CN108165278A - 一种二苯乙炔丁烯类液晶化合物及其合成方法 - Google Patents

一种二苯乙炔丁烯类液晶化合物及其合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种二苯乙炔丁烯类液晶化合物及其合成方法，该化合物的结构式为式中(F)x、(F)y均表示氟原子取代，x、y表示氟原子的取代个数，其取值为0或1，R代表C1～C15烷基或C1～C15烷氧基。本发明采用缩醛脱保护、Witting反应制备二苯乙炔丁烯类液晶化合物，制备方法操作简单，且产品收率和纯度高，且所得化合物具有熔点低、粘度低、液晶相区间较宽，低温性能好和可以直接配制液晶混合物等特点，适合于液晶显示，尤其是TFT液晶显示技术。

Description

一种二苯乙炔丁烯类液晶化合物及其合成方法
技术领域
本发明属于液晶材料技术领域，具体涉及一种二苯乙炔丁烯类液晶化合物及其合成方法。
背景技术
随着液晶显示技术的加速发展，对液晶材料也提出了更高的要求。为了提高液晶面板的响应速度，就需要降低液晶的粘度或者减小液晶盒的厚度。而开发新型低粘度的液晶材料是一条有效的捷径，同时该类材料也具有很好的应用前景。目前二苯乙炔类液晶化合物应用最多的主要是以烷基或者氟为端基的液晶化合物，这些化合物表现出较宽的液晶相区间等优点，但是其熔点较高，且存在近晶相、粘度较高等缺点，限制了其应用范围。
Liquid Crystals,2006,33(10):1199-1206.报道了一种二苯乙炔结构的液晶化合物，结构如下所示：
该类二苯乙炔化合物具有高的清亮点，但是熔点较高，熔点都高于140℃。
Molecular Crystals and Liquid Crystals,1986,141:279-287.公开了含有环己基的二苯乙炔液晶化合物：
该类化合物用环己烷替代苯环适当降低了熔点，熔点为87℃，但是粘度仍然较高，为47.9mPa.s(20℃)。
欧洲专利EP0255700A2和Liquid Crystals,5(1):225-232.公开了一种含有环己基乙烷桥键的液晶化合物：
目前研究的该类化合物，虽然在引入环己烷之后又在环己烷和苯环之间加入乙烷桥键来达到降低熔点的目的，但是在降低熔点的同时也出现了近晶相，而在实际应用的液晶单体都是向列相型液晶，也阻碍了该种化合物的应用前景。
发明内容
为了克服现有液晶材料存在的粘度大、熔点高等缺点，本发明提出一种熔点低、粘度低、液晶相区间较宽、低温性能好的二苯乙炔丁烯类液晶化合物，并为该类液晶化合物提供一种简单、易操作的制备方法。
解决上述技术问题所采用的二苯乙炔丁烯类液晶化合物的结构式如下所示：
式中(F)x、(F)y均表示氟原子取代，x、y表示氟原子的取代个数，其取值为0或1；R代表C1～C15烷基或C1～C15烷氧基，优选R代表C2～C5烷基。
本发明二苯乙炔丁烯类液晶化合物制备流程和具体方法如下：
1、以四氢呋喃为溶剂，在氮气的保护下，将式I所示的缩醛和甲酸在50～60℃下搅拌反应4～6小时，分离纯化，得到式II所示的醛。
2、以四氢呋喃为溶剂，在氮气的保护下，将溴甲烷三苯基膦盐、叔丁醇钾、式II所示的醛在-20～-10℃下反应1～2小时，分离纯化，得到二苯乙炔丁烯类液晶化合物。
上述步骤1中，优选缩醛与甲酸的摩尔比为1:150～250。
上述步骤2中，优选醛与溴甲烷三苯基膦盐、叔丁醇钾的摩尔比为1:1.1～1.5:1.1～1.5。
本发明二苯乙炔丁烯类液晶化合物中的侧氟取代基能够降低熔点，拓宽向列相区间，缩小甚至消除近晶相区间，并且丁-3-烯基有助于提高清亮点、降低熔点、更重要的是能够拓宽向列相区间，因此本发明的二苯乙炔丁烯类液晶化合物具有熔点低、粘度低、液晶相区间较宽、低温性能好，可以直接配制液晶混合物，适合于液晶显示，尤其是TFT液晶显示技术。
本发明采用缩醛脱保护、Witting反应制备二苯乙炔丁烯液晶化合物，制备方法操作简单，且产品收率和纯度高。
附图说明
图1是实施例2制备的液晶化合物的1H核磁共振谱图。
图2是实施例2制备的液晶化合物的13C核磁共振谱图。
图3是实施例2制备的液晶化合物的差示扫描量热曲线。
图4是实施例2制备的液晶化合物在升温过程中125.8℃时的纹影织构图。
图5是实施例7制备的液晶化合物的1H核磁共振谱图。
图6是实施例7制备的液晶化合物的13C核磁共振谱图。
图7是实施例7制备的液晶化合物的差示扫描量热曲线。
图8是实施例7制备的液晶化合物在升温过程中57℃时的纹影织构图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明进一步详细说明，但本发明的保护范围不仅限于这些实施例。
实施例1
合成结构式如下的1-{2-[4-(丁-3-烯基)苯基]乙炔基}-4-[2-(4-丙基环己基)乙基]苯
1、在氮气的保护下，向装有冷凝管、温度计和磁力搅拌子的100mL三口瓶中依次加入1.29g(3mmol)2-{4-{2-{4-[2-(4-丙基环己基)乙基]苯基}乙炔基}苯乙基}-1,3-二氧戊环、50mL四氢呋喃、27.6g(0.6mol)甲酸，升温至55℃，恒温搅拌5小时，冷却至室温加水稀释，用二氯甲烷萃取，有机相水洗至中性，用无水硫酸镁干燥，过滤，蒸除溶剂、浓缩，固体用乙酸乙酯重结晶，干燥，得到0.9g黄色固体3-{4-{2-{4-[2-(4-丙基环己基)乙基]苯基}乙炔基}苯基}丙醛，气相色谱纯度98％，收率80.8％。
2、在氮气的保护下，向装有冷凝管、温度计和磁力搅拌子的100mL三口瓶中依次加入0.82g(2.3mmol)溴甲烷三苯基膦盐、50mL四氢呋喃，降温至-15℃，搅拌10分钟后，加入0.28g(2.5mmol)叔丁醇钾，反应30分钟后滴加5mL含0.8g(2.1mmol)3-{4-{2-{4-[2-(4-丙基环己基)乙基]苯基}乙炔基}苯基}丙醛的四氢呋喃溶液，滴加完毕反应2小时，自然升至室温，加水淬灭反应，用石油醚萃取，有机相水洗中性，无水硫酸镁干燥，过滤，蒸除溶剂、浓缩，固体柱色谱纯化(纯石油醚洗脱)，回收洗脱剂，固体用无水乙醇重结晶，得到0.48g白色固体1-{2-[4-(丁-3-烯基)苯基]乙炔基}-4-[2-(4-丙基环己基)乙基]苯，气相色谱纯度99.8％，收率60.7％，结构表征数据如下：
1H-NMR(CDCl3,400MHz,TMS)δ(ppm):0.85-0.98(m,7H),1.18-1.24(m,4H),1.31-1.38(m,2H),1.50-1.54(m,2H),1.67-1.83(m,4H),2.36-2.43(m,2H),2.63-2.67(t,2H),2.72-2.77(t,2H),4.99-5.10(m,2H)(＝CH2),5.85-5.91(m,1H)(-CH＝),7.15-7.19(m,4H),7.44-7.49(m,4H)。
13C-NMR(CDCl3,400MHz,TMS)δ(ppm)：14.64,20.2,33.35,33.35,33.37,33.37,33.47,35.42,35.43,37.61,37.69,39.27,40.06,88.98,89.25,115.32,120.65,121.06,128.51,128.51,128.61,131.63,131.63,131.65,131.65,137.89,142.19,143.68。
用DSC以10℃/min的升温速率测试其液晶相变特征温度，结果为：Cr 76.8℃N156.3℃I，液晶相列区间为79.5℃。
实施例2
合成结构式如下的1-{2-[4-(丁-3-烯基)-2-氟苯基]乙炔基}-4-[2-(4-乙基环己基)乙基]苯
1、在氮气的保护下，向装有冷凝管、温度计和磁力搅拌子的100mL三口瓶中依次加入0.86g(2mmol)2-(3-氟-4-(2-(4-(2-(4-乙基环己基)乙基)苯基)乙炔基)苯乙基)-1,3-二氧戊环、50mL四氢呋喃、18.4g(0.4mol)甲酸，升温至55℃，恒温搅拌5小时，冷却至室温加水稀释，用二氯甲烷萃取，有机相水洗至中性，用无水硫酸镁干燥，过滤，蒸除溶剂、浓缩，固体用乙酸乙酯重结晶，干燥，得到0.6g黄色固体3-{4-{2-{4-[2-(4-乙基环己基)乙基]苯基}乙炔基}-3-氟苯基}丙醛，气相色谱纯度98％，收率80％。
2、在氮气的保护下，向装有冷凝管、温度计和磁力搅拌子的100mL三口瓶中依次加入0.5g(1.4mmol)溴甲烷三苯基膦盐、50mL四氢呋喃，降温至-15℃，搅拌10分钟后，加入0.17g(1.5mmol)叔丁醇钾，反应30分钟后滴加5mL含0.5g(1.2mmol)3-{4-{2-{4-[2-(4-乙基环己基)乙基]苯基}乙炔基}-3-氟苯基}丙醛的四氢呋喃溶液，滴加完毕反应2小时，自然升至室温，加水淬灭反应，用石油醚萃取，有机相水洗中性，无水硫酸镁干燥，过滤，蒸除溶剂、浓缩，固体柱色谱纯化(纯石油醚洗脱)，回收洗脱剂，固体用无水乙醇重结晶，得到0.23g白色固体1-{2-[4-(丁-3-烯基)-2-氟苯基]乙炔基}-4-[2-(4-乙基环己基)乙基]苯，气相色谱纯度99.8％，收率58％，结构表征数据如下：
1H-NMR(CDCl3,400MHz,TMS)δ(ppm):0.82-0.98(m,5H),1.18-1.24(m,4H),1.31-1.38(m,2H),1.50-1.54(m,2H),1.67-1.83(m,4H),2.36-2.43(m,2H),2.63-2.67(t,2H),2.72-2.77(t,2H),4.99-5.10(m,2H)(＝CH2),5.85-5.91(m,1H)(-CH＝),7.15-7.19(m,4H),7.44-7.49(m,3H)，见图1。
13C-NMR(CDCl3,400MHz,TMS)δ(ppm):11.67,30.12,32.88,32.88,32.88,32.88,32.88,35.04,35.18,37.61,37.52,39.17,39.66,82.25,94.18,109.54,115.43,115.61,120.18,124.12,124.24,124.24,128.50,131.67,133.13,137.41,144.06,144.70,161.33,163.82，见图2。
用DSC以10℃/min的升温速率测试其液晶相变特征温度，结果如图3所示：Cr 34.9℃N 127.6℃I，不存在近晶相，液晶相列区间为92.7℃。图4表示在升温过程中125.8℃向列相纹影织构。
实施例3
合成结构式如下的1-{2-[4-(丁-3-烯基)-2-氟苯基]乙炔基}-4-[2-(4-丙基环己基)乙基]苯
1、在氮气的保护下，向装有冷凝管、温度计和磁力搅拌子的100mL三口瓶中依次加入0.67g(1.5mmol)2-(3-氟-4-(2-(4-(2-(4-丙基环己基)乙基)苯基)乙炔基)苯乙基)-1,3-二氧戊环、50mL四氢呋喃、13.9g(0.3mol)甲酸，升温至55℃，恒温搅拌5小时，冷却至室温加水稀释，用二氯甲烷萃取，有机相水洗至中性，用无水硫酸镁干燥，过滤，蒸除溶剂、浓缩，固体用乙酸乙酯重结晶，干燥，得到0.5g黄色固体3-{4-{2-{4-[2-(4-丙基环己基)乙基]苯基}乙炔基}-3-氟苯基}丙醛，气相色谱纯度98％，收率83％。
2、在氮气的保护下，向装有冷凝管、温度计和磁力搅拌子的100mL三口瓶中依次加入0.4g(1.1mmol)溴甲烷三苯基膦盐、50mL四氢呋喃，降温至-15℃，搅拌10分钟后，加入0.13g(1.2mmol)叔丁醇钾，反应30分钟后滴加5mL含0.4g(1mmol)3-{4-{2-{4-[2-(4-乙基环己基)乙基]苯基}乙炔基}-3-氟苯基}丙醛的四氢呋喃溶液，滴加完毕反应2小时，自然升至室温，加水淬灭反应，用石油醚萃取，有机相水洗中性，无水硫酸镁干燥，过滤，蒸除溶剂、浓缩，固体柱色谱纯化(纯石油醚洗脱)，回收洗脱剂，固体用无水乙醇重结晶，得到0.2g白色固体1-{2-[4-(丁-3-烯基)-2-氟苯基]乙炔基}-4-[2-(4-丙基环己基)乙基]苯，气相色谱纯度99.8％，收率58％，结构表征数据如下：
1H-NMR(CDCl3,400MHz,TMS)δ(ppm):0.85-0.95(m,7H),1.12-.21(m,4H),1.27-1.35(m,2H),1.47-1.51(m,2H),1.73-1.80(m,4H),2.33-2.40(m,2H),2.61-2.65(t,2H),2.69-2.75(t,2H),4.99-5.06(m,2H)(＝CH2),5.79-5.85(m,1H)(-CH＝),6.92-6.95(m,2H),7.11-7.17(m,2H),7.39-7.49(m,3H)。
13C-NMR(CDCl3,400MHz,TMS)δ(ppm):14.55,20.16,32.88,32.88,32.88,32.88,32.88,35.04,35.18,37.61,37.52,39.17,39.66,82.25,94.18,109.54,115.43,115.61,120.18,124.12,124.24,124.24,131.67,133.13,137.41,144.06,144.07,161.33,163.82。
用DSC以10℃/min的升温速率测试其液晶相变特征温度，结果为：Cr 51.0℃N145.3℃I，液晶相区间为94.3℃。
实施例4
合成结构式如下的1-{2-[4-(丁-3-烯基)-2-氟苯基]乙炔基}-4-[2-(4-丁基环己基)乙基]苯
1、在氮气的保护下，向装有冷凝管、温度计和磁力搅拌子的100mL三口瓶中依次加入2-(3-氟-4-(2-(4-(2-(4-丁基环己基)乙基)苯基)乙炔基)苯乙基)-1,3-二氧戊环0.6g(1.3mmol)、50mL四氢呋喃、11.9g(0.26mol)甲酸，升温至55℃，恒温搅拌5小时，冷却至室温加水稀释，用二氯甲烷萃取，有机相水洗至中性，用无水硫酸镁干燥，过滤，蒸除溶剂、浓缩，固体用乙酸乙酯重结晶，干燥，得到0.4g黄色固体3-{4-{2-{4-[2-(4-丁基环己基)乙基]苯基}乙炔基}-3-氟苯基}丙醛，气相色谱纯度98％，收率81％。
2、在氮气的保护下，向装有冷凝管、温度计和磁力搅拌子的100mL三口瓶中依次加入0.28g(0.8mmol)溴甲烷三苯基膦盐、50mL四氢呋喃，降温至-15℃，搅拌10分钟后，加入0.09g(0.8mmol)叔丁醇钾，反应30分钟后滴加5mL含0.3g(0.7mmol)3-{4-{2-{4-[2-(4-丁基环己基)乙基]苯基}乙炔基}-3-氟苯基}丙醛的四氢呋喃溶液，滴加完毕反应2小时，自然升至室温，加水淬灭反应，用石油醚萃取，有机相水洗中性，无水硫酸镁干燥，过滤，蒸除溶剂、浓缩，固体柱色谱纯化(纯石油醚洗脱)，回收洗脱剂，固体用无水乙醇重结晶，得到0.2g白色固体1-{2-[4-(丁-3-烯基)-2-氟苯基]乙炔基}-4-[2-(4-丁基环己基)乙基]苯，气相色谱纯度99.8％，收率69％，结构表征数据如下：
1H-NMR(CDCl3,400MHz,TMS)δ(ppm):0.81-0.97(m,7H),1.16-1.27(m,6H),1.27-1.35(m,2H),1.47-1.51(m,2H),1.73-1.80(m,4H),2.33-2.40(m,2H),2.61-2.65(t,2H),2.69-2.75(t,2H),4.99-5.06(m,2H)(＝CH2),5.79-5.85(m,1H)(-CH＝),6.91-6.98(m,2H),7.12-7.20(m,2H),7.38-7.49(m,3H)。
13C-NMR(CDCl3,400MHz,TMS)δ(ppm):14.55,23.16,29.36,32.88,32.88,32.88,32.88,32.88,35.04,35.18,37.61,37.52,39.17,39.66,82.25,94.18,109.54,115.43,115.61,120.18,124.12,124.24,124.24,131.67,133.13,137.41,144.06,144.76,166.33,166.82。
用DSC以10℃/min的升温速率测试其液晶相变特征温度，结果为：Cr 42.0℃N149.5℃I，液晶相区间为107.5℃。
实施例5
合成结构式如下的1-{2-[4-(丁-3-烯基)-2-氟苯基]乙炔基}-4-[2-(4-戊基环己基)乙基]苯
1、在氮气的保护下，向装有冷凝管、温度计和磁力搅拌子的100mL三口瓶中依次加入0.7g(1.5mmol)2-(3-氟-4-(2-(4-(2-(4-戊基环己基)乙基)苯基)乙炔基)苯乙基)-1,3-二氧戊环、50mL四氢呋喃、13.8g(0.3mol)甲酸，升温至55℃，恒温搅拌5小时，冷却至室温加水稀释，用二氯甲烷萃取，有机相水洗至中性，用无水硫酸镁干燥，过滤，蒸除溶剂、浓缩，固体用乙酸乙酯重结晶，干燥，得到0.55g黄色固体3-{4-{2-{4-[2-(4-戊基环己基)乙基]苯基}乙炔基}-3-氟苯基}丙醛，气相色谱纯度98％，收率86％。
2、在氮气的保护下，向装有冷凝管、温度计和磁力搅拌子的100mL三口瓶中依次加入0.36g(1.0mmol)溴甲烷三苯基膦盐、50mL四氢呋喃，降温至-15℃，搅拌10分钟后，加入0.13g(1.1mmol)叔丁醇钾，反应30分钟后滴加5mL含0.40g(0.9mmol)3-{4-{2-{4-[2-(4-丁基环己基)乙基]苯基}乙炔基}-3-氟苯基}丙醛的四氢呋喃溶液，滴加完毕反应2小时，自然升至室温，加水淬灭反应，用石油醚萃取，有机相水洗中性，无水硫酸镁干燥，过滤，蒸除溶剂、浓缩，固体柱色谱纯化(纯石油醚洗脱)，回收洗脱剂，固体用无水乙醇重结晶，得到0.28g白色固体1-{2-[4-(丁-3-烯基)-2-氟苯基]乙炔基}-4-[2-(4-戊基环己基)乙基]苯，气相色谱纯度99.81％，收率74％，结构表征数据如下：
1H-NMR(CDCl3,400MHz,TMS)δ(ppm):0.85-0.96(m,7H),1.14-1.27(m,8H),1.27-1.35(m,2H),1.47-1.51(m,2H),1.73-1.80(m,4H),2.33-2.40(m,2H),2.61-2.65(t,2H),2.69-2.75(t,2H),4.99-5.06(m,2H)(＝CH2),5.79-5.85(m,1H)(-CH＝),6.91-6.98(m,2H),7.12-7.20(m,2H),7.38-7.49(m,3H)。
13C-NMR(CDCl3,400MHz,TMS)δ(ppm):14.55,22.82,26.76,32.33,32.88,32.88,32.88,32.88,35.04,35.18,35.18,37.61,37.52,39.17,39.66,82.25,94.18,109.54,115.43,115.61,120.18,124.12,124.24,124.24,131.67,133.13,137.41,144.06,144.76,166.33,166.82。
用DSC以10℃/min的升温速率测试其液晶相变特征温度，结果为：Cr 50.1℃N142.2℃I，液晶相区间为92.1℃。
实施例6
合成结构式如下的1-{2-[4-(丁-3-烯基)苯基]乙炔基}-4-[2--(4-丁基环己基)乙基]-2-氟苯
1、在氮气的保护下，向装有冷凝管、温度计和磁力搅拌子的100mL三口瓶中依次加入0.55g(1.2mmol)2-(4-(2-(4-(2-(4-丁基环己基)乙基)-2-氟苯基)乙炔基)苯乙基)-1,3-二氧戊环、50mL四氢呋喃、11.00g(0.24mol)甲酸，升温至55℃，恒温搅拌5小时，冷却至室温加水稀释，用二氯甲烷萃取，有机相水洗至中性，用无水硫酸镁干燥，过滤，蒸除溶剂、浓缩，固体用乙酸乙酯重结晶，干燥，得到0.43g黄色固体3-{4-{2-{4-[2-(4-丁基环己基)乙基]-2-氟苯基}乙炔基}-苯基}丙醛，气相色谱纯度98％，收率86％。
2、在氮气的保护下，向装有冷凝管、温度计和磁力搅拌子的100mL三口瓶中依次加入0.31g(0.87mmol)溴甲烷三苯基膦盐、50mL四氢呋喃，降温至-15℃，搅拌10分钟后，加入0.10g(0.95mmol)叔丁醇钾，反应30分钟后滴加5mL含0.33g(0.79mmol)3-{4-{2-{4-[2-(4-丁基环己基)乙基]-2-氟苯基}乙炔基}-苯基}丙醛的四氢呋喃溶液，滴加完毕反应2小时，自然升至室温，加水淬灭反应，用石油醚萃取，有机相水洗中性，无水硫酸镁干燥，过滤，蒸除溶剂、浓缩，固体柱色谱纯化(纯石油醚洗脱)，回收洗脱剂，固体用无水乙醇重结晶，得到0.28g白色固体1-{2-[4-(丁-3-烯基)苯基]乙炔基}-4-[2--(4-丁基环己基)乙基]-2-氟苯，气相色谱纯度99.81％，收率74％，结构表征数据如下：
1H-NMR(CDCl3,400MHz,TMS)δ(ppm):0.84-0.97(m,7H),1.16-1.27(m,6H),1.27-1.35(m,2H),1.47-1.51(m,2H),1.73-1.80(m,4H),2.33-2.40(m,2H),2.61-2.65(t,2H),2.69-2.75(t,2H),4.99-5.06(m,2H)(＝CH2),5.79-5.85(m,1H)(-CH＝),6.91-6.98(m,2H),7.12-7.20(m,2H),7.38-7.49(m,3H)。
1C-NMR(CDCl3,400MHz,TMS)δ(ppm):14.29,23.16,29.26,33.29,33.29,33.29,33.29,35.36,35.41,37.25,37.41,37.82,38.84,39.66,82.25,94.18,109.54,115.43,115.61,120.18,124.12,124.24,124.24,131.67,133.13,137.41,144.06,144.76,166.33,166.82。
用DSC以10℃/min的升温速率测试其液晶相变特征温度，结果为：Cr 46.2℃N130.9℃I，液晶相区间为84.7℃。
实施例7
合成结构式如下的1-{2-[4-(丁-3-烯基)-2-氟苯基]乙炔基}-4-[2-(4-丁基环己基)乙基]-2-氟苯
1、在氮气的保护下，向装有冷凝管、温度计和磁力搅拌子的100mL三口瓶中依次加入0.72g(1.5mmol)2-(4-(2-(4-(2-(4-丁基环己基)乙基)-2-氟苯基)乙炔基)-3-氟苯乙基)-1,3-二氧戊环、50.00mL四氢呋喃、13.81g(0.30mol)甲酸，升温至55℃，恒温搅拌5小时，冷却至室温加水稀释，用二氯甲烷萃取，有机相水洗至中性，用无水硫酸镁干燥，过滤，蒸除溶剂、浓缩，固体用乙酸乙酯重结晶，干燥，得到0.55g黄色固体3-(4-(2-(4-(2-(4-丁基环己基)乙基)-2-氟苯基)乙炔基)-3-氟苯基)丙醛，气相色谱纯度98％，收率84.10％。
2、在氮气的保护下，向装有冷凝管、温度计和磁力搅拌子的100mL三口瓶中依次加入0.41g(1.14mmol)溴甲烷三苯基膦盐、50mL四氢呋喃，降温至-15℃，搅拌10分钟后，加入0.14g(1.25mmol)叔丁醇钾，反应30分钟后滴加5mL含0.45g(1.03mmol)3-{4-{2-{4-[2-(4-丁基环己基)乙基]-2-氟苯基}乙炔基}-苯基}丙醛的四氢呋喃溶液，滴加完毕反应2小时，自然升至室温，加水淬灭反应，用石油醚萃取，有机相水洗中性，无水硫酸镁干燥，过滤，蒸除溶剂、浓缩，固体柱色谱纯化(纯石油醚洗脱)，回收洗脱剂，固体用无水乙醇重结晶，得到0.31g白色固体1-{2-[4-(丁-3-烯基)-2-氟苯基]乙炔基}-4-[2-(4-丁基环己基)乙基]-2-氟苯，气相色谱纯度99.81％，收率70.45％，结构表征数据如下：
1H-NMR(CDCl3,400MHz,TMS)δ(ppm):0.84-0.97(m,7H),1.16-1.27(m,6H),1.27-1.35(m,2H),1.47-1.51(m,2H),1.73-1.80(m,4H),2.33-2.40(m,2H),2.61-2.65(t,2H),2.69-2.75(t,2H),4.99-5.06(m,2H)(＝CH2),5.79-5.85(m,1H)(-CH＝),6.91-6.98(m,2H),7.12-7.20(m,2H),7.38-7.49(m,2H)，见图5。
13C-NMR(CDCl3,400MHz,TMS)δ(ppm):14.29,23.16,29.36,32.39,33.28,33.29,33.70,35.00,35.20,35.21,37.25,37.41,37.82,38.81,87.46,87.70,108.66,109.04,115.31,115.51,115.66,124.12,124.29,133.17,133.25,133.25,137.35,145.20,146.81,161.93,163.84，见图6。
用DSC以10℃/min的升温速率测试其液晶相变特征温度，结果如图7所示：Cr 30.5℃N 140.7℃I，液晶相区间为110.2℃，粘度为6.38(20℃)。图8表示在升温过程中57℃向列相纹影织构。

Claims (5)

1.一种二苯乙炔丁烯类液晶化合物，其特征在于该化合物的结构式如下所示：
式中(F)x、(F)y均表示氟原子取代，x、y表示氟原子的取代个数，其取值为0或1；R代表C1～C15烷基或C1～C15烷氧基。
2.根据权利要求1所述的二苯乙炔丁烯类液晶化合物，其特征在于：所述的R代表C2～C5烷基。
3.一种权利要求1所述的二苯乙炔丁烯类液晶化合物的制备方法，其特征在于该方法由下述步骤组成：
(1)以四氢呋喃为溶剂，在氮气的保护下，将式I所示的缩醛和甲酸在50～60℃下搅拌反应4～6小时，分离纯化，得到式II所示的醛；
(2)以四氢呋喃为溶剂，在氮气的保护下，将溴甲烷三苯基膦盐、叔丁醇钾、式II所示的醛在-20～-10℃下反应1～2小时，分离纯化，得到二苯乙炔丁烯类液晶化合物。
4.根据权利要求3所述的二苯乙炔丁烯类液晶化合物的制备方法，其特征在于：在步骤(1)中，所述缩醛与甲酸的摩尔比为1:150～250。
5.根据权利要求3所述的二苯乙炔丁烯类液晶化合物的制备方法，其特征在于：在步骤(2)中，所述醛与溴甲烷三苯基膦盐、叔丁醇钾的摩尔比为1:1.1～1.5:1.1～1.5。
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