CN107407753A - 近红外线遮蔽膜、其制造方法和胶粘剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明的课题在于提供初期雾度低且在耐气候性试验中抑制了雾度上升的近红外线遮蔽膜、其制造方法和胶粘剂组合物。本发明的近红外线遮蔽膜的特征在于，在透明基材的至少一侧的面上具有构成层，该构成层含有下述树脂A、下述氧化物微粒D且含有下述树脂B和树脂C中的至少一者作为化合物。树脂A：酸值小于0.5mgKOH/g且羟值为5～60mgKOH/g的范围内的树脂，树脂B：酸值为1～60mgKOH/g的范围内的树脂，树脂C：酸值为1mgKOH/g以上且羟值为5～60mgKOH/g的范围内的树脂，氧化物微粒D：钨氧化物微粒或者复合钨氧化物微粒。

Description

近红外线遮蔽膜、其制造方法和胶粘剂组合物

技术领域

本发明涉及近红外线遮蔽膜、其制造方法和胶粘剂组合物。详细而言，涉及初期雾度低且在耐气候性试验中抑制了雾度上升的近红外线遮蔽膜、其制造方法和胶粘剂组合物。

背景技术

作为图像显示装置(例如，液晶显示装置、CRT显示装置、等离子体显示装置、EL(电致发光)显示装置等)、触摸面板等显示装置部件和建筑物、汽车、电车的窗玻璃等的保护膜、隔热膜，提出有在基材的至少一侧的面侧设置了硬涂层的隔热膜，该硬涂层是使具有吸收红外线(热线)的性能(隔热性能)的活性能量线固化型树脂组合物固化而形成的。

另外，近年来，作为红外线吸收剂，提出有使用具有高隔热性能的复合钨氧化物微粒(例如，参照专利文献1和2)。

专利文献1中记载的技术公开了通过使用复合钨氧化物微粒和作为主要交联基团具有羧基且酸值为0.6～30mgKOH/g的丙烯酸系胶粘树脂，抑制由密合性、重工性和60℃·90％RH的高温高湿环境下的分光特性变化引起的色度变动，但树脂与微粒的相溶性不充分，初期雾度值高，高温环境或者高温高湿环境下的雾度上升的抑制不充分。

专利文献2中记载的技术记载了在含有具备丙烯酸酯骨架且具有羟基作为主要交联基团的丙烯酸系胶粘树脂以及属于复合钨氧化物微粒的含有铯的复合钨氧化物(CWO)的分散液中，含有选自碳酸锌、氧化锌、氧化镁中的典型金属化合物，从而抑制雾度，但对于高温高湿环境下的雾度上升的抑制等耐久性没有记载。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:国际公开第2008/064312号

专利文献2:日本特开2010－163574号公报

发明内容

本发明是鉴于上述问题·状况而进行的，其解决课题在于提供初期雾度低且在耐气候性试验中抑制了雾度上升的近红外线遮蔽膜、其制造方法和胶粘剂组合物。

本发明人为了解决上述课题，在研究上述问题的原因等的过程中，发现通过使近红外线遮蔽膜的透明基材的至少一侧的面上具备含有具有特定范围的羟值和酸值的多个树脂和作为红外线吸收剂发挥功能的钨氧化物微粒或者复合钨氧化物微粒的特定的层，从而能够得到初期雾度低且在耐气候性试验中抑制了雾度上升的近红外线遮蔽膜、其制造方法和使用的胶粘剂组合物。

即，本发明涉及的上述课题通过以下的方式解决。

1.一种近红外线遮蔽膜，其特征在于，在透明基材的至少一侧的面上具有构成层，该构成层含有下述树脂A、下述氧化物微粒D且含有下述树脂B和树脂C中的至少一者。

树脂A：酸值小于0.5mgKOH/g且羟值为5～60mgKOH/g的范围内的树脂

树脂B：酸值为1～60mgKOH/g的范围内的树脂

树脂C：酸值为1mgKOH/g以上且羟值为5～60mgKOH/g的范围内的树脂

氧化物微粒D：钨氧化物微粒或者复合钨氧化物微粒

2.根据第1项所述的近红外线遮蔽膜，其特征在于，上述构成层为胶粘层。

3.根据第1项或第2项所述的近红外线遮蔽膜，其特征在于，在设置有上述构成层的上述透明基材的至少一侧的面上具有近红外线反射层，该近红外线反射层反射20％以上的800～1300nm的范围内的波长的光。

4.一种近红外线遮蔽膜的制造方法，其特征在于，是制造第1项～第3项中任一项所述的近红外线遮蔽膜的制造方法，将上述氧化物微粒D分散和混合于上述树脂A后，加入上述树脂B和上述树脂C中的至少一者。

5.一种胶粘剂组合物，其特征在于，含有下述树脂A、下述氧化物微粒D且含有下述树脂B和树脂C中的至少一者。

树脂A：酸值小于0.5mgKOH/g且羟值为5～60mgKOH/g的范围内的树脂

树脂B：酸值为1～60mgKOH/g的范围内的树脂

树脂C：酸值为1mgKOH/g以上且羟值为5～60mgKOH/g的范围内的树脂

氧化物微粒D：钨氧化物微粒或者复合钨氧化物微粒

通过本发明的上述方式，能够提供初期雾度低且在耐气候性试验中抑制了雾度上升的近红外线遮蔽膜、其制造方法和胶粘剂组合物。

本发明的效果的显现机制或作用机制尚不明确，但推断如下。

本发明发现通过并用具有特定范围的羟值和酸值的、以羟基为主要交联基团的丙烯酸树脂和以羧基为主要交联基团的丙烯酸树脂，或者并用以羟基为主要交联基团的丙烯酸树脂和以羧基和羟基这两者为主要交联基团的丙烯酸树脂，制成作为红外线吸收剂的钨氧化物微粒或者复合钨氧化物微粒的粘结剂，从而能够有效抑制由该红外线吸收剂带来的初期雾度且抑制高温高湿环境下的雾度上升。

根据本发明人等的研究，对于具有羟基作为主要交联基团的丙烯酸系树脂而言，在高温高湿环境下该具有羟基作为主要交联基团的丙烯酸系树脂发生凝聚，雾度上升。另一方面，具有羧基作为主要交联基团的丙烯酸系树脂与钨氧化物微粒或者复合钨氧化物微粒的相溶性不充分，初期的雾度高。

另外，对于在1个分子中具有羟基和羧基作为主要交联基团的树脂而言，器效果加和性小，不能充分解决上述课题。

本申请发明的特征在于分别使用具有特定范围的羟值和酸值的、具有羟基作为主要交联基团的丙烯酸树脂和具有羧基作为主要交联基团的丙烯酸树脂，且并用多个树脂制成钨氧化物微粒或者复合钨氧化物微粒的粘结剂，由此减小单独使用各个树脂时的不利面，活用有利面，从而能够使初期雾度低，且抑制高温高湿环境下和耐气候性试验中的雾度上升。

附图说明

图1是表示本发明的近红外线遮蔽膜的构成的截面图。

图2是表示本发明的近红外线遮蔽膜的、具备具有近红外线反射层组的反射层单元的构成的截面示意图。

具体实施方式

本发明的近红外线遮蔽膜的特征在于，在透明基材的至少一侧的面上具有构成层，该构成层含有上述树脂A、上述氧化物微粒D、以及上述树脂B和树脂C中的至少一者。该特征是权利要求1～权利要求5的权利要求涉及的发明的共同技术特征。

作为本发明的实施方式，从显现本发明的效果的观点和制作雾度低、薄膜且有效遮蔽近红外线的膜的观点考虑，优选上述构成层为构成近红外线遮蔽膜的胶粘层。

另外，作为更有效遮蔽近红外线的膜，优选在设置有上述构成层的上述透明基材的至少一侧的面上具有近红外线反射层，该近红外线反射层反射20％以上的800～1300nm的波长的光。

从能够进一步减小初期雾度的观点考虑，本发明的近红外线遮蔽膜的制造方法优选为如下的制造方法：将上述(d)钨氧化物微粒或者复合钨氧化物微粒分散和混合于上述(a)酸值小于0.5mgKOH/g且羟值为5～60mgKOH/g的范围内的树脂后，加入(b)酸值为1～60mgKOH/g的范围内的树脂和(c)酸值为1mgKOH/g以上且羟值为5～60mgKOH/g的范围内的树脂中的至少一者。

另外，通过使用作为化合物含有上述树脂A、上述氧化物微粒D、以及上述树脂B和树脂C中的至少一者的胶粘剂组合物作为胶粘层，在提供具有高的近红外线遮蔽效果、初期雾度低且在耐气候性试验中抑制了雾度上升的近红外线遮蔽膜方面优选。以下，对本发明及其构成要素和用于实施本发明的形态·方式进行详细说明。应予说明，本申请中，“～”以包含记载在其前后的数值作为下限值和上限值的意思使用。

《本发明的近红外线遮蔽膜的概要》

本发明的近红外线遮蔽膜，其特征在于，在透明基材的至少一侧的面上具有构成层，该构成层作为化合物含有下述树脂A、下述氧化物微粒D且含有下述树脂B和树脂C中的至少一者。

树脂A：酸值小于0.5mgKOH/g且羟值为5～60mgKOH/g的范围内的树脂

树脂B：酸值为1～60mgKOH/g的范围内的树脂

树脂C：酸值为1mgKOH/g以上且羟值为5～60mgKOH/g的范围内的树脂

氧化物微粒D：钨氧化物微粒或者复合钨氧化物微粒

这里，树脂的酸值表示1g含有羧基的树脂所含的全部酸性成分(例如，羧基、磺基等)的量，由中和全部酸性成分所需的氢氧化钾的mg数表示。酸值的测定方法可以采用滴定，例如由JIS K1557－1：2007等规定的方法。

另外，该树脂为丙烯酸系胶粘剂的情况下，树脂的酸值相当于1g该树脂所含的羧基数。

树脂的羟值(也称为氢氧值)由使1g含有羟基的树脂乙酰化时与羟基键合的乙酸中和所需的氢氧化钾的mg数表示。羟基的测定方法可以采用滴定，例如由JIS K1557－1：2007等规定的方法。

本发明中提及的近红外线遮蔽性是指近红外线区域，即，800～1100nm的波长区域的近红外线的透射率为20％以下，更优选为15％以下。

另外，关于雾度，以膜厚25μm形成本发明的近红外线遮蔽膜，基于JIS K7136测定雾度值时，雾度值(初期雾度值)优选调整成为1.0％以下。该雾度值更优选为0.8％以下，特别优选为0.6％以下。

＜本发明的近红外线遮蔽膜的构成＞

利用图表示本发明的近红外线遮蔽膜的构成。

图1是表示本发明的近红外线遮蔽膜的构成的截面图。

对于本发明的近红外线遮蔽膜10而言，优选透明基材11的一侧的面由作为近红外线遮蔽层发挥功能的胶粘层12、脱模层13(隔膜)构成，相反的面由硬涂层14构成。在该层间可以适当地形成其它的功能性层。

〔1〕透明基材

作为可用于本发明的近红外线遮蔽膜的透明基材，有透明树脂膜。本发明中提及的“透明”是指由基于JIS S3107(2013)的方法测定的可见光透射率为50％以上，优选为60％以上，更优选为70％以上，特别优选为80％以上。

本发明中使用的透明基材的厚度优选为20～200μm的范围内，更优选为25～100μm的范围内，进一步优选为30～70μm的范围内。如果透明树脂膜的厚度为20μm以上，则在操作中不易产生皱褶等，如果厚度为200μm以下，则在制作夹层玻璃时，与玻璃基材贴合时对玻璃曲面的追随性好。

本发明中使用的透明基材优选为双轴取向聚酯膜，也可以使用未拉伸或者至少一方被拉伸的聚酯膜。从提高强度、抑制热膨胀的观点考虑，优选为拉伸膜。特别是将具备使用本发明的近红外线遮蔽膜的近红外线反射性的窗膜的夹层玻璃作为汽车的挡风玻璃使用时，更优选为拉伸膜。

从防止近红外线遮蔽膜的皱褶的生成和近红外线反射层的裂纹的观点考虑，本发明涉及的透明基材在温度150℃下的热收缩率优选为0.1～10.0％的范围内，更优选为1.5～5.0％的范围内。

作为可用于本发明的近红外线遮蔽膜的透明基材，只要为透明的就没有特别限制，优选使用各种树脂膜，例如，可以使用聚烯烃膜(例如聚乙烯、聚丙烯等)、聚酯膜(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等)、聚氯乙烯、三乙酸纤维素膜等，优选聚酯膜、三乙酸纤维素膜，特别优选聚酯膜。

作为透明基材的透明树脂膜可以利用一直以来公知的一般方法来制造。例如，可以利用挤出机将作为材料的树脂熔融，利用环型模头、T型模头挤出并快速冷却，制造实质上无定形且没有取向的未拉伸的透明树脂膜。另外，可以将未拉伸的透明树脂膜通过单轴拉伸、拉幅机式逐次双轴拉伸、拉幅机式同时双轴拉伸、管式同时双轴拉伸等公知的方法在透明树脂膜的流动(纵轴)方向或者与透明树脂膜的流动方向成直角(横轴)的方向拉伸而制造拉伸透明树脂膜。此时的拉伸倍率可以根据作为透明树脂膜的原料的树脂适当地选择，优选在纵轴方向和横轴方向各自拉伸2～10倍。

另外，从尺寸稳定性的观点考虑，可以对透明树脂膜进行松弛处理、离线热处理。松弛处理优选在上述聚酯膜的拉伸制膜工序中的热固定后，在横向拉伸的拉幅机内进行或者在从拉幅机出来后的卷绕之前的工序中进行。松弛处理优选在处理温度为80～200℃下进行，更优选处理温度为100～180℃。另外，对于长边方向、宽边方向，均优选在松弛率为0.1～10％的范围进行。通过对松弛处理过的基材实施离线热处理而提高耐热性。

优选在制膜过程中对透明树脂膜的一面或者两面在线涂布底涂层涂布液。本发明中，将制膜工序中的底涂涂布称为在线底涂。作为本发明中有用的底涂层涂布液所使用的树脂，可举出聚酯树脂、丙烯酸改性聚酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、乙烯基树脂、偏氯乙烯树脂、聚乙烯亚胺亚乙烯树脂、聚乙烯亚胺树脂、聚乙烯醇树脂、改性聚乙烯醇树脂和明胶等，均可优选使用。也可以向这些底涂层中加入一直以来公知的添加剂。而且，上述的底涂层可以利用辊涂、凹版涂布、刀涂、浸涂、喷涂等公知的方法涂布。作为上述的底涂层的涂布量，优选为0.01～2g/m²(干燥状态)左右。

〔2〕构成层中含有的树脂

本发明的近红外线遮蔽膜的特征是并用树脂A：酸值小于0.5mgKOH/g且羟值为5～60mgKOH/g的范围内的具有羟基作为主要交联基团的树脂、以及至少树脂B：酸值为1～60mgKOH/g的范围内的具有羧基作为主要交联基团的树脂、或者树脂C：酸值为1mgKOH/g以上且羟值为5～60mgKOH/g的范围内的具有羟基和羧基这两者作为主要交联基团的树脂这样的至少2种以上的树脂作为构成层的粘结剂使用。

上述树脂A、树脂B和树脂C的树脂优选为丙烯酸系树脂，从将含有该树脂的构成层适当地用作近红外线遮蔽膜的具有近红外线遮蔽效果的胶粘层的观点考虑，优选分别为丙烯酸系胶粘树脂。

〔2.1〕(a)具有羟基作为主要交联基团的丙烯酸系树脂

具有羟基作为主要交联基团的丙烯酸系树脂(以下，也称为羟基类型的丙烯酸系树脂)是酸值小于0.5mgKOH/g且羟值为5～60mgKOH/g的范围内的具有羟基作为主要交联基团的树脂，优选具备丙烯酸酯骨架且主要交联基团具有羟基的化合物。具体而言，可举出丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯(a－1)，可以是能够与该(a－1)共聚的具有羟基的单体(a－2)聚合而成的聚合物，在不阻碍本发明的效果的范围可以含有能够与上述(a－1)或者(a－2)共聚的其它的单体(a－3)。

上述羟值优选为10～40mgKOH/g的范围，更优选为10～30mgKOH/g的范围。

(a－1)：丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯

作为上述丙烯酸烷基酯，可举出丙烯酸的C1～15的直链、支链或者环状烷基酯。例如，可举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸－2－乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸环己酯等。

另外，作为上述甲基丙烯酸烷基酯，可举出甲基丙烯酸的C1～15的直链、支链或者环状烷基酯，例如，可举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯等。

其中，如果使用烷基的碳(C)原子数为4～8的丙烯酸烷基酯，则得到的胶粘剂的胶粘力、柔软性良好，因而优选，特别优选丙烯酸正丁酯、丙烯酸－2－乙基己酯。

(a－2)：能够与(a－1)共聚的具有羟基的单体

作为能够与上述(a－1)共聚的具有羟基的单体，可例示丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-3-羟基丁酯、甲基丙烯酸-3-羟基丁酯、丙烯酸-2-羟基-3-氯丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基-3-氯丙酯、丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯等含有羟基的单体。

(a－3)：能够与(a－1)或者(a－2)共聚的其它的单体

作为能够与上述(a－1)或者(a－2)共聚的其它的单体，例如，可举出分子内具有1个以上的羧基的具有不饱和键的化合物，可将丙烯酸系树脂调整成酸值小于0.5mgKOH/g且羟值为5～60mgKOH/g的范围内，并且，为了提高胶粘性有时进行少量的加成。例如，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸-β-羧基乙酯、甲基丙烯酸-β-羧基乙酯、丙烯酸-5-羧基戊酯、甲基丙烯酸-5-羧基戊酯、琥珀酸单丙烯酰氧基乙酯、ω-羧基聚己内酯单丙烯酸酯、ω-羧基聚己内酯单甲基丙烯酸酯、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸等含有羧基的单体。

另外，可举出分子内具有1个以上的丙烯酸烷氧基酯基的具有不饱和键的化合物。例如，可举出丙烯酸-2-甲氧基乙酯、丙烯酸-2-乙氧基乙酯、丙烯酸-2-甲氧基丙酯、丙烯酸-3-甲氧基丙酯、丙烯酸-2-甲氧基丁酯、丙烯酸-4-甲氧基丁酯等丙烯酸烷氧基酯。

另外，可举出分子内具有1个以上的甲基丙烯酸烷氧基酯的具有不饱和键的化合物。例如，可举出甲基丙烯酸-2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-甲氧基丙酯、甲基丙烯酸-3-甲氧基丙酯、甲基丙烯酸-2-甲氧基丁酯、甲基丙烯酸-4-甲氧基丁酯等甲基丙烯酸烷氧基酯。

另外，可举出分子内具有1个以上的丙烯酸烷撑二醇酯的具有不饱和键的化合物。例如，可举出丙烯酸乙二醇酯、丙烯酸聚乙二醇酯、丙烯酸丙二醇酯、丙烯酸聚丙二醇酯等丙烯酸烷撑二醇酯。

另外，可举出分子内具有1个以上的甲基丙烯酸烷撑二醇酯的具有不饱和键的化合物。例如，可举出甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸丙二醇酯、甲基丙烯酸聚丙二醇酯等甲基丙烯酸烷撑二醇酯。

另外，可举出分子内具有1个以上的丙烯酸芳基酯的具有不饱和键的化合物。例如，可举出丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸苯酯等丙烯酸芳基酯。

另外，可举出分子内具有1个以上的甲基丙烯酸芳基酯的具有不饱和键的化合物。例如，可举出甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯酯等甲基丙烯酸芳基酯。

此外，可举出乙酸乙烯酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙酸烯丙酯等。

〔2.2〕(b)具有羧基作为主要交联基团的丙烯酸系树脂

本发明涉及的具有羧基作为主要交联基团的丙烯酸系树脂(以下，也称为羧基类型的丙烯酸系树脂。)是该树脂的酸值为1～60mgKOH/g的丙烯酸系树脂，酸值优选为5～30mgKOH/g，更优选为5～20mgKOH/g，进一步优选为5～10mgKOH/g。通过使该树脂的酸值为1mgKOH/g以上，能够使钨氧化物粒子或者复合钨氧化物微粒在该树脂中的分散性变得良好，能够抑制雾度上升。另外，通过使该树脂的酸值为60mgKOH/g以下，具有重工性(reworkproperty)的再剥离性提高。特别是通过使该树脂的酸值为5～10mgKOH/g，从而提高钨氧化物粒子或者复合钨氧化物微粒在该树脂中的分散性，近红外线吸收性能提高，因而优选。

作为具有羧基作为主要交联基团的丙烯酸系树脂，是酸值为1～60mgKOH/g的范围内的树脂，可举出含有由(甲基)丙烯酸或者其以外的含有羧基的单体衍生的重复单元的(甲基)丙烯酸系胶粘性聚合物。例如，可举出包括(甲基)丙烯酸和根据需要的其它单体在内的2个以上的单体聚合而成的共聚物、包括(甲基)丙烯酸酯和非(甲基)丙烯酸酯系的含有羧基的单体以及根据需要的其它单体在内的2个以上的单体聚合而成的共聚物。一般为具有碳原子数1～18左右的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体与具有羧基和碳原子数1～18左右的烷基的单体的共聚物、使用了包括具有碳原子数1～18左右的烷基的(甲基)丙烯酸和具有碳原子数1～18左右的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体在内的2种以上的共聚物。

作为成为上述丙烯酸系树脂的重复单元的具有羧基的单体，可举出(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、马来酸单丁酯、乙烯基乙酸和丙烯酸β‐羧基乙酯等含有羧基的乙烯基单体。

对于本发明中使用的丙烯酸系树脂而言，除上述以外，在不损害丙烯酸系树脂的特性的范围内，可以共聚具有其它的官能团的单体。作为具有其它的官能团的单体的例子，可举出(甲基)丙烯酸2‐羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2‐羟基丙酯和烯丙基醇等含有羟基的单体；(甲基)丙烯酰胺、N‐甲基(甲基)丙烯酰胺和N‐乙基(甲基)丙烯酰胺等含有酰胺基的单体；N‐羟甲基(甲基)丙烯酰胺和二羟甲基(甲基)丙烯酰胺等含有酰胺基和羟甲基的单体；(甲基)丙烯酸氨基甲酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯和乙烯基吡啶等含有氨基的单体这样的具有官能团的单体；烯丙基缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸缩水甘油醚等含有环氧基的单体等。此外，也可举出氟取代(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯腈等，以及苯乙烯和甲基苯乙烯等含有乙烯基的芳香族化合物，乙酸乙烯酯、卤化乙烯基化合物等。

此外，作为成为本发明中使用的丙烯酸系树脂的重复单元的单体，除如上所述的具有羧基以外的官能团的单体以外，可以使用其它的具有烯键式双键的单体。这里，作为具有烯键式双键的单体的例子，可举出马来酸二丁酯、马来酸二辛酯和富马酸二丁酯等α,β‐不饱和二元酸的二酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯；乙烯基醚；苯乙烯、α‐甲基苯乙烯和乙烯基甲苯等乙烯基芳香族化合物；(甲基)丙烯腈等。

另外，除如上所述的具有烯键式双键的单体以外，也可以并用具有2个以上的烯键式双键的化合物。作为这样的化合物的例子，可举出二乙烯基苯、马来酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、亚甲基双(甲基)丙烯酰胺等。

此外，除如上所述的单体以外，可以使用具有烷氧基烷基链的单体等。作为(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的例子，可举出(甲基)丙烯酸2‐甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2‐甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3‐甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2‐甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4‐甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2‐乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3‐乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4‐乙氧基丁酯等。

从雾度低和胶粘力的观点考虑，作为具有羧基的丙烯酸系胶粘树脂的市售品，例如优选使用商品名：Coponyl 5705‐L、5407、N－2147、5698(以上为日本合成化学工业株式会社制)、商品名：Saibinorl AT‐361(Saiden Chemical株式会社制)、商品名：PE123(NIPPON CARBIDE INDUSTRIES株式会社制)、商品名：SK-Dyne SK2094 SK1850G、SK2006、SK1888、SK1831、SK1863(以上为综研化学株式会社制)等。

〔2.3〕(c)一分子中具有羟基和羧基这两者的类型的丙烯酸系树脂

本发明涉及的(c)一分子中具有羟基和羧基这两者的类型的丙烯酸系树脂(以下，也称为羟基/羧基类型的丙烯酸系树脂。)是酸值为1mgKOH/g以上且羟值为5～60mgKOH/g的范围内的树脂。

上述酸值优选为1～30mgKOH/g的范围，从提高上述的微粒的分散性，减少初期雾度的观点考虑，优选为5～10mgKOH/g的范围。

作为上述(c)的丙烯酸树脂，可举出上述(a－1)或者(a－2)中举出的单体与分子内具有1个以上的羧基的具有不饱和键的单体的共聚物。例如，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸-β-羧基乙酯、甲基丙烯酸-β-羧基乙酯、丙烯酸-5-羧基戊酯、甲基丙烯酸-5-羧基戊酯、琥珀酸单丙烯酰氧基乙酯、ω-羧基聚己内酯单丙烯酸酯、ω-羧基聚己内酯单甲基丙烯酸酯、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸等含有羧基的单体。

另外，优选使用将制备上述的(b)羧基类型的丙烯酸系树脂时使用的具有羧基的单体与不具有羧基的单体以适当的共聚比共聚而成的共聚物来制备。由此能够对一分子中具有羟基和羧基这两者的类型的丙烯酸系树脂赋予控制羟值和酸值等所希望的物性。

作为这里使用的不具有羧基的单体的一个例子可举出如上所述的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，特别是具有碳原子数1～18左右的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体。

〔2.4〕固化剂

本发明涉及的树脂A、树脂B和树脂C优选为与固化剂混合而制成粘结剂。

作为上述固化剂，例如，可举出从环氧系交联剂、金属螯合物系交联剂、异氰酸酯系交联剂中选择的固化剂。

其中，优选异氰酸酯系交联剂，特别优选并用异氰酸酯系交联剂和金属螯合物交联剂。

作为上述异氰酸酯系交联剂，可举出甲苯二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、氢化亚二甲苯基二异氰酸酯、氯亚苯基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化的二苯基甲烷二异氰酸酯、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯等分子中具有2个以上的异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物；将它们与三羟甲基丙烷、季戊四醇等多元醇加成而得的化合物、这些聚异氰酸酯化合物的缩二脲型化合物、异氰脲酸酯化合物；这些聚异氰酸酯化合物与公知的聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等发生加成反应而得的氨基甲酸酯预聚物型的分子内具有2个以上的异氰酸酯基的化合物等。

作为环氧系交联剂，例如，可举出双酚A表氯醇型的环氧系树脂、亚乙基缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙三醇二缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、1,6-己二醇缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二胺缩水甘油基胺，N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间苯二甲胺、1,3-双(N,N’-二胺缩水甘油基氨基甲基)环己烷等分子内具有2个以上的环氧基的化合物。

另外，作为上述金属螯合物交联剂，例如，可举出乙炔、乙酰乙酸乙酯与铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬、锆等多价金属配位而成的化合物。

然后，将在上述的红外线遮蔽膜形成用分散液中添加羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂和上述固化剂而成的近红外线遮蔽层形成用涂布液涂布在透明基材面上形成涂布膜，且对该涂布膜进行老化处理，由此除去涂布膜内的溶剂，并且引起丙烯酸系胶粘树脂的交联反应而形成上述红外线遮蔽层。应予说明，作为上述老化处理的一个例子，可举出施加交联反应进行的温度的处理。

〔3〕(d)钨氧化物微粒和复合钨氧化物微粒

本发明的近红外线遮蔽膜通过使用氧化物微粒D：钨氧化物微粒或者复合钨氧化物微粒作为红外线吸收剂以显现近红外线遮蔽效果。

对于上述钨氧化物微粒或者复合钨氧化物微粒而言，仅用该钨氧化物微粒或者复合钨氧化物微粒就能够吸收光波长800～1100nm的整个近红外线波段。

该钨氧化物微粒和复合钨氧化物微粒由以通式W_yO_z(其中，W为钨，O为氧，2.2≤z/y＜3.0)表示的钨氧化物微粒、或者以通式M_xW_yO_z(其中，M为选自H、He、碱金属、碱土金属、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I中的1种以上的元素，W为钨，O为氧，0.001≤x/y≤1.0，2.2≤z/y≤3.0)表示的复合钨氧化物微粒构成。

作为以通式W_yO_z(2.2≤z/y＜3.0)表示的钨氧化物微粒，例如，可举出W₁₈O₄₉、W₂₀O₅₈、W₄O₁₁等。如果z/y的值为2.2以上，则能够完全避免目的外的WO₂的晶相出现在红外线遮蔽材料中，并且能够得到材料的化学稳定性。另一方面，如果z/y的值为2.999以下，则生成充分量的自由电子，成为效率高的红外线遮蔽材料。而且，z/y的范围为2.45≤z/y≤2.999的WyOz化合物是被称为所谓的玛格奈利相(Magneli phase)的化合物，耐久性优异。

另外，作为以通式M_xW_yO_z(0.001≤x/y≤1.0、2.2≤z/y≤3.0)表示的复合钨氧化物微粒，由于具有六方晶、四方晶、立方晶的晶体结构时耐久性优异，所以优选具有选自六方晶、四方晶、立方晶中的1个以上的晶体结构。例如，如果为具有六方晶的晶体结构的复合钨氧化物微粒的情况，作为优选的M元素，可举出含有选自Cs、Rb、K、Ti、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn各元素中的1种以上的元素的复合钨氧化物微粒。此时添加的M元素的添加量x以x/y计优选为0.001～1，更优选为0.33附近。这是由于由六方晶的晶体结构理论算出的x/y的值为0.33，以其前后的添加量得到优选的光学特性。另一方面，氧的存在量z以z/y计优选为2.2～3.0。作为典型的例子，可举出Cs_0.33WO₃、Rb_0.33WO₃、K_0.33WO₃、Ba_0.33WO₃等，如果x、y、z控制在上述的范围，能够得到有用的近红外线吸收、红外线遮蔽特性。

这些钨氧化物微粒和复合钨氧化物微粒可以分别单独使用，也优选混合使用。

将选自上述钨氧化物微粒和复合钨氧化物微粒的至少1种以上用于具有红外线遮蔽性的构成层形成用分散液时，平均分散粒径优选为800nm以下，更优选为200nm以下，进一步优选为100nm以下。钨氧化物或复合钨氧化物的平均分散粒径超过800nm时，由于几何散射或者米氏散射，散射波长380nm～780nm的可见光线区域的光。如果平均分散粒径为200nm以下，则几何散射或者米氏散射减少，成为瑞利散射区域。在瑞利散射区域，散射光以与平均分散粒径的6乘方呈反比例而减少，因此可见光线的散射减少，透明性提高。此外，如果平均分散粒径为100nm以下则散射光非常少，因而优选。另外，平均分散粒径为800nm以下时，伴随平均分散粒径的减少，雾度也减少。

相对于构成层的总质量，上述钨氧化物微粒或者复合钨氧化物微粒在构成层中的含量优选为1～80质量％，更优选为5～50质量％。如果含量为1％以上，则显现充分的近红外线遮蔽效果，如果为80％以下，则能够透射充分量的可见光线。

〔4〕胶粘层的形成方法

本发明的近红外线遮蔽膜中，含有本发明涉及的上述(a)、上述(d)、以及上述(b)和(c)中的至少一者的构成层优选为具有近红外线遮蔽功能的胶粘层。

胶粘层的厚度优选为0.1～50μm的范围，更优选为1～20μm的范围。如果为0.1μm以上，则有红外线吸收能力提高的趋势，另一方面，如果为50μm以下，则涂膜的耐裂纹性提高。

上述胶粘层的形成方法没有特别限制，例如，可以在制备含有上述树脂和微粒的各成分的胶粘层用涂布液后，使用绕线棒等将涂布液进行涂布，并干燥，通过加热等使上述树脂固化而得到。

含有本发明涉及的树脂和微粒的各成分的胶粘层用涂布液可以通过以下的工序制备。

(1)钨氧化物微粒或者复合钨氧化物微粒分散液的制备

本发明涉及的钨氧化物微粒或者复合钨氧化物微粒分散液可以通过例如将必需成分的钨氧化物微粒或者复合钨氧化物微粒根据需要与分散剂一起混合到适量的溶剂中，根据需要适当地进行分散处理而得到。

(2)树脂清漆的制备

将本发明涉及的树脂混合到适量的溶剂中，制成清漆。其与上述钨氧化物微粒或者复合钨氧化物微粒分散液分开制备。

(3)胶粘层组合物的制备

将上述钨氧化物微粒或者复合钨氧化物微粒分散液和含有上述树脂的清漆进行混合、充分搅拌而得到目标胶粘层组合物。

对于制造本发明的近红外线遮蔽膜的制造方法，从获得减少初期雾度的效果的观点考虑，特别优选将上述氧化物微粒D：钨氧化物微粒或者复合钨氧化物微粒分散于上述(a)酸值小于0.5mgKOH/g且羟值为5～60mgKOH/g的范围内的树脂后，加入树脂B：酸值为1～60mgKOH/g的范围内的树脂或者树脂C：酸值为1mgKOH/g以上且羟值为5～60mgKOH/g的范围内的树脂。推测这是由于通过将氧化物微粒D最先分散于树脂A，能够抑制该微粒在分散中凝聚。

〔4.1〕溶剂

溶剂是使上述胶粘层用涂布液均匀地混合、分散，对该涂布液赋予涂覆性的物质。

作为溶剂，例如，可例示酮类(丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮(MIBK)、环己酮、二丙酮醇等)、醚类(二烷、四氢呋喃等)、脂肪族烃类(己烷等)、脂环式烃类(环己烷等)、芳香族烃类(甲苯、二甲苯等)、卤化碳类(二氯甲烷、二氯乙烷等)、酯类(甲酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、水、醇类(乙醇、异丙醇、丁醇、环己醇等)、溶纤剂类(甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂等)、乙酸溶纤剂类、亚砜类(二甲基亚砜等)、酰胺类(二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等)等，也可以是它们的混合溶剂。

〔4.2〕其它的成分

只要不损害上述本发明的效果，本发明涉及的具有近红外线遮蔽性的胶粘层用涂布液中可以进一步含有1种以上的金属减活剂、增塑剂、抗氧化剂、填充剂、硅烷偶联剂等。

另外，也优选含有下述分散剂、表面活性剂。

(分散剂)

分散剂通过吸附于作为分散对象的微粒，使凝聚的微粒容易被溶剂等润湿，从而具有促进微粒的一次粒子化、防止凝聚、降低粘度、改善流动性、防止沉降等功能。本发明中，在将作为微粒的复合钨氧化物微粒分散于胶粘性树脂时，可以适当地使用公知的树脂型分散剂、无机分散剂。

树脂型分散剂具备具有吸附于微粒的性质的微粒亲和性部位和具有与上述树脂、溶剂相溶的性质的部位，起到吸附于微粒而使微粒在树脂、溶剂中的分散稳定化的作用。另外，具有增加微粒的表面电荷，提高由空间位阻引起的粒子间的斥力(排除体积效应)的作用。作为树脂型分散剂，例如，使用聚氨酯、聚丙烯酸酯等聚羧酸酯、不饱和聚酰胺、聚羧酸、聚羧酸(部分)胺盐、聚羧酸铵盐、聚羧酸烷基胺盐、聚硅氧烷、长链聚氨基酰胺磷酸盐、含有羟基的聚羧酸酯，它们的改性物，由聚(低级亚烷基亚胺)与具有游离的羧基的聚酯的反应形成的酰胺及其盐等。另外，使用(甲基)丙烯酸‐苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸‐(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯‐马来酸共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮等水溶性树脂或水溶性高分子化合物、聚酯系、改性聚丙烯酸酯、环氧乙烷/环氧丙烷加成物等。这些分散剂可以单独使用或者混合2种以上使用。

作为无机分散剂，例如，可举出六偏磷酸钠、焦磷酸钠等磷酸化合物，硅酸钠、硅酸钾等硅酸化合物。

(表面活性剂)

表面活性剂发挥辅助上述分散剂的功能的作用。

作为表面活性剂，例如，可举出十二烷基硫酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯‐丙烯酸共聚物的碱盐、硬脂酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠、十二烷基硫酸单乙醇胺、十二烷基硫酸三乙醇胺、十二烷基硫酸铵、硬脂酸单乙醇胺、硬脂酸钠、苯乙烯‐丙烯酸共聚物的单乙醇胺等阴离子性表面活性剂；聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯失水山梨醇单硬脂酸酯、聚乙二醇单月桂酸酯等非离子性表面活性剂；烷基季铵盐、它们的环氧乙烷加成物等阳离子性表面活性剂；烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱等烷基甜菜碱、烷基咪唑啉等两性表面活性剂；有机硅系表面活性剂；氟系表面活性剂，这些表面活性剂可以单独使用或者混合2种以上使用。

作为上述表面活性剂，此外还可举出聚氧乙烯十八烷基醚等聚氧乙烯烷基醚类；聚氧乙烯辛基苯基醚等聚氧乙烯烷基苯基醚类；聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等聚乙二醇二酯类；失水山梨醇脂肪酸酯类；脂肪酸改性聚酯类；叔胺改性聚氨酯类等高分子表面活性剂，这些表面活性剂可以单独使用或者混合2种以上使用。

〔4.3〕胶粘层的形成方法

作为用于形成胶粘层的涂覆方法，可以使用任意的公知方法，例如，将上述制备的胶粘层用涂布液。优选举出模涂机法、凹版辊涂布机法、刮涂机法、喷涂机法、气刀涂布法、浸涂法、转印法等，可以单独或者组合使用。

〔5〕近红外线隔热膜的其它构成层

为了附加更多的功能，可以在本发明的近红外线隔热膜的透明基材上设置近红外线反射层、易粘接层、导电性层、防静电层、气体阻隔层、防污层、除臭层、流滴层、易滑层、硬涂层、耐磨损层、电磁波遮蔽层、紫外线吸收层、印刷层、荧光发光层、全息层、脱模层等。

其中，优选具有近红外线反射层、硬涂层和保护胶粘层的脱模层(称为脱模膜或者隔离物)。

〔5.1〕近红外线反射层

本发明的近红外线遮蔽膜优选在设置有上述构成层(胶粘层)的上述透明基材的至少一侧的面上具有近红外线反射层，该近红外线反射层反射20％以上的800～1300nm的波长的光。

作为本发明涉及的反射近红外线的层，没有特别限定，可以使用美国专利公报第6049419号说明书中记载的3M公司制的市售的红外线反射膜(3M Scotchtint(注册商标)Multilayer NANO系列：在光波长850～1100nm的范围具有低于20％的透光率的透明红外线反射膜。)、日本特开2012－81748号公报记载的多层膜(将具有不同光学性质的2种以上的热塑性树脂交替层叠各50层以上的膜。在光波长400～700nm的平均反射率为15％以下，且在光波长900～1200nm的平均反射率为70％以上。)、日本再表2012/057199号公报记载的将含有金属氧化物和粘结剂的高折射率层和低折射率层交替层叠多层的构成的近红外线反射膜等。

其中，作为本发明涉及的近红外线反射层，优选将含有第1水溶性粘结剂树脂和第1金属氧化物粒子的高折射率层与含有第2水溶性粘结剂树脂和第2金属氧化物粒子的低折射率层交替层叠多个而成的层。

本发明中使用的近红外线反射层只要具有包含至少一个由高折射率层和低折射率层构成的层叠体(单元)的构成即可，但优选具有由高折射率层和低折射率层构成的上述层叠体以二个以上多个层叠而成的构成。此时，近红外线反射层的最上层和最下层可以为高折射率层和低折射率层中的任一个，但优选最上层和最下层这两者均为低折射率层。从最上层为低折射率层则涂布性好，最下层为低折射率层则与基材的密合性好的观点考虑优选。

这里，对于近红外线反射层的任意的折射率层是高折射率层还是低折射率层，根据与邻接的折射率层的折射率的对比来判断。具体而言，将某个折射率层作为基准层时，如果与该基准层邻接的折射率层比基准层折射率低，则判断基准层为高折射率层(邻接层为低折射率层。)。另一方面，如果与基准层相比邻接层的折射率高，则判断基准层为低折射率层(邻接层为高折射率层。)。因此，折射率层是高折射率层还是低折射率层是由与邻接层具有的折射率的关系规定的相对的概念，根据与邻接层的关系，某个折射率层可以成为高折射率层，也可以成为低折射率层。

这里，有时构成高折射率层的成分(以下，也称为“高折射率层成分”。)和构成低折射率层的成分(以下，也称为“低折射率层成分”。)在两层的界面混合，形成含有高折射率层成分和低折射率层成分的层(混合层)。此时，在混合层中，将高折射率层成分为50质量％以上的部位的集合作为高折射率层，将低折射率层成分超过50质量％的部位的集合作为低折射率层。具体而言，低折射率层，例如，低折射率层和高折射率层分别含有不同金属氧化物粒子时，可以测定金属氧化物粒子在这些层叠膜的层厚方向的浓度分布，根据其组成，决定形成的混合层是高折射率层还是低折射率层。层叠膜的金属氧化物粒子的浓度分布可以通过如下方式观测：采用溅射法从表面向深度方向进行蚀刻，使用XPS表面分析装置，将最表面设为0nm，以0.5nm/min的速度溅射，测定原子组成比而观测。另外，低折射率成分或者高折射率成分不含有金属氧化物粒子而仅由水溶性树脂形成的情况下，同样地可以利用水溶性树脂的浓度分布，例如，通过测定在层厚方向的碳浓度来确认混合区域存在，进一步利用EDX(能量色散型X射线光谱法)测定其组成，将经过溅射而蚀刻的各层视为高折射率层或者低折射率层。

作为XPS表面分析装置，没有特别限定，任何机种均可使用，使用了VGScientifics公司制ESCALAB－200R。X射线阳极使用Mg，以输出功率600W(加速电压15kV，发射电流40mA)测定。

一般而言，从以较少的层数就能够提高例如近红外光反射率这样的观点考虑，优选在近红外线反射层中，将低折射率层与高折射率层的折射率之差设计得较大。在本方式中，在至少一个由低折射率层和高折射率层构成的层叠体(单元)中，邻接的低折射率层与高折射率层的折射率差优选为0.1个以上，更优选为0.3以上，进一步优选为0.35以上，特别优选大于0.4。近红外线反射层具有2个以上的多个高折射率层和低折射率层的层叠体(单元)时，优选全部层叠体(单元)中的高折射率层与低折射率层的折射率差都在上述优选的范围内。但是，即便是这种情况下，关于构成近红外线反射层的最上层、最下层的折射率层，可以是上述优选的范围外的构成。

作为近红外线反射层的折射率层的层数(高折射率层和低折射率层的单元)，从上述的观点考虑，优选为100层以下，即50单元以下，更优选为40层(20单元)以下，进一步优选为20层(10单元)以下。

由于上述邻接的层界面的反射取决于层间的折射率比，所以该折射率比越大，反射率越高。另外，仅以单层膜看时，如果层表面的反射光与层底部的反射光的光程差成为由n·d＝波长/4表示的关系，则能够以利用相位差增强反射光的方式控制，能够提高反射率。这里，n为折射率，d为层的物理膜厚，n·d为光学膜厚。通过利用该光程差，能够控制反射。利用该关系控制各层的折射率和膜厚，控制可见光、近红外光的反射。

即，能够提高各层的折射率、各层的膜厚、各层的层叠方式、特定波长区域的反射率。

将本发明的近红外线遮蔽膜用于隔热性的窗膜时，优选形成在高分子膜层叠折射率相互不同的膜的多层膜，以由JIS R3106－1998表示的可见光区域的透射率为50％以上且在波长900～1400nm的区域具有反射率超过40％的区域的方式设计光学膜厚和单元。

〈折射率层：高折射率层和低折射率层〉

〔高折射率层〕

高折射率层含有第1水溶性粘结剂树脂和第1金属氧化物粒子，根据需要，可以含有固化剂、其它的粘结剂树脂、表面活性剂和各种添加剂等。

本发明涉及的高折射率层的折射率优选为1.80～2.50，更优选为1.90～2.20。

(第1水溶性粘结剂树脂)

本发明涉及的第1水溶性粘结剂树脂是指使该水溶性粘结剂树脂在最容易溶解的温度下溶解于水而成为0.5质量％的浓度时，用G2玻璃过滤器(最大细孔40～50μm)过滤时，被滤出的不溶物的质量为加入的该水溶性粘结剂树脂的50质量％以内。

本发明涉及的第1水溶性粘结剂树脂的重均分子量优选为1000～200000的范围内。更优选为3000～40000的范围内。

本发明中提及的重均分子量可以利用公知的方法测定，例如，可以利用静态光散射、凝胶渗透色谱法(GPC)、飞行时间型质谱法(TOF－MASS)等测定，本发明中利用作为一般的公知方法的凝胶渗透色谱法测定。

相对于高折射率层的固体成分100质量％，高折射率层中的第1水溶性粘结剂树脂的含量优选为5～50质量％的范围内，更优选为10～40质量％的范围内。

作为用于高折射率层的第1水溶性粘结剂树脂，优选为聚乙烯醇。另外，存在于后述的低折射率层的水溶性粘结剂树脂也优选为聚乙烯醇。因此，以下，对高折射率层和低折射率层所含的聚乙烯醇一并进行说明。

〈聚乙烯醇〉

本发明中，高折射率层和低折射率层优选含有皂化度不同的2种以上的聚乙烯醇。这里，为了区别，将作为高折射率层中使用的水溶性粘结剂树脂的聚乙烯醇设为聚乙烯醇(A)，将作为低折射率层中使用的水溶性粘结剂树脂的聚乙烯醇设为聚乙烯醇(B)。应予说明，各折射率层含有皂化度、聚合度不同的多个聚乙烯醇时，将各折射率层中含量最高的聚乙烯醇分别称为高折射率层中的聚乙烯醇(A)和低折射率层中的聚乙烯醇(B)。

本发明中提及的“皂化度”是指羟基相对于聚乙烯醇中的乙酰氧基(来自原料乙酸乙烯酯)和羟基的合计数的比例。

另外，提及到这里说的“折射率层中含量最高的聚乙烯醇”时，将皂化度的差为3mol％以内的聚乙烯醇看做相同的聚乙烯醇，算出聚合度。但是，将聚合度为1000以下的低聚合度聚乙烯醇看做不同的聚乙烯醇(即便是皂化度的差为3mol％以内的聚乙烯醇也不作为相同的聚乙烯醇)。具体而言，皂化度为90mol％、皂化度为91mol％、皂化度为93mol％的聚乙烯醇在相同层内分别含有10质量％、40质量％、50质量％时，将这三个聚乙烯醇看做相同的聚乙烯醇，将这三个混合物设为聚乙烯醇(A)或者(B)。另外，上述“皂化度的差为3mol％以内的聚乙烯醇”是指着眼于任一的聚乙烯醇时只要为3mol％以内即可，例如，含有90mol％、91mol％、92mol％、94mol％的聚乙烯醇时，着眼于91mol％的聚乙烯醇的情况下，任何一个聚乙烯醇的皂化度的差均为3mol％以内，因此成为相同的聚乙烯醇。

聚乙烯醇(A)与聚乙烯醇(B)的皂化度的绝对值之差优选为3mol％以上，更优选为5mol％以上。如果为这样的范围，则高折射率层与低折射率层的层间混合状态变成优选的程度，因而优选。另外，聚乙烯醇(A)与聚乙烯醇(B)的皂化度的差越大越好，从聚乙烯醇在水中的溶解性的观点考虑，优选为20mol％以下。

另外，从在水中的溶解性的观点考虑，聚乙烯醇(A)和聚乙烯醇(B)的皂化度优选为75mol％以上。并且，为了使高折射率层和低折射率层的层间混合状态成为优选的程度，优选聚乙烯醇(A)和聚乙烯醇(B)中一方的皂化度为90mol％以上，另一方为90mol％以下。更优选聚乙烯醇(A)和聚乙烯醇(B)中一方的皂化度为95mol％以上，另一方为90mol％以下。应予说明，聚乙烯醇的皂化度的上限没有特别限定，通常小于100mol％，为99.9mol％以下左右。

另外，皂化度不同的2种聚乙烯醇的聚合度优选采用1000以上，特别是更优选聚合度为1500～5000的范围内，进一步优选采用2000～5000的范围内的聚合度。这是由于如果聚乙烯醇的聚合度为1000以上则涂布膜没有裂纹，如果为5000以下则涂布液稳定。应予说明，本说明书中，“涂布液稳定”是指涂布液经时稳定。如果聚乙烯醇(A)和聚乙烯醇(B)中至少一者的聚合度为2000～5000的范围内，则涂膜的裂纹减少，特定波长的反射率提高，因而优选。如果聚乙烯醇(A)和聚乙烯醇(B)这双方均为2000～5000，则能够更显著地发挥上述效果，因而优选。

本说明书中提及的“聚合度P”是指粘度平均聚合度，按照JIS K6726(1994)测定，由将PVA完全再皂化并纯化后，在30℃的水中测定的特性粘度[η](dl/g)通过下式(1)求出。

式(1)

P＝(〔η〕×10³/8.29)^(1/0.62)

优选低折射率层所含的聚乙烯醇(B)的皂化度为75～90mol％的范围内且聚合度为2000～5000的范围内。如果低折射率层含有具备这样的特性的聚乙烯醇，则在进一步抑制界面混合方面优选。认为这是由于涂膜的裂纹少，且固定性提高。

本发明中使用的聚乙烯醇(A)和(B)可以使用合成品，也可以使用市售品。作为用作聚乙烯醇(A)和(B)的市售品的例子，例如，可举出PVA－102、PVA－103、PVA－105、PVA－110、PVA－117、PVA－120、PVA－124、PVA－203、PVA－205、PVA－210、PVA－217、PVA－220、PVA－224、PVA－235(以上为KURARAY株式会社制)、JC－25、JC－33、JF－03、JF－04、JF－05、JP－03、JP－04JP－05、JP－45(以上为JAPAN VAM&POVAL株式会社制)等。

只要不损害本发明的效果，除将聚乙酸乙烯酯水解而得到的通常的聚乙烯醇以外，本发明涉及的第1水溶性粘结剂树脂还可以含有部分被改性的改性聚乙烯醇。如果含有这样的改性聚乙烯醇，则有时膜的密合性、耐水性、柔软性得到改善。作为这样的改性聚乙烯醇，可举出阳离子改性聚乙烯醇、阴离子改性聚乙烯醇、非离子改性聚乙烯醇、乙烯醇系聚合物。

作为阳离子改性聚乙烯醇，例如有日本特开昭61－10483号公报中记载的在上述聚乙烯醇的主链或者侧链中具有伯～叔氨基、季铵基的聚乙烯醇，是通过将具有阳离子性基团的烯键式不饱和单体与乙酸乙烯酯的共聚物皂化而得到的。

作为具有阳离子性基团的烯键式不饱和单体，例如，可举出三甲基－(2－丙烯酰胺－2,2－二甲基乙基)氯化铵、三甲基－(3－丙烯酰胺－3,3－二甲基丙基)氯化铵、N－乙烯基咪唑、N－乙烯基－2－甲基咪唑、N－(3－二甲基氨基丙基)甲基丙烯酰胺、羟基乙基三甲基氯化铵、三甲基－(2－甲基丙烯酰胺丙基)氯化铵、N－(1,1－二甲基－3－二甲基氨基丙基)丙烯酰胺等。阳离子改性聚乙烯醇的含有阳离子改性基团的单体的比率相对于乙酸乙烯酯为0.1～10摩尔％，优选为0.2～5摩尔％。

作为阴离子改性聚乙烯醇，例如，可举出如日本特开平1－206088号公报中记载的具有阴离子性基团的聚乙烯醇、如日本特开昭61－237681号公报和日本特开昭63－307979号公报中记载的乙烯醇与具有水溶性基团的乙烯基化合物的共聚物以及如特开平7－285265号公报中记载的具有水溶性基团的改性聚乙烯醇。

另外，作为非离子改性聚乙烯醇，例如，可举出如日本特开平7－9758号公报中记载的在乙烯醇的一部分加成了聚环氧烷基的聚乙烯醇衍生物、日本特开平8－25795号公报中记载的具有疏水性基团的乙烯基化合物与乙烯醇的嵌段共聚物、具有硅醇基的硅醇改性聚乙烯醇、具有乙酰乙酰基、羰基、羧基等反应性基团的反应性基团改性聚乙烯醇等。

另外，作为乙烯醇系聚合物，可举出EXCEVAL(注册商标，KURARAY株式会社制)、Nichigo G-Polymer(注册商标，日本合成化学工业株式会社制)等。

改性聚乙烯醇可以并用聚合度、改性种类不同等的2种以上。

改性聚乙烯醇的含量没有特别限定，相对于各折射率的总质量(固体成分)，优选为1～30质量％的范围内。如果为这样的范围内，则进一步发挥上述效果。

本发明中，在折射率不同的层间优选分别使用皂化度不同的2种聚乙烯醇。

例如，高折射率层使用低皂化度的聚乙烯醇(A)，低折射率层使用高皂化度的聚乙烯醇(B)时，高折射率层中的聚乙烯醇(A)相对于层中的全部聚乙烯醇类的总质量，优选以40质量％～100质量％的范围含有，更优选为60质量％～95质量％，低折射率层中的聚乙烯醇(B)相对于低折射率层中的全部聚乙烯醇类的总质量，优选以40质量％～100质量％的范围含有，更优选为60质量％～95质量％。另外，高折射率层使用高皂化度的聚乙烯醇(A)，低折射率层使用低皂化度的聚乙烯醇(B)时，高折射率层中的聚乙烯醇(A)相对于层中的全部聚乙烯醇类的总质量，优选以40质量％～100质量％的范围含有，更优选为60质量％～95质量％，低折射率层中的聚乙烯醇(B)相对于低折射率层中的全部聚乙烯醇类的总质量，优选以40质量％～100质量％的范围含有，更优选为60质量％～95质量。如果含量为40质量％以上，则抑制层间混合，显著显现减少界面的混乱的效果。另一方面，如果含量为100质量％以下，则涂布液的稳定性提高。

(其它的粘结剂树脂)

本发明中，在高折射率层中，作为除聚乙烯醇以外的第1水溶性粘结剂树脂，只要含有第1金属氧化物粒子的高折射率层能够形成涂膜，则任何的粘结剂树脂均可无限制使用。另外，在后述的低折射率层中，作为除聚乙烯醇(B)以外的第2水溶性粘结剂树脂，与上述同样地，只要含有第2金属氧化物粒子的低折射率层能够形成涂膜，则任何的粘结剂树脂均可无限制使用。但是，考虑到环境的问题、涂膜的柔软性，优选水溶性高分子(特别是明胶、增粘多糖类、具有反应性官能团的聚合物)。这些水溶性高分子可以单独使用，也可以混合使用2种以上。

在高折射率层中，相对于高折射率层的固体成分100质量％，与作为水溶性粘结剂树脂优选使用的聚乙烯醇一起并用的其它的粘结剂树脂的含量可以以5～50质量％的范围内使用。

本发明中，从不需要使用有机溶剂，保护环境方面优选的观点，优选粘结剂树脂由水溶性高分子构成。即，本发明中只要不损害其效果，在上述聚乙烯醇和改性聚乙烯醇的基础上，可以使用除聚乙烯醇和改性聚乙烯醇以外的水溶性高分子作为粘结剂树脂。上述水溶性高分子是指使该水溶性高分子在最容易溶解的温度下溶解于水而成为0.5质量％的浓度时，用G2玻璃过滤器(最大细孔40～50μm)过滤时，被滤出的不溶物的质量为加入的该水溶性高分子的50质量％以内。在这样的水溶性高分子中，特别优选明胶、纤维素类、增粘多糖类或者具有反应性官能团的聚合物。这些水溶性高分子可以单独使用，也可以混合使用2种以上。

(第1金属氧化物粒子)

本发明中，作为可用于高折射率层的第1金属氧化物粒子，优选折射率为2.0～3.0的金属氧化物粒子。更具体而言，例如，可举出氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铝、胶体氧化铝、钛酸铅、铅丹、铬黄、锌黄、氧化铬、氧化铁、铁黑、氧化铜、氧化镁、氢氧化镁、钛酸锶、氧化钇、氧化铌、氧化铕、氧化镧、锆石、氧化锡等。另外也可以使用由多个金属构成的复合氧化物粒子、金属构成呈核·壳状变化的核·壳粒子等。

为了形成透明且折射率更高的高折射率层，优选高折射率层含有钛、锆等具有高折射率的金属的氧化物微粒，即，氧化钛微粒和/或氧化锆微粒。这些中，从用于形成高折射率层的涂布液的稳定性的观点考虑，更优选为氧化钛。另外，在氧化钛中，特别是金红石型(四方晶形)的催化剂活性与锐钛矿型相比更低，所以高折射率层、邻接层的耐气候性变高，折射率更高，因此更优选。

(固化剂)

本发明中，为了使用于高折射率层的第1水溶性粘结剂树脂固化，也可以使用固化剂。例如，使用聚乙烯醇作为第1水溶性粘结剂树脂时，作为固化剂，优选硼酸及其盐。作为固化剂的具体例，例如，可举出环氧系固化剂(二缩水甘油基乙基醚、乙二醇二缩水甘油醚、1,4－丁二醇二缩水甘油醚、1,6－二缩水甘油基环己烷、N,N－二缩水甘油基－4－环氧丙氧基苯胺、山梨糖醇多缩水甘油醚、丙三醇多缩水甘油醚等)、醛系固化剂(甲醛、乙二醛等)、活性卤素系固化剂(2,4－二氯－4－羟基－1,3,5－均三嗪等)、活性乙烯基系化合物(1,3,5－三丙烯酰基－六氢－均三嗪、双乙烯基磺酰基甲基醚等)、铝明矾等。

相对于高折射率层的固体成分100质量％，高折射率层中的固化剂的含量优选为1～10质量％，更优选为2～6质量％。

特别是使用聚乙烯醇作为第1水溶性粘结剂树脂时的上述固化剂的总使用量优选为聚乙烯醇每1g中1～600mg，更优选聚乙烯醇每1g中100～600mg。

〔低折射率层〕

本发明涉及的低折射率层含有第2水溶性粘结剂树脂和第2金属氧化物粒子，进一步可以含有固化剂、表面被覆成分、粒子表面保护剂、粘结剂树脂、表面活性剂、各种添加剂等。

本发明涉及的低折射率层的折射率优选为1.10～1.60的范围内，更优选为1.30～1.50。

(第2水溶性粘结剂树脂)

作为用于本发明涉及的低折射率层的第2水溶性粘结剂树脂，优选使用聚乙烯醇。并且，更优选将与存在于上述高折射率层的聚乙烯醇(A)的皂化度不同的聚乙烯醇(B)用于本发明涉及的低折射率层。应予说明，对于这里的第2水溶性粘结剂树脂的优选重均分子量等有关聚乙烯醇(A)和聚乙烯醇(B)的说明，已经在上述高折射率层的水溶性粘结剂树脂中进行了说明，因此省略其说明。

相对于低折射率层的固体成分100质量％，低折射率层中的第2水溶性粘结剂树脂的含量优选为20～99.9质量％的范围内，更优选为25～80质量％的范围内。

在低折射率层中，相对于低折射率层的固体成分100质量％，与作为第2水溶性粘结剂树脂优选使用的聚乙烯醇一起并用的其它的粘结剂树脂的含量，可以在0～10质量％的范围内使用。

(第2金属氧化物粒子)

作为用于本发明涉及的低折射率层的第2金属氧化物粒子，优选使用二氧化硅(silica)，作为具体的例子，可举出合成非晶态二氧化硅、胶体二氧化硅等。这些中，更优选使用酸性的胶体二氧化硅溶胶。

用于低折射率层的第2金属氧化物粒子(优选为二氧化硅)，优选其平均粒径为3～100nm的范围内。以一次粒子的状态分散的二氧化硅的一次粒子的平均粒径(涂布前的分散液状态的粒径)更优选为3～50nm的范围内，进一步优选为3～40nm的范围内，特别优选为3～20nm，最优选为4～10nm的范围内。另外，作为二次粒子的平均粒径，从雾度少，可见光透射性优异的观点考虑，优选为30nm以下。

用于低折射率层的金属氧化物粒子的平均粒径通过如下方式求出：用电子显微镜观察粒子本身或者出现在折射率层的截面、表面的粒子，测定1000个任意粒子的粒径，求出其单纯平均值(个数平均)。这里各个粒子的粒径由假定与其投影面积相等的圆时的直径表示。

本发明中使用的胶体二氧化硅是通过利用酸等使硅酸钠发生复分解、或者将使其通过离子交换树脂层而得到的二氧化硅溶胶加热熟化而得到的，例如，有日本特开昭57－14091号公报、日本特开昭60－219083号公报、日本特开昭60－219084号公报、日本特开昭61－20792号公报、日本特开昭61－188183号公报、日本特开昭63－17807号公报、日本特开平4－93284号公报、日本特开平5－278324号公报、日本特开平6－92011号公报、日本特开平6－183134号公报、日本特开平6－297830号公报、日本特开平7－81214号公报、日本特开平7－101142号公报、日本特开平7－179029号公报、日本特开平7－137431号公报、和国际公开第94/26530号等中记载的物质。

这样的胶体二氧化硅可以使用合成品，也可以使用市售品。胶体二氧化硅的表面可以被阳离子改性，另外，也可以是被Al、Ca、Mg或者Ba等处理过的物质。

作为用于低折射率层的第2金属氧化物粒子，也可以使用中空粒子。使用中空粒子时，平均粒子空孔直径优选为3～70nm的范围内，更优选为5～50nm的范围内，进一步优选为5～45nm的范围内。应予说明，中空粒子的平均粒子空孔直径是指中空粒子的内径的平均值。本发明中，如果中空粒子的平均粒子空孔直径为上述范围，则低折射率层的折射率充分低折射率化。平均粒子空孔直径是通过电子显微镜观察，随机观察50个以上的圆形、椭圆形或者实质上能够看做圆形或者椭圆形的空孔直径，求出各粒子的空孔直径，求出其数平均值而得到的。应予说明，作为平均粒子空孔直径，是指用2条平行线夹持圆形、椭圆形或者实质上能够看做圆形或者椭圆形的空孔直径的外缘而得的距离中最小的距离。

相对于低折射率层的固体成分100质量％，低折射率层中的第2金属氧化物粒子的含量优选为0.1～70质量％，更优选为30～70质量％，进一步优选为45～65质量％。

(固化剂)

在本发明涉及的低折射率层中，与上述高折射率层同样地可以进一步含有固化剂。只要与低折射率层所含的第2水溶性粘结剂树脂发生固化反应，就没有特别限制。特别是作为用于低折射率层的第2水溶性粘结剂树脂使用聚乙烯醇时的固化剂，优选硼酸及其盐和/或硼砂。另外，除硼酸及其盐以外，也可以使用公知的固化剂。

相对于低折射率层的固体成分100质量％，低折射率层中的固化剂的含量优选为1～10质量％的范围内，更优选为2～6质量％的范围内。

另外，固化剂的具体例等与上述的高折射率层相同，因此这里省略说明。

〔各折射率层的其它的添加剂〕

本发明涉及的高折射率层和低折射率层根据需要可以使用各种添加剂。另外，相对于高折射率层的固体成分100质量％，高折射率层中的添加剂的含量优选为0～20质量％。作为该添加剂，例如，可举出日本特开2012－139948号公报第〔0140〕～〔0154〕段记载的表面活性剂、氨基酸、乳液树脂、锂化合物和该公报第〔0155〕段记载的其它的添加剂。

〔近红外线反射层组的形成方法〕

本发明中使用的近红外线反射层的形成方法优选采用湿式涂布方式形成，更优选包括在透明基材上湿式涂布含有第1水溶性粘结剂树脂和第1金属氧化物粒子的高折射率层用涂布液以及含有第2水溶性粘结剂树脂和第2金属氧化物粒子的低折射率层用涂布液的工序的制造方法。

湿式涂布方法没有特别限制，例如，可举出辊涂法、棒涂法、气刀涂法、喷涂法、滑动型幕式涂布法或者美国专利第2761419号说明书、美国专利第2761791号说明书等中记载的滑斗涂布法、挤出涂布法等。另外，作为复层涂布多个层的方式，可以是逐次复层涂布方式，也可以是同时复层涂布方式。

以下，对本发明中使用的优选的制造方法(涂布方法)的利用滑斗涂布法的同时复层涂布进行详细说明。

(溶剂)

可用于制备高折射率层用涂布液和低折射率层用涂布液的溶剂没有特别限制，优选水、有机溶剂或者其混合溶剂。

作为有机溶剂，例如，可举出甲醇、乙醇、2－丙醇、1－丁醇等醇类，乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯等酯类，二乙基醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚等醚类，二甲基甲酰胺、N－甲基吡咯烷酮等酰胺类，丙酮、甲基乙基酮、乙酰基丙酮、环己酮等酮类等。这些有机溶剂可以单独使用或者混合2种以上使用。

从环境方面、操作的简便性等考虑，作为涂布液的溶剂，特别优选水、或者水与甲醇、乙醇的混合溶剂、或者水与乙酸乙酯的混合溶剂。

(涂布液的浓度)

高折射率层用涂布液中的水溶性粘结剂树脂的浓度优选为1～10质量％的范围内。另外，高折射率层用涂布液中的金属氧化物粒子的浓度优选为1～50质量％的范围内。

低折射率层用涂布液中的水溶性粘结剂树脂的浓度优选为1～10质量％的范围内。另外，低折射率层用涂布液中的金属氧化物粒子的浓度优选为1～50质量％的范围内。

(涂布液的制备方法)

高折射率层用涂布液和低折射率层用涂布液的制备方法没有特别限制，例如，可举出添加水溶性粘结剂树脂、金属氧化物粒子和根据需要添加的其它的添加剂，进行搅拌混合的方法。此时，水溶性粘结剂树脂、金属氧化物粒子和根据需要使用的其它的添加剂的添加顺序也没有特别限制，可以一边搅拌一边依次添加各成分，也可以一边搅拌一边一次性添加进行混合。根据需要，进一步使用溶剂，制备成适当的粘度。

(涂布液的粘度、狭缝间隔)

为了提高被膜的均匀性，利用滑斗涂布法进行同时复层涂布时的低折射率层用涂布液的36℃的粘度优选为100～300mPa·s的范围内，更优选为180～250mPa·s的范围内。同样地高折射率层用涂布液的36℃的粘度优选为10～50mPa·s的范围内，更优选为15～35mPa·_s的范围内。

另外，利用滑斗涂布法进行同时复层涂布时的涂布机的狭缝间隔在流延低折射率层用涂布液时，优选为100～400μm的范围内，更优选为200～350μm的范围内。同样在流延高折射率层用涂布液时优选为100～300μm的范围内，更优选为180～250μm的范围内。

(涂布和干燥方法)

涂布和干燥方法没有特别限制，优选将高折射率层用涂布液和低折射率层用涂布液加温至30℃以上，在基材上进行高折射率层用涂布液和低折射率层用涂布液的同时复层涂布后，使形成的涂膜的温度暂时冷却(固定)在优选1～15℃，其后在10℃以上进行干燥。更优选的干燥条件是湿球温度5～50℃、膜面温度10～50℃的范围的条件。另外，作为涂布之后的冷却方式，从提高形成涂膜的均匀性的观点考虑，优选以水平固定方式进行。

对于高折射率层用涂布液和低折射率层用涂布液的涂布厚度，每1层高折射率层的厚度优选为20～800nm的范围内，更优选为50～350nm的范围内。另外，每1层低折射率层的厚度优选为20～800nm的范围内，更优选为50～350nm的范围内。

这里，测定每1层的各层的厚度时，高折射率层与低折射率层之间可以具有明确的界面，也可以缓慢变化。界面缓慢变化时，在各个层混合而折射率连续变化的区域中，最大折射率－最小折射率＝Δn时，将2层间的最小折射率+Δn/2的地点视为层界面。

从提高被膜的密合性、平滑性的观点考虑，优选调整与透明基材接触的最下层(优选为上述低折射率层)的厚度。优选的干燥后的厚度优选为400～1500nm的范围内，更优选为950～1500nm的范围内。在实际的涂布时，可以以成为如上所示的优选的干燥后的厚度的方式控制涂布液流量。

这里，上述固定是指通过将冷风等吹向涂膜以降低温度等方式提高涂膜组合物的粘度，降低各层间和各层内的物质的流动性的工序。将从表面向涂布膜吹冷风，用手指按压涂布膜的表面时手指上不沾有任何物质的状态定义为固定结束的状态。

涂布后，从吹冷风到固定结束为止的时间(固定时间)优选为5分钟以内，优选为2分钟以内。另外，下限的时间没有特别限制，优选采用45秒以上的时间。如果固定时间过短，则有时层中的成分的混合变得不充分。另一方面，如果固定时间过长，则有时金属氧化物粒子的层间扩散进行，高折射率层与低折射率层的折射率差变得不充分。应予说明，如果高折射率层与低折射率层之间的热线屏蔽膜单元的高弹性化迅速发生，则可以不设置固定的工序。

固定时间的调整可以通过调整水溶性粘结剂树脂的浓度或金属氧化物粒子的浓度，通过添加明胶、果胶、琼脂、卡拉胶、结兰胶等各种公知的皂化剂等其它的成分来调整。

冷风的温度优选为0～25℃，更优选为5～10℃。另外，涂膜暴露于冷风的时间根据涂膜的输送速度而不同，优选为10～120秒。

图2是具有多层膜的近红外线反射层的本发明的近红外线遮蔽膜的一个例子，是表示具备在透明基材的一侧的面侧具有近红外线反射层组的反射层单元的构成的截面示意图。

在图2中，本发明的近红外线遮蔽膜10具有反射层单元U。

反射层单元U在透明基材11的一侧的面上作为一个例子具有反射层组ML，该反射层组ML是含有第1水溶性粘结剂树脂和第1金属氧化物粒子的高折射率的反射层与含有第2水溶性粘结剂树脂和第2金属氧化物粒子的低折射率的反射层交替层叠而成的。反射层组ML由反射层T₁～T_n的n层构成，例如，作为一个例子，可举出使T₁、T₃、T₅、(中间省略)、T_n－2、T_n由折射率在1.10～1.60的范围内的低折射率层构成，使T₂、T₄、T₆、(中间省略)、T_n－1为折射率在1.80～2.50的范围内的高折射率层的构成。本发明中提及的折射率是在25℃的环境下测定的值。

另外，优选在反射层单元的最外层上设置其它的胶粘层15和用于保护该胶粘层的脱模层13。另外，优选在透明基材11的没有设置反射层单元的面上，隔着具有本发明涉及的近红外线遮蔽效果的胶粘层12和透明基材11，设置用于提高耐擦伤性的硬涂层14。

〔5.2〕硬涂层

本发明中使用的硬涂层的铅笔硬度优选为H～8H的范围内，特别优选为2H～6H的范围内。铅笔硬度是将最表面配置有硬涂层的近红外线遮蔽膜在温度25℃、相对湿度60％的条件下调湿2小时后，使用JIS S 6006规定的试验用铅笔，基于JIS K 5400规定的铅笔硬度评价方法测定的值。通过使铅笔硬度在上述规定的范围内，能够对隔热膜赋予耐擦伤性。另外，在本发明的近红外线遮蔽膜中，硬涂层的层叠顺序没有特别限制，从赋予耐擦伤性的观点考虑，硬涂层优选配置在近红外线遮蔽膜的至少一方的最表层。

作为硬涂层中使用的材料，例如，可举出有机硅系、三聚氰胺系、环氧系、丙烯酸酯系、多官能(甲基)丙烯酸系化合物等有机系硬涂材料；二氧化硅等无机系硬涂材料等。其中，从胶粘力良好，生产率优异的观点考虑，优选使用(甲基)丙烯酸酯系、多官能(甲基)丙烯酸系化合物的硬涂形成材料。这里(甲基)丙烯酸是指丙烯酸和甲基丙烯酸。

在硬涂层中，为了得到高的耐擦伤性，优选由经过交联反应固化的树脂为主要成分的树脂组合物形成的层，作为该树脂，优选活性能量线固化型树脂。

作为上述活性能量线固化型树脂，优选使用紫外线固化型树脂。作为紫外线固化型树脂，没有特别限定，例如，可以从如下的市售品中适当地选择利用：Adekaoptomer KR、BY系列的KR－400、KR－410、KR－550、KR－566、KR－567、BY－320B(以上为旭电化工业株式会社制)、KOEIHARD的A－101－KK、A－101－WS、C－302、C－401－N、C－501、M－101、M－102、T－102、D－102、NS－101、FT－102Q8、MAG－1－P20、AG－106、M－101－C(以上为广荣化学工业株式会社制)、SEIKABEAM的PHC2210(S)、PHCX－9(K－3)、PHC2213、DP－10、DP－20、DP－30、P1000、P1100、P1200、P1300、P1400、P1500、P1600、SCR900(以上为大日精化工业株式会社制)、KRM7033、KRM7039、KRM7130、KRM7131、UVECRYL29201、UVECRYL29202(以上为Daicel-UCB株式会社)、RC－5015、RC－5016、RC－5020、RC－5031、RC－5100、RC－5102、RC－5120、RC－5122、RC－5152、RC－5171、RC－5180、RC－5181(以上为大日本油墨化学工业株式会社制)、Aulex No.340Clear(中国涂料株式会社制)、SANRAD H－601R(三洋化成工业株式会社制)、SP－1509、SP－1507(以上为昭和高分子株式会社制)、RCC－15C(GraceJapan株式会社制)、ARONIX M－6100、M－8030、M－8060(以上为东亚合成株式会社制)、或者其它的市售品。

为了对硬涂层赋予防眩性，防止与其它物质的密合，提高耐擦伤性等，也可以在硬涂层的涂布组合物中加入无机或者有机的微粒。作为微粒粉末的体积平均粒径，为0.01～10μm的范围内，优选以相对于活性能量线固化型树脂100质量份，使用量成为0.1～20质量份的范围内的方式配合。为了赋予防眩效果，相对于活性能量线固化型树脂100质量份，优选以1～15质量份的范围内使用平均粒径0.1～1μm的微粒。

为了提高硬涂层的耐热性，可以选择使用不抑制光固化反应的防氧化剂。例如，可举出受阻酚衍生物、硫代丙酸衍生物、亚磷酸酯衍生物等。具体而言，例如，可举出4,4’－硫代双(6－叔－3－甲基苯酚)、4,4’－亚丁基双(6－叔丁基－3－甲基苯酚)、1,3,5－三(3,5－二－叔丁基－4－羟基苄基)异氰脲酸酯、2,4,6－三(3,5－二－叔丁基－4－羟基苄基)－1,3,5－三甲基苯、二－十八烷基－4－羟基－3,5－二叔丁基苄基磷酸酯等。硬涂层形成液可以含有溶剂，可以是根据需要适当地含有而被稀释的溶液。作为形成液含有的有机溶剂，例如，可以从烃类(甲苯、二甲苯)、醇类(甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、环己醇)、酮类(丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮)、酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乳酸甲酯)、二元醇醚类、其它的有机溶剂中适当地选择，或者混合这些有机溶剂而利用。优选使用以5质量％以上、更优选为5～80质量％的范围内含有丙二醇单烷基醚(烷基的碳原子数为1～4)或者丙二醇单烷基醚乙酸酯(烷基的碳原子数为1～4)等的上述有机溶剂。

硬涂层的由JIS B 0601规定的中心线平均表面粗糙度Ra优选小于0.05μm，更优选为0.002～0.04μm的范围内，这在能够形成具有良好的平滑面的硬涂层方面优选。

中心线平均粗糙度(Ra)可以用光干涉式的表面粗糙度测定器来测定，例如，可以使用WYKO公司制非接触表面微细形状测量装置WYKO NT－2000来测定。

硬涂层的形成例如可以通过涂布硬涂层形成液后，在干燥中或者之后照射活性线而形成，其中，硬涂层形成液是将由活性能量线固化型树脂和其它的添加物、添加剂混合而成的活性能量线固化型树脂组合物溶解于有机溶剂而得到的。作为硬涂层形成液的涂布方法，没有特别限定，例如，可以用凹版涂布机、浸涂机、逆向涂布机、线棒涂布机、模涂机、喷墨法等公知的方法涂设。优选使用上述涂布方法以潮湿膜厚为0.1～100μm的范围内涂布在基材的一侧的面。

硬涂层涂布用的形成液的固体成分浓度优选为10～95质量％的范围内，根据涂布方法选择适当的浓度。

作为用于将紫外线固化型树脂通过光固化反应形成硬涂层的光源，只要是产生紫外线的光源，均可使用。例如，可以使用低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、碳弧灯、金属卤化物灯、氙气灯等。具体而言，可以使用Fusion System公司制的H灯、D灯、V灯等市售的灯进行。照射条件根据各个灯不同，照射光量只要为20～1200mJ/cm²的范围内即可，优选为50～1000mJ/cm²的范围内。可以通过使用在从近紫外线区域到可见光线区域这段区域具有极大吸收的敏化剂来使用。

作为硬涂层的干燥膜厚，平均膜厚为0.1～30μm的范围内，优选为1～20μm的范围内。从弯曲性或者经济性的观点考虑，特别优选为15μm以下。或者硬涂层可以为1层也可以为2层以上的多层结构。

〔5.3〕脱模层(隔离物或者剥离片)

本发明的近红外线遮蔽膜在用作例如窗膜之前，优选在胶粘层的表面具备剥离片(也称为隔离物。)。

作为剥离片，只要能够保护胶粘剂的胶粘性即可，例如，使用丙烯酸膜或片、聚碳酸酯膜或片、聚芳酯膜或片、聚萘二甲酸乙二醇酯膜或片、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜或片、氟膜等塑料膜或片、或者混入了氧化钛、二氧化硅、铝粉、铜粉等的树脂膜或片、对混入了这些的树脂实施模型涂布的树脂膜或片。

剥离片的厚度没有特别限制，通常优选为12～250μm的范围内。

实施例

以下，举出实施例对本发明进行具体说明，但本发明不限于这些实施例。应予说明，在实施例中使用“份”或者“％”的表示，只要没有特殊说明，则表示“质量份”或者“质量％”。

实施例1

〔近红外线遮蔽膜101的制作〕

按照下述步骤制作图1所示的近红外线遮蔽膜。

[硬涂层的形成]

作为透明基材，使用厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(东洋纺株式会社制，COSMOSHINE A4300，两面易粘接处理，简称：PET)。

使用UV－3701(东亚合成株式会社制)，并用凹版印刷机涂布，在干燥温度90℃下干燥后，使用高压汞灯以累积光量300mJ/cm²使涂布层固化，以干燥膜厚成为2μm的方式形成硬涂层。

[胶粘层的形成]

以下，使本发明涉及的树脂A作为羟基类型、树脂B作为羧基类型、树脂C作为羟基/羧基类型，进行说明。

将羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂(酸值小于0.5mgKOH/g，羟值9mgKOH/g：TAISEIFINE CHEMICAL公司制6LQ－002：固体成分51.0％)和羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂(酸值6.8的丙烯酸系胶粘树脂，商品名：SK2094，综研化学株式会社制)以羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂/羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂/CWO分散物＝50/50/10(固－固比)添加到YMF－02A(住友金属矿山株式会社制：CWO(Cs_0.33WO₃)分散物，固体成分28.5％)中，且以上述丙烯酸系胶粘树脂/UV吸收剂/固化剂＝100/5/0.16(固－固比)混合作为UV吸收剂的BASF Japan公司制Tinuvin477(固体成分80％)和作为固化剂的异氰酸酯系交联剂(日本聚氨酯工业公司制CORONATE HX)而得到胶粘层形成用涂布液1。

进一步使用模涂机，将上述制备的胶粘层形成用涂布液1涂布在隔离物(NS－23MA：Nakamoto Packs公司制)的脱模处理面，在80℃下干燥1分钟后，将形成有上述硬涂层的PET膜的相反面与胶粘层面贴合，制作近红外船遮蔽膜101。胶粘层的膜厚为10μm。

通过以上的步骤，制作在透明基材的一侧的面具有硬涂层且在另一侧的面具有含有Cs_0.33WO₃和丙烯酸系胶粘树脂的胶粘层和隔膜的近红外线遮蔽膜101。

〔近红外线遮蔽膜102～123的制作〕

在近红外线遮蔽膜101的制作中，使由本发明涉及的树脂A、树脂B和树脂C规定的树脂的种类分别按照表1记载变化而使用，除此之外，同样地进行，如下制作近红外线遮蔽膜102～123。

[近红外线遮蔽膜102的制作]

在近红外线遮蔽膜101的制作中，使用羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂：将丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸乙基己酯(EHA)、丙烯酸2－羟基乙酯(HEA)、丙烯酸(AA)以EA/2EHA/HEA/AA＝37.85/60/0.1/2.05的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：65万，酸值小于0.5mgKOH/g，羟值16mgKOH/g)，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜101同样的操作，制作近红外线遮蔽膜102。

(丙烯酸系共聚物1的合成)

向氮气流下的三口烧瓶中加入丙烯酸乙酯37.85份、丙烯酸乙基己酯60份、丙烯酸2－羟基乙酯0.1份、丙烯酸2.05份、乙酸乙酯400份和α,α’－偶氮二异丁腈3份，在氮气流中80℃的油浴中反应6小时。其后，在乙酸乙酯的沸点下进行1小时回流而得到丙烯酸系共聚物1。使用GPC测定的重均分子量为约65万(固体成分20％溶液)。

[近红外线遮蔽膜103的制作]

在近红外线遮蔽膜101的制作中，使用羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂：将丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸2－羟基乙酯(HEA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸(AA)以EA/BA/HEA/AA＝12.85/80/0.1/7.05的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：70万，酸值小于0.5mgKOH/g，羟值55mgKOH/g)，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜101同样的操作，制作近红外线遮蔽膜103。

[近红外线遮蔽膜104的制作]

在近红外线遮蔽膜101的制作中，使用羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/BA/AA＝32.94/60/7.06的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：55万，酸值55mgKOH/g)，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜101同样的操作，制作近红外线遮蔽膜104。

[近红外线遮蔽膜105的制作]

在近红外线遮蔽膜101的制作中，使用羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/AA＝39.74/60/0.26的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：75万，酸值2mgKOH/g)，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜102同样的操作，制作近红外线遮蔽膜105。

[近红外线遮蔽膜106的制作]

在近红外线遮蔽膜101的制作中，使用羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/BA/2HEA/AA＝18.65/80/0.2/1.15的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：65万，酸值1mgKOH/g，羟值9mgKOH/g)，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜101同样的操作，近红外线遮蔽膜106制作。

[近红外线遮蔽膜107的制作]

在近红外线遮蔽膜101的制作中，使用羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/BA/2HEA/MA＝34.9/60/0.1/5的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：65万，酸值0mgKOH/g，羟值小于0.5mgKOH/g)，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜101同样的操作，制作近红外线遮蔽膜107。

[近红外线遮蔽膜108的制作]

在近红外线遮蔽膜101的制作中，使用羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/BA/2HEA/AA＝30.27/60/0.1/9.63的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：63万，酸值小于0.5mgKOH/g，羟值75mgKOH/g)，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜101同样的操作，制作近红外线遮蔽膜108。

[近红外线遮蔽膜109的制作]

在近红外线遮蔽膜101的制作中，使用羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/AA＝39.9/60/0.1的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：55万，酸值小于1mgKOH/g，)，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜101同样的操作，制作近红外线遮蔽膜109。

[近红外线遮蔽膜110的制作]

在近红外线遮蔽膜101的制作中，使用羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/AA＝30.37/60/9.63的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：50万，酸值75mgKOH/g)，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜101同样的操作，制作近红外线遮蔽膜110。

[近红外线遮蔽膜111的制作]

使用如下制得的胶粘层形成用涂布液，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜101同样的操作，制作未添加CWO的近红外线遮蔽膜111，所述胶粘层形成用涂布液如下制作：以羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂/羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂＝50/50(固－固比)添加羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/HEA/AA＝37.85/60/0.1/2.05的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：65万，酸值小于0.5mgKOH/g，羟值16mgKOH/g)和羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂(酸值6.8的丙烯酸系胶粘树脂：商品名：SK2094，综研化学株式会社制)，且以上述丙烯酸系胶粘树脂/UV吸收剂/固化剂＝100/5/0.16(固－固比)混合作为UV吸收剂的BASF公司制Tinuvin477和作为固化剂的异氰酸酯系交联剂(日本聚氨酯工业公司制CORONATE HX)。

[近红外线遮蔽膜112的制作]

在近红外线遮蔽膜101的制作中，使用羟基/羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/2HEA/AA＝37.07/60/1.65/1.28的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：70万，酸值8mgKOH/g，羟值10mgKOH/g)，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜101同样的操作，制作近红外线遮蔽膜112。

[近红外线遮蔽膜113的制作]

在近红外线遮蔽膜10的制作中，使用羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/HEA/AA＝37.85/60/0.1/2.05的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：65万，酸值小于0.5mgKOH/g，羟值16mgKOH/g)，并使用羟基/羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/2HEA/AA＝37.07/60/1.65/1.28的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：70万，酸值8mgKOH/g，羟值10mgKOH/g)，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜101同样的操作，制作近红外线遮蔽膜113。

[近红外线遮蔽膜114的制作]

在近红外线遮蔽膜101的制作中，使用羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/HEA/AA＝12.85/80/0.1/7.05的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：70万，酸值小于0.5mgKOH/g，羟值55mgKOH/g)，并使用羟基/羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/2HEA/AA＝37.07/60/1.65/1.28的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：70万，酸值8mgKOH/g，羟值10mgKOH/g)，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜101同样的操作，制作近红外线遮蔽膜114。

[近红外线遮蔽膜115的制作]

在近红外线遮蔽膜101的制作中，使用羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/HEA/AA＝12.85/80/0.1/7.05的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：70万，酸值小于0.5mgKOH/g，羟值16mgKOH/g)，并使用羟基/羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/2HEA/AA＝37.71/60/1.65/0.64的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：70万，酸值8mgKOH/g，羟值5mgKOH/g)，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜101同样的操作，制作近红外线遮蔽膜115。

[近红外线遮蔽膜116的制作]

在近红外线遮蔽膜101的制作中，使用羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/HEA/AA＝12.85/80/0.1/7.05的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：70万，酸值小于0.5mgKOH/g，羟值16mgKOH/g)，并使用羟基/羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/2HEA/AA＝31.29/60/1.65/7.06的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：61万，酸值8mgKOH/g，羟值55mgKOH/g)，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜101同样的操作，制作近红外线遮蔽膜116。

[近红外线遮蔽膜117的制作]

将羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/HEA/AA＝37.85/60/0.1/2.05的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：65万，酸值小于0.5mgKOH/g，羟值16mgKOH/g)和羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂(酸值6.8的丙烯酸系胶粘树脂：商品名：SK2094，综研化学株式会社制)、以及羟基/羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/2HEA/AA＝37.07/60/1.65/1.28的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：70万，酸值8mgKOH/g，羟值10mgKOH/g)以50/25/25(固－固比)混合，将混合物和YMF－02A(住友金属矿山株式会社制：CWO分散物，固体成分28.5％)以100/10(固－固比)添加，且以上述丙烯酸系胶粘树脂/UV吸收剂/固化剂＝100/5/0.16(固－固比)混合作为UV吸收剂的BASF公司制Tinuvin477和作为固化剂的异氰酸酯系交联剂(日本聚氨酯工业公司制CORONATEHX)而得到胶粘层形成用涂布液，使用该胶粘层形成用涂布液，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜101同样的操作，制作近红外线遮蔽膜117。

[近红外线遮蔽膜118的制作]

在近红外线遮蔽膜101的制作中，使用羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/BA/2HEA/AA＝18.65/80/0.2/1.15的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：65万，酸值1mgKOH/g，羟值9mgKOH/g)，并使用羟基/羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/2HEA/AA＝37.07/60/1.65/1.28的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：70万，酸值8mgKOH/g，羟值10mgKOH/g)，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜101同样的操作，近红外线遮蔽膜118制作。

[近红外线遮蔽膜119的制作]

在近红外线遮蔽膜101的制作中，使用羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/BA/2HEA/MA＝34.9/60/0.1/5的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：65万，酸值小于0.5mgKOH/g，羟值0mgKOH/g)，并使用羟基/羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/2HEA/AA＝37.07/60/1.65/1.28的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：70万，酸值8mgKOH/g，羟值10mgKOH/g)，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜101同样的操作，制作近红外线遮蔽膜119。

[近红外线遮蔽膜120的制作]

在近红外线遮蔽膜101的制作中，使用羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/BA/2HEA/AA＝30.27/60/0.1/9.63的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：63万，酸值小于0.5mgKOH/g，羟值75mgKOH/g)，并使用羟基/羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/2HEA/AA＝37.07/60/1.65/1.28的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：70万，酸值8mgKOH/g，羟值10mgKOH/g)，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜101同样的操作，制作近红外线遮蔽膜120。

[近红外线遮蔽膜121的制作]

在近红外线遮蔽膜101的制作中，使用羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/HEA/AA＝37.85/60/0.1/2.05的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：65万，酸值小于0.5mgKOH/g，羟值16mgKOH/g)，并使用羟基/羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/2HEA/AA＝38.26/60/1.65/0.09的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：80万，酸值8mgKOH/g，羟值0.7mgKOH/g)，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜101同样的操作，制作近红外线遮蔽膜121。

[近红外线遮蔽膜122的制作]

在近红外线遮蔽膜101的制作中，使用羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/HEA/AA＝37.85/60/0.1/2.05的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：65万，酸值小于0.5mgKOH/g，羟值16mgKOH/g)，并使用羟基/羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/2HEA/AA＝28.72/60/1.65/9.63的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：60万，酸值8mgKOH/g，羟值75mgKOH/g)，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜101同样的操作，制作近红外线遮蔽膜122。

[近红外线遮蔽膜123的制作]

使用羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/HEA/AA＝37.85/60/0.1/2.05的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：65万，酸值小于0.5mgKOH/g，羟值16mgKOH/g)，并使用羟基/羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/2HEA/AA＝37.07/60/1.65/1.28的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：70万，酸值8mgKOH/g，羟值10mgKOH/g)，以羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂/(羟基/羧基类型)的丙烯酸系胶粘树脂＝50/50(固－固比)添加，且以上述丙烯酸系胶粘树脂/UV吸收剂/固化剂＝100/5/0.16(固－固比)混合作为UV吸收剂的BASF公司制Tinuvin477和作为固化剂的异氰酸酯系交联剂(日本聚氨酯工业公司制CORONATE HX)而得到胶粘层形成用涂布液，使用该胶粘层形成用涂布液，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜101同样的操作，制作未添加CWO的近红外线遮蔽膜123。

应予说明，使用的丙烯酸系胶粘树脂的酸值和羟值基于JIS K1557－1：2007中规定的方法分别进行测定。

《评价》

对得到的近红外线遮蔽膜101～123进行下述的评价。

(1)初期雾度

雾度是使用日本电色工业株式会社制NDH7000，基于各种工业标准的塑料产品试验方法(JIS K7136·JIS K7361)，在23℃·55％RH的环境下测定试样而得到的。

(2)耐光性试验后的雾度

作为耐光性促进试验机，利用使用了碳弧灯的日晒气候试验机(表中简记为SWOM)，以照度250W/cm²、40℃·50％RH照射2000小时后，在上述条件下测定试样的雾度。

(3)耐气候性试验后的雾度

将试样在60℃·90％RH环境下曝露1000小时后，在上述条件下测定雾度。

雾度值为1.2％以下是优异的。

(4)变色评价

在(2)项的耐光性促进试验中，在试样的L^*a^*b^*颜色空间中算出与初期的色差ΔE，进行变色评价。ΔE小于3.0是优异的，特别是小于2.0时几乎不能识别颜色变化。

将以上的评价结果示于下述表1。

由表1可知，相对于比较例，本发明的近红外线反射膜在雾度方面，其初期、耐光性试验后、耐气候性试验后的雾度优异，变色也小。

实施例2

与实施例1同样地进行，制作以下的近红外线遮蔽膜。

[近红外线遮蔽膜124的制作]

向YMF－02A(住友金属矿山株式会社制：CWO分散物，固体成分28.5％)中添加羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂(酸值小于0.5mgKOH/g，羟值9mgKOH/g：TAISEI FINE CHEMICAL公司制6LQ－002：固体成分51.0％)，在充分搅拌、混合后，添加·搅拌羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂(酸值6.8的丙烯酸系胶粘树脂：商品名：SK2094，综研化学株式会社制)。

羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂/羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂/CWO分散物＝50/50/10(固－固比)。进一步以上述丙烯酸系胶粘树脂/UV吸收剂/固化剂＝100/5/0.16(固－固比)混合作为UV吸收剂的BASF公司制Tinuvin477(固体成分80％)和作为固化剂的异氰酸酯系交联剂(日本聚氨酯工业公司制CORONATE HX)而得到胶粘层形成用涂布液，使用该胶粘层形成用涂布液，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜101同样的操作，制作近红外线遮蔽膜124。

[近红外线遮蔽膜125的制作]

向YMF－02A(住友金属矿山株式会社制：CWO分散物，固体成分28.5％)中添加羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/HEA/AA＝37.85/60/0.1/2.05的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：65万，酸值小于0.5mgKOH/g，羟值16mgKOH/g)，在充分搅拌、混合后，添加·搅拌羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂(酸值6.8的丙烯酸系胶粘树脂：商品名：SK2094，综研化学株式会社制)。

羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂/羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂/CWO分散物＝50/50/10(固－固比)。进一步以上述丙烯酸系胶粘树脂/UV吸收剂/固化剂＝100/5/0.16(固－固比)混合作为UV吸收剂的BASF公司制Tinuvin477(固体成分80％)和作为固化剂的异氰酸酯系交联剂(日本聚氨酯工业公司制CORONATE HX)而得到胶粘层形成用涂布液，使用该胶粘层形成用涂布液，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜101同样的操作，制作近红外线遮蔽膜125。

[近红外线遮蔽膜126的制作]

向YMF－02A(住友金属矿山株式会社制：CWO分散物固体成分28.5％)中添加羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/HEA/AA＝37.85/60/0.1/2.05的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：65万，酸值小于0.5mgKOH/g，羟值16mgKOH/g)，在充分搅拌、混合后，添加·搅拌羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/BA/AA＝32.94/60/7.06的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：55万，酸值55mgKOH/g)。

羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂/羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂/CWO分散物＝50/50/10(固－固比)。进一步以上述丙烯酸系胶粘树脂/UV吸收剂/固化剂＝100/5/0.16(固－固比)混合作为UV吸收剂的BASF公司制Tinuvin477(固体成分80％)和作为固化剂的异氰酸酯系交联剂(日本聚氨酯工业公司制CORONATE HX)而得到胶粘层形成用涂布液，使用该胶粘层形成用涂布液，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜101同样的操作，制作近红外线遮蔽膜126。

[近红外线遮蔽膜127的制作]

向YMF－02A(住友金属矿山株式会社制：CWO分散物，固体成分28.5％)中添加羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/HEA/AA＝37.85/60/0.1/2.05的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：65万，酸值小于0.5mgKOH/g，羟值9mgKOH/g)，在充分搅拌、混合后，添加·搅拌以羟基/羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂：EA/2EHA/2HEA/AA＝37.07/60/1.65/1.28的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：70万，酸值8mgKOH/g，羟值10mgKOH/g)。

羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂/(羟基/羧基)类型的丙烯酸系胶粘树脂/CWO分散物＝50/50/10(固－固比)。进一步以上述丙烯酸系胶粘树脂/UV吸收剂/固化剂＝100/5/0.16(固－固比)混合作为UV吸收剂的BASF公司制Tinuvin477(固体成分80％)和作为固化剂的异氰酸酯系交联剂(日本聚氨酯工业公司制CORONATE HX)而得到胶粘层形成用涂布液，使用该胶粘层形成用涂布液，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜101同样的操作，制作近红外线遮蔽膜127。

[近红外线遮蔽膜128的制作]

向YMF－02A(住友金属矿山株式会社制：CWO分散物固体成分28.5％)中添加羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂(酸值小于0.5mgKOH/g，羟值16mgKOH/g：TAISEI FINE CHEMICAL公司制6LQ－002：固体成分51.0％)，在充分搅拌、混合后，添加·搅拌羟基/羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/2HEA/AA＝37.07/60/1.65/1.28的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：70万，酸值8mgKOH/g，羟值10mgKOH/g)。

羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂/(羟基/羧基)类型的丙烯酸系胶粘树脂/CWO分散物＝50/50/10(固－固比)。进一步以上述丙烯酸系胶粘树脂/UV吸收剂/固化剂＝100/5/0.16(固－固比)混合作为UV吸收剂的BASF公司制Tinuvin477(固体成分80％)和作为固化剂的异氰酸酯系交联剂(日本聚氨酯工业公司制CORONATE HX)而得到胶粘层形成用涂布液，使用该胶粘层形成用涂布液，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜101同样的操作，制作近红外线遮蔽膜128。

[近红外线遮蔽膜129的制作]

按照以下的步骤制作图2所示的构成的近红外线遮蔽膜。

(近红外线反射层的形成)

使用25微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(东洋纺株式会社制，COSMOSHINEA4300，两面易粘接处理，简称：PET)，使用能够复层涂布的滑斗涂布装置(滑动涂布机)，将下述低折射率层用涂布液L1和高折射率层用涂布液H1保温在45℃，并且在加温至45℃的支撑体上将低折射率层9层、高折射率层8层交替进行总计17层的同时复层涂布，使高折射率层和低折射率层干燥时的层厚分别为130nm。

涂布之后，吹送5分钟5℃的冷风使其固定。其后，吹送80℃的温风使其干燥，形成由17层构成的近红外线反射层。

〔低折射率层用涂布液L1的制备〕

首先，将10质量％的作为第2金属氧化物粒子的胶体二氧化硅(日产化学工业株式会社制，SNOWTEX(注册商标)OXS)水溶液680份、4.0质量％的聚乙烯醇(KURARAY株式会社制，PVA－103：聚合度300，皂化度98.5mol％)水溶液30份和3.0质量％的硼酸水溶液150份进行混合，分散。加入纯水，制备总计1000份的胶体二氧化硅分散液L1。

接下来，将得到的胶体二氧化硅分散液L1加热至45℃，一边搅拌一边向其中依次添加4.0质量％的作为聚乙烯醇(B)的聚乙烯醇(JAPAN VAM&POVAL株式会社制，JP－45：聚合度4500，皂化度86.5～89.5mol％)水溶液760份。其后，添加1质量％的内铵盐系表面活性剂(Kawaken Fine Chemicals株式会社制，Softazoline(注册商标)LSB－R)水溶液40份，制备低折射率层用涂布液L1。

〔高折射率层用涂布液H1的制备〕

(作为核·壳粒子的核的金红石型氧化钛的制备)

使氧化钛水合物悬浮于水中，以换算成TiO₂时的浓度成为100g/L的方式制备氧化钛的水性悬浮液。向10L(升)的该悬浮液中一边搅拌一边加入30L的氢氧化钠水溶液(浓度10摩尔/L)后，加热至90℃，熟化5小时。接下来，使用盐酸中和，过滤后使用水清洗。

应予说明，在上述反应(处理)中，作为原料的氧化钛水合物是基于公知的手法将硫酸钛水溶液通过热水解处理而得到的。

使上述碱处理的钛化合物以换算成TiO₂时的浓度成为20g/L的方式悬浮于纯水中。一边搅拌一边向其中加入相对于TiO₂量为0.4摩尔％的柠檬酸。其后，加热，在混合溶胶液的温度达到95℃时，以盐酸浓度成为30g/L的方式加入浓盐酸，一边将液温维持在95℃一边搅拌3小时，制备氧化钛溶胶液。

如上所述，测定得到的氧化钛溶胶液的pH和ZETA电位，结果pH为1.4，ZETA电位是+40mV。另外，利用Malvern公司制Zetasizer Nano进行粒径测定，结果单分散度为16％。

进一步将氧化钛溶胶液在105℃下干燥3小时，得到氧化钛的粉体微粒。使用JEOLDatum株式会社制JDX－3530型，对该粉体微粒进行X射线衍射测定，确认了是金红石型的氧化钛微粒。另外，该微粒的体积平均粒径为10nm。

然后，向纯水4kg中添加含有得到的体积平均粒径10nm的金红石型的氧化钛微粒的20.0质量％的氧化钛溶胶水系分散液，得到成为核粒子的溶胶液。

(由壳被覆的核·壳粒子的制备)

向2kg的纯水中加入10.0质量％的氧化钛溶胶水系分散液0.5kg，加热至90℃。接下来，缓慢添加以换算成SiO₂时的浓度为2.0质量％的方式制备的硅酸水溶液1.3kg，在高压釜中，在175℃下进行18小时加热处理，进一步浓缩而得到以具有金红石型结构的氧化钛作为核粒子且SiO₂作为被覆层的核·壳粒子(平均粒径：10nm)的溶胶液(固体成分浓度20质量％)。

(高折射率层用涂布液H1的制备)

将上述中得到的固体成分浓度20.0质量％的含有作为第1金属氧化物粒子的核·壳粒子的溶胶液28.9份、1.92质量％的柠檬酸水溶液10.5份、10质量％的聚乙烯醇(KURARAY株式会社制，PVA－103：聚合度300，皂化度98.5mol％)水溶液2.0份和3质量％的硼酸水溶液9.0份混合而制备核·壳粒子分散液H1。

接下来，一边搅拌核·壳分散液H1一边加入纯水16.3份和5.0质量％的作为聚乙烯醇(A)的聚乙烯醇(KURARAY株式会社制，PVA－124：聚合度2400，皂化度98～99mol％)水溶液33.5份。进一步添加1质量％的内铵盐系表面活性剂(Kawaken Fine Chemicals株式会社制，Softazoline(注册商标)LSB－R)水溶液0.5份，使用纯水制备总计1000份的高折射率层用涂布液H1。

(硬涂层的形成)

作为透明基材，使用厚度25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(东洋纺株式会社制，COSMOSHINEA4300，两面易粘接处理，简称：PET)。

使用UV－3701(东亚合成株式会社制)，用凹版印刷机涂布，在干燥温度90℃下干燥后，使用高压汞灯以累积光量300mJ/cm²使涂布层固化，以干燥膜厚成为2μm的方式形成硬涂层。

接下来，使用模涂机，将制作上述近红外线遮蔽膜101时制备的胶粘层形成用涂布液1涂布在形成有上述硬涂层的PET膜的相反面，在80℃下干燥1分钟后，将上述形成有红外线反射层的PET膜的相反面与胶粘层面贴合。

(胶粘层2的形成)

进一步将丙烯酸系胶粘树脂Coponyl N－2147(日本合成化学工业公司制，固体成分35％)与固化剂CORONATE HX和Tinuvin477以上述丙烯酸系胶粘树脂/UV吸收剂/固化剂＝100/5/0.16(固－固比)混合而得到胶粘层形成用涂布液2。

接下来，使用模涂机，将上述制备的胶粘层形成用涂布液2涂布在隔离物(NS－23MA：Nakamoto Packs公司制)的脱模处理面，在80℃下干燥1分钟后，使上述红外线反射层面与胶粘层面贴合，制作近红外线遮蔽膜129。胶粘层的膜厚为10μm。

[近红外线遮蔽膜130的制作]

向YMF－02A(住友金属矿山株式会社制：CWO分散物，固体成分28.5％)中添加羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂(酸值小于0.5mgKOH/g，羟值9mgKOH/g，TAISEI FINE CHEMICAL公司制6LQ－002，固体成分51.0％)，在充分搅拌、混合后，添加·搅拌羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂(酸值6.8的丙烯酸系胶粘树脂：商品名：SK2094，综研化学株式会社制)。

羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂/羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂/CWO分散物＝50/50/10(固－固比)。进一步以上述丙烯酸系胶粘树脂/UV吸收剂/固化剂＝100/5/0.16(固－固比)混合作为UV吸收剂的BASF公司制Tinuvin477(固体成分80％)和作为固化剂的异氰酸酯系交联剂(日本聚氨酯工业公司制CORONATE HX)而得到胶粘层形成用涂布液，使用该胶粘层形成用涂布液代替近红外线遮蔽膜129的胶粘层形成用涂布液1，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜129同样的操作，制作近红外线遮蔽膜130。

[近红外线遮蔽膜131的制作]

向YMF－02A(住友金属矿山株式会社制：CWO分散物，固体成分28.5％)中添加羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/HEA/AA＝37.85/60/0.1/2.05的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：65万，酸值小于0.5mgKOH/g，羟值16mgKOH/g)，在充分搅拌、混合后，添加·搅拌羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂(酸值6.8的丙烯酸系胶粘树脂：商品名：SK2094，综研化学株式会社制)。

/CWO分散物＝50/50/10(固－固比)。进一步以上述丙烯酸系胶粘树脂/UV吸收剂/固化剂＝100/5/0.16(固－固比)混合作为UV吸收剂的BASF公司制Tinuvin477(固体成分80％)和作为固化剂的异氰酸酯系交联剂(日本聚氨酯工业公司制CORONATE HX)而得到胶粘层形成用涂布液，使用该胶粘层形成用涂布液代替近红外线遮蔽膜129的胶粘层形成用涂布液1，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜129同样的操作，制作近红外线遮蔽膜131。

[近红外线遮蔽膜132的制作]

向YMF－02A(住友金属矿山株式会社制：CWO分散物，固体成分28.5％)中添加羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/HEA/AA＝37.85/60/0.1/2.05的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：65万，酸值小于0.5mgKOH/g，羟值16mgKOH/g)，在充分搅拌、混合后，添加·搅拌以羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂：EA/BA/AA＝32.94/60/7.06的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：55万，酸值55mgKOH/g)。

羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂/羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂/CWO分散物＝50/50/10(固－固比)。进一步以上述丙烯酸系胶粘树脂/UV吸收剂/固化剂＝100/5/0.16(固－固比)混合作为UV吸收剂的BASF公司制Tinuvin477(固体成分80％)和作为固化剂的异氰酸酯系交联剂(日本聚氨酯工业公司制CORONATE HX)而得到胶粘层形成用涂布液，使用该胶粘层形成用涂布液代替近红外线遮蔽膜129的胶粘层形成用涂布液1，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜129同样的操作，制作近红外线遮蔽膜132。

[近红外线遮蔽膜133的制作]

向YMF－02A(住友金属矿山株式会社制：CWO分散物，固体成分28.5％)中添加羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/HEA/AA＝37.85/60/0.1/2.05的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：65万，酸值小于0.5mgKOH/g，羟值9mgKOH/g)，在充分搅拌、混合后，添加·搅拌以羟基/羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂：EA/2EHA/2HEA/AA＝37.07/60/1.65/1.28的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：70万，酸值8mgKOH/g，羟值10mgKOH/g)。

羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂/(羟基/羧基)类型的丙烯酸系胶粘树脂/CWO分散物＝50/50/10(固－固比)。进一步以上述丙烯酸系胶粘树脂/UV吸收剂/固化剂＝100/5/0.16(固－固比)混合作为UV吸收剂的BASF公司制Tinuvin477(固体成分80％)和作为固化剂的异氰酸酯系交联剂(日本聚氨酯工业公司制CORONATE HX)而得到胶粘层形成用涂布液，使用该胶粘层形成用涂布液代替近红外线遮蔽膜129的胶粘层形成用涂布液1，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜129同样的操作，制作近红外线遮蔽膜133。

[近红外线遮蔽膜134的制作]

向YMF－02A(住友金属矿山株式会社制：CWO分散物，固体成分28.5％)中添加羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/HEA/AA＝37.85/60/0.1/2.05的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：65万，酸值小于0.5mgKOH/g，羟值9mgKOH/g)，在充分搅拌、混合后，添加·搅拌羧基类型的丙烯酸系胶粘树脂：以EA/2EHA/AA＝30.37/60/9.63的质量比共聚而得到的丙烯酸酯系共聚物(重均分子量：50万，酸值75mgKOH/g)。

羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂/(羟基/羧基)类型的丙烯酸系胶粘树脂/CWO分散物＝50/50/10(固－固比)。进一步以上述丙烯酸系胶粘树脂/UV吸收剂/固化剂＝100/5/0.16(固－固比)混合作为UV吸收剂的BASF公司制Tinuvin477(固体成分80％)和作为固化剂的异氰酸酯系交联剂(日本聚氨酯工业公司制CORONATE HX)而得到胶粘层形成用涂布液，使用该胶粘层形成用涂布液代替近红外线遮蔽膜129的胶粘层形成用涂布液1，除此之外，进行与近红外线遮蔽膜129同样的操作，制作近红外线遮蔽膜134。

使用制作的近红外线反射膜124～134和实施例1中制作的近红外线反射膜101、110和118，在实施例1的评价的基础上，进一步追加下述耐气候试验后的雾度的评价，评价示于表2。

(5)耐气候性试验后的雾度

将试样在85℃·85％RH环境下曝露1000小时后，在上述条件下测定雾度。雾度值为1.2％以下是优异的。

可知本发明的近红外线遮蔽膜再现实施例1，在雾度方面，其初期、耐光性试验后、耐气候性试验后的雾度优异，变色也小。

另外，可知在制造近红外线遮蔽膜时，使氧化物微粒D分散于羟基类型的丙烯酸系胶粘树脂A后，添加羧基类型的树脂B或者羟基/羧基类型的树脂C的方法即便在更严苛的耐气候性试验(在85℃·85％RH环境下曝露1000小时)中雾度也优异，因此是优选的制造方法。

产业上的可利用性

本发明的近红外线遮蔽膜的初期雾度低，且在耐气候性试验中能够抑制雾度上升，因此适合作为图像显示装置、触摸面板等显示装置部件、和建筑物、汽车、电车的窗玻璃等的保护膜、隔热膜。

符号说明

10 近红外线遮蔽膜

11 透明基材

12 胶粘层

13 脱模层(隔膜)

14 硬涂层

15 胶粘层2

U 反射层单元

ML 反射层组

T₁～T_n 反射层

Claims (5)

1.一种近红外线遮蔽膜，其特征在于，在透明基材的至少一侧的面上具有构成层，该构成层含有下述树脂A、下述氧化物微粒D且含有下述树脂B和树脂C中的至少一者，

树脂A：酸值小于0.5mgKOH/g且羟值为5～60mgKOH/g的范围内的树脂，

树脂B：酸值为1～60mgKOH/g的范围内的树脂，

树脂C：酸值为1mgKOH/g以上且羟值为5～60mgKOH/g的范围内的树脂，

氧化物微粒D：钨氧化物微粒或者复合钨氧化物微粒。

2.根据权利要求1所述的近红外线遮蔽膜，其特征在于，所述构成层为胶粘层。

3.根据权利要求1或2所述的近红外线遮蔽膜，其特征在于，在设置有所述构成层的所述透明基材的至少一侧的面上具有近红外线反射层，该近红外线反射层反射20％以上的800～1300nm的范围内的波长的光。

4.一种近红外线遮蔽膜的制造方法，其特征在于，是制造权利要求1～3中任一项所述的近红外线遮蔽膜的制造方法，其中，将所述氧化物微粒D分散和混合于所述树脂A后，加入所述树脂B和所述树脂C中的至少一者。

5.一种胶粘剂组合物，其特征在于，含有下述树脂A、下述氧化物微粒D且含有下述树脂B和树脂C中的至少一者，

树脂A：酸值小于0.5mgKOH/g且羟值为5～60mgKOH/g的范围内的树脂，

树脂B：酸值为1～60mgKOH/g的范围内的树脂，

树脂C：酸值为1mgKOH/g以上且羟值为5～60mgKOH/g的范围内的树脂，

氧化物微粒D：钨氧化物微粒或者复合钨氧化物微粒。