CN107628932B

CN107628932B - 一种用于高双折射率液晶的含侧氟型二苯乙炔稀释剂及其合成方法

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Publication number: CN107628932B
Application number: CN201711037448.0A
Authority: CN
Inventors: 安忠维; 陈然; 赵亮; 陈新兵; 陈沛
Original assignee: Shaanxi Normal University
Current assignee: Shaanxi Normal University
Priority date: 2017-10-30
Filing date: 2017-10-30
Publication date: 2021-02-09
Anticipated expiration: 2037-10-30
Also published as: CN107628932A

Abstract

本发明公开了一种用于高双折射率液晶的含侧氟型二苯乙炔稀释剂及其合成方法，该稀释剂的结构式为

式中X代表O或CH₂，R代表C₁～C₆烷基，其采用工业上成熟的Sonogashira偶联和Witting反应进行合成，方法简便且高效，有利于工业化生产。本发明稀释剂结构中含有侧氟取代基和端烯取代基，能够有效改善高双折射率液晶的低温性能，且本发明稀释剂比商业化3HHV稀释剂的双折射率高13～15倍，能够在降低高双折射率液晶旋转粘度的同时，保证液晶材料的大双折射率(>0.25)。

Description

一种用于高双折射率液晶的含侧氟型二苯乙炔稀释剂及其合成方法

技术领域

本发明属于高双折射率液晶技术领域，具体涉及一种用于高双折射率液晶的稀释剂及其合成方法。

背景技术

增强现实(AR)显示系统在众多液晶器件及设备中有广泛的应用，它需要有红、绿、蓝三色光源，高的光学效率，快的响应时间，低的能耗，轻便、小体积和低成本等特点。通过用红、绿、蓝三色的LED灯照射产生连续场色彩可以获得高的光学效率，但是它需要液晶的响应速度低于1毫秒，以克服色彩失真。获得低旋转粘度和高双折射率的液晶材料是提高响应速度的有效途径。高双折射率液晶通常需要加入大共轭的液晶单体，这样又增加了液晶的旋转粘度和熔点，因此高双折射率与低熔点、高双折射率与低旋转粘度是两对相互矛盾的关系。

吴诗聪教授团队已经报道了不同稀释剂组分的掺入可以有效降低液晶材料的熔点和旋转粘度(Liquid Crystals,2009,36,865-872；Journal of Display Technology,2013,9,592-597)，同时也会降低液晶材料的双折射率。由于现有的大部分稀释剂中含有非共轭的环己烷结构，显著地降低了液晶材料的双折射率，使得液晶的响应速度无法满足器件要求。因此为了获得毫秒级的快响应速度，急切需要重新设计合成用于高双折射率液晶研究的稀释剂单体。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于克服现有低粘度的稀释剂显著降低高双折射率液晶双折射率的问题，提供一种自身双折射率较高且旋转粘度较低的含侧氟型二苯乙炔稀释剂，并且为这种稀释剂提供一种合成路线短、操作简单且收率高的合成方法。

解决上述技术问题所采用的含侧氟型二苯乙炔稀释剂的结构式如下所示：

式中X代表O或CH₂，R代表C₁～C₆烷基。

上述含侧氟型二苯乙炔稀释剂中X代表O时，其合成路线和制备方法如下：

1、在惰性气体保护下，将式I所示的对烷基溴苯、2-甲基-3-丁炔-2-醇、四(三苯基膦)合钯、碘化亚铜、三苯基膦、三乙胺在回流条件下搅拌反应10～12小时，分离纯化，得到式II化合物。其中所述对烷基溴苯与2-甲基-3-丁炔-2-醇、四(三苯基膦)合钯、碘化亚铜、三苯基膦、三乙胺的摩尔比优选1:1.5～2:0.005～0.01:0.01～0.02:0.02～0.05:10～15。

2、以二氯甲烷为溶剂，在惰性气体保护下，将4-溴-2-氟苯酚、3,4-2H-二氢吡喃、4-甲基苯磺酸吡啶鎓在常温条件下搅拌反应3～5小时，分离纯化，得到4-[(2-四氢吡喃)氧]-2-氟溴苯。其中所述4-溴-2-氟苯酚与3,4-2H-二氢吡喃、4-甲基苯磺酸吡啶鎓的摩尔比优选1:1.5～2:0.08～0.1。

3、以甲苯与水的体积比为5:1的混合液为溶剂，在惰性气体保护下，将式II化合物、四正丁基溴化铵、氢氧化钾在50～70℃下反应30～60分钟，然后加入4-[(2-四氢吡喃)氧]-2-氟溴苯和四(三苯基膦)合钯，在70～90℃下反应10～12小时，分离纯化，得到式III化合物。其中所述式II化合物与四正丁基溴化铵、氢氧化钾、4-[(2-四氢吡喃)氧]-2-氟溴苯、四(三苯基膦)合钯的摩尔比优选1:0.08～0.10:1.5～3:0.8～1.0:0.03～0.05。

4、以无水乙醇为溶剂，将式III化合物与4-甲基苯磺酸吡啶鎓在50～70℃下反应2～4小时，分离纯化，得到式IV化合物。其中所述式III化合物与4-甲基苯磺酸吡啶鎓的摩尔比优选1:0.5～0.8。

5、以四氢呋喃与水体积比为4∶1的混合液为溶剂，将式IV化合物与3-溴丙烯、碳酸钾在60～70℃下反应3～5小时，分离纯化，得到式V所示的用于高双折射率液晶的含侧氟型二苯乙炔稀释剂。其中所述式IV化合物与3-溴丙烯、碳酸钾的摩尔比优选1:1.5～2:2～3。

上述含侧氟型二苯乙炔稀释剂中X代表CH₂时，其合成路线和制备方法如下：

1、在惰性气体保护下，将式I所示的对烷基溴苯、2-甲基-3-丁炔-2-醇、四(三苯基膦)合钯、碘化亚铜、三苯基膦、三乙胺在回流条件下搅拌反应10～12小时，分离纯化，得到式II化合物。

2、以甲苯与水的体积比为5:1的混合液为溶剂，在惰性气体保护下，将式II化合物、四正丁基溴化铵、氢氧化钾在50～70℃下反应30～60分钟，然后加入3-氟-4-溴苯丙醛缩醛和四(三苯基膦)合钯，在70～90℃下反应10～12小时，分离纯化，得到式VI化合物。其中所述式II化合物与四正丁基溴化铵、氢氧化钾、3-氟-4-溴苯丙醛缩醛、四(三苯基膦)合钯的摩尔比为1:0.08～0.10:1.5～3:0.8～1.0:0.03～0.05。

3、以四氢呋喃为溶剂，在惰性气体保护下，将式VI化合物与甲酸按摩尔比为1:300～350，在50～70℃下反应5～8小时，分离纯化，得到式VII化合物。

4、以四氢呋喃为溶剂，在惰性气体保护下，将溴甲基三苯基膦盐、叔丁醇钾在-15～-10℃下反应20～40分钟，然后滴加式VII化合物的四氢呋喃溶液，滴加完后升至室温，分离纯化，得到式VIII所示的用于高双折射率液晶的含侧氟型二苯乙炔稀释剂。其中所述式VII化合物与溴甲基三苯基膦盐、叔丁醇钾的摩尔比优选1:2～3:1.5～2.5。

本发明具有以下有益效果：

1、本发明稀释剂的结构中含有侧氟取代基和端烯取代基，能够有效改善高双折射率液晶的低温性能，其粘度与商业化稀释剂3HHV相当，但双折射率高13～15倍，能够在降低高双折射率液晶旋转粘度的同时，保证液晶材料的大双折射率(>0.25)。

2、本发明相对于含环己烷结构的稀释剂制备方法而言，减少了环己烷顺反异构化操作，提高了产物纯度。且采用工业上成熟的Sonogashira偶联和Witting反应进行合成，方法简便且高效，有利于工业化生产。

附图说明

图1是实施例1制备的稀释剂的¹³C核磁共振谱图。

图2是实施例1制备的稀释剂的¹H核磁共振谱图。

图3是实施例2制备的稀释剂的¹³C核磁共振谱图。

图4是实施例2制备的稀释剂的¹H核磁共振谱图。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步详细说明，需要说明的是，这些实施例仅限于本领域的技术人员对本发明进行理解，本发明的保护范围不仅限于这些实施例。

实施例1

1、在氮气保护下，向安装有搅拌器、冷凝管、温度计的500mL三口烧瓶中加入20g(0.10mol)式I-1所示的对正丙基溴苯、12.66g(0.15mol)2-甲基-3-丁炔-2-醇、0.58g(0.5mmol)四(三苯基)膦合钯、0.38g(1mmol)碘化亚铜、0.66g(2.5mmol)三苯基膦、150mL(1.08mol)三乙胺，回流搅拌反应12h，再将反应液冷却至室温，并用氯化铵饱和溶液洗涤3次(每次用30mL)，最后用300mL二氯甲烷萃取，萃取得到得到的有机相水洗至中性，用无水硫酸镁干燥，对干燥后的有机相浓缩，浓缩液进行柱色谱分离纯化(以硅胶为固定相、以石油醚和乙酸乙酯体积比为10:1的混合液为洗脱液)，得15g淡黄色液体，即式II-1所示的2-甲基-4-(4-正丙基苯基)-3-丁炔-2-醇，其气相纯度为97％。

2、在氮气保护下，将5.00g(26.2mmol)4-溴-2-氟苯酚、3.30g(39.3mmol)3,4-2H-二氢吡喃、0.66g(2.62mmol)4-甲基苯磺酸吡啶鎓(PPTS，CAS编号：24057-28-1，由成都贝斯特试剂有限公司提供)和100mL无水二氯甲烷加入到装有温度计、磁力搅拌子、冷凝管的三口烧瓶中，常温搅拌反应4小时，所得反应液用饱和碳酸氢钠水溶液稀释，分出有机层，水层用二氯甲烷萃取三遍，合并有机相并水洗至中性，用无水硫酸镁干燥后浓缩，将得到的浓缩液进行柱色谱分离纯化(以硅胶为固定相、石油醚为洗脱液)，得到5.76g无色液体，即为4-[(2-四氢吡喃)氧]-2-氟溴苯，其气相纯度为96％。

3、在氮气保护下，将1.60g(8.0mmol)2-甲基-4-(4-正丙基苯基)-3-丁炔-2-醇、0.23g(0.7mmol)四正丁基溴化铵、0.82g(14.6mmol)氢氧化钾、50mL甲苯和10mL蒸馏水加入到装有温度计、磁力搅拌子、冷凝管的三口烧瓶中，将三口烧瓶置于油浴锅中，并升温至60℃反应40min，待固体完全溶解后，加入2.00g(7.3mmol)4-[(2-四氢吡喃)氧]-2-氟溴苯和0.43g(0.37mmol)四(三苯基膦)合钯，升温至80℃，恒温搅拌反应12小时，结束反应，将反应液冷却至室温，并用硅藻土过滤，滤液用乙酸乙酯萃取，分液后得到有机相水洗至中性，再用无水硫酸镁干燥后浓缩，浓缩液进行柱色谱分离纯化(以硅胶为固定相、以石油醚和乙酸乙酯体积比为10:1的混合液为洗脱液)，得到1.85g白色晶体，即式III-1所示的4'-正丙基-2-氟-4-[(2-四氢吡喃)氧]-1,1'-二苯乙炔，其液相色谱纯度为99％。

4、将1.39g(4.1mmol)4'-正丙基-2-氟-4-[(2-四氢吡喃)氧]-1,1'-二苯乙炔、0.66g(2.62mmol)4-甲基苯磺酸吡啶鎓，40mL无水乙醇加入100mL单口瓶中，升温至60℃下反应3h，将反应液冷却至室温，用二氯甲烷萃取，分液后得到有机相水洗至中性，再用无水硫酸镁干燥后浓缩，得到式IV-1所示的4-正丙基-2'-氟-4'-羟基-1,1'-二苯乙炔，无需处理直接进行下步反应。

5、将1.00g(3.94mmol)4-正丙基-2'-氟-4'-羟基-1,1'-二苯乙炔、0.72g(5.91mmol)3-溴丙烯、1.09g(7.88mmol)碳酸钾、60mL四氢呋喃与蒸馏水的体积比为4∶1的混合物加入100mL单口烧瓶中，升温至65℃，搅拌反应4小时，待反应液降温至室温后用二氯甲烷萃取，分液后得到有机相水洗至中性，再用无水硫酸镁干燥后浓缩，浓缩液进行柱色谱分离纯化(以硅胶为固定相、以正庚烷为洗脱液)，得到0.98g乳白色液体，即式V-1所示的用于高双折射率液晶的含侧氟型二苯乙炔稀释剂，其气相色谱纯度为99.7％，化学命名为4-正丙基-2'-氟-4'-烯丙氧基-1,1'-二苯乙炔，结构表征数据如下：

¹³C-NMR(CDCl₃为溶剂，内标为TMS，101MHz，ppm)：164.72，162.22，159.94，143.27，133.93，132.49，131.52，131.52，128.59，128.59，120.47，118.35，110.91，104.45，102.70，93.27，82.14，69.24，38.06，24.47，13.87。谱图如图1所示。

¹H-NMR(CDCl₃为溶剂，内标为TMS，400MHz，ppm)：7.50-7.34(m，3H)，7.23-7.09(m，2H)，6.77-6.61(m，2H)，6.13-5.93(m，1H)，5.50-5.26(m，2H)，4.62-4.43(m，2H)，2.68-2.51(m，2H)，1.70-1.54(m，2H)，0.94(t，J＝7.2Hz，3H)。谱图如图2所示。

MS m/z(RI，％)：294(M⁺，100)，265(23)，253(62)，224(40)，196(20)。

结合上述分析结果，证实得到的乳白色液体确实是化合物4-正丙基-2'-氟-4'-烯丙氧基-1,1'-二苯乙炔。

实施例2

1、在氮气保护下，向安装有搅拌器、冷凝管、温度计的500mL三口烧瓶中，加入20g(0.10mol)式I-1所示的对正丙基溴苯、12.66g(0.15mol)2-甲基-3-丁炔-2-醇、0.58g(0.5mmol)四(三苯基)膦合钯、0.38g(1mmol)碘化亚铜、0.66g(2.5mmol)三苯基膦、150mL(1.08mol)三乙胺，回流搅拌反应12h，再将反应液冷却至室温，并用氯化铵饱和溶液洗涤3次(每次30mL)，最后用300mL二氯甲烷萃取，萃取得到的有机相水洗至中性，用无水硫酸镁干燥，对干燥后的有机相浓缩，浓缩液进行柱色谱分离纯化(以硅胶为固定相、以石油醚和乙酸乙酯体积比为10:1的混合液为洗脱液)，得15g淡黄色液体，即式II-1所示的2-甲基-4-(4-正丙基苯基)-3-丁炔-2-醇，气相纯度97％。

2、在氮气保护下，将1.60g(8.0mmol)2-甲基-4-(4-正丙基苯基)-3-丁炔-2-醇、0.23g(0.7mmol)四正丁基溴化铵、0.82g(14.6mmol)氢氧化钾、50mL甲苯和10mL蒸馏水加入到装有温度计、磁力搅拌子、冷凝管的三口烧瓶中，将三口烧瓶置于油浴锅中，并升温至60℃反应40min，待固体完全溶解后，加入2.00g(7.3mmol)3-氟-4-溴苯丙醛缩醛和0.43g(0.37mmol)四(三苯基膦)合钯，升温至80℃，恒温搅拌反应12小时，结束反应，将反应液冷却至室温，并用硅藻土过滤，滤液用乙酸乙酯萃取，分液后得到有机相水洗至中性，再用无水硫酸镁干燥后浓缩，浓缩液进行柱色谱分离纯化(以硅胶为固定相、以石油醚和乙酸乙酯体积比为10:1的混合液为洗脱液)，将分离纯化后的固体用乙酸乙酯重结晶，得到1.23g白色晶体，即式VI-1所示的4-正丙基-2'-氟-4'-丙醛乙二醇缩醛-1,1'-二苯乙炔，其液相色谱纯度为99％。

3、在氮气保护下，将1.2g(4.1mmol)4-正丙基-2'-氟-4'-丙醛乙二醇缩醛-1,1'-二苯乙炔、60.00g(1.30mol)甲酸、20mL四氢呋喃加入到装有磁力搅拌子的250mL三口瓶中，升温至60℃反应6h，将反应液冷却至室温，用二氯甲烷萃取，分液后得到有机相水洗至中性，再用无水硫酸镁干燥后浓缩，得到式VII-1所示的4-正丙基-2'-氟-4'-丙醛-1,1'-二苯乙炔，无需处理直接进行下步反应。

4、在氮气保护下，将3.04g(8.5mmol)溴甲基三苯基膦盐、0.76g(6.8mmol)叔丁醇钾、30mL无水四氢呋喃加入到安装有磁力搅拌器的250mL三口瓶中，降温至-10℃，反应30min后以0.5～1mL/min的滴加速度滴加30mL含1.00g(3.4mmol)4-正丙基-2'-氟-4'-丙醛-1,1'-二苯乙炔的四氢呋喃溶液，滴加完后自然升至室温，用二氯甲烷萃取，分液后得到有机相水洗至中性，再用无水硫酸镁干燥后浓缩，浓缩液进行柱色谱分离纯化(以硅胶为固定相、以正庚烷为洗脱液)，得到0.60g无色液体，即式VIII-1所示的用于高双折射率液晶的含侧氟型二苯乙炔稀释剂，其气相色谱纯度99.5％，化学命名为4-正丙基-2'-氟-4'-(丁-3-烯基)-1,1'-二苯乙炔，结构表征数据如下：

¹³C-NMR(CDCl₃为溶剂，内标为TMS，101MHz，ppm)：163.85，161.35，144.78，143.45，137.40，133.18，131.64，131.64，128.61，128.61，124.23，120.35，115.59，115.43，109.59，94.15，82.30，38.08，35.20，35.00，24.44，13.85。谱图如图3所示。

¹H-NMR(CDCl₃为溶剂，内标为TMS，400MHz，ppm)：7.50-7.44(m，2H)，7.44-7.38(m，1H)，7.21-7.12(m，2H)，6.96-6.91(m，2H)，5.95-5.73(m，1H)，5.14-4.89(m，2H)，2.76-2.67(m，2H)，2.64-2.55(m，2H)，2.41-2.33(m，2H)，1.71-1.58(m，2H)，0.94(t，J＝7.3Hz，3H)。谱图如图4所示。

MS m/z(RI，％)：292(M⁺，19)，251(100)，222(26)，100(7)，73(11)。

结合上述分析结果，证实得到的无色液体确实是化合物4-正丙基-2'-氟-4'-(丁-3-烯基)-1,1'-二苯乙炔。

发明人利用差示扫描量热仪对实施例1和2制备的稀释剂的热性能进行了测试，结果表明实施例1稀释剂的相变性质为Cr 33.6N 39.2I，实施例2稀释剂的相变性质为Cr15.2I，Cr表示晶体，N为向列相，I表示各向同性液体。高双折射率液晶稀释剂单体要求其在室温下能够为液体状态，这样更加容易将其他大双折射率且旋转粘度较大的液晶单体掺入其中，配制成新的混晶体系。本发明实施例1和实施例2制备的稀释剂的熔点虽然分别为33.6℃、15.2℃，但在室温下仍为液体，有利于高双折射率混晶的配制。

为了进一步证明本发明的有益效果，发明人分别将实施例1和2制备的稀释剂以及商业化稀释剂3HHV按照15％的质量比掺入到混晶001中，测试其混晶配方的双折射率和旋转粘度，进而拟合出稀释剂的双折射率和旋转粘度。在25℃条件下，实施例1制备的稀释剂的双折射率为0.30，旋转粘度为6.53mPa·s；实施例2制备的稀释剂的双折射率为0.26，旋转粘度为6.34mPa·s；商业化稀释剂3HHV的双折射率为0.02，旋转粘度为5.95mPa·s。对比三者的双折射率和旋转粘度数据可知，本发明实施例1和2制备的稀释剂的双折射率分别是含环己烷结构的商业稀释剂3HHV双折射率的15.0倍和13.0倍，其旋转粘度分别是3HHV旋转粘度的1.10倍和1.07倍。虽然旋转粘度稍有增加，但是其双折射率远远大于3HHV的双折射率。因此，本发明高双折射率液晶稀释剂有利于保证混合液晶材料获得更大的双折射率，同时降低混晶的旋转粘度，有利于获得快响应速度的高双折射率液晶材料。

另外，发明人为了证明本发明稀释剂能够改善高双折射率液晶的低温性能，将实施例1中制备的稀释剂按照15％的质量比添加到高双折射率混晶003(双折射率为0.31，凝固点为-10℃，由西安近代化学研究所提供)中，发现该混晶的凝固点下降到-40℃；同样将质量比为15％的商业化稀释剂3HHV添加至混晶003中，发现该混晶的凝固点降至-30℃。以上说明本发明稀释剂可以有效改善高双折射率液晶的低温性能。

Claims

1.一种用于高双折射率液晶的含侧氟型二苯乙炔稀释剂，其特征在于该稀释剂的结构式如下所示：

式中X代表O或CH₂，R代表C₃烷基。

2.一种权利要求1所述的含侧氟型二苯乙炔稀释剂的制备方法，其中X代表O时，其特征在于：

（1）在惰性气体保护下，将式I所示的对烷基溴苯、2-甲基-3-丁炔-2-醇、四(三苯基膦)合钯、碘化亚铜、三苯基膦、三乙胺在回流条件下搅拌反应10～12小时，分离纯化，得到式II化合物；

（2）以二氯甲烷为溶剂，在惰性气体保护下，将4-溴-2-氟苯酚、3,4-2H-二氢吡喃、4-甲基苯磺酸吡啶鎓在常温条件下搅拌反应3～5小时，分离纯化，得到4-[(2-四氢吡喃)氧]-2-氟溴苯；

（3）以甲苯与水的体积比为5:1的混合液为溶剂，在惰性气体保护下，将式II化合物、四正丁基溴化铵、氢氧化钾在50～70℃下反应30～60分钟，然后加入4-[(2-四氢吡喃)氧]-2-氟溴苯和四(三苯基膦)合钯，在70～90℃下反应10～12小时，分离纯化，得到式III化合物；

（4）以无水乙醇为溶剂，将式III化合物与4-甲基苯磺酸吡啶鎓在50～70℃下反应2～4小时，分离纯化，得到式IV化合物；

（5）以四氢呋喃与水体积比为4∶1的混合液为溶剂，将式IV化合物与3-溴丙烯、碳酸钾在60～70℃下反应3～5小时，分离纯化，得到式V所示的用于高双折射率液晶的含侧氟型二苯乙炔稀释剂。

3.根据权利要求2所述的含侧氟型二苯乙炔稀释剂的制备方法，其特征在于：在步骤（1）中，所述对烷基溴苯与2-甲基-3-丁炔-2-醇、四(三苯基膦)合钯、碘化亚铜、三苯基膦、三乙胺的摩尔比为1:1.5～2:0.005～0.01:0.01～0.02:0.02～0.05:10～15。

4.根据权利要求2所述的含侧氟型二苯乙炔稀释剂的制备方法，其特征在于：在步骤（2）中，所述4-溴-2-氟苯酚与3,4-2H-二氢吡喃、4-甲基苯磺酸吡啶鎓的摩尔比为1:1.5～2:0.08～0.1。

5.根据权利要求2所述的含侧氟型二苯乙炔稀释剂的制备方法，其特征在于：在步骤（3）中，所述式II化合物与四正丁基溴化铵、氢氧化钾、4-[(2-四氢吡喃)氧]-2-氟溴苯、四(三苯基膦)合钯的摩尔比为1:0.08～0.10:1.5～3:0.8～1.0:0.03～0.05。

6.根据权利要求2所述的含侧氟型二苯乙炔稀释剂的制备方法，其特征在于：在步骤（4）中，所述式III化合物与4-甲基苯磺酸吡啶鎓的摩尔比为1:0.5～0.8。

7.根据权利要求2所述的含侧氟型二苯乙炔稀释剂的制备方法，其特征在于：在步骤（5）中，所述式IV化合物与3-溴丙烯、碳酸钾的摩尔比为1:1.5～2:2～3。

8.一种权利要求1所述的含侧氟型二苯乙炔稀释剂的制备方法，其中X代表CH₂时，其特征在于：

（2）以甲苯与水的体积比为5:1的混合液为溶剂，在惰性气体保护下，将式II化合物、四正丁基溴化铵、氢氧化钾在50～70℃下反应30～60分钟，然后加入3-氟-4-溴苯丙醛缩醛和四(三苯基膦)合钯，在70～90℃下反应10～12小时，分离纯化，得到式VI化合物；

（3）以四氢呋喃为溶剂，在惰性气体保护下，将式VI化合物与甲酸按摩尔比为1:300～350，在50～70℃下反应5～8小时，分离纯化，得到式VII化合物；

（4）以四氢呋喃为溶剂，在惰性气体保护下，将溴甲基三苯基膦盐、叔丁醇钾在-15～-10℃下反应20～40分钟，然后滴加式VII化合物的四氢呋喃溶液，滴加完后升至室温，分离纯化，得到式VIII所示的用于高双折射率液晶的含侧氟型二苯乙炔稀释剂。

9.根据权利要求8所述的含侧氟型二苯乙炔稀释剂的制备方法，其特征在于：在步骤（2）中，所述式II化合物与四正丁基溴化铵、氢氧化钾、3-氟-4-溴苯丙醛缩醛、四(三苯基膦)合钯的摩尔比为1:0.08～0.10:1.5～3:0.8～1.0:0.03～0.05。

10.根据权利要求8所述的含侧氟型二苯乙炔稀释剂的制备方法，其特征在于：在步骤（4）中，所述式VII化合物与溴甲基三苯基膦盐、叔丁醇钾的摩尔比为1:2～3:1.5～2.5。