧氣阻隔性。
使用Al箔時，可在高頻電磁場內使Al箔發熱而進行液中密封，所以亦可一邊充填內容物一邊製盒而形成滿注型式之磚塊型式的紙容器。
作為紙基材層，杯類可使用杯類原紙，山形蓋頂、磚塊型式的紙容器可使用液體紙容器用原紙，但並無特別限定。紙材的基重，因紙容器的尺寸、形狀而不同，通常為50~500g/m2，例如於杯類中為100~400g/m2，於1l的山形蓋頂容器中，為280g/m2左右，於1.81的山形蓋頂容器中，為370g/m2左右。此外，於與紙用接著劑層接著之面，可進行電暈處理等之提升接著性之各種 表面處理。
熱封性PET樹脂層，其結晶部分未達15%，非結晶部分為85%以上，藉由此構成，能夠以與聚乙烯同等的低溫進行熱封。
亦即，熱封，於一般的PE(聚乙烯)樹脂或PP(聚丙烯)樹脂時，係將熱封溫度提高至該結晶熔解之溫度(PE=約110℃、PP=約160℃)以上，以使結晶完全熔解並熔融混合，若為相同的樹脂彼此，則完全地一體化而無法剝離。然而，為PET樹脂時，使該結晶熔解之熔點約260℃，提高至該溫度來進行熱封者，乃過於高溫而不切實際。
另一方面，一般的PET樹脂，係依據對苯二甲酸與乙二醇之聚合反應所成，但使用以乙二醇65莫耳%與1.4環己烷二甲醇35莫耳%所構成之二醇成分與對苯二甲酸進行聚合者，乃完全成為非晶質(參考第3圖)，而作為可在130℃進行熱封之PET系樹脂被販售(「Eastar PETG6763」長瀨產業股份有限公司)。
因此，即使是一般的PET樹脂，若非結晶部分多，則即使不熔解結晶部分，亦可藉由非結晶部分的軟化混合形成一體化而無法剝離，但有時結晶會作為雜質形成熱封的阻礙因素，而無法良好地進行熱封。因此，本發明者們係對熱封時之非結晶部分與結晶部分的關係進行精心探討，發現當非結晶部分為85%以上，結晶部分未達15%時，可極良好地進行熱封。
此外，當將鏈延長劑添加於固有黏度為0.55 ~0.7dl/g之分子量相對較低的PET樹脂，並進行加熱而形成熔融狀態時，低分子量的PET分子鏈鍵結而成為三維結構之高分子量的PET樹脂。因此，可提高熔融PET樹脂的黏度或張力，而提升擠壓層合於阻隔層時之擠壓特性。
再者，當使用通風孔為2個以上之擠壓機，使PET樹脂在加熱熔融狀態下從通風孔以-750mmHg以上的高真空下進行吸引及脫氣時，亦可將所含水分吸引去除。因此，不需事前使PET樹脂乾燥。
添加於此低分子量的PET樹脂之鏈延長劑，係有丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、苯乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯、環氧化大豆油等，較佳係具有至少2個以上的多官能環氧基。具有2個以上的多官能環氧基之鏈延長劑，有BASF Japan股份有限公司、東亞合成股份有限公司等所販售者，例如有BASF Japan股份有限公司的「JONCRYL」、東亞合成股份有限公司的「ARUFON」。
鏈延長劑的添加量，通常相對於PET樹脂100重量份，較佳為0.2~2.0重量份，添加量可依循鏈延長劑的性能，適當地增減而添加。
鏈延長劑的添加方法，較佳係製作出母料來添加。母料，可將鏈延長劑10~50重量份加入於PET樹脂100重量份，並藉由擠壓機進行混練並粒化而製作出。將該母料顆粒加入於既定量的PET樹脂顆粒，並藉由摻 合機等進行混合攪拌，如此可均一地添加。
將上述添加有鏈延長劑之PET樹脂投入於通風孔為2個以上之擠壓機，在加熱熔融狀態下從通風孔以-750mmHg以上的高真空下進行吸引及脫氣後，進行擠壓而製作出薄膜或是直接層合於阻隔層。
第1圖係顯示通風孔為2個以上之擠壓機的壓缸部之示意圖。第1圖中，1為壓缸，於該壓缸1的內部設置有螺桿2，並從基端側(PET樹脂側)形成有第1通風孔3及第2通風孔4。於螺桿2上交互地配置加壓壓縮部21與密封部22，於密封部22中，窄化螺桿的溝槽寬度，使熔融PET樹脂填滿於其間，並將加壓壓縮部21之背壓100~200kg/cm2的高壓與通風孔3、4部之-750mmHg的高真空之間的壓力差予以密封，樹脂僅藉由螺桿2的旋轉而被壓入，以防止來自通風孔3、4之熔融樹脂的噴起。
通風孔3、4，係介於冷凝器(凝聚機)(圖中未顯示)而連結於油旋轉式真空泵(圖中未顯示)，冷凝器係用以維持真空度，並維持油旋轉式真空泵之油的品質者。若無冷凝器，例如在以500kg/hr的吐出量使水分3,000ppm的PET樹脂運轉時，則會產生500,000g×0.3/100=1,500g/hr的水蒸氣，無法維持高真空，且亦使水混入於油旋轉式真空泵的油而導致變質。
於以上的擠壓機中，將PET樹脂熔融擠壓時，係將PET樹脂投入於壓缸1，將擠壓溫度設為280℃ 左右，背壓設為100~200kg/cm2，一邊從通風孔3、4以-750mmHg以上的高真空下進行吸引及脫氣，一邊進行擠壓。
所投入之PET樹脂，首先於第1區中，進行加熱熔融並與所添加之鏈延長劑混練。熔融PET樹脂，可考量其藉由依據水與熱所進行之水解和熱分解而引起解聚合，並產生低分子的PET鏈或乙二醇、乙醛。然而，由於鏈延長劑最初即被添加並混練，故可考量其亦開始引發低分子的PET鏈的鍵結而形成三維的高分子量化，或是乙二醇或乙醛的捕集等之聚合反應。亦即，環氧基
Figure TWI611924BD00010
開裂，並與羧基(-COOH)、醛基(-CHO)、羥基(-OH)等之官能基鍵結，而將PET分子鏈形成為三維的網目結構之高分子，並且亦捕集由解聚合所產生之乙二醇、由乙二醇所產生之乙醛作為高分子的一部分。此外，所含有之水分，由於在280℃時之飽和水蒸氣壓為65kg/cm2，所以在背壓100kg/cm2以上時成為液體的狀態。
乙二醇、乙醛、含水之熔融PET樹脂，當來到第1通風孔3時，處於-750mmHg以上的高真空下，所以乙二醇(沸點：198℃)、乙醛(沸點：20℃)、水(沸點：100℃)成為氣體，而從第1通風孔3被吸引及脫氣。此 外，從第1通風孔3無法完全被吸引及脫氣之乙二醇、乙醛及水，係藉由第2通風孔4進行吸引及脫氣。
於第2區中，亦可考量其引起一部分的解聚合，但大部分為依據鏈延長劑所進行之聚合反應。
於第3區中，幾乎僅引起依據鏈延長劑所進行之聚合反應，並將三維結構之高分子量化的PET樹脂擠壓出。此時從T壓模的空氣間隙盡可能縮短，夾持於輥所層合之2個輥，較佳均為冷卻輥，至少須將PET樹脂側的輥設為冷卻輥，並盡可能地迅速冷卻PET樹脂層。亦即，PET的結晶化速度，如第2圖所示，由於在約130~220℃的範圍內較快，為了盡可能地抑制結晶化，必須縮短該溫度區域的滯留時間，藉由急速地冷卻，可迅速地通過該溫度區域。其結果可將PET樹脂的非結晶部分構成為85%以上。
冷卻輥，至少PET樹脂層側的輥，較佳為使冷卻水通過之金屬輥。
熱封性PET樹脂層的厚度，較佳為10~50μm，尤佳為20~40μm，當厚度未達10μm時，由於層合材全體的凹凸等而產生空隙時，難以藉由熔融樹脂埋填空隙，使熱封變得不完全。此外，當厚度超過50μm時，只會導致成本上漲。
熱封性PET樹脂層與阻隔層之層合，係介於第2阻隔用接著劑層來進行，具體的層合方法，係有依據乾式層合方法所進行之層合方法，以及依據熱封性PET 樹脂層與第2阻隔用接著劑層的共擠壓所進行之層合方法2種，乾式層合方法相對簡單，另一方面，依據共擠壓所進行之層合方法，可更堅固地層合。
乾式層合方法所使用之接著劑，係有由聚酯系的主劑與異氰酸酯硬化劑所構成之雙液硬化型接著劑、以及由聚醚系的主劑與異氰酸酯硬化劑所構成之雙液硬化型接著劑，不論何種接著劑均可使用。惟異氰酸酯硬化劑係有以異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI：Isophorone Diisocyanate)為代表之脂肪族系異氰酸酯、以及以甲苯二異氰酸酯(TDI：Toluene Diisocyanate)為代表之芳香族系異氰酸酯，但TDI於蒸餾殺菌中會產生水解而有轉變為具致癌性之甲苯二胺之危險性，所以由美國FDA禁止其使用。因此，硬化速度雖然較芳香族系異氰酸酯慢，但使用不具致癌性的危險性之脂肪族系異氰酸酯。
於依據熱封性PET樹脂層與第2阻隔用接著劑層的共擠壓所進行之層合方法中，第2阻隔用接著劑層較佳係使用順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層。順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂，為順丁烯二酸酐部分形成開環而具有羧基，且該羧基與阻隔層的EVOH樹脂、MXD-6NY樹脂、PVDC樹脂、PET樹脂之親水性的極性基鍵結而藉此堅固地接著。為蒸鍍有無機物質(SiOx或Al2O3)之薄膜層或Al箔層時，例如為Al箔層時，係以氫鍵將表面所形成之氧化被膜(Al2O3)與羧基鍵結而堅固地接著。此外，如上述般，由於與PET樹脂堅固地接著， 故當然亦與熱封性PET樹脂層堅固地接著。
將前述阻隔層(阻隔層/乾式接著劑層/熱封性PET樹脂層或阻隔層/順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層/熱封性PET樹脂層)、與紙基材層層合時，可藉由對PET樹脂層(紙用接著劑層)與順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層(第1阻隔用接著劑層)進行共擠壓而層合。亦即，於阻隔層與紙基材層之間，將PET樹脂層與順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層，以使PET樹脂層成為紙基材層側，使順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層成為阻隔層側之方式，進行共擠壓而層合。於紙基材層的接著面，施以電暈處理。
紙基材層與PET樹脂層，係藉由使PET樹脂層侵入於紙基材層之纖維的空隙而堅固地層合。此外，紙用接著劑層，除了PET樹脂層之外，聚烯烴樹脂層亦可達到同樣效果，故亦可使用。聚烯烴樹脂，有LDPE(低密度聚乙烯)樹脂、LLDPE(直鏈狀低密度聚乙烯)樹脂、HDPE(高密度聚乙烯)樹脂、PP樹脂。此外，聚烯烴樹脂的伸乙基部分與順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂的伸乙基部分為同類，所以在一體化地層合時，聚烯烴樹脂層與順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層可堅固地層合。
使用以上的紙容器用層合材將紙容器製盒時，可使熱封性PET樹脂層成為紙容器的內面並進行熱封而進行。加熱，雖有藉由火焰或熱風直接加熱熱風面之製盒機，但一般較多為藉由熱板來加熱而進行熱封之製盒 機。此時，加熱是藉由熱板從隔熱材的紙層側加熱，所以熱封溫度為與乙烯同等級之低溫的熱封溫度，從生產性之觀點來看乃為重要。
此外，於使用Al箔作為阻隔層之紙容器用層合材中，亦可採用一邊使紙容器用層合材圓緩化來製作圓筒，一邊充填內容物，並藉由高頻電磁場產生輔助具使成為底部與上部之部分的Al箔層發熱而進行熱封之製盒充填法(液中密封)。此時，由於是在內容物的液體浸入於密封面之狀態下密封，故較佳為更低溫的熱封溫度。
紙容器，可將欲製作出紙容器用層合材之紙容器的原材進行衝壓，並藉由山形蓋頂型式、磚塊型式、杯類等之各種專用的製盒機來製作，內容物，係有蔬菜汁、牛乳、優格、日本茶、咖啡等之飲料，日本酒、燒酒等之酒精飲料，麵沾醬、醬油等之液體調味料，杯麵、冰淇淋等。
不須具耐熱性之飲料或杯類，於製盒後可直接使用，但是在微波調理爐用時，則需進一步賦予耐熱性。為了賦予耐熱性，紙容器於製盒後，於恆溫槽內保持在130~220℃，以使PET樹脂層(紙用接著劑層、熱封性PET樹脂層)之以下述式所示之結晶部分成為35%以上，藉此可賦予200℃以上的耐熱性。
Figure TWI611924BD00011
 非結晶部分(%)=100-結晶部分
第2圖係表示PET的結晶化速度(不溶性觸媒)之圖，橫軸為結晶化溫度，縱軸為半結晶化時間。從該圖中，可得知130~220℃為最適結晶化溫度。亦即，未達130℃時，分子的自由度小，此外，220℃以上時，結晶化的驅動力小，使結晶化速度變慢。
實施例1 [熱封性PET樹脂薄膜的製作]
藉由亨舍爾混合機(Henschel Mixer)，將Unitika股份有限公司製的PET樹脂「MA-2101M」(固有黏度；0.62dl/g、水分量；2,900ppm)100份、與含有30重量%之BASF Japan股份有限公司製的鏈延長劑「AdR4368」之PET母料1.5份混合攪拌。將該混合樹脂投入於日立造船股份有限公司製的同向旋轉雙軸擠壓機「HMT100」(L/D=38、吐出量；650kg/hr、2個通風孔)，於擠壓溫度280℃，一邊從通風孔以-755mmHg以上的高真空下進行吸引及脫氣一邊進行擠壓，而成形為厚度35μm的薄膜。
冷卻輥，係構成為使25℃的冷卻水通過之冷卻輥，通風孔經由冷凝器連結於油旋轉式真空泵。空氣間隙設為12cm，並以40m/min.的加工速度來製作熱封性PET薄膜。
〈水分量的變動〉
使以40m/min.的加工速度連續擠壓中之螺桿及真空吸引暫時停止，將擠壓機中之第1及第2通風孔位置中的樹脂取樣，並測定含有水分量。水分測定，係使用塑膠用水分氣化裝置ADP-351型(京都電子工業股份有限公司製)以及Karl Fischer水分計MKC-210型(京都電子工業股份有限公司製)。結果如第2表所示。
Figure TWI611924BD00012
未乾燥之PET樹脂中的含水分量，於第1通風孔的位置中為10ppm以下，符合通常PET樹脂的擠壓時所需之50ppm以下。於第2通風孔的位置中為0ppm，可得知藉由從通風孔進行吸引及脫氣，乃不須事前進行乾燥。
〈殘留乙醛〉
將前述所製作之熱封性PET薄膜裁切為1cm×2cm的大小，將表裡的表面積相當於250cm2之多數個裁切片，投入於500ml之附有栓蓋之玻璃製的錐形燒瓶。
接著在40℃的瓶內，以40℃的N2氣體取代錐形燒瓶中的空氣(N2氣體2ml/表面積1cm2)，以栓蓋密封，並於40℃放置24小時。藉由5位官能檢查員，對如 此處理之錐形燒瓶中的氣相判定有無異臭，並藉由島津製作所股份有限公司製的氣相層析儀GC-6A型且附有FID檢測器者，來測定氣相中的乙醛。結果如第3表及第4表所示。
Figure TWI611924BD00013
Figure TWI611924BD00014
在由官能檢查員所進行之臭氣測試中，未感受到異臭，且氣相層析儀亦未檢測出乙醛，可確認到無殘留乙醛。
<味道吸附的評估>
將前述所製作之熱封性PET薄膜裁切為5cm×10cm的大小，將5片(合計250cm2)浸漬在作為柑橘類的主要味道成分之右旋檸檬油精100%的液中，並放置於23℃的恆溫槽。
於1天後及7天後取出薄膜，立即以濾紙擦拭表面的右旋檸檬油精液並測定該重量，以求取右旋檸檬 油精吸附於薄膜中所導致之重量增加。同時亦將30μm厚的LDPE樹脂薄膜裁切為同樣大小，並同樣地測定。結果如第5表所示。
Figure TWI611924BD00015
PET薄膜之重量增加，遠較LDPE樹脂薄膜的吸附所導致之重量增加更少，可得知無味道吸附。
<可進行熱封之非結晶部分的比率>
將前述所製作之熱封性PET薄膜放置於170℃的恆溫槽內，進行加熱處理而製作非結晶部分為不同之樣本。非結晶部分，藉由Seiko電子DSC220示差掃描熱量計來測定該熔解動作，並根據下述式測定結晶部分的比率，以非結晶部分(%)=100-結晶部分(%)來算出。
Figure TWI611924BD00016
 結果如第6表所示。
Figure TWI611924BD00017
接著對齊該加熱處理後之薄膜彼此並進行熱封。熱封係依據JISZ-1707，於壓力0.2MPa、密封時間1秒下進行。密封強度的結果如第7表所示。
Figure TWI611924BD00018
從第7表中，可得知當非結晶部分的比率超過85百分比時，可得到與PE樹脂同等級的熱封強度。
[阻隔層]
阻隔層係使用EVOH薄膜(Kuraray Trading股份有限公司製的「EVAL EF-XL薄膜」12μm)。
[阻隔層與熱封性PET薄膜之層合]
將藉由凹版電子雕刻所形成之網版線數95線之凹版輥，設置在Nakajima Precision Engineering股份有限公司製的乾式層合機「XL-3」，並以28m/min.的塗布速度將 Toyo Morton股份有限公司製的胺甲酸乙酯接著劑(主劑：TM-569、硬化劑：CAT-RT37、溶劑：乙酸乙酯)塗布於EVOH薄膜，於熱風溫度40℃、65℃、55℃的3區中進行乾燥。然後與前述熱封性PET薄膜貼合，於46℃的恆溫室進行3天的熟化，而製作出EVOH樹脂層(12μm)/胺甲酸乙酯接著劑層/熱封性PET樹脂層(35μm)之層合材。
[紙基材層]
紙基材層係使用250g/m2的紙基材。此外，於紙基材層之一方的面(製盒時成為內側之面)施以電暈處理。
[紙容器用層合材的製作]
藉由亨舍爾混合機，將Unitika股份有限公司製的PET樹脂「MA-2101M」(固有黏度；0.62dl/g、水分量；2,850ppm)100份、與含有30重量%之BASF Japan股份有限公司製的鏈延長劑「AdR4368」之PET母料1.5份混合攪拌。將該混合樹脂投入於作為主擠壓機的日立造船股份有限公司製的同向旋轉雙軸擠壓機「HMT100」(L/D=38、吐出量；650kg/hr、2個通風孔)，於擠壓溫度280℃，從通風孔以-755mmHg以上的高真空下進行吸引及脫氣後，導入於共擠壓T壓模，此外，將DuPont股份有限公司製的順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂「Fusabond(註冊商標)21E830」投入於作為副擠壓機的日立造船股份有限公司製的同向旋轉雙軸擠壓機「HMT57」(L/D=36、吐 出量；200kg/hr、2個通風孔)，於擠壓溫度280℃，從通風孔以-755mmHg以上的高真空下進行吸引及脫氣後，導入於共擠壓T壓模。
然後從共擠壓T壓模，將PET樹脂層(20μm)及順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層(10μm)進行共擠壓，以在前述層合材(EVOH層(12μm)/胺甲酸乙酯接著劑層/熱封性PET層(35μm))與紙基材層(250g/m2)之間，使PET樹脂層密合於紙基材層的電暈處理面，並且順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層與EVOH層密合之方式，藉由擠壓並層合，而製作出由紙基材層(250g/m2)/PET樹脂層(20μm)/順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層(10μm)/EVOH層(12μm)/胺甲酸乙酯接著劑層/熱封性PET樹脂層(35μm)所構成之紙容器用層合材。加工速度設為130m/min.。
<氧氣阻隔性>
使用MOCON(註冊商標)公司製的氧穿透度測定器「OX-TRAN(註冊商標)MODEL2/21」，於溫度30℃、濕度65%RH的條件下測定所製作之紙容器用層合材的氧氣阻隔性。結果如第8表所示。
Figure TWI611924BD00019
氧氣阻隔性非常良好，各種酒精飲料、各種醬料類、番茄加工品、各種果汁飲料等，均可於常溫下長期間保存。
[紙容器的製作]
使用山形蓋頂型式製盒機，來製作1公升的山形蓋頂型式紙容器。製盒的條件，可藉由與使用通常的PE樹脂層作為熱封層之紙容器用層合材幾乎相同之條件來製作。
實施例2 [阻隔層與熱封性PET薄膜之層合]
藉由亨舍爾混合機，將Unitika股份有限公司製的PET樹脂「MA-2101M」(固有黏度；0.62dl/g、水分量；2,850ppm)100份、與含有30重量%之BASF Japan股份有限公司製的鏈延長劑「AdR4368」之PET母料1.5份混合攪拌。將該混合樹脂投入於作為主擠壓機的日立造船股份有限公司製的同向旋轉雙軸擠壓機「HMT100」(L/D=38、吐出量；650kg/hr、2個通風孔)，於擠壓溫度280℃，從通風孔以-755mmHg以上的高真空下進行吸引及脫氣後， 導入於共擠壓T壓模，此外，將順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂(DuPont股份有限公司製的「Fusabond(註冊商標)21E830」)投入於作為副擠壓機的日立造船股份有限公司製的同向旋轉雙軸擠壓機「HMT57」(L/D=36、吐出量；200kg/hr、2個通風孔)，於擠壓溫度280℃，從通風孔以-755mmHg以上的高真空下進行吸引及脫氣後，導入於共擠壓T壓模。
然後從共擠壓T壓模，將PET樹脂層及順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層進行共擠壓，並以使順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層密合於Toyo Aluminium。股份有限公司製的Al箔「Super Foil」(7μm)之方式層合，而製作出由Al箔層(7μm)/順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層(10μm)/熱封性PET樹脂層(30μm)所構成之層合材。冷卻輥，係構成為使25℃的冷卻水通過之冷卻輥，通風孔經由冷凝器連結於油旋轉式真空泵。空氣間隙設為12cm，並以130m/min.的加工速度來層合。
[紙容器用層合材的製作]
接著藉由亨舍爾混合機，將Unitika股份有限公司製的PET樹脂「MA-2101M」(固有黏度；0.62dl/g、水分量；2,850ppm)100份、與含有30重量%之BASF Japan股份有限公司製的鏈延長劑「AdR4368」之PET母料1.5份混合攪拌。將該混合樹脂投入於作為主擠壓機的日立造船股份有限公司製的同向旋轉雙軸擠壓機「HMT100」 (L/D=38、吐出量；650kg/hr、2個通風孔)，於擠壓溫度280℃，從通風孔以-755mmHg以上的高真空下進行吸引及脫氣後，導入於共擠壓T壓模，此外，將DuPont股份有限公司製的順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂「21E830」投入於作為副擠壓機的日立造船股份有限公司製的同向旋轉雙軸擠壓機「HMT57」(L/D=36、吐出量；200kg/hr、2個通風孔)，於擠壓溫度280℃，從通風孔以-755mmHg以上的高真空下進行吸引及脫氣後，導入於共擠壓T壓模。
然後從共擠壓T壓模，將PET樹脂層(20μm)及順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層(10μm)進行共擠壓，以在前述層合材(Al箔層(7μm)/順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層(10μm)/熱封性PET樹脂層(30μm))與紙基材層(250g/m2)之間，使PET樹脂層密合於紙基材層的電暈處理面，並且順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層與Al箔層密合之方式層合，而製作出由紙基材層(250g/m2)/PET樹脂層(20μm)/順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層(10μm)/Al箔層(7μm)/順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層(10μm)/熱封性PET樹脂層(30μm)所構成之紙容器用層合材。加工速度設為130m/min.。
<氧氣阻隔性>
使用MOCON(註冊商標)公司製的氧穿透度測定器 「OX-TRAN(註冊商標)MODEL2/21」，於溫度30℃、濕度65%RH的條件下測定所製作之紙容器用層合材。結果如第9表所示。
Figure TWI611924BD00020
氧氣阻隔性非常良好，各種酒精飲料、各種醬料類、番茄加工品、各種果汁飲料等，均可於常溫下長期間保存。
<液中密封測試>
製作出第4圖所示之密封輔助具。第4圖中，密封輔助具30，係以工程尼龍塑膠形成於剖面呈上下顛倒的「T」字上，並於該內部埋入有呈「U」字狀之高頻加熱線圈31，高頻加熱線圈31連接於高頻電源。於該密封輔助具30中，藉由使交流電流流通，於高頻加熱線圈31的周圍產生電磁場，而在附近的導電體(Al箔層)產生高密度的渦電流，並藉由該焦耳熱使Al箔層發熱。
此外，將所製作之紙容器用層合材撕裂成寬18cm的長條，並切斷為40cm的長度。以熱封性PET樹脂層面作為內側，使該切斷後之紙容器用層合材圓緩化，對齊兩端並對5mm寬進行熱封，而製作出直徑約5.5cm 的圓筒。將該圓筒之一方的端部夾持於使2台密封輔助具30對齊後之間，並使電流流通0.7秒以進行熱封，而將圓筒狀的紙容器用層合材之一方的端部密封。接著將水注入於圓筒狀的紙容器用層合材，於注入的水中，以使紙容器用層合材的熱封性PET樹脂層面彼此面對之方式藉由密封輔助具30夾持，使電流流通0.9秒以進行液中密封。連續地進行此操作3次，而製作出3個容器相連結之連續體。從該連續體之液中密封部分的中央部裁切，而製作出3個容器。
然後觀察此等3個容器的漏水，並未觀察到漏水。測定液中密封部分的密封強度之結果如第10表所示。熱封係依據JISZ-1707來進行。
Figure TWI611924BD00021
可考量為具有充分的熱封強度，不會因落下等產生剝離。
<紙容器的製作>
使用紙容器用層合材，並使用山形蓋頂型式製盒機，來製作300ml的山形蓋頂型式紙容器。可藉由與使用通常的PE樹脂層之紙容器用層合材幾乎相同之條件來製作。

Claims (8)

  1. 一種紙容器用層合材，其特徵為由紙基材層/紙用接著劑層/阻隔用第1接著劑層/阻隔層/阻隔用第2接著劑層/熱封性PET樹脂層所構成，氧氣阻隔性為2.0ml/m2．D．atm以下，該熱封性PET樹脂層之以下述式所示之結晶部分未達15%，非結晶部分為85%以上，其中紙用接著劑為選自PET樹脂、聚烯烴樹脂，前述阻隔層為EVOH(乙烯-乙烯醇共聚物)樹脂層、MXD-6NY(聚(亞胺基(1,6-二氧六亞甲基)亞胺基亞甲基-1,3-伸苯基亞甲基)樹脂層、PVDC(聚偏氯乙烯)樹脂層、經無機(SiOx或Al2O3)蒸鍍後之PET(聚對苯二甲酸乙二酯)薄膜層或O-NY(二軸延伸尼龍)薄膜層或Al箔層，
  2. 如請求項1之紙容器用層合材，其中前述紙用接著劑層為聚烯烴樹脂層或PET樹脂層，前述阻隔用第1接著劑層為順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層，前述阻隔用第2接著劑層為順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層或乾式層合接著劑層。
  3. 如請求項1之紙容器用層合材，其中前述熱封性PET樹脂層，係將添加有0.2~2.0%之具有2個以上的多 官能環氧基之鏈延長劑且固有黏度為0.55~0.7dl/g之PET樹脂，投入於通風孔為2個以上之擠壓機，使PET樹脂在加熱熔融狀態下從通風孔以-750mmHg以上的高真空下進行吸引及脫氣後，進行擠壓並藉由冷卻輥來急冷，所得之薄膜之以下述式所示之結晶部分未達15%，非結晶部分為85%以上，
  4. 如請求項1之紙容器用層合材，其中藉由乾式層合法層合前述阻隔層與熱封性PET樹脂薄膜而形成阻隔層/熱封性PET樹脂層的層合材後，將添加有0.2~2.0%之具有2個以上的多官能環氧基之鏈延長劑且固有黏度為0.55~0.7dl/g之PET樹脂投入於主擠壓機，使PET樹脂在加熱熔融狀態下從通風孔以-750mmHg以上的高真空下進行吸引及脫氣後，導入於共擠壓T壓模，並且將順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂投入於副擠壓機，於加熱熔融後導入於共擠壓T壓模，然後將PET樹脂層與順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層，以將PET樹脂層對齊於進行電暈處理後之紙基材層的電暈處理面，並將順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層對齊於由該阻隔層/熱封性PET樹脂層所構成之層合材的阻隔層之方式進行共擠壓，而形成由紙基材層/PET樹脂層/順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層/阻隔層/乾式接著劑層/熱封性PET 樹脂層所構成之層合材。
  5. 如請求項1之紙容器用層合材，其中將添加有0.2~2.0%之具有2個以上的多官能環氧基之鏈延長劑且固有黏度為0.55~0.7dl/g之PET樹脂投入於主擠壓機，使PET樹脂在加熱熔融狀態下從通風孔以-750mmHg以上的高真空下進行吸引及脫氣後，導入於共擠壓T壓模，並且將順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂投入於副擠壓機，於加熱熔融後導入於共擠壓T壓模，然後將PET樹脂層與順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層，以將順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層對齊於阻隔層之方式進行共擠壓，並且藉由冷卻輥使PET樹脂層急冷，而形成由阻隔層/順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層/熱封性PET樹脂層所構成之層合材，此外，將添加有0.2~2.0%之具有2個以上的多官能環氧基之鏈延長劑之PET樹脂投入於主擠壓機，使PET樹脂在加熱熔融狀態下從通風孔以-750mmHg以上的高真空下進行吸引及脫氣後，導入於共擠壓T壓模，並且將順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂投入於副擠壓機，於加熱熔融後導入於共擠壓T壓模，然後將PET樹脂層與順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層，以將PET樹脂層對齊於進行電暈處理後之紙基材層的電暈處理面，並將順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層對齊於由該阻隔層/順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層/熱封性PET樹脂層所構成之層合材的阻隔層之方式進行共擠壓，然後藉由擠壓層合而形成紙 基材層/PET樹脂層/順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層/阻隔層/順丁烯二酸酐改質之乙烯丙烯酸酯樹脂層/熱封性PET樹脂層所構成之層合材，該熱封性PET樹脂層之以下述式所示之結晶部分未達15%，非結晶部分為85%以上，
  6. 如請求項5之紙容器用層合材，其中前述具有2個以上的多官能環氧基之鏈延長劑，為苯乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯。
  7. 一種紙容器，其特徵為：使用前述如請求項1、2、3、4、5或6之紙容器用層合材，以熱封性PET樹脂層面為內面並藉由熱封來接合。
  8. 一種紙容器，其特徵為：將如請求項7之紙容器保持在130~220℃的溫度，並將熱封性PET樹脂層之以下述式所示之結晶部分提高至35%以上以賦予耐熱性，
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