CN107709186B - 蒸煮用自立袋 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于，提供：蒸煮处理后的阻气性的恢复速度快、且可以稳定地维持高的阻气性的蒸煮用自立袋。本发明的蒸煮用自立袋包含层叠材料，所述层叠材料具有：基材膜；和，位于该基材膜的一面的聚酰胺系树脂层、乙烯‑乙烯基酯系共聚物皂化物层、热封树脂层，且该聚酰胺系树脂层与该乙烯‑乙烯基酯系共聚物皂化物层相邻。

Description

蒸煮用自立袋
技术领域
本发明涉及蒸煮用自立袋，更详细而言，涉及：蒸煮处理后的阻气性的恢复速度快、且可以稳定地维持高的阻气性的蒸煮用自立袋。
背景技术
对于食品、饮料等的包装材料，为了防止加热杀菌时的包装材料的溶出和伴随其的内容物风味的恶化，要求耐蒸煮性、耐热性之类的功能。
另外，作为食品等的包装容器，正在普及与以往的瓶、罐相比量轻且使用后的体积减小性优异的自立袋(也称为Doypack)。作为构成自立袋的膜材料，大多数存在具备有填充内容物之后能够自立的刚性以及以防止内容物劣化为观点的阻气性的构成。作为具备有这些性质的膜材料，已使用由铝箔和聚合物膜形成的层叠膜。
然而，对于以铝箔作为主要构成的自立袋，特别涉及食品包装材料而言，存在消费者无法使用微波炉的问题，强烈要求不使用铝箔的自立袋。
另一方面，作为不使用铝箔而得到较高阻气性的膜基材，提出了使用由氧化硅、氧化铝等无机氧化物形成的蒸镀膜的方案，但在无机氧化物的蒸镀膜的情况下，虽然具有优异的阻气性，但由于缺少耐弯曲性等，因此存在容易发生针孔，其阻气性显著受损的问题。
作为解决所述问题的方法，提出了在氧化硅、氧化铝等无机氧化物的蒸镀膜的表面上设置含有1种以上的醇盐和乙烯醇系树脂、且利用溶胶凝胶法缩聚而得到的阻气性涂布膜的方案(例如，参照专利文献1)。
上述专利文献1的公开技术中，利用溶胶凝胶法缩聚而得到的阻气性涂布膜与无机氧化物的蒸镀膜协同，具有耐弯曲性，因此，稳定地维持高的阻气性，且耐蒸煮性等优异。
然而，由于必须在无机氧化物的蒸镀膜的面上另行设置阻气性涂布膜，因此，存在生产效率差、且还必须严格进行生产管理、膜变得昂贵等问题。
另外，近年来，对于包装容器要求进一步的高功能化，还要求防止来自外部的氧气的侵入以抑制氧化的氧气阻隔性、二氧化碳阻隔性、对各种香气成分等的阻隔性功能。对多层膜赋予阻隔性功能时，内层(密封层侧)中使用的未拉伸聚烯烃膜类缺乏阻气性，而且难以利用涂布、蒸镀来赋予阻隔性功能。因此，大多对外层侧中使用的各种膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂、聚酰胺树脂、拉伸聚烯烃树脂)赋予阻隔性功能。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本国特开2005-178804号公报
发明内容
发明要解决的问题
作为这些外层侧膜，使用具有氧气阻隔性功能的聚乙烯醇树脂、乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物(以下，将乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物有时称为“EVOH”)的情况下，存在在刚刚蒸煮处理后阻隔性明显降低、致使在热水处理后无法迅速改善阻隔性时，会导致包装容器内的食品等内容物的品质恶化之类的问题。
因此，本发明在这样的背景下，其目的在于，提供：蒸煮处理后的阻气性的恢复速度快、且可以稳定地维持高的阻气性的蒸煮用自立袋。
用于解决问题的方案
因而，本发明人鉴于这样的情况反复深入研究，结果发现：包含在基材膜的一面具有聚酰胺系树脂层、EVOH层、热封树脂层的层叠材料的蒸煮用自立袋中，使该聚酰胺系树脂层与该EVOH层相邻，从而可以得到蒸煮处理后的阻气性的恢复速度快、且可以稳定地维持高的阻气性的蒸煮用自立袋，完成了本发明。
即，本发明的主旨为以下的(1)～(9)。
(1)一种蒸煮用自立袋，其包含层叠材料，所述层叠材料具有基材膜；和，位于该基材膜的一面的聚酰胺系树脂层、乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物层和热封树脂层，且该聚酰胺系树脂层与该乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物层相邻。
(2)根据前述(1)所述的蒸煮用自立袋，其中，在前述基材膜与前述乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物层之间具有前述聚酰胺系树脂层。
(3)根据前述(2)所述的蒸煮用自立袋，其中，前述乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物层的厚度(Tc)与前述聚酰胺系树脂层的厚度(Tb)之比(Tc/Tb)为0.02～10。
(4)根据前述(1)所述的蒸煮用自立袋，其中，前述聚酰胺系树脂层与前述乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物层的两面相邻。
(5)根据前述(4)所述的蒸煮用自立袋，其中，前述乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物层的厚度(Tc)与前述聚酰胺系树脂层的总厚度(Tbx)之比(Tc/Tbx)为0.01～8。
(6)根据前述(1)～(5)中任一项所述的蒸煮用自立袋，其中，前述聚酰胺系树脂层的厚度为1～80μm。
(7)根据前述(1)～(6)中任一项所述的蒸煮用自立袋，其中，前述乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物层的厚度为1～35μm。
(8)根据前述(1)～(7)中任一项所述的蒸煮用自立袋，其中，构成前述热封树脂层的热封树脂为聚丙烯。
(9)根据前述(1)～(8)中任一项所述的蒸煮用自立袋，其中，前述基材膜为聚酯系树脂膜。
发明的效果
本发明的蒸煮用自立袋在基材膜的一面具有聚酰胺系树脂层、EVOH层、热封树脂层，且该聚酰胺系树脂层与该EVOH层相邻，具有蒸煮处理后的阻气性的恢复速度快、且可以稳定地维持高的阻气性的效果。
附图说明
图1为构成本发明的蒸煮用自立袋的层叠材料的示意性剖视图。
图2为构成本发明的蒸煮用自立袋的另一个层叠材料的示意性剖视图。
图3为示出本发明的自立袋的一例的说明图。
具体实施方式
以下，对本发明的构成进行详细说明，但它们是示出理想的实施方式的一例，不限定于这些内容。
需要说明的是，本发明中，将蒸煮用自立袋的收纳内容物的一侧、即密封侧称为“内侧”，其相对侧称为“外侧”。
另外，在以下说明中，“上”、“下”、“左”、“右”等用语是便于对应附图的方向而言的。
另外，一般来说，“膜”是指，与长度和宽度相比厚度极小、最大厚度被任意地限定的薄且平的制品，通常是指以卷的形式供给的物质，“片”是指，薄、且一般来说其厚度与长度和宽度相比小且平的制品(日本工业标准JISK6900)。然而，片与膜的边界不确定，本发明中无需在用语上将两者区分，因此，称为“膜”的情况也包括“片”，称为“片”的情况也包括“膜”。
对本发明，以下利用附图等进行详细说明。
首先，对于构成本发明的蒸煮用自立袋的层叠材料，示例其层构成的例子进行说明。图1和图2为构成本发明的蒸煮用自立袋的层叠材料的示意性剖视图。
需要说明的是，上述示例是针对构成本发明的蒸煮用自立袋的层叠材料而示例该例的，本发明不限定于此。
例如，本发明中，虽然未作图示，但可以进一步根据其使用目的、用途等而任意地层叠其他树脂层、粘接树脂层等，设计包含各种形态的层叠材料来制造。
(第1实施方式)
如图1所示那样，本发明的第1实施方式的蒸煮用自立袋包含层叠材料，所述层叠材料至少具有基材膜1、聚酰胺系树脂层2、乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物(EVOH)层3、热封树脂层4，在基材膜1的一面具有聚酰胺系树脂层2、EVOH层3和热封树脂层4。
第1实施方式中，重要的是，作为阻气性树脂层，使用EVOH层3，且使聚酰胺系树脂层2与EVOH层3相邻。通过使聚酰胺系树脂层2与EVOH层3相邻，蒸煮处理后的阻气性的恢复速度变快。另外，聚酰胺系树脂层2配置于基材膜1与EVOH层3之间，蒸煮处理后的阻气性的恢复速度变快，故优选。
(第2实施方式)
如图2所示那样，本发明的第2实施方式的蒸煮用自立袋包含层叠材料，所述层叠材料至少具有基材膜1、聚酰胺系树脂层2、乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物(EVOH)层3、热封树脂层4，在基材膜1的一面具有聚酰胺系树脂层2、EVOH层3、热封树脂层4，在EVOH层3的两面设有聚酰胺系树脂层2。
第2实施方式中，作为阻气性树脂层，使用EVOH层3，且该聚酰胺系树脂层与EVOH层的两面相邻。通过使聚酰胺系树脂层与EVOH层的两侧相邻，从而蒸煮处理后的阻气性的恢复速度变快。
通过上述构成，本发明的蒸煮用自立袋可以防止内容物的氧化所导致的风味的劣化，内容物的长期保存成为可能。
接着，本发明中，对使用上述那样的层叠材料并制袋而成的本发明的蒸煮用自立袋进行说明。作为上述蒸煮用自立袋的主体部和底部，例如可以使用图1和图2所示的层叠材料。
图3为示出本发明的自立袋的一例的说明图。本发明的自立袋5由内外两张主体部片6、6以及底部片7构成。主体部片6和底部片7为具有挠性的片，将本发明的层叠材料切成所期望的尺寸。本发明的层叠材料按照树脂膜层位于内侧的方式、即基材膜1侧位于外侧的方式配置。
在两张主体部片6、6的下部之间底部片7以折叠的状态被插入，主体部片6、6的下部边缘部与底部片7的周边缘部经过密封而形成底部密封部8，重叠的主体部片6、6的左右的边缘部经过密封而形成侧密封部9。由此，在填充了内容物的状态下，底部片7打开而成为自立袋。
本发明中，在上述自立袋5的上部开口的状态下，从该开口部填充所期望的食品及饮料等内容物。接着，将上方的开口部热封而形成顶密封部等，从而制造包装半成品，然后对该包装半成品实施加压加热杀菌处理等蒸煮处理等，可制造包含各种形态的蒸煮包装食品。
以下，对构成本发明的蒸煮用自立袋的层叠材料中使用的各层进行说明。
＜基材膜＞
作为本发明中使用的基材膜，由于其成为构成本发明的蒸煮用自立袋的基本原材料，因此优选使用在机械性、物理性、化学性等方面具有优异的强度、以及刺穿耐性、耐热性、防湿性、耐针孔性、透明性等优异的树脂的膜或片。
具体而言，作为构成基材膜的基材膜(A)，例如可使用由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂、各种尼龙树脂等聚酰胺系树脂、聚芳酰胺系树脂、聚丙烯系树脂、聚乙烯系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚缩醛系树脂、氟系树脂、其他强韧的树脂等得到的膜或片，其中优选为由聚酯系树脂得到的聚酯系树脂膜。
作为上述的树脂的膜或片，也可以使用未拉伸膜、或者沿单轴方向或双轴方向拉伸而成的拉伸膜等中的任意膜。
另外，作为本发明中的基材膜的厚度，只要为能够保持强度、刺穿耐性等的厚度即可，厚度过厚时，有成本升高的倾向，反而过薄时，有强度、刺穿耐性等降低的倾向。
本发明中，出于上述的理由，基材膜的厚度优选10～100μm、特别优选12～50μm。
另外，可以根据需要在基材膜上适宜设置印刷层。作为印刷层，是由将溶剂、与氨基甲酸酯系、丙烯酸系、硝化纤维素系、橡胶系等粘结剂树脂、与各种颜料、体质颜料和增塑剂、干燥剂、稳定剂等配混而成的墨形成的层。利用该印刷层，可以形成文字、图案等。作为印刷方法，例如可以利用胶版印刷、凹版印刷、柔性版印刷、丝网印刷、喷墨印刷等公知的印刷方法。另外，通过对基材膜的表面预先实施作为前处理的电晕处理或臭氧处理，从而可以提高印刷层的密合性。通常，在基材膜的内侧面设置印刷层。
＜聚酰胺系树脂层＞
作为构成本发明中使用的聚酰胺系树脂层的聚酰胺系树脂(B)，可以使用公知的聚酰胺系树脂。具体而言，作为聚酰胺系树脂(B)，例如可以举出聚己内酰胺(尼龙6)、聚-ω-氨基庚酸(尼龙7)、聚-ω-氨基壬酸(尼龙9)、聚十一烷酰胺(尼龙11)、聚月桂内酰胺(尼龙12)等均聚物。另外，作为共聚聚酰胺系树脂，例如可以举出聚己二酰乙二胺(尼龙26)、聚己二酰丁二胺(尼龙46)、聚己二酰己二胺(尼龙66)、聚癸二酰己二胺(尼龙610)、聚十二烷酰己二胺(尼龙612)、聚己二酰辛二胺(尼龙86)、聚己二酰癸二胺(尼龙108)、己内酰胺/月桂内酰胺共聚物(尼龙6/12)、己内酰胺/ω-氨基壬酸共聚物(尼龙6/9)、己内酰胺/己二酸己二胺共聚物(尼龙6/66)、月桂内酰胺/己二酸己二胺共聚物(尼龙12/66)、己二酰乙二胺/己二酸己二胺共聚物(尼龙26/66)、己内酰胺/己二酸己二胺/癸二酰己二胺共聚物(尼龙66/610)、己二酰乙二胺/己二酸己二胺/癸二酰己二胺共聚物(尼龙6/66/610)等脂肪族聚酰胺、聚亚己基间苯二甲酰胺、聚亚己基对苯二甲酰胺、聚间二甲苯己二酰、亚己基间苯二甲酰胺/对苯二甲酰胺共聚物、聚-对亚苯基对苯二甲酰胺、聚-对亚苯基·3-4’二苯基醚对苯二甲酰胺等芳香族聚酰胺、非晶性聚酰胺、将上述聚酰胺系树脂的末端用亚甲基苄基胺、间二甲苯二胺等的羧基、氨基改性而得到的末端改性聚酰胺等。
第1实施方式中，作为聚酰胺系树脂层的厚度(Tb)，优选1～80μm、更优选15～60μm、特别优选20～40μm。
需要说明的是，上述聚酰胺系树脂层可以为单数层、多层，均可，多层的情况下，聚酰胺系树脂层厚度的总和只要在上述范围内即可。
第2实施方式中，如图2所示那样，对于层叠材料，聚酰胺系树脂层与后述的EVOH层的两面相邻，作为上述聚酰胺系树脂层的厚度，分别优选1～80μm、更优选10～60μm、特别优选15～40μm。
另外，作为聚酰胺系树脂层的总厚度(Tbx)，优选2～120μm、更优选10～90μm、特别优选20～60μm。
需要说明的是，多个聚酰胺系树脂层可以由同一聚酰胺系树脂(B)形成，也可以由不同聚酰胺系树脂(B)形成。
聚酰胺系树脂层的厚度过薄时，有蒸煮处理后的阻气性的恢复速度变慢的倾向，过厚时，结果自立袋整体的厚度变厚，从而刚性变大，实际将食品等填充至自立袋时的开口性有降低的倾向。
＜EVOH层＞
构成本发明中使用的EVOH层的EVOH(C)为通常对乙烯和乙烯基酯系单体的共聚物(乙烯-乙烯基酯系共聚物)进行皂化而得到的树脂，为非水溶性的热塑性树脂。聚合法也可以使用公知的任意聚合法进行，例如溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合，通常可以使用将甲醇等低级醇作为溶剂的溶液聚合。所得乙烯-乙烯基酯系共聚物的皂化也可以使用公知的方法进行。这样制造的EVOH以源自乙烯的结构单元和乙烯醇结构单元为主，包含未皂化而残留的若干量的乙烯基酯结构单元。
作为上述乙烯基酯系单体，从市场获得的容易性、制造时的杂质处理效率良好的方面出发，代表性地使用乙酸乙烯酯。作为其他乙烯基酯系单体，例如可以举出甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、叔戊酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等脂肪族乙烯基酯、苯甲酸乙烯酯等芳香族乙烯基酯等，通常可以使用碳数3～20、优选碳数4～10、特别优选碳数4～7的脂肪族乙烯基酯。它们通常可以单独使用，也可以根据需要同时使用多种。
EVOH(C)中的乙烯含有率是基于ISO14663而测定的值，优选20～60摩尔％、更优选25～50摩尔％、特别优选25～35摩尔％。上述含有率过低时，有高湿下的阻气性、熔融成型性降低的倾向，相反过高时，有阻气性降低的倾向。
EVOH(C)中的乙烯基酯成分的皂化度是基于JIS K6726(其中，EVOH使用均匀地溶解于水/甲醇溶剂而得到的溶液)而测定的值，优选90～100摩尔％、更优选95～100摩尔％、特别优选99～100摩尔％。上述皂化度过低时，有阻气性、热稳定性、耐湿性等降低的倾向。
另外，EVOH(C)的熔体流动速率(MFR)(210℃、载荷2160g)优选0.5～100g/10分钟、更优选1～50g/10分钟、特别优选3～35g/10分钟。上述MFR过大时，有制膜性降低的倾向，过小时，熔融粘度变得过高，有熔融挤出变难的倾向。
本发明中使用的EVOH(C)中，除乙烯结构单元、乙烯醇结构单元(包括未皂化的乙烯基酯结构单元)之外，还可以包含源自以下所示的共聚单体的结构单元。作为前述共聚单体，例如可以举出丙烯、异丁烯、α-辛烯、α-十二碳烯、α-十八碳烯等α-烯烃；3-丁烯-1-醇、4-戊烯-1-醇、3-丁烯-1,2-二醇等含羟基α-烯烃类、其酯化物、酰化物等含羟基的α-烯烃衍生物；不饱和羧酸或其盐，部分烷基酯，完全烷基酯，腈，酰胺或酐；不饱和磺酸或其盐；乙烯基硅烷化合物；氯乙烯；苯乙烯等。
进而，也可以使用进行了氨基甲酸酯化、缩醛化、氰基乙基化、氧化烯化等“后改性”的EVOH系树脂。
以上的改性物中，通过共聚向侧链导入了伯羟基的EVOH在拉伸处理、真空·压空成型等二次成型性变良好的方面为优选，其中，优选侧链具有1,2-二醇结构的EVOH。
本发明中使用的EVOH(C)中，在不损害本发明的效果的范围内，也可以含有通常在EVOH中配混的配混剂，例如热稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、着色剂、紫外线吸收剂、润滑剂、增塑剂、光稳定剂、表面活性剂、抗菌剂、干燥剂、防粘连剂、阻燃剂、交联剂、固化剂、发泡剂、结晶成核剂、防雾剂、生物降解用添加剂、硅烷偶联剂、吸氧剂等。
作为上述热稳定剂，出于提高熔融成型时的热稳定性等各种物性，例如可以举出乙酸、丙酸、丁酸、月桂酸、硬脂酸、油酸、山萮酸等有机酸类或它们的碱金属盐(钠、钾等)、碱土金属盐(钙、镁等)、锌盐等盐；或、硫酸、亚硫酸、碳酸、磷酸、硼酸等无机酸类、或它们的碱金属盐(钠、钾等)、碱土金属盐(钙、镁等)、锌盐等盐等。
另外，本发明中使用的EVOH(C)可以为与不同的其他EVOH的混合物，作为上述其他EVOH，可以举出乙烯含有率不同的EVOH、皂化度不同的EVOH、熔体流动速率(MFR)(210℃、载荷2160g)不同的EVOH、其他共聚成分不同的EVOH、改性量不同的EVOH(例如1,2-二醇结构单元的含量不同的EVOH)等。
另外，制造如蒸煮食品等那样，经过热水处理的包装体的包装用材料的情况下，优选使用含有聚酰胺系树脂的EVOH树脂组合物。聚酰胺系树脂可以利用酰胺键与EVOH(C)的羟基和/或酯基的相互作用而形成网络结构，由此，可以防止蒸煮处理时的EVOH(C)的溶出。
作为该聚酰胺系树脂，可以使用公知的物质。例如，可以使用与上述聚酰胺系树脂(B)同样的物质。
作为EVOH层的厚度(Tc)，优选1～35μm、更优选5～25μm、特别优选10～20μm。上述厚度过薄时，有阻气性降低的倾向，过厚时，有蒸煮处理后的阻气性的恢复速度降低的倾向。
＜热封树脂层＞
作为本发明中使用的热封树脂层，只要可以通过热而熔融并相互熔接即可。作为构成热封树脂层的热封树脂(D)，例如可以使用：由将聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物、离聚物树脂、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯共聚物、甲基戊烯聚合物、聚乙烯或聚丙烯等聚烯烃系树脂用丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、富马酸、其它不饱和羧酸改性而成的酸改性聚烯烃系树脂等树脂的1种或1种以上形成的树脂的膜和/或片或者其涂布膜等。
其中，从对自立袋赋予充分的自立性的观点出发，优选为膜自身具有硬挺度的直链状低密度聚乙烯(LLDPE)或聚丙烯。进而，从抑制在较高温(120℃以上)下的蒸煮处理后的溶出的观点出发，特别优选聚丙烯。
本发明中的热封树脂层可以以单层乃至多层使用，另外，作为热封树脂层的厚度，优选30～300μm、更优选35～200μm、进一步优选40～100μm。上述厚度过薄时，密封部分的密封强度有降低的倾向，过厚时，刚性变大，将食品等填充至自立袋时的开口性有降低的倾向。
构成本发明的蒸煮用自立袋的层叠材料可以具有除上述基材膜、聚酰胺系树脂层、EVOH层、热封树脂层之外的其他层、例如其他树脂层、粘接树脂层等任意层。
＜其他树脂层＞
作为构成其他树脂层的树脂，可以使用公知的物质。作为这样的树脂，具体而言，例如可以使用：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂、各种尼龙树脂等聚酰胺系树脂、聚芳族聚酰胺系树脂、聚丙烯系树脂、聚乙烯系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚缩醛系树脂、氟系树脂等。
作为其他树脂层的厚度，优选1～100μm、更优选5～90μm、特别优选10～80μm。
＜粘接树脂层＞
作为构成粘接树脂层的粘接树脂，可以使用公知的物质。作为粘接树脂，代表性地可以举出：利用加成反应、接枝反应等使不饱和羧酸或其酐以化学的方式结合于聚烯烃系树脂而得到的含有羧基的改性聚烯烃系聚合物。例如为：马来酸酐接枝改性聚乙烯、马来酸酐接枝改性聚丙烯、马来酸酐接枝改性乙烯-丙烯(嵌段和无规)共聚物、马来酸酐接枝改性乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、马来酸酐接枝改性乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、马来酸酐改性聚环状烯烃系树脂、马来酸酐接枝改性聚烯烃系树脂等，可以使用选自它们中的1种或2种以上的混合物。
作为粘接树脂层的厚度，优选1～30μm、更优选2～20μm、特别优选3～10μm。
＜层叠材料的制造方法＞
接着，对层叠材料的制造方法进行说明。
本发明的第1实施方式中的层叠材料具有：上述基材膜、聚酰胺系树脂层、EVOH层、热封树脂层。
第1实施方式中的层叠材料例如可以通过如下方法等得到：(1)在基材膜上层叠具有聚酰胺系树脂层、EVOH层和热封树脂层的多层膜的方法；(2)在基材膜上依次层叠聚酰胺系树脂层、EVOH层、热封层的方法；(3)事先将基材膜、与聚酰胺系树脂层、EVOH层和热封树脂层中的任意层层叠，将剩余的层层叠的方法。其中，从可以削减层叠所需的成本的观点出发，优选层叠次数仅1次的上述(1)的方法。
首先，对具有聚酰胺系树脂层、EVOH层和热封树脂层的多层膜、尤其是依次层叠聚酰胺系树脂层/EVOH层/热封树脂层而成的多层膜的制造方法进行说明。
本发明中使用的包含EVOH层的多层膜的层叠可以利用熔融成型法、湿式层压法、干式层压法、无溶剂层压法、挤出层压法、共挤出层压法、吹胀法等进行。其中，从不使用溶剂的环境方面、无需以其他工序实施层压的成本方面出发，优选熔融成型法。作为上述熔融成型方法，可以采用公知的方法。例如可以举出挤出成型法(T-模头挤出、管式膜挤出、吹塑成型、熔融纺丝、异型挤出等)、注射成型法等。熔融成型温度通常从150～300℃的范围中适宜选择。
接着，对将上述基材膜与上述多层膜层叠的方法进行说明。
作为将上述基材膜与上述多层膜层叠的方法，可以利用制造通常的包装材料时使用的层叠法、例如湿式层压法、干式层压法、无溶剂层压法、挤出层压法、共挤出层压法、吹胀法等而进行。
而且，本发明中，进行上述层叠时，可以根据需要例如对该层叠的基材的表面任意地实施电晕处理、臭氧处理、火焰处理等前处理。
另外，上述中，进行挤出层压时，例如可以使用将聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物、离聚物树脂、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯共聚物、甲基戊烯聚合物、聚乙烯或聚丙烯等聚烯烃系树脂用丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、富马酸、其它等不饱和羧酸改性而成的酸改性聚烯烃系树脂等作为熔融挤出层压用树脂。
此时，作为粘接助剂，例如可以任意地使用异氰酸酯系、聚乙烯亚胺系、其他锚涂剂等。
另外，本发明中，进行干式层压时，例如可以使用：以乙烯基系、丙烯酸系、聚氨基甲酸酯系、聚酰胺系、聚酯系、环氧系等为赋形剂的主成分的溶剂型、水性型、乳液型等层压用粘接剂等。
需要说明的是，也可以为多种基材膜与多层膜(例如基材膜/基材膜/多层膜)的构成。另外，也可以为基材膜/多层膜/基材膜的构成。对于基材膜彼此的层叠，也可以以与上述同样的方法层叠。
第2实施方式中的层叠材料设为在EVOH层的两面配置第1聚酰胺系树脂层和第2聚酰胺系树脂层的构成，除此之外，与第1实施方式中的层叠材料的制造方法同样。
对于第2实施方式中的层叠材料，作为聚酰胺系树脂(B)，将基材膜侧的聚酰胺系树脂设为聚酰胺系树脂(B1)、热封树脂层侧的聚酰胺系树脂设为聚酰胺系树脂(B2)的情况下，从基材膜侧起依次具有：由聚酰胺系树脂(B1)形成的第1聚酰胺系树脂层、EVOH层、由聚酰胺系树脂(B2)形成的第2聚酰胺系树脂层、热封树脂层。
第2实施方式中的层叠材料例如可以通过如下方法等得到：(1)在基材膜上层叠具有第1聚酰胺系树脂层、EVOH层、第2聚酰胺系树脂层和热封树脂层的多层膜的方法；(2)在基材膜上依次层叠第1聚酰胺系树脂层、EVOH层、第2聚酰胺系树脂层、热封层的方法；(3)事先将基材膜、与第1聚酰胺系树脂层、EVOH层、第2聚酰胺系树脂层和热封树脂层中的任意层层叠，将剩余的层层叠。其中，从可以削减层叠所需的成本的观点出发，优选层叠次数仅1次的上述(1)的方法。
通过与上述第1实施方式同样的方法，例如可以制造具有第1聚酰胺系树脂层、EVOH层、第2聚酰胺系树脂层和热封树脂层的多层膜、尤其是依次层叠第1聚酰胺系树脂层/EVOH层/第2聚酰胺系树脂层/热封树脂层而成的多层膜。
＜层厚度＞
本发明中，包含基材膜的自立袋用层叠材料的总厚优选50～200μm、特别优选60～190μm、进一步优选70～180μm。总厚度过薄，有不能得到保持自立性的刚性的倾向。另外，过厚时，刚性过大，有自立袋中实际填充食品等时的开口性降低的倾向。本发明中的开口性是指，在填充被包装物时对于向包装袋口吹送空气等气体从而使包装袋口容易开口、能够应对自动包装的特性。
本发明中，构成自立袋用的层叠材料的、具有聚酰胺系树脂层、EVOH层和热封树脂层的多层膜的厚度根据用途、包装形态、所要求的物性等而不能一概而论，优选1～150μm、更优选5～145μm、特别优选10～140μm。
第1实施方式中，作为EVOH层的厚度(Tc)与聚酰胺系树脂(B)层的厚度(Tb)之比(Tc/Tb)，优选0.02～10、更优选0.05～5、特别优选0.1～0.9、尤其优选0.15～0.6。
上述厚度比过小时，有阻气性降低的倾向，过大时，有蒸煮后的阻气性恢复变慢的倾向。
需要说明的是，各层为多层的情况下，只要该层厚度的和为上述范围即可。
第2实施方式中，作为EVOH层的厚度(Tc)与第1聚酰胺系树脂层的厚度(Tb1)之比(Tc/Tb1)，优选0.02～10、更优选0.05～5、特别优选0.1～2、尤其优选0.15～1。
上述厚度比过小时，有阻气性降低的倾向，过大时，有蒸煮后的阻气性恢复变慢的倾向。
作为EVOH(C)层的厚度(Tc)与第2聚酰胺系树脂层的厚度(Tb2)之比(Tc/Tb2)，优选0.02～10、更优选0.05～5、特别优选0.1～2、尤其优选0.15～1。
上述厚度比过小时，有阻气性降低的倾向，过大时，有蒸煮后的阻气性恢复变慢的倾向。
作为EVOH层的厚度(Tc)与聚酰胺系树脂层的总厚度(Tbx)之比(Tc/Tbx)，优选0.01～8、更优选0.05～4、特别优选0.1～1、尤其优选0.15～0.6。
上述厚度比过小时，有阻气性降低的倾向，过大时，有蒸煮后的阻气性恢复变慢的倾向。
接着，对本发明的自立袋的具体制造方法进行说明。
＜自立袋的制造方法＞
例如使用以氨基甲酸酯系树脂为粘结剂的凹版墨，在基材膜的单面进行凹版印刷。例如借助双组分固化型氨基甲酸酯系粘接剂，利用干式层压法，将具备上述EVOH层的多层膜在上述基材膜的印刷面上进行粘贴。此时，粘接剂涂布于印刷面的整面而粘贴，从而形成层叠材料。形成的层叠材料成为基材膜/印刷层/多层膜。
接着，为了形成自立袋，将上述层叠材料分切成规定的宽度，形成主体部片、底部片。如图3所示那样，将二张主体部片6、6以多层膜侧对置的方式重叠，将底部片7夹持于二张主体部片6、6的下部之间，并且将底部与左右侧边密封，形成各底部密封部8、左右的侧密封部9，形成顶部、即上部开口的自立袋5。此时，在至少一个侧密封部9上，沿长度方向形成多个被密封部包围的由未密封部形成的空隙部。
接着，向上述空隙部压入空气。对形成空气封入部的方法简单进行说明。在形成的空隙部的长度方向端部形成用于压入空气的压入孔。该压入孔只要为贯通主体部片6的孔即可。为了从压入孔压入空气，使其他压入喷嘴与压入孔抵接，边向空隙部压入空气边在达到目标空气量后、在比压入孔错开的位置进行密封而形成空气封入部。之后，将压入孔密封。即，通过热封层，压入孔被堵塞，形成空气封入部。
接着，打开顶部开口的包装袋的底部片，填充内容物，之后，将顶部密封，形成顶密封部并密封，从而形成本发明的自立袋5。另外，空气封入部可以形成于一个侧密封部9，也可以形成于两个侧密封部9。可以进一步提高自立性。
对于如此形成的自立袋，提高自立性、且即使内容物被使用导致里面变空，也不会产生侧密封的折叠、包装袋的摔倒等所导致的变形，相反，由于可以在空气封入部与空气封入部之间弯折，可以将包装袋减容化而保存。另外，使用后废弃的情况下，也可以使空气封入部与空气封入部之间弯折并折叠而将包装袋减容化。
对本发明的蒸煮用自立袋中的蒸煮处理条件进行说明。
作为本发明中的蒸煮处理方法，例如可以使用通常的蒸煮釜，处理温度根据内容物、包装容器而不同，不能一概而论，一般为110～180℃、优选为120～150℃。另外，作为处理时间，根据内容物、包装容器、蒸煮处理温度等而不同，不能一概而论，进行一般为20～60分钟、优选为30～60分钟加热加压处理的方法等。
而且，本发明中，通过上述蒸煮处理，可以对内容物进行加热杀菌、或者加热杀菌烹调等。
接着，对制造使用本发明的蒸煮用自立袋的蒸煮包装食品的方法进行记载。
将上述中制造的层叠材料的3边通过热封等密闭，之后，从开口部填充内容物，接着，在其上端部，将开口部通过热封等密闭，从而制造使用本发明的蒸煮用自立袋的包装半成品。之后，通过对该包装半成品实施蒸煮处理等加热处理，从而可以制造使用本发明的蒸煮用自立袋的蒸煮包装食品。
作为填充至构成本发明的蒸煮用自立袋的包装用袋内并包装的内容物，例如可以举出烹调食品、水产馅制品、冷冻食品、煮物、年糕、液体汤、调味料、饮用水、其他等各种食品及饮料、具体而言，例如咖喱、炖肉、汤、肉食调味汁、汉堡、肉丸子、烧麦、杂烩、粥等流动食品、胶状食品、调味料、水、其他等各种食品及饮料等。
而且，本发明的自立袋可以稳定地维持蒸煮处理后的阻气性、高的阻气性，内容物的填充包装适应性、品质保全性等优异，作为蒸煮用自立袋是有用的。
实施例
以下，列举实施例对本发明进行具体说明，但本发明只要不超过其主旨就不限定于实施例的记载。
需要说明的是，例中“份”是指重量基准。
＜实施例1-1＞
·作为基材膜(A)，使用拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、Futamura Chemical Co.,Ltd.制、等级：FE2001A、厚度：12μm。
·作为聚酰胺系树脂(B)，使用尼龙6、宇部兴产株式会社制“UBE Nylon”、等级：1020。
·作为EVOH(C)，使用乙烯含量：29.4摩尔％、皂化度：99.7摩尔％、MFR：5.2g/10分钟(230℃、载荷2160g)的EVOH。
·作为热封树脂(D)，使用聚丙烯、日本聚丙烯株式会社制“Novatec PP”、等级：BC6DRF。
·作为粘接树脂，使用聚丙烯系粘接树脂、三菱化学株式会社制“Modic”、等级：614V。
[层叠材料的制造]
首先，制造多层膜，将该多层膜与基材膜层叠，从而制造层叠材料。
＜多层膜的制造＞
利用T模头法进行制膜，得到聚酰胺系树脂层(10μm)/EVOH层(20μm)/粘接树脂层(5μm)/热封树脂层(65μm)的多层膜。
(制膜条件)
·聚酰胺系树脂层：40mmφ单螺杆挤出机(机筒温度：220℃)
·EVOH层：40mmφ单螺杆挤出机(机筒温度：230℃)
·粘接树脂层：32mmφ单螺杆挤出机(机筒温度：200℃)
·热封树脂层：40mmφ单螺杆挤出机(机筒温度：210℃)
·模头：喂料块模头(模头温度：230℃)
·冷却辊温度：50℃
＜多层膜与基材膜的层叠＞
使用干式层压用粘接剂(主剂：Toyo-Moton,Ltd.制“TM-242A”、固化剂：Toyo-Moton,Ltd.制“CAT-RT37L”、上述主剂：上述固化剂：乙酸乙酯＝17：1.5：19.2)，将基材膜与上述得到的多层膜进行干式层压，从而制作层叠材料。
(层压条件)
·在20℃的环境下粘贴，以40℃进行48小时熟化
对于所得层叠材料，进行下述评价。
[弯折试验后的阻气性]
将上述中得到的层叠材料切成10cm×10cm的正方形状，弯折为一半后恢复，使用透氧量测定装置(MOCON Inc.制、OX-TRAN 2/21)测定透氧率(23℃、内部100％RH、外部50％RH)。将其结果示于表1。
＜比较例1-1＞
代替实施例1-1中使用的层叠材料，对于以蒸镀层叠有氧化铝的PET膜(12μm)(凸版印刷株式会社制、GL·ARH)、尼龙(15μm)(Unichika,Ltd.制、Emblem ONMB-RT)、双轴拉伸聚丙烯(60μm)(Toray Advanced Film Co.,Ltd.制、Torayfan NOZK-207)，使用与实施例1-1同样的干式层压用粘接剂，将上述PET/尼龙间、和上述尼龙/聚丙烯间进行干式层压，得到层叠材料。对于所得层叠材料，与实施例1-1同样地进行评价。将其结果示于表1。
[表1]
<表1>
Figure GDA0001514051410000191
根据上述结果可知，使用在基材膜的一面具有聚酰胺系树脂层、EVOH层、热封树脂层、且该聚酰胺系树脂层与该EVOH层相邻而成的层叠材料的情况下，在弯折试验前后透氧量没有改变，稳定地显示出高的阻气性。
＜实施例1-2＞
·作为基材膜(A)，使用拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、Futamura Chemical Co.,Ltd.制、等级：FE2001A、厚度：12μm。
·作为聚酰胺系树脂(B)，使用尼龙6、宇部兴产株式会社制“UBE Nylon”、等级：1022B。
·作为EVOH(C)，使用乙烯含量：29.4摩尔％、皂化度：99.7摩尔％、MFR：5.2g/10分钟(230℃、载荷2160g)的EVOH。
·作为热封树脂(D)，使用聚丙烯、日本聚丙烯株式会社制“Novatec PP”、等级：BC6DRF。
·作为粘接树脂，使用聚丙烯系粘接树脂、LyondellBasell NV.制“Plexar”、等级：6002。
[层叠材料的制造]
首先，制造多层膜，将该多层膜与基材膜层叠，从而制造层叠材料(参照表2)。
＜多层膜的制造＞
利用T模头法进行制膜，得到聚酰胺系树脂层(20μm)/EVOH层(20μm)/粘接树脂层(5μm)/热封树脂层(55μm)的多层膜。
(制膜条件)
·聚酰胺系树脂层：40mmφ单螺杆挤出机(机筒温度：220℃)
·EVOH层：40mmφ单螺杆挤出机(机筒温度：230℃)
·粘接树脂层：32mmφ单螺杆挤出机(机筒温度：200℃)
·热封树脂层：40mmφ单螺杆挤出机(机筒温度：210℃)
·模头：喂料块模头(模头温度：230℃)
·冷却辊温度：50℃
＜多层膜与基材膜的层叠＞
使用与实施例1-1同样的干式层压用粘接剂，将基材膜与上述得到的多层膜进行干式层压，从而制作层叠材料。
(层压条件)
·在20℃的环境下粘贴，以40℃进行48小时熟化
对于所得层叠材料，进行下述评价。
[热水处理后的阻气性]
将上述中得到的层叠材料切成10cm×10cm的正方形状，使用蒸煮装置(株式会社日阪制作所制)，以120℃实施蒸煮处理30分钟后，取出，使用透氧量测定装置(MOCON Inc.制、OX-TRAN 2/21)，测定透氧率(23℃、内部100％RH、外部50％RH)。
＜实施例1-3＞
实施例1-2中，将聚酰胺系树脂层和EVOH层的膜厚变更为表2中记载的膜厚，除此之外，与实施例1-2同样地制造层叠材料，同样地进行评价。
＜实施例1-4＞
实施例1-2中，将聚酰胺系树脂层和EVOH层的膜厚和层构成变更为表3中记载的膜厚和层构成，除此之外，与实施例1-2同样地制造层叠材料，同样地进行评价。
需要说明的是，制膜条件在下述条件下进行。
(制膜条件)
·聚酰胺系树脂层：40mmφ单螺杆挤出机(机筒温度：220℃)
·EVOH层：40mmφ单螺杆挤出机(机筒温度：230℃)
·粘接树脂层：32mmφ单螺杆挤出机(机筒温度：200℃)
·热封树脂层：40mmφ单螺杆挤出机(机筒温度：210℃)
·模头：喂料块模头(模头温度：230℃)
·冷却辊温度：50℃
＜实施例1-5＞
实施例1-4中，将EVOH层和聚酰胺系树脂层的膜厚变更为表3中记载的膜厚，除此之外，与实施例1-4同样地制造层叠材料，同样地进行评价。
＜比较例1-2＞
实施例1-2中，将EVOH层和聚酰胺系树脂层的膜厚和层构成变更为表4中记载的膜厚和层构成，作为其他树脂层，使用聚丙烯(日本聚丙烯株式会社制“Novatec PP”、等级：BC6DRF)，除此之外，与实施例1-2同样地制造层叠材料，同样地进行评价。
需要说明的是，制膜条件在下述条件下进行。
(制膜条件)
·EVOH层：40mmφ单螺杆挤出机(机筒温度：230℃)
·粘接树脂层：32mmφ单螺杆挤出机(机筒温度：200℃)
·其他树脂层：40mmφ单螺杆挤出机(机筒温度：210℃)
·热封树脂层：40mmφ单螺杆挤出机(机筒温度：210℃)
·模头：4种5层型喂料块模头(模头温度：230℃)
·冷却辊温度：50℃
将实施例1-2～1-5、比较例1-2的评价结果归纳示于表5。
[表2]
<表2>
Figure GDA0001514051410000221
[表3]
<表3>
Figure GDA0001514051410000222
[表4]
<表4>
Figure GDA0001514051410000223
[表5]
<表5>
Figure GDA0001514051410000224
根据上述结果可知，通过使聚酰胺系树脂层与EVOH层相邻，蒸煮处理后的阻气性的恢复速度快。
根据实施例1-2与实施例1-4的对比，聚酰胺系树脂层的总厚度相同的情况下，通过在EVOH层的两面层叠聚酰胺系树脂层，从而也成为蒸煮处理后的阻气性的恢复速度更快的结果。
根据实施例1-4与实施例1-5的对比，作为与EVOH层相邻的聚酰胺系树脂层，使膜厚较厚的聚酰胺系树脂层层叠，从而成为蒸煮处理后的阻气性的恢复速度更快的结果。
根据实施例1-3与实施例1-2的对比，EVOH层与聚酰胺系树脂层相邻的层叠材料中，通过减小EVOH层与聚酰胺系树脂层之比(Tc/Tb)，从而成为蒸煮处理后的阻气性的恢复速度更快的结果。
＜实施例2-1＞
·作为基材膜(A)，使用拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、Futamura Chemical Co.,Ltd.制、等级：FE2001A、厚度：12μm。
·作为聚酰胺系树脂(B1)和(B2)，使用尼龙6、宇部兴产株式会社制“UBE Nylon”、等级：1020。
·作为EVOH(C)，使用乙烯含量：29.4摩尔％、皂化度：99.7摩尔％、MFR：5.2g/10分钟(230℃、载荷2160g)的EVOH。
·作为热封树脂(D)，使用聚丙烯、日本聚丙烯株式会社制“Novatec PP”、等级：BC6DRF。
·作为粘接树脂，使用聚丙烯系粘接树脂、三菱化学株式会社制“Modic”、等级：614V。
[层叠材料的制造]
首先，制造多层膜，将该多层膜与基材膜层叠，从而制造层叠材料。
＜多层膜的制造＞
利用T模头法进行制膜，得到由聚酰胺系树脂(B1)形成的第1聚酰胺系树脂层(10μm)/EVOH层(20μm)/由聚酰胺系树脂(B2)形成的第2聚酰胺系树脂层(10μm)/粘接树脂层(5μm)/热封树脂层(55μm)的多层膜。
(制膜条件)
·第1聚酰胺系树脂层：40mmφ单螺杆挤出机(机筒温度：220℃)
·EVOH层：40mmφ单螺杆挤出机(机筒温度：230℃)
·第2聚酰胺系树脂层：40mmφ单螺杆挤出机(机筒温度：220℃)
·粘接树脂层：32mmφ单螺杆挤出机(机筒温度：200℃)
·热封树脂层：40mmφ单螺杆挤出机(机筒温度：210℃)
·模头：喂料块模头(模头温度：230℃)
·冷却辊温度：50℃
＜多层膜与基材膜的层叠＞
使用干式层压用粘接剂(主剂：Toyo-Moton,Ltd.制“TM-242A”、固化剂：Toyo-Moton,Ltd.制“CAT-RT37L”、上述主剂：上述固化剂：乙酸乙酯＝17：1.5：19.2)，将基材膜与上述得到的多层膜进行干式层压，从而制作层叠材料。
(层压条件)
·在20℃的环境下粘贴，以40℃进行48小时熟化
对于所得层叠材料，进行下述评价。
[弯折试验后的阻气性]
将上述中得到的层叠材料切成10cm×10cm的正方形状，弯折成一半后恢复，使用透氧量测定装置(MOCON Inc.制、OX-TRAN 2/21)，测定透氧率(23℃、内部100％RH、外部50％RH)。将其结果示于表6。
＜比较例2-1＞
代替实施例2-1中使用的层叠材料，对于以蒸镀层叠有氧化铝的PET膜(12μm)(凸版印刷株式会社制、GL·ARH)、尼龙(15μm)(Unichika,Ltd.制、Emblem ONMB-RT)、双轴拉伸聚丙烯(60μm)(Toray Advanced Film Co.,Ltd.制、Torayfan NOZK-207)，使用与实施例2-1同样的干式层压用粘接剂，将上述PET/尼龙间、和上述尼龙/聚丙烯间进行干式层压，得到层叠材料。对于所得层叠材料，与实施例2-1同样地进行评价。将其结果示于表6。
[表6]
<表6>
Figure GDA0001514051410000241
根据上述结果可知，在基材膜的一面具有聚酰胺系树脂层、EVOH层、热封树脂层、且该聚酰胺系树脂层与该EVOH层的两面相邻的情况下，在弯折试验前后透氧量没有变化，稳定地显示出高的阻气性。
＜实施例2-2＞
·作为基材膜(A)，使用拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、Futamura Chemical Co.,Ltd.制、等级：FE2001A、厚度：12μm。
·作为聚酰胺系树脂(B1)和(B2)，使用尼龙6、宇部兴产株式会社制“UBE Nylon”、等级：1022B。
·作为EVOH(C)，使用乙烯含量：29.4摩尔％、皂化度：99.7摩尔％、MFR：5.2g/10分钟(230℃、载荷2160g)的EVOH。
·作为热封树脂(D)，使用聚丙烯、日本聚丙烯株式会社制“Novatec PP”、等级：BC6DRF。
·作为粘接树脂，使用聚丙烯系粘接树脂、LyondellBasell NV.制“Plexar”、等级：6002。
[层叠材料的制造]
首先，制造多层膜，将该多层膜与基材膜层叠，从而制造层叠材料(参照表7)。
＜多层膜的制造＞
利用T模头法进行制膜，得到由聚酰胺系树脂(B1)形成的第1聚酰胺系树脂层(15μm)/EVOH层(10μm)/由聚酰胺系树脂(B2)形成的第2聚酰胺系树脂层(15μm)/粘接树脂层(5μm)/热封树脂层(55μm)的多层膜。
(制膜条件)
·第1聚酰胺系树脂层：40mmφ单螺杆挤出机(机筒温度：220℃)
·EVOH层：40mmφ单螺杆挤出机(机筒温度：230℃)
·第2聚酰胺系树脂层：40mmφ单螺杆挤出机(机筒温度：220℃)
·粘接树脂层：32mmφ单螺杆挤出机(机筒温度：200℃)
·热封树脂层：40mmφ单螺杆挤出机(机筒温度：210℃)
·模头：喂料块模头(模头温度：230℃)
·冷却辊温度：50℃
＜多层膜与基材膜的层叠＞
使用与实施例2-1同样的干式层压用粘接剂，将基材膜与上述得到的多层膜进行干式层压，从而制作层叠材料。
(层压条件)
·在20℃的环境下粘贴，以40℃进行48小时熟化
对于所得层叠材料，进行下述评价。
[热水处理后的阻气性]
将上述中得到的层叠材料切成10cm×10cm的正方形状，使用蒸煮装置(株式会社日阪制作所制)，以120℃实施蒸煮处理30分钟后，取出，使用透氧量测定装置(MOCON Inc.制、OX-TRAN 2/21)，测定透氧率(23℃、内部100％RH、外部50％RH)。
＜实施例2-3＞
实施例2-2中，将聚酰胺系树脂层和EVOH层的膜厚变更为表7中记载的膜厚，除此之外，与实施例2-2同样地制造层叠材料，同样地进行评价。
＜比较例2-2＞
实施例2-2中，将聚酰胺系树脂层和EVOH层的膜厚和层构成变更为表8中记载的膜厚和层构成，作为其他树脂层，使用聚丙烯(日本聚丙烯株式会社制“Novatec PP”、等级：BC6DRF)，除此之外，与实施例2-2同样地制造层叠材料，同样地进行评价。
需要说明的是，制膜条件在下述条件下进行。
(制膜条件)
·EVOH层：40mmφ单螺杆挤出机(机筒温度：230℃)
·粘接树脂层：32mmφ单螺杆挤出机(机筒温度：200℃)
·其他树脂层：40mmφ单螺杆挤出机(机筒温度：210℃)
·热封树脂层：40mmφ单螺杆挤出机(机筒温度：210℃)
·模头：4种5层型喂料块模头(模头温度：230℃)
·冷却辊温度：50℃
将实施例2-2、2-3、比较例2-2的评价结果归纳示于表9。
[表7]
<表7>
Figure GDA0001514051410000271
[表8]
<表8>
Figure GDA0001514051410000272
[表9]
<表9>
Figure GDA0001514051410000273
根据上述结果可知，通过使聚酰胺系树脂层与EVOH层的两面相邻，从而蒸煮处理后的阻气性的恢复速度快。
根据实施例2-2与实施例2-3的对比，在EVOH层的两面层叠有聚酰胺系树脂层的层叠材料中，通过减小EVOH层的厚度与聚酰胺系树脂层的总厚度(Tbx)之比(Tc/Tbx)，从而成为蒸煮处理后的阻气性的恢复速度更快的结果。
参照特定的实施方式对本发明详细地进行了说明，但对于本领域技术人员来说是显而易见的，在不脱离本发明的构思和范围内可以加以各种变更、修正。本申请基于2015年4月20日申请的日本专利申请(特愿2015-086244和特愿2015-086245)，将其内容作为参照引入至此。
产业上的可利用性
本发明的自立袋可以稳定地维持蒸煮处理后的阻气性、高的阻气性，内容物的填充包装适应性、品质保全性等优异。由此，作为填充烹调食品、水产馅制品、冷冻食品、煮物、年糕、液体汤、调味料、饮用水、其他等各种食品及饮料的蒸煮用自立袋是有用的。
附图标记说明
1 基材膜
2 聚酰胺系树脂层
3 EVOH层
4 热封树脂层
5 自立袋
6 主体部片
7 底部片
8 底部密封部
9 侧密封部

Claims (8)

1.一种蒸煮用自立袋，所述蒸煮用自立袋由两张主体部片以及底部片构成，所述主体部片以及底部片包含层叠材料，所述层叠材料由基材膜、可任选设置的其他树脂层、和位于该基材膜的一面的聚酰胺系树脂层、乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物层和热封树脂层构成，且该聚酰胺系树脂层与该乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物层相邻，
所述基材膜的厚度为10～100μm，
构成所述热封树脂层的热封树脂为聚丙烯，所述热封树脂层的厚度为30～300μm，
在所述自立袋的左右侧边形成的左右的侧密封部的至少一者处形成空气封入部。
2.根据权利要求1所述的蒸煮用自立袋，其中，在所述基材膜与所述乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物层之间具有所述聚酰胺系树脂层。
3.根据权利要求2所述的蒸煮用自立袋，其中，所述乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物层的厚度(Tc)与所述聚酰胺系树脂层的厚度(Tb)之比(Tc/Tb)为0.02～10。
4.根据权利要求1所述的蒸煮用自立袋，其中，所述聚酰胺系树脂层与所述乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物层的两面相邻。
5.根据权利要求4所述的蒸煮用自立袋，其中，所述乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物层的厚度(Tc)与所述聚酰胺系树脂层的总厚度(Tbx)之比(Tc/Tbx)为0.01～8。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的蒸煮用自立袋，其中，所述聚酰胺系树脂层的厚度为1～80μm。
7.根据权利要求1～5中任一项所述的蒸煮用自立袋，其中，所述乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物层的厚度为1～35μm。
8.根据权利要求1～5中任一项所述的蒸煮用自立袋，其中，所述基材膜为聚酯系树脂膜。
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