CN107519934A - 一种二茂铁修饰的铁基金属‑有机骨架材料类Fenton催化剂制备方法 - Google Patents

一种二茂铁修饰的铁基金属‑有机骨架材料类Fenton催化剂制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种二茂铁修饰的铁基金属‑有机骨架材料类Fenton催化剂制备方法。首先，通过溶剂热法合成含有氨基的铁基金属‑有机骨架材料（NH2‑MIL(Fe)），之后采用后修饰的方法，通过NH2‑MIL(Fe)的氨基与二茂铁甲醛的羰基发生缩合作用，将二茂铁固定在NH2‑MIL(Fe)上，制备MIL(Fe)‑Fc催化剂。该催化剂催化活性高，环境友好，易于回收，可重复利用，能在较宽的pH值范围内高效的降解水中有机污染物，具有很大的应用前景。

Description

一种二茂铁修饰的铁基金属-有机骨架材料类Fenton催化剂 制备方法
技术领域
本发明属于废水处理领域，具体涉及一种二茂铁修饰的铁基金属-有机骨架材料类Fenton催化剂制备方法。
背景技术
基于硫酸根自由基的高级氧化技术在近年得到快速发展，它以过硫酸盐（S2O8 2−）做氧化剂，通过多种方式催化分解生成高氧化性的硫酸根自由基（SO4 −•），例如，紫外光、热、过渡金属等激活方式。在这些激活方式中，均一相铁盐或钴盐的催化活性受pH值影响大，不能回收利用，且存在潜在毒性。所以，异相催化剂如Fe3O4、Co3O4等成为研究的热点。其中Fe3O4是一种性能优良的异相类Fenton反应催化剂，能催化分解过硫酸盐产生硫酸自由基、羟基等，以降解废水中的生物难降解有机污染物，但是其催化效果并不能令人满意，存在催化活性低、氧化剂利用率低和有机物降解不彻底等问题。
金属-有机骨架材料（metal-organic frameworks, MOFs）是由金属离子和有机配体通过自组装而成的具有多孔结构的晶体材料。与传统催化剂相比，MOFs具有不同的成分和结构，更高的比表面积和孔隙体积、大量的孔隙度，可调节的孔隙大小和金属离子的良好分散性，使得MOFs受到越来越多的关注，MOFs材料去除难降解污染物的应用变得更加紧迫并且意义重大。目前，MIL（Materials of the Institute Lavoisier）系列材料已成为多相催化领域研究最为广泛的MOFs之一。研究发现，负载Fe(II)离子的Fe(II)@MIL-100(Fe)是一种性能优良的类Fenton异相催化剂，有效催化分解过氧化氢氧化降解水中甲基橙（J.Mol. Catal. A: Chem. 2015, 400: 81-89.）。
近年来，大量证据表明氧化还原介质，如醌类、多金属氧酸盐（POMs）和活性碳，可以在污染物的氧化或还原过程中加速电子的转移。氧化还原介质可以减少电子转移的限制，进行氧化和还原态转化，并且自身结构没有变化。由于二茂铁具有独特的电化学可逆性、高氧化还原性等性质，以及对环境友好，对生物无毒性等特点，广泛应用于各个方面，尤其是电化学领域。因此，二茂铁通常被用作氧化还原介质应用于电化学检测、生物催化、电合成等方面，然而很少应用于高级氧化进程。
本发明将性能优良的氧化还原介体二茂铁（Fc）通过形成共价键的方式键合到含有氨基的铁基MIL(Fe)材料上，制备MIL(Fe)-Fc催化剂，活化过硫酸盐氧化降解水中有机污染物。MIL(Fe)材料能高效吸附富集水中有机污染物，有利于活性金属点位铁与有机污染物的接触；同时，二茂铁作为氧化还原介体，加速电子在溶液中的转移，大大地缩短反应时间，提高降解效率。此外，该材料表现出了良好的稳定性。所以，本发明为处理有机废水提供广阔的前景。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术的不足，提供一种二茂铁修饰的铁基金属-有机骨架材料类Fenton催化剂制备方法，该催化剂具有催化活性高、稳定性良好、易回收、环境友好且价廉等优点。
本发明的技术方案是：通过溶剂热法合成NH2-MIL(Fe)，之后采用后修饰的方法，通过NH2-MIL(Fe)的氨基与二茂铁甲醛的羰基发生缩合作用，将二茂铁固定在NH2-MIL(Fe)上，制备MIL(Fe)-Fc催化剂。
一种二茂铁修饰的铁基金属-有机骨架材料类Fenton催化剂制备方法，包括以下步骤：
（1）NH2-MIL(Fe)的制备：将2-氨基对苯二甲酸超声分散于N, N-二甲基甲酰胺（DMF）中，用一定量NaOH溶液调节pH值，再加入FeCl3·6H2O或Fe(NO3)3·9H2O中的一种，使有机配体和Fe3+浓度分别为15.0～36.2 g/L和9.3～11.2 g/L，在室温下磁力搅拌15 min，使其混合均匀，然后封装在具有聚四氟乙烯内衬的反应釜中，在100～160 ℃下反应5～24 h，冷却至室温；离心分离，在25～60 ℃下用水、乙醇进行洗涤，最后在60 ℃下真空干燥24 h即可，所制备的NH2-MIL(Fe)为NH2-MIL-53(Fe)、NH2-MIL-88B(Fe)或NH2-MIL-101(Fe)中的一种。
（2）MIL(Fe)-Fc催化剂制备：将0.05～0.2 g NH2-MIL(Fe)分散于15 mL乙醇中，磁力搅拌5 min；再加入0.0214 g 二茂铁甲醛，之后在80 ℃下加热回流2 h；离心分离，用乙醇、去离子水各洗涤三次，最后在60 ℃下真空干燥24 h。
所述MIL(Fe)-Fc催化剂作为类Fenton催化剂应用于处理有机废水，具体过程为：在常温下，向有机废水中加入过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵或过硫酸氢钾复合盐中的一种，同时加入MIL(Fe)-Fc催化剂，并进行搅拌，在反应体系中产生强氧化性的自由基，对水中有机污染物进行氧化降解。
本发明的有益之处主要体现在：
（1）NH2-MIL(Fe)具有较大的孔径和巨大的比表面积，能够吸附富集水中的有机物，NH2-MIL(Fe)的多孔结构使其自身具有良好的渗透性，有利于反应物和产物的传质，从而促进自由基与有机物的反应。
（2）在MIL(Fe)-Fc催化剂中，二茂铁是一种具有良好性能的氧化还原介体，加快电子转移，促进Fe3+与Fe2+之间的快速转化，从而促进类Fenton反应的进行，有利于水中有机污染物的降解。
（3）MIL(Fe)-Fc催化剂充分发挥MIL(Fe)的吸附性能和催化性能以及二茂铁的电子传递性能，二者协同催化，既具有较高的催化活性，又克服二茂铁易于流失的缺点。
（4）催化剂制备工艺简单，反应条件温和，成本低，并且易于回收，可重复利用，环境友好，可大规模生产应用。
附图说明
图1 实施例1中MIL-101(Fe)-Fc催化剂的扫描电子显微镜照片（SEM）；
图2 实施例1中MIL-101(Fe)-Fc催化剂的X-射线衍射图（XRD）。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的具体实施方式作进一步的解释说明，但是本发明要求保护的范围并不仅限于此。
实施例1
（1）MIL-101(Fe)-Fc催化剂的制备
NH2-MIL-101(Fe)的制备：将0.675 g FeCl3·6H2O和0.224 g 2-氨基-对苯二甲酸溶解在15 mL N, N-二甲基甲酰胺（DMF）中，在室温下搅拌10 min，待混合均匀后，然后封装在具有聚四氟乙烯内衬的反应釜中，在110 ℃下反应24 h，冷却至室温；离心分离，然后在60 ℃下，于50 ml乙醇中热处理3 h，共进行二次热处理以除去吸附的杂质，最后在60 ℃下真空干燥24 h即可。
MIL-101(Fe)-Fc催化剂制备：将0.1 g NH2-MIL-101(Fe)分散于15 mL乙醇中，磁力搅拌5 min；再加入0.0214 g 二茂铁甲醛，之后在80 ℃下加热回流2 h；离心分离，用乙醇、去离子水各洗涤三次，最后在60 ℃下真空干燥24 h。
（2）催化剂性能评价
选择有机污染物双酚A作为探针分子研究所制备催化剂的性能。将5 mg催化剂和过硫酸钾溶液加入双酚A废水中，反应液总体积为25 mL，其中双酚A和过硫酸钾浓度分别为60mg/L和10 mmol/L，室温下磁力搅拌，对水中有机污染物进行降解；间隔一定时间取样，水样经过滤后，采用高效液相色谱仪测定其浓度，最后计算双酚A降解率。
在双酚A废水中分别加入5 mg MIL-101(Fe)-Fc和NH2-MIL-101(Fe)作为催化剂，反应120 min后，双酚A降解率分别为98.92%和60.74%。
实施例2
（1）MIL-53(Fe)-Fc催化剂的制备
NH2-MIL-53(Fe)的制备：将2-氨基对苯二甲酸0.543 g超声分散于15 mL DMF中，然后加入0.8109 g FeCl3·6H2O，磁力搅拌15 min；在聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，150 ℃下反应5 h；冷却到室温，离心分离，用水、乙醇洗涤，最后在60 ℃下真空干燥24 h得到NH2-MIL-53（Fe）。
MIL-53(Fe)-Fc催化剂的制备：将0.1 g NH2-MIL-53(Fe)分散于15 mL乙醇中，磁力搅拌5 min；再加入0.0214 g 二茂铁甲醛，之后在80 ℃下加热回流2 h；离心分离，用乙醇、去离子水各洗涤三次，最后在60 ℃下真空干燥24 h。
（2）催化剂性能评价
选择有机污染物双酚A作为探针分子研究所制备催化剂的性能。将5 mg催化剂和过硫酸钠溶液加入双酚A废水中，反应液总体积为25 mL，其中双酚A和过硫酸钠浓度分别为60mg/L和10 mmol/L，室温下磁力搅拌，对水中有机污染物进行降解；间隔一定时间取样，水样经过滤后，采用高效液相色谱仪测定其浓度，最后计算双酚A降解率。
在双酚A废水中分别加入5 mg MIL-53(Fe)-Fc和NH2-MIL-53(Fe)作为催化剂，反应120 min后，双酚A降解率分别为93.64%和65.41%。
实施例3
（1）MIL-88B(Fe)-Fc催化剂的制备
NH2-MIL-88B(Fe)的制备：将0.379 g 2-氨基对苯二甲酸超声分散于15 mL DMF和1.2mL 2 mol/L NaOH混合溶液中，然后加入1.212 g Fe(NO3)3·9H2O，磁力搅拌15 min；在聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，100 ℃下反应12 h；冷却到室温，离心分离，用水、乙醇洗涤，最后在60 ℃下真空干燥24 h。
MIL-88B(Fe)-Fc催化剂的制备：将0.1 g NH2-MIL-88B(Fe)分散于15 mL乙醇中，磁力搅拌5 min；再加入0.0214 g 二茂铁甲醛，之后在80 ℃下加热回流2 h；离心分离，用乙醇、去离子水各洗涤三次，最后在60 ℃下真空干燥24 h。
（2）催化剂性能评价
选择有机污染物双酚A作为探针分子研究所制备催化剂的性能。将5 mg催化剂和过硫酸氢钾复合盐溶液加入双酚A废水中，反应液总体积为25 mL，其中双酚A和过硫酸氢钾浓度分别为60 mg/L和10 mmol/L，室温下磁力搅拌，对水中有机污染物进行降解；间隔一定时间取样，水样经过滤后，采用高效液相色谱仪测定其浓度，最后计算双酚A降解率。
在双酚A废水中分别加入5 mg MIL-88B(Fe)-Fc和NH2-MIL-88B(Fe)作为催化剂，反应120 min后，双酚A降解率分别为93.25%和62.39%。
实施例4
（1）MIL-101(Fe)-Fc催化剂的制备
NH2-MIL-101(Fe)的制备：将0.675 g FeCl3·6H2O和0.224 g 2-氨基-对苯二甲酸溶解在15 mL N, N-二甲基甲酰胺（DMF）中，在室温下搅拌10 min，待混合均匀后，然后封装在具有聚四氟乙烯内衬的反应釜中，在110 ℃下反应24 h，冷却至室温；离心分离，然后在60 ℃下，于50 ml乙醇中热处理3 h，共进行二次热处理以除去吸附的杂质，最后在60 ℃下真空干燥24 h即可。
MIL-101(Fe)-Fc催化剂的制备：将0.05 g NH2-MIL-101(Fe)分散于15 mL乙醇中，磁力搅拌5 min；再加入0.0214 g 二茂铁甲醛，之后在80 ℃下加热回流2 h；离心分离，用乙醇、去离子水各洗涤三次，最后在60 ℃下真空干燥24 h。
（2）催化剂性能评价
选择有机污染物双酚A作为探针分子研究所制备催化剂的性能。将5 mg催化剂和过硫酸铵溶液加入双酚A废水中，反应液总体积为25 mL，其中双酚A和过硫酸铵浓度分别为60mg/L和10 mmol/L，室温下磁力搅拌，对水中有机污染物进行降解；间隔一定时间取样，水样经过滤后，采用高效液相色谱仪测定其浓度，最后计算双酚A降解率。
在双酚A废水中分别加入5 mg MIL-101(Fe)-Fc和NH2-MIL-101(Fe)作为催化剂，反应120 min后，双酚A降解率分别为98.73%和60.74%。
实施例5
（1）MIL-101(Fe)-Fc催化剂的制备
NH2-MIL-101(Fe)的制备：将0.675 g FeCl3·6H2O和0.224 g 2-氨基-对苯二甲酸溶解在15 mL N, N-二甲基甲酰胺（DMF）中，在室温下搅拌10 min，待混合均匀后，然后封装在具有聚四氟乙烯内衬的反应釜中，在110 ℃下反应24 h，冷却至室温；离心分离，然后在60 ℃下，于50 ml乙醇中热处理3 h，共进行二次热处理以除去吸附的杂质，最后在60 ℃下真空干燥24 h即可。
MIL-101(Fe)-Fc催化剂的制备：将0.2 g NH2-MIL-101(Fe)分散于15 mL乙醇中，磁力搅拌5 min；再加入0.0214 g 二茂铁甲醛，之后在80 ℃下加热回流2 h；离心分离，用乙醇、去离子水各洗涤三次，最后在60 ℃下真空干燥24 h。
（2）催化剂性能评价
选择有机污染物双酚A作为探针分子研究所制备催化剂的性能。将5 mg催化剂和过硫酸钾溶液加入双酚A废水中，反应液总体积为25 mL，其中双酚A和过硫酸钾浓度分别为60mg/L和10 mmol/L，室温下磁力搅拌，对水中有机污染物进行降解；间隔一定时间取样，水样经过滤后，采用高效液相色谱仪测定其浓度，最后计算双酚A降解率。
在双酚A废水中分别加入5 mg MIL-101(Fe)-Fc和NH2-MIL-101(Fe)作为催化剂，反应120 min后，双酚A降解率分别为89.12和60.74%。

Claims (1)

1.一种二茂铁修饰的铁基金属-有机骨架材料类Fenton催化剂制备方法，其特征在于：按以下步骤进行，
（1）NH2-MIL(Fe)的制备：将2-氨基对苯二甲酸超声分散于N, N-二甲基甲酰胺（DMF）中，用一定量NaOH溶液调节pH值，再加入FeCl3·6H2O或Fe(NO3)3·9H2O中的一种，使有机配体和Fe3+浓度分别为15.0～36.2 g/L和9.3～11.2 g/L，在室温下磁力搅拌15 min，使其混合均匀，然后封装在具有聚四氟乙烯内衬的反应釜中，在100～160 ℃下反应5～24 h，冷却至室温；离心分离，在25～60 ℃下用水、乙醇进行洗涤，最后在60 ℃下真空干燥24 h即可，所制备的NH2-MIL(Fe)为NH2-MIL-53(Fe)、NH2-MIL-88B(Fe)或NH2-MIL-101(Fe)中的一种；
（2）MIL(Fe)-Fc催化剂制备：将0.05～0.2 g NH2-MIL(Fe)分散于15 mL乙醇中，磁力搅拌5 min；再加入0.0214 g 二茂铁甲醛，之后在80 ℃下加热回流2 h；离心分离，用乙醇、去离子水各洗涤三次，最后在60 ℃下真空干燥24 h；
所述MIL(Fe)-Fc催化剂作为类Fenton催化剂应用于处理有机废水，具体过程为：在常温下，向有机废水中加入过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵或过硫酸氢钾复合盐中的一种，同时加入MIL(Fe)-Fc催化剂，并进行搅拌，在反应体系中产生强氧化性的自由基，对水中有机污染物进行氧化降解。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108525673A (zh) * 2018-04-26 2018-09-14 杭州诚洁环保有限公司 一种类芬顿固体催化剂及其制备方法和应用
CN108940335A (zh) * 2018-06-14 2018-12-07 北京林业大学 一种基于氮掺杂具有核壳结构可磁场回收铁碳材料的高级氧化还原水处理方法
CN109748374A (zh) * 2019-01-30 2019-05-14 江苏环保产业技术研究院股份公司 一种复合废水处理药剂及其制备方法
CN110437458A (zh) * 2019-07-25 2019-11-12 北京化工大学 一种能重复使用的类芬顿催化剂[NH2-MIL-101(Fe)]的制备及应用方法
CN111362507A (zh) * 2020-03-19 2020-07-03 辽宁中舟得水环保科技有限公司 一种高效化学-生物降解联用的工业废水处理方法
CN113171797A (zh) * 2021-03-10 2021-07-27 西北师范大学 一种基于二茂铁改性的共价有机框架材料及其制备方法和应用
CN113385229A (zh) * 2021-05-12 2021-09-14 上海师范大学 一种气固相光芬顿催化剂及其制备方法和应用
CN113527700A (zh) * 2021-06-28 2021-10-22 长沙理工大学 一种调控mil-88材料催化活性的方法
CN113594477A (zh) * 2021-08-03 2021-11-02 广东工业大学 金属有机框架衍生的介孔碳包覆Fe-N/CNTs电催化剂的制备及其应用
CN113880193A (zh) * 2021-09-16 2022-01-04 同济大学 一种二茂铁改性mil-88b电极及其制备方法和应用
CN116422375A (zh) * 2023-06-14 2023-07-14 潍坊医学院 一种具有光热-酶协同杀菌作用的催化剂及其应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101587089A (zh) * 2008-05-23 2009-11-25 中国科学院大连化学物理研究所 二茂铁-多孔金属有机骨架化合物复合材料及制备和应用
CN103934034A (zh) * 2014-04-24 2014-07-23 同济大学 负载型铁基金属有机骨架异相Fenton催化剂的制备方法及其应用
CN104310565A (zh) * 2014-10-15 2015-01-28 济南大学 一种基于铁基有机-骨架材料的类Fenton反应处理有机废水的方法
CN106475144A (zh) * 2016-09-28 2017-03-08 济南大学 一种基于铁基金属‑有机骨架材料的类Fenton催化剂制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101587089A (zh) * 2008-05-23 2009-11-25 中国科学院大连化学物理研究所 二茂铁-多孔金属有机骨架化合物复合材料及制备和应用
CN103934034A (zh) * 2014-04-24 2014-07-23 同济大学 负载型铁基金属有机骨架异相Fenton催化剂的制备方法及其应用
CN104310565A (zh) * 2014-10-15 2015-01-28 济南大学 一种基于铁基有机-骨架材料的类Fenton反应处理有机废水的方法
CN106475144A (zh) * 2016-09-28 2017-03-08 济南大学 一种基于铁基金属‑有机骨架材料的类Fenton催化剂制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
QIAN WANG等: "Degradation Mechanism of Methylene Blue in a Heterogeneous", 《IND. ENG. CHEM. RES.》 *
王倩: "二茂铁和铁铁类水滑石催化的非均相Fenton反应机理及其降解亚甲基蓝基础研究", 《中国博士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108525673B (zh) * 2018-04-26 2020-09-29 杭州诚洁环保有限公司 一种类芬顿固体催化剂及其制备方法和应用
CN108525673A (zh) * 2018-04-26 2018-09-14 杭州诚洁环保有限公司 一种类芬顿固体催化剂及其制备方法和应用
CN108940335A (zh) * 2018-06-14 2018-12-07 北京林业大学 一种基于氮掺杂具有核壳结构可磁场回收铁碳材料的高级氧化还原水处理方法
CN108940335B (zh) * 2018-06-14 2021-04-13 北京林业大学 一种基于氮掺杂具有核壳结构可磁场回收铁碳材料的高级氧化还原水处理方法
CN109748374A (zh) * 2019-01-30 2019-05-14 江苏环保产业技术研究院股份公司 一种复合废水处理药剂及其制备方法
CN109748374B (zh) * 2019-01-30 2019-10-22 江苏环保产业技术研究院股份公司 一种复合废水处理药剂及其制备方法
CN110437458A (zh) * 2019-07-25 2019-11-12 北京化工大学 一种能重复使用的类芬顿催化剂[NH2-MIL-101(Fe)]的制备及应用方法
CN111362507B (zh) * 2020-03-19 2022-02-11 辽宁中舟得水环保科技有限公司 一种高效化学-生物降解联用的工业废水处理方法
CN111362507A (zh) * 2020-03-19 2020-07-03 辽宁中舟得水环保科技有限公司 一种高效化学-生物降解联用的工业废水处理方法
CN113171797A (zh) * 2021-03-10 2021-07-27 西北师范大学 一种基于二茂铁改性的共价有机框架材料及其制备方法和应用
CN113385229A (zh) * 2021-05-12 2021-09-14 上海师范大学 一种气固相光芬顿催化剂及其制备方法和应用
CN113385229B (zh) * 2021-05-12 2023-01-24 上海师范大学 一种气固相光芬顿催化剂及其制备方法和应用
CN113527700A (zh) * 2021-06-28 2021-10-22 长沙理工大学 一种调控mil-88材料催化活性的方法
CN113594477A (zh) * 2021-08-03 2021-11-02 广东工业大学 金属有机框架衍生的介孔碳包覆Fe-N/CNTs电催化剂的制备及其应用
CN113594477B (zh) * 2021-08-03 2023-08-04 广东工业大学 金属有机框架衍生的介孔碳包覆Fe-N/CNTs电催化剂的制备及其应用
CN113880193A (zh) * 2021-09-16 2022-01-04 同济大学 一种二茂铁改性mil-88b电极及其制备方法和应用
CN116422375A (zh) * 2023-06-14 2023-07-14 潍坊医学院 一种具有光热-酶协同杀菌作用的催化剂及其应用
CN116422375B (zh) * 2023-06-14 2023-08-15 潍坊医学院 一种具有光热-酶协同杀菌作用的催化剂及其应用

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