CN1075196C - 由具有抗冲击底涂层的有机玻璃制成的眼透镜及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及由有机玻璃基体、抗磨损涂层、抗冲击底涂层和抗反射光涂层构成的眼透镜,由所述抗磨损层覆盖所述基体表面,其特征还在于所述抗冲击底涂层嵌在所述的抗磨损层与抗反射光涂层之间,还涉及这种透镜的制造方法。

Description

由具有抗冲击底涂层的有机玻璃制成的眼透镜及其制造方法
本发明涉及由具有抗冲击底涂层的有机玻璃制成的眼透镜及其制造方法。
由有机玻璃制成的眼透镜比无机玻璃更易于产生划痕和磨损。
人们知道采用一般为聚硅氧烷类型的抗磨损涂层保护这类透镜表面。
人们还知道,处理这些有机玻璃透镜为的是防止形成使戴透镜者和其对话者都不愉快的干扰反射光。那么,这种透镜包括抗反射光的单层或多层无机材料涂层。
当这种透镜在其结构中包含抗磨损涂层时,抗反射光涂层置于抗磨损层面上。这种层合因使这种体系硬化而降低了耐冲击性,导致其易破碎。这在眼有机玻璃制成的眼透镜工业中是人们熟知的问题。
在该技术领域中曾提出许多解决办法。这些解决办法一般是在透镜基体上涂敷抗冲击底涂层,然后涂敷抗磨损硬涂层,最后涂抗反射光涂层。
日本专利63-141001和63-87223描述了包含一种以热塑性聚氨酯树脂为主要成分的抗冲击底涂层的塑料透镜。US5015523专利提倡使用丙烯酸的抗冲击底涂层,EP-A-040411专利申请描述了以热固性聚氨酯为主要成分的抗冲击底涂层。
上面所指出的现有技术中这些方法的缺陷在于使用厚度很大的抗冲击底涂层,并且无法解决以工业规模使用这些涂层时遇到的问题。
在目前由有机玻璃制成的眼透镜的工业实践中,一般地,玻璃被涂敷一层硬的抗磨损层,但是,抗反射光的处理不是经常的,而且根据要求对有限量的原料(stocks)玻璃才进行这种处理。
现有技术中耐磨损和抗反射光的透镜的生产方法使用一组原料玻璃,这组玻璃不仅具有硬的抗磨损涂层,而且还具有抗冲击底涂层,而这些玻璃中仅部分玻璃经过抗反射光处理。
其结果是这些技术带来大量有时无效操作,伴随而来的是最后的玻璃生产成本加大。
在工业方面希望研究出一种耐磨损和抗反射光的眼透镜的生产方法,这种方法能够按照这种要求而使用仅覆盖一层抗磨损层的原料玻璃,以便然后进行抗反射光涂层处理。
申请人惊奇地发现,为了得到充分耐磨损和耐冲击的、具有令人满意的抗反射光性质的眼透镜,在硬的涂层与抗反射光涂层之间加一层抗冲击底涂层而又不改变这种底涂层功能将是可能的。
申请人还发现,在这些条件下使用其厚度比现有技术小得多的底涂层是可能的。
本发明的这组抗磨损涂层、抗冲击底涂层和抗反射光涂层,在工业上能够按照这种要求由仅用抗磨损涂层处理的原料玻璃,以显著低的生产成本制造眼透镜。
因此,本发明的主题在于由具有被嵌入抗磨损层与抗反射光涂层之间的抗冲击底涂层的有机玻璃制成的眼透镜。
本发明的另一个主题涉及这种透镜的生产方法。
其他的主题体现在该说明书中。
由有机玻璃基体、抗磨损涂层、抗冲击底涂层和抗反射光涂层构成的本发明眼透镜,其基本特征在于其基体表面被这个硬的抗磨损层覆盖,其特征还在于这个抗冲击底涂层嵌在所述的抗磨损层与抗反射光涂层之间。
本发明的透镜基体是常用于有机质眼透镜的有机玻璃基体。
优选地可以列举:
(1)由PPG INDUSTRIES INC以商品名CR-39烯丙基二乙二醇碳酸酯销售的,由二乙二醇的双(烯丙基碳酸酯)聚合得到的基体(ORMAd’ESSILOR透镜);
(2)由双酚A衍生的丙烯酸单体聚合得到的玻璃,具体地由含有下述化合物的组合物聚合得到的玻璃:
(a)组分(A)含有:至少50%(重量)符合下式(Ⅰ)的单体或其混合物:
Figure C9519378800061
式中R1和R2相同或不同,它们表示氢原子或C1-C6烷基;X表示:O,S,SO2,-CO,-CH2-,-CH=CH-或-C(CH3)2-,m+n是0-10,0-50%(重量)一种或多种单官能或多官能的乙烯、丙烯酸或甲基丙烯酸共聚单体(Ⅱ);
(b)组分(B)的比例以组分Ⅰ+Ⅱ重量计为0.5-15%(重量),优选地是1-5%(重量),组分(B)含有下述化学式(Ⅲ)化合物:式中:R3和R4表示氢原子,或者基团R3或R4之一是氢原子,而另一个基与具有5-10个碳原子的R7构成或许被一个或多个直链或支链C1-C4烷基取代的环;R5、R6和R7彼此独立地选自氢原子、可能被一个或多个OH基取代的、其链或许终止于一个或多个醚基、酯基或酮基的C1-C6烷基,R7可以与基团R3或R4之一基构成或许被一个或多个直链或支链C1-C4烷基取代的C5-C10环;
(3)由双酚A衍生的烯丙基单体聚合得到的玻璃,如在US4959429专利中描述的玻璃,更具体地由含有下述化合物的组合物聚合得到的玻璃:
(a)组分(A)含有:至少50%(重量)符合下式(1)的单体或其混合物:
Figure C9519378800071
式中X表示:O,S,SO2,-CO,-CH2-,-CH=CH-或-C(CH3)2-R和R’选自H和;0-50%(重量)一种或多种单官能或多官能的烯丙基、乙烯、丙烯酸或甲基丙烯酸共聚单体(2);
(b)组分(B)含有以组分(1)+(2)重量计为0.2-10%(重量),优选地0.3-5%(重量)的下式(3)的化合物:式中:R11和R12表示氢原子,或者这些团之一,R11或R12是氢原子,而另一个与R9构成或许被一个或多个直链或支链C1-C4烷基取代的C5或C7-C10环;R8、R9和R10彼此独立地选自氢原子、可能被一个或多个OH基取代的、其链或许终止于一个或多个醚基、酯基或酮基的C1-C6烷基,R9可以与基团R11和R12之一构成或许被一个或多个直链或支链烷基取代的C5或C7-C10环。
可用于本发明的基体的其他实例为:
(4)由聚(甲基丙烯酸甲酯)得到的基体;
(5)由聚苯乙烯树脂得到的基体;
(6)由以邻苯二甲酸二烯丙酯为主要成分的树脂得到的基体;
本发明抗冲击底涂层组合物是热塑性或热固性聚合物组合物。
为了达到令人满意的耐冲击性,希望抗冲击底涂层的固有的BAYER值低于或等于2,优选地是1-2。
关于固有的BAYER值,应当理解为如下所述,按照ASTM标准F735.81进行BAYER试验所测定的抗冲击底涂层耐磨性。对在如CR39之类的有机基体上厚度约3微米的层上分开进行测定。
申请人观察到,在抗冲击底涂层的厚度低于1微米的情况下,这种耐磨性主要由其上涂敷这种抗冲击底涂层的抗磨损层所决定。
因此,尽管沉积在抗磨损层上的抗冲击底涂层的固有耐磨性很低,但根据本发明得到具有令人满意的耐磨性的最后工件仍是可能的。
根据本发明,在固化后得到的抗冲击底涂层厚度优选地是0.2-1微米,更优选地是0.4-0.8微米。
热塑性或热固性抗冲击底涂层组合物中的干提取物优选地以该组合物总重量计为5-20%(重量),更优选地是10-15%(重量)。
本发明抗冲击底涂层组合物可以由二异氰酸酯与在每个端部含有活性氢的化合物反应所得到的热塑性聚氨酯树脂构成。
这种含有活性氢的化合物可以是亚烷基二醇类型化合物,如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二丙二醇或二乙二醇;聚亚烷基二醇类型化合物,如聚丙二醇、聚乙二醇或聚丁二醇;聚己二酸亚烷基酯类型化合物,如聚己二酸二乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸己二醇酯或聚己二酸新戊二醇酯;聚-ε-己内酯;聚丁二烯二醇类型化合物,如聚(1,4-丁二烯)二醇或聚(1,2-丁二烯)二醇;(碳酸亚烷基酯)类型化合物,如聚(碳酸己二醇酯);硅氧烷化的多元醇;或其他已知的含活性氢化合物。
作为二异氰酸酯实例,可以列举芳族二异氰酸酯,如二异氰酸亚苄基二酯、二异氰酸亚二甲苯酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯或3,3-二甲基-4,4-二苯基二异氰酸酯;或脂族二异氰酸酯,如1,6-己二醇二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷二异氰酸酯或三甲基六亚甲基二异氰酸酯。
热塑性聚氨酯树脂可以用金属化合物作为催化剂由已知的方法得到。
为了组成底涂层组合物,将热塑性聚氨酯树脂溶液稀释到适于涂敷的浓度。为了稀释,作为溶剂可以使用烃、卤代烃、醇、酮、酯、醚或其他的已知溶剂。具体地,希望单独或混合使用甲苯、乙酸乙酯、甲乙酮或四氢呋喃。还可能添加用于改善性能或功能的各种已知添加剂,如有利于涂敷的调整剂(agent d’egalisation),UV吸收剂和提高耐大气作用力的抗氧化剂、着色剂…。
采用离心、浸渍或喷射可以涂敷以热塑性聚氨酯树脂为主要成分的抗冲击底涂层。
在将其施用于硬的抗磨损层上以后,根据所使用的溶剂,可以在温度30-200℃下,优选地在60-150℃下干燥底涂层组合物优选1-60分钟。
本发明抗冲击底涂层组合物可以由嵌段的聚异氰酸酯和多元醇构成。采用加热使这种混合物交联,以便生成底涂层。它涉及热固性聚氨酯。
嵌段聚异氰酸酯选自通过将如下化合物的两个或两个以上分子连接所得到的加合产物:1,6-己二醇二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯、氢化的二甲苯二异氰酸酯和异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲和碳化二亚胺,它们被乙酰乙酸、丙二酸或肟嵌段化。优选的嵌段聚异氰酸酯含有由肟嵌段的1,6-己二醇二异氰酸酯。
多元醇选自每个分子具有众多羟基和具有聚酯、聚醚、聚己内酯、聚碳酸酯或聚丙烯酸酯骨架的化合物。
聚异氰酸酯/多元醇的摩尔比优选地是这样,异氰酸酯基与羟基的摩尔比为0.8-1.25。
在嵌段化聚异氰酸酯与多元醇的反应中可以使用交联引发剂。优选的引发剂实例是叔胺、以锡或锌为主要成分的有机化合物。
将底涂层组合物稀释到适于涂敷的浓度。使用如醇、酮或酯作为溶剂。双丙酮醇、乙酸乙酯和甲乙酮是特别优选的。这些溶剂可以单独使用或混合使用。还可能添加如前面所列举的各种已知的添加剂。
按照如离心、浸渍或喷射之类的通常涂敷方法涂敷这种底涂层。通过干燥,如必要的话,在温度100-140℃下加热在硬的抗磨损层上形成这种底涂层;交联时间优选地是15-90分钟。
本发明底徐层组合物还可以由丙烯酸单体和/或甲基丙烯酸单体和芳族乙烯基化合物的共聚物构成。丙烯酸单体和甲基丙烯酸单体实例是丙烯酸或甲基丙烯酸与低级醇形成的酯、由丙烯酸或甲基丙烯酸与如苄醇之类的羟基化芳族化合物生成的酯。在乙烯基化合物中,可以列举苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯。在US5015523专利中描述过这些底涂层组合物。
根据通常的涂敷方法在硬的透镜抗磨损层上涂这些底涂层组合物。通过在室温至100℃温度下加热和交联优选地5分钟至2小时,可生成抗冲击底涂层。
本发明特别优选的方式在于使用以聚硅氧烷为主要成分的抗冲击底涂层组合物。
优选地使用在溶剂介质中含有一种或多种硅烷水解产物的组合物,这种组合物不含诸如二氧化硅(SiO2)之类的填料。优选使用含至少一个Si-烷基的带环氧基的硅烷水解产物,如缩水甘油氧丙基甲基二乙氧基硅烷。
本发明使用的硬的抗磨损涂层是通过含有下述化合物的组合物固化得到的:
A/平均粒径为1-100毫微米的硅胶;
B/溶剂;
C/一种或多种硅烷化合物的水解产物或水解产物混合物;其化学式:式中:
R1表示含环氧基的有机基;
R2是具有0或1个碳原子的烃基;
R3是具有1-4个碳原子的烃基,a为0或1。
二氧化硅的结构优选地是SiO2。硅胶可通过将无水二氧化硅大分子分散在分散介质中得到。这种分散介质可以是水、醇、溶纤剂、酮、酯、卡必醇等,或它们的混合物。
更特别优选的硅烷化合物含有下述化学式的环氧基:式中p和q是1-6,r是0-2。
在本发明的已水解硅烷化合物实例中,可以列举:
-γ缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷,
-γ缩水甘油氧丙基三乙氧基硅烷,
-γ缩水甘油氧丙基(甲基)二甲氧基硅烷,
-γ缩水甘油氧丙基(甲基)二乙氧基硅烷,
-β-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等。
硬的抗磨损涂层组合物优选地含有用于延长储存时间的添加剂,如β-二酮螯合剂、β-酮酯螯合剂或它们的混合物。
例如可以列举乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯等。
式(α)所示硅烷化合物的水解产物通过在分散介质中水解硅胶得到。
水解通过加水和加诸如盐酸、硫酸、硝酸、磷酸或乙酸之类的酸催化剂进行。
可以将交联催化剂加到这些组合物中,以便降低固化的温度和时间。可以列举Bronsted酸,如盐酸、硫酸和硝酸;Lewis酸,如氯化铝、氯化锡、硼氟化锌、氟化硼、卤代酸化合物、乙酰丙酮螯合化合物和乙酰乙酸酯螯合化合物、镁、钛、锆和锡的羧酸化合物、钠、镁、铜、锌、氢、锂的高氯酸盐。
抗磨损涂层组合物还可以含有诸如紫外光吸收剂、硅氧烷化表面活性剂或含氟表面活性剂、染料、颜料、折射率调节剂之类的添加剂。
在透镜基体上涂抗磨损层的方法与例如前面所提到的抗冲击底涂层的涂敷方法相同。
优选地,抗磨损层的固化在温度80-150℃下进行30分钟至2小时30分钟。
在固化之后,在基体表面上沉积的抗磨损层的厚度优选地选自1-15微米,更优选地选自2-6微米。
按照本发明,在处在抗磨损层上的抗冲击底涂层固化之后,在抗冲击底涂层表面形成抗反射光涂层。
抗反射涂层是由诸如SiO、SiO2、Si3N4、TiO2、ZrO2、Al2O3、MgF2、Ta2O5或它们的混合物之类的电介质单层或多层薄膜构成的。这样便可以阻止在透镜-空气界面出现反射。
具体地根据下述技术中的一种通过真空沉积涂敷这种抗反射光涂层:
1、或许借助离子束的蒸发。
2、离子束喷射。
3、阴极溅射。
4、借助等离子体的化学蒸汽相沉积。
除了真空沉积外,还可以考虑采用凝胶溶胶法沉积无机层(例如用四乙氧基硅烷水解产物沉积)。
在薄膜仅有一层的情况下,其光学厚度应该等于λ/4,λ是450-650nm波长。
在有三层的多层薄膜的情况下,可以使用相应光学厚度为λ/4-λ/2-λ/4或λ/4-λ/4-λ/4的组合。
还可以使用由更多的层构成的等效薄膜,代替构成部分上述三层中的任何一层。
本发明的另一个主题是上述由有机玻璃制成的眼透镜的生产方法,其中第一步骤在有机玻璃基体表面上涂一层硬的抗磨损层,然后在抗磨损层上沉积一层抗冲击底涂层;最后在抗冲击底涂层上沉积一层抗反射光涂层。
根据本发明的优选实施方式,在经过能够使后面沉积的层更好地粘着的特定表面活化处理之后,涂敷眼透镜的不同层。
具体地在下列表面上进行这类处理:
-在涂敷抗冲击底涂层之前的抗磨损层表面上;
-在涂敷抗反射光涂料组合物之前的抗冲击底涂层表面上;
表面活化处理可以是化学的或物理的。可以列举如下实例:
-在有表面活性剂的5%氢氧化钠浴中,在温度约50℃下化学作用几分钟(2-3分钟);
-在氧气中进行等离子体处理;
-IPC处理(离子予清理),这是一种在真空容器中进行的离子轰击。
在硬的抗磨损层活化处理的情况下,根据本发明透镜的生产方法,为了达到更好的耐冲击性,优选地使用一种抗磨损涂料组合物,这种涂料组合物在干提取物中硅胶含量为0-40%(重量),优选地是10-30%(重量)。
下面的实施例用于更详细地说明本发明,而不是限制本发明。
为了评价实施例中所得到的涂敷玻璃的性质,进行如下测定:
-用BAYER试验所得到的值测定耐磨损性。
BAYER试验在于让一组试验玻璃和对照玻璃受到由运动砂子所造成的磨损。
通过对比测定磨损前后试验玻璃和对照玻璃的散射情况进行试验的评价。
根据ASTM标准F735.81,进行如下操作:
用一组直径65mm、曲率半径为80-125mm的非聚焦玻璃进行产品的评价。
对所有涂层玻璃(试验玻璃)与对照玻璃(ORMA类型有机玻璃)同时进行磨损。
以下述方式进行:
1、将玻璃浸在异丙醇烧杯中,然后用干净布擦干。
2、将这两块玻璃(对照/试验)水平地固定在BAYER板上。
加入砂子。
往复移动150次。
然后将这两块玻璃翻转。
往复移动150次。
3、然后用水洗涤玻璃,浸在异丙醇烧杯中,然后用干净布擦干。
4、测定玻璃散射情况。
用BAYER值对耐磨损性进行定量分析。
若记下:Dtest=试验玻璃磨损后散射-试验玻璃磨损前散射
        Dtem=对照玻璃磨损后散射-对照玻璃磨损前散射
BAYER值是R=Dtem/Dtest
高的BAYER试验值相应于高的耐磨损度。
未涂敷的ORMA类型有机玻璃的BAYER值等于1。
-采用小球下落试验测定耐冲击性。使小球以不断增加的能量坠落于被涂敷的玻璃中心,直到玻璃上出现辐射状裂纹或破裂。在这个试验期间施加的最小能量是15.2克.米(相应于最初下落高度)。
然后计算涂敷玻璃平均破裂能量。
-用BAYER试验得到的数值确定抗冲击底涂层固有的耐磨损性。
在每个实施例中对ORMA类型玻璃上厚度为3微米的涂层测定了这个值。
在实施例中提到的比例、百分数和量是以重量计的比例、百分数和量。
                         实施例1(1)在基体上沉积的抗磨损组合物(组合物A)的制备
将299.1克γ-缩水甘油氧丙基甲基二乙氧基硅烷(下面用甲基GLYMO表示)、30克己二醇二缩水甘油醚和43.4克0.01NHCl混合。搅拌这种混合物,将该混合物在45℃加热5小时。保持搅拌,再将该混合物在室温下冷却24小时。
这时,加入200克在甲醇中30%干提取物的硅胶,这是由NISSAN公司以商品名SUN COLLOID MA-ST销售的商品;22.45克乙酰丙酮化铝,55.3克甲乙酮,348.7克甲醇,1克BAYSILONE OL31表面活性剂。搅拌这种混合物并将其过滤。(2)抗冲击底涂层(层B)的制造
将273.7克甲基GLYMO、48克己二醇二缩水甘油醚、39.7克0.01NHCl混合。搅拌这种混合物并在45℃加热5小时。然后让这种混合物冷却24小时。再加16.9克乙酰丙酮化铝、50.7克甲乙酮、1克BAYSILONE OL31表面活性剂。搅拌这种混合物并将其过滤。
然后将混合物稀释在甲醇中,直到形成10%干提取物为止。固有的BAYER值是1.4。(3)透镜的制备方法
将组合物A沉积在中心厚度为1毫米的CR 39玻璃(ORMA透镜)上,该玻璃经过碱性制剂处理,以便有利于该组合物粘着。沉积的组合物A厚度是2微米;通过浸渍进行涂敷。
然后在80℃烘箱中使组合物A交联1小时。在这种烘烤之后,该组合物受到碱性制剂处理,为的是有利于抗冲击底涂层B粘着。
通过浸渍沉积抗冲击底涂层B。脱离浸液的速度是10厘米/分,得到的厚度是0.7微米。
随后在100℃烘箱内将这些玻璃处理3小时。
在烘烤之后,这些玻璃在真空下通过蒸发进行抗反射光处理。
通过在真空下沉积下列各层使其具备抗反射光的性质
-以锆和钛氧化物为主要成分的第一层;
-以SiO2为主要成分的第二层;
这两层的光学厚度总共是约λ/4;
-以TiO2为主要成分的第三层,光学厚度是λ/2;
-以SiO2为主要成分的第四层,光学厚度是λ/4。
用涂敷玻璃的平均断裂能量E(以克.米表示)通过小球下落试验测定耐冲击性。
对本发明经过抗反射光处理的玻璃与不包含任何抗冲击底涂层B的经过抗反射光处理的玻璃进行比较。
得到下述结果:
ORMA玻璃+组合物A+抗反射光层:E<15.2克·米。
(试验的第一个高度)
ORMA玻璃+组合物A+层B+抗反射光层:E=32克·米。
                         实施例2
(1)抗磨损组合物A
以与实施例1同样的方式制备组合物A。
(2)抗冲击底涂层(层C)
混合5.4克聚乙二醇200、7.06克4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(由SOLVAY公司以商品名DW销售)、78.7克二噁烷、8.7克二丁基二月桂酸锡和0.11克BYK300表面活性剂。
在过滤这种混合物后,用二恶烷将这种混合物稀释到4%干提取物。固有的BAYER值是1.1。
(3)透镜的制造
在与实施例1同样的条件下,在中心厚度为1毫米的ORMA玻璃上沉积组合物A。
仅仅在玻璃凹面离心沉积层C;其厚度是0.47微米。
这时将玻璃放入100℃烘箱内加热3小时。
在固化之后,在与实施例1同样的条件下,在真空中通过沉积进行抗反射光处理,然后进行小球下落试验。
对覆盖有组合物A,然后经过抗反射光处理的玻璃与覆盖有组合物A、层C和经过抗反射光处理的玻璃进行比较。
测定平均断裂能量
ORMA玻璃+组合物A+抗反射光层:E<15.2克·米。
                     (试验的第一个高度)ORMA玻璃+组合物A+层C+抗反射光层:E=44.7克·米。
实施例3(3)抗磨损组合物A’
将下述化合物混合:341.9克甲基GLYMO,
                   49.6克0.01N盐酸,
加入这种混合物,同时将这种混合物在45℃加热5小时。然后加200克在甲醇中的硅胶MA-ST。
接着在室温下冷却24小时。
通过加下述化合物制成这种组合物:
21.1克乙酰丙酮化铝,
63.2克甲乙酮,
323.2克甲醇,
1克BAYSILNE OL-31表面活性剂。
在这种混合物充分均匀时过滤这种组合物。(2)抗冲击底涂层D
将113.05克缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷和25.85克0.01N盐酸混合。混合时将温度升到40℃。
接着让该层在室温下静置24小时。
这时添加:18.17克衣康酸
           5.65克双氢氰胺,
           0.8克FC-430表面活性剂。
然后用甲醇稀释直至达到10%干提取物为止。
固有的BAYER值是1.8。(3)透镜的制造
使用与实施例1同样的方法将组合物A’沉积在ORMA玻璃上。
组合物A’的厚度是2.3微米。
用“浸涂”(浸渍)方法以脱离浸液速度为11厘米/分沉积底涂层D。所达到的厚度是0.67微米。
让这种系统在100℃烘箱内交联3小时。
若对这样处理的玻璃进行耐磨损性试验,得到下述令人满意的性质:
BAYER值=1.93。
如果在实施例1的条件下进行抗反射光处理,并测定平均断裂能量E,则得到下述结果:
ORMA玻璃+组合物A’+抗反射光层:E<15.2克·米。
                      (试验的第一个高度)ORMA玻璃+组合物A’+层D+抗反射光层:E=20.3克·米。

Claims (19)

1、由有机玻璃基体、抗磨损涂层、抗冲击底涂层和抗反射光涂层构成的眼透镜,其特征在于由所述抗磨损涂层覆盖所述基体表面,所述抗冲击底涂层嵌在所述抗磨损层与抗反射光涂层之间,呈固化态的所述抗冲击底涂层的厚度为0.2~1微米,其固有BAYER值在厚度为3微米时低于或等于2,固有BAYER值按照ASTM标准F735.81在一系列直径为65毫米、曲率半径为80~125毫米的成对非聚焦玻璃上进行测试,该玻璃未被涂敷或以下述方式被涂敷:
-将玻璃浸入异丙醇烧杯中,随后用干净布擦拭;
-将该对未经涂敷作为对照物的玻璃和经过涂敷作为试验物的玻璃水平放置在BAYER板上;
-加入砂子;
-往复移动150次;
-然后将玻璃翻转;
-往复移动150次;
-用水洗涤玻璃,浸在异丙醇烧杯中,然后用干净布擦干;
-测定玻璃散射情况。
-测定BAYER值R=Dtem/Dtest;
其中Dtest为试验玻璃磨损后与试验玻璃磨损前散射之差,
Dtem为对照玻璃磨损后与对照玻璃磨损前散射之差。
2、根据权利要求1的透镜,其特征在于所述基体选自:
(Ⅰ)由二乙二醇的双(烯丙基碳酸酯)聚合得到的玻璃
(Ⅱ)由下式所示双酚A衍生的丙烯酸单体聚合得到的玻璃;
Figure C9519378800021
式中R1和R2相同或不同,表示氢原子或C1-C6烷基;X表示:-O-,-S-,-SO2-,-CO-,-CH2-,-CH=CH-或-C(CH3)2-,m+n是0-10;(Ⅲ)由下式所示双酚A衍生的烯丙基单体聚合得到的玻璃
Figure C9519378800022
式中X表示-O-,-S-,-SO2-,-CO-,-CH2-,-CH=CH-或-C(CH3)2-,R和R’为H或CH3
3、根据权利要求1的透镜,其特征在于所述基体选自:
(A)由聚(甲基丙烯酸甲酯)得到的玻璃;
(B)由聚苯乙烯树脂得到的玻璃;
(C)由以邻苯二甲酸二烯丙酯为主要成分的树脂得到的玻璃。
4、根据权利要求1的透镜,其特征在于抗冲击底涂层是一种热塑性或热固性聚合物组合物,以底涂层组合物总重量为基准计,所述组合物的干提取物为5-20%重量。
5、根据权利要求1的透镜,其特征在于抗冲击底涂层组合物由通过二异氰酸酯与在每个端部含有活性氢的化合物反应得到的热塑性聚氨酯树脂构成。
6、根据权利要求1的透镜,其特征在于抗冲击底涂层组合物由通过嵌段聚异氰酸酯与多元醇反应得到的热固性聚氨酯树脂构成。
7、根据权利要求1的透镜,其特征在于抗冲击底涂层组合物由丙烯酸单体和/或甲基丙烯酸单体与芳族乙烯基化合物的共聚物构成。
8、根据权利要求1的透镜,其特征在于抗冲击底涂层组合物由聚硅氧烷构成。
9、根据权利要求8的透镜,其特征在于抗冲击底涂层组合物在溶剂介质中含有一种或多种具有至少一个Si-烷基和不含有填料的带环氧基的硅烷水解产物。
10、根据权利要求1的透镜,其特征在于硬抗磨损涂层由含有下述化合物的组合物经固化得到:
a/平均粒径为1-100毫微米的硅胶;
b/溶剂;
c/具有下述化学式的硅烷化合物的水解产物或其混合物:
Figure C9519378800031
式中:
R1表示含环氧基的有机基;
R2是具有0~1个碳原子的烃基;
R3是具有1-4个碳原子的烃基,a为0或1。
11、根据权利要求1的透镜,其特征在于抗磨损涂层在固化态时的厚度是1-15微米。
12、根据权利要求1的透镜,其特征在于抗磨损涂层组合物在干提取物中硅胶含量为0-40%重量。
13、根据权利要求1的透镜,其特征在于抗反射涂层由真空沉积的以介电质为主要成分的单层或多层薄膜构成。
14、根据权利要求1的透镜,其特征在于它相继包括:
a)由二乙二醇的双(烯丙基碳酸酯)聚合得到的玻璃基体;
b)由在甲醇中含有硅胶和γ-缩水甘油氧丙基甲基二乙氧基硅烷水解产物的组合物经固化得到的硬抗磨损涂层;
c)由在甲醇中含有γ-缩水甘油氧丙基甲基二乙氧基硅烷或γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷的水解产物的组合物经固化得到的抗冲击底涂层;
d)多层抗反射光涂层。
15、根据权利要求1的透镜,其特征在于它相继包括:
a)由二乙二醇的双(烯丙基碳酸酯)聚合得到的玻璃基体;
b)由在甲醇中含有硅胶和γ-缩水甘油氧丙基甲基二乙氧基硅烷水解产物的组合物经固化得到的抗磨损涂层;
c)由含有4-4’-二环己基甲烷二异氰酸酯和聚乙二醇的组合物经固化得到的抗冲击底涂层;
d)多层抗反射光涂层。
16、权利要求1-17中任一项的眼透镜的生产方法,其特征在于包括:
-在有机基体表面上涂敷抗磨损涂料组合物并且热固化形成厚度为1-15微米的抗磨损涂层;
-在抗磨损涂层上涂敷抗冲击底涂层涂料组合物并且热固化该底层组合物形成厚度为0.2~1微米的抗冲击底涂层;然后
-在抗冲击底涂层上沉积一层抗反射光涂层。
17、根据权利要求16的方法,其特征在于抗磨损层和抗冲击底涂层通过离心、浸渍或喷射被沉积,抗反射光层通过真空沉积被涂敷。
18、根据权利要求16或17的方法,其特征在于抗磨损层和抗冲击底涂层通过采用化学或物理方法完成的表面活化处理进行预处理。
19、根据权利要求18的方法,其特征在于表面活化处理是碱性化学作用、氧气等离子体处理或在真空容器中进行离子轰击。
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