KR20230000021A - 디스플레이용 접착 필름 - Google Patents

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KR20230000021A
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adhesive layer
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조재현
김형진
이종걸
정명섭
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(주)이녹스첨단소재
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Abstract

본 발명은 디스플레이용 접착필름에 관한 것이며, 접착수지를 포함하는 제1 접착층; 상기 제1 접착층 상에 배치된 수분 배리어층; 상기 수분 배리어층 상에 배치되며 접착수지를 포함하는 제2 접착층; 및 상기 제2 접착층 상에 배치되는 광학용 필름;을 포함한다. 상기 제1 접착층 및 수분 베리어층 중 적어도 하나의 층에는 세슘 도핑된 산화텅스텐(CWO; 세슘이 도핑된 WO3) 및 산화텅스텐(WO3)으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 텅스텐 산화물을 포함한다.

Description

디스플레이용 접착 필름 {Adhesive film for display}
본 발명은 디스플레이용 접착 필름에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 가시광 투과율 및 근적외선 흡광도가 우수하면서, 고온 및 고습 환경에서 신뢰도도 향상된 디스플레이용 접착 필름에 관한 것이다.
최근 디스플레이 산업에서 근적외선은 흡수하여 차폐시키며, 가시광선의 투과율은 우수하면서도, 고온 및 고습 환경에서 신뢰도도 향상시키고자 하는 기술적 과제가 있다.
특히, 근적외선을 차폐하기 위해 접착 필름의 접착층에 함유되는 금속 산화물은 수분 흡수율이 높은 특성을 나타내므로, 고온 및 고습 환경에서 신뢰도가 저하되고, 이에 따라 헤이즈가 증가하여 시인성이 저하되는 등의 문제점이 있었다.
따라서, 고온 및 고습 환경에서도 근적외선 차폐 및 가시광선의 투과율이 유지되고, 가시광선에서의 헤이즈도 증가하지 않는 우수한 신뢰도를 갖는 접착 필름을 개발하는 것이 필요하다.
본 발명의 목적은, 높은 근적외선 흡광도 및 가시광선 투과율을 가지면서, 고온 및 고습 환경에서 우수한 신뢰도를 유지하고, 헤이즈 변화도 최소화하는 디스플레이용 접착 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 목적은 이상에서 언급한 목적으로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 본 발명의 다른 목적 및 장점들은 하기의 설명에 의해서 이해될 수 있고, 본 발명의 실시예에 의해 보다 분명하게 이해될 것이다. 또한, 본 발명의 목적 및 장점들은 특허 청구범위에 나타낸 수단 및 그 조합에 의해 실현될 수 있음을 쉽게 알 수 있을 것이다.
상술한 기술적 과제를 해결하기 위하여, 본 발명에 따른 디스플레이용 접착 필름은, 접착수지를 포함하는 제1 접착층; 상기 제1 접착층 상에 배치된 수분 배리어층; 상기 수분 배리어층 상에 배치되며 접착수지를 포함하는 제2 접착층; 및 상기 제2 접착층 상에 배치되는 광학용 필름;을 포함하며, 상기 제1 접착층 및 수분 베리어층 중 적어도 하나의 층에는 세슘 도핑된 산화텅스텐(CWO; 세슘이 도핑된 WO3) 및 산화텅스텐(WO3)으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 텅스텐 산화물을 포함한다.
상기 수분 배리어층은, 37℃ 및 90%RH의 조건에서의 수분 투습률(water vapor transmission rate; WVTR)이 100 g/m2·day 이하일 수 있다.
또한, 상기 수분 배리어층은 근적외선 흡수 염료를 더 포함할 수 있다.
또한, 상기 제1 접착층, 수분 배리어층 및 제2 접착층 중 적어도 하나의 층은 인듐 주석 산화물을 더 포함할 수 있다.
또한, 상기 제1 접착층, 수분 배리어층 및 제 2접착층 중 적어도 한 층에는 UV흡수제를 더 포함할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 디스플레이용 접착 시트는 700nm 초과 1500nm 이하의 파장 범위의 근적외선 투과율이 5~50%이고, 400nm 이상 700nm 이하의 파장 범위의 가시광선 투과율이 80% 이상일 수 있으며, 400nm 이상 700nm 이하의 파장 범위의 가시광선에서의 헤이즈(haze)가 2.0% 이하일 수 있다.
본 발명에 따른 디스플레이용 접착 필름은 높은 근적외선 흡광도 및 가시광선 투과율을 가지면서, 고온 및 고습 환경에서 우수한 신뢰도를 유지하고, 헤이즈도 현저히 낮추는 효과가 있다.
본 발명의 효과는 이상에서 언급한 효과에 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과는 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
상술한 효과와 더불어 본 발명의 구체적인 효과는 이하 발명을 실시하기 위한 구체적인 사항을 설명하면서 함께 기술한다.
도 1은 본 발명의 일 양태에 따른 디스플레이용 접착필름이 커버 윈도우상에 형성된 단면을 도시한 것이다.
전술한 목적, 특징 및 장점은 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 후술되며, 이에 따라 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명의 기술적 사상을 용이하게 실시할 수 있을 것이다. 본 발명을 설명함에 있어서 본 발명과 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 상세한 설명을 생략한다. 이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. 도면에서 동일한 참조부호는 동일 또는 유사한 구성요소를 가리키는 것으로 사용된다.
본 명세서에서 구성요소의 "상부 (또는 하부)" 또는 구성요소의 "상 (또는 하)"에 임의의 구성이 배치된다는 것은, 임의의 구성이 상기 구성요소의 상면 (또는 하면)에 접하여 배치되는 것뿐만 아니라, 상기 구성요소와 상기 구성요소 상에 (또는 하에) 배치된 임의의 구성 사이에 다른 구성이 개재될 수 있음을 의미할 수 있다.
본 명세서에서 사용되는 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "구성된다" 또는 "포함한다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 여러 구성 요소들을 반드시 모두 포함하는 것으로 해석되지 않아야 하며, 그 중 일부 구성 요소들은 포함되지 않을 수도 있고, 또는 추가적인 구성 요소들을 더 포함할 수 있는 것으로 해석되어야 한다.
본 발명은 디스플레이용 접착 필름에서 근적외선을 흡수하여 차폐시키고, 가시광선은 투과할 수 있는 기능을 부여하기 위해 포함될 수 있는 텅스텐 산화물이 일반적으로 고온 및 고습 환경에서 수분에 매우 취약하여 접착 필름의 신뢰도가 상당히 저하된다는 문제점을 해결하기 위해 도출되었다.
본 발명의 일 양태에 따른 디스플레이용 접착 필름은, 접착수지를 포함하는 제1 접착층; 상기 제1 접착층 상에 배치된 수분 배리어층; 상기 수분 배리어층 상에 배치된, 접착 수지를 포함하는 제2 접착층; 및 상기 제2 접착층 상에 배치된 광학용 필름을 포함할 수 있다.
상기 제1 접착층 및 수분 베리어층 중 적어도 하나의 층에는 세슘 도핑된 산화텅스텐(CWO; 세슘이 도핑된 WO3) 및 산화텅스텐(WO3)으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 텅스텐 산화물을 포함될 수 있다.
세슘 도핑된 산화텅스텐(CWO; 세슘이 도핑된 WO3) 및 산화텅스텐(WO3)은 800nm 초과 내지 1,500nm 의 파장을 흡수할 수 있다.
본 발명자가 예의 연구한 결과, 종래의 접착 필름과는 달리, 도 1에 도시된 것과 같이, 디스플레이용 접착 필름에 포함되는 접착층을 복수의 층으로 형성하면서, 접착수지를 포함하는 제1 접착층(120)을 커버 윈도우(110) 상에 배치하고, 상기 제1 접착층 상에 투습을 방지할 수 있는 수분 배리어층(130)을 형성하며, 상기 제1 접착층 및 수분 베리어층 중 적어도 하나의 층에는 세슘 도핑된 산화텅스텐(CWO; 세슘이 도핑된 WO3) 및 산화텅스텐(WO3)으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 텅스텐 산화물을 포함시키고, 상기 수분 배리어층 상에 접착수지를 포함하는 제2 접착층(140) 및 광학용 필름(150)을 배치시킴으로써, 텅스텐 산화물로의 투습률이 현저히 감소한다는 점을 발견하였으며, 이를 기초로 본 발명을 완성하였다.
상기 수분 배리어층, 제2 접착층 및 광학용 필름 중 적어도 하나의 층은, 37℃ 및 90%RH의 조건에서의 수분 투습률(water vapor transmission rate; WVTR)이 100 g/m2·day 이하인 것이 텅스텐 산화물로의 투습률 감소 효과 측면에서 바람직하다.
특히, 상기 수분 배리어층은, 37℃ 및 90%RH의 조건에서의 수분 투습률(water vapor transmission rate; WVTR)이 100 g/m2·day 이하인 것이 바람직하고, 70 g/m2·day 이하인 것이 더욱 바람직하다. 수분 배리어층의 37℃ 및 90%RH의 조건에서의 수분 투습률이 100 g/m2·day 이하가 되면, 수분 배리어층 및 제1 접착층으로 투습되는 것을 방지할 수 있고, 그 결과 텅스텐 산화물이 수분에 의해 분해되어 신뢰도가 감소되는 문제를 해결할 수 있다. 특히, 수분 배리어층의 37℃ 및 90%RH의 조건에서의 수분 투습률(water vapor transmission rate; WVTR)이 70 g/m2·day 이하인 것이 더욱 바람직하다.
상기 수분 배리어층은 상기 수분 투습률 조건을 만족하는 접착 수지를 포함할 수 있다.
상기 제1 접착층, 수분 배리어층 및 제2 접착층에서 사용되는 접착 수지는 우레탄 수지, 아크릴 수지, 에폭시 수지 및 실리콘 수지로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 우레탄 수지는 우레탄(메트)아크릴레이트수지, 1,2-폴리부타디엔 말단 우레탄(메트)아크릴레이트수지, 1,4-폴리부타디엔 말단 우레탄(메트)아크릴레이트수지, 폴리에스테르계 우레탄(메트)아크릴레이트수지, 폴리에테르계 우레탄(메트)아크릴레이트수지, 이들 각각의 친수성기 치환물, 이들 각각의 수소 첨가물 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 우레탄(메트)아크릴레이트수지는 폴리이소시아네이트, 폴리올 및 (메트)아크릴산을 반응시켜 제조된 것일 수 있다.
상기 폴리이소시아네이트는 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, m-페닐렌디이소시아네이트, 자일리렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트에스테르, 1,4-시클로헥실렌디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-비페닐렌디이소시아네이트 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 폴리올은 폴리에스테르디올, 폴리에테르디올, 폴리카프로락톤디올, 폴리카보네이트디올 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 아크릴 수지는 단관능성 (메트)아크릴레이트수지, 다관능성 (메트)아크릴레이트수지 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 단관능성 (메트)아크릴레이트수지로는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 페닐(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 메톡시화 시클로데카트리엔(메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 3-클로로-2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, t-부틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 에톡시카르보닐메틸(메트)아크릴레이트, 페놀에틸렌옥사이드 변성 아크릴레이트, 페놀(에틸렌옥사이드 2 몰 변성)아크릴레이트, 페놀(에틸렌옥사이드 4 몰 변성)아크릴레이트, 파라쿠밀페놀에틸렌옥사이드 변성 아크릴레이트, 노닐페놀에틸 렌옥사이드 변성 아크릴레이트, 노닐페놀(에틸렌옥사이드 4 몰 변성)아크릴레이트, 노닐페놀(에틸렌옥사이드 8 몰 변성)아크릴레이트, 노닐페놀(프로필렌옥사이드 2.5몰 변성)아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 프탈산(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 숙신산(메트)아크릴레이트, 트리플루오로에틸(메트)아크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 푸말산, ω-카르복시-폴리카프로락톤모노(메트)아크릴레이트, 프탈산모노히드록시에틸(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴산다이머, β-(메트)아크로일옥시에틸하이드로젠숙시네이트, n-(메트)아크릴로일옥시알킬헥사히드로프탈이미드 및 이들 각각의 친수성기 치환물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 단량체의 중합체를 포함할 수 있다.
상기 다관능성 (메트)아크릴레이트수지는 2관능성 (메트)아크릴레이트수지, 3관능성 (메트)아크릴레이트수지, 4관능성 또는 그 이상의 (메트)아크릴레이트수지 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 2관능성 (메트)아크릴레이트수지로는 1,3-부틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥사디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메트)아크릴레이트, 2-에틸-2-부틸-프로판디올 (메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸올프로판디(메트)아크릴레이트, 스테아르산 변성 펜타에리트리톨디아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 2,2-비스(4-(메트)아크릴옥시디에톡시페닐)프로판, 2,2-비스(4-(메트)아크릴옥시프로폭시페닐)프로판, 2,2-비스(4-(메트)아크릴옥시테트라에톡시페닐)프로판 및 이들 각각의 친수성기 치환물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 단량체의 중합체를 포함할 수 있다.
상기 3관능성 (메트)아크릴레이트수지로는 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 트리스[(메트)아크릴옥시에틸]이소시아누레이트 및 이들 각각의 친수성기 치환물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 단량체의 중합체를 포함할 수 있다.
상기 4관능성 또는 그 이상의 (메트)아크릴레이트수지로는 디메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨에톡시테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 및 이들 각각의 친수성기 치환물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 단량체의 중합체를 포함할 수 있다.
상기 에폭시 수지는 비스페놀계 에폭시 수지, 바이페닐계 에폭시 수지, 나프탈렌계 에폭시 수지, 플로렌계 에폭시 수지, 페놀노볼락계 에폭시 수지, 크레졸노볼락계 에폭시 수지, 트리스하이드록실페닐메탄계 에폭시 수지, 테트라페닐메탄계 에폭시 수지 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
이때, 상기 비스페놀계 에폭시 수지로는 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 S형 에폭시 수지, 수소첨가 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 AF형 에폭시 수지등이 있다. 에폭시계 수지로서 현재 시판되고 있는 제품에는 비스페놀 A형 에폭시 수지는 국도화학의 YD-020, YD-020L, YD-019K, YD-019, YD-017H, YD-017R, YD-017, YD-014, YD-014ER, YD-013K, YD-012, YD-011H, YD-011S, YD-011 등이 있다.
그리고, 크레졸노볼락형 에폭시 수지로는 국도화학의 YDCN-500-80PCA60, YDCN-500-80PBC60, YDCN-500-90PA75, YDCN-500-90P, YDCN-500-80P, YDCN-500-10P, YDCN-500-8P, YDCN-500-7P, YDCN-500-5P, YDCN-500-4P, YDCN-500-1P이 있고 일본화약주식회사의 EOCN-102S, EOCN-103S, EOCN-104S, EOCN-1012, EOCN-1025, EOCN-1027, 동도화성의 YDCN-701, YDCN-702, YDCN-703, YDCN-704, YDCN-701P, YDCN-702P, YDCN-703P, YDCN-704P, YDCN-701S, YDCN-702S, YDCN-703S 등이 있다.
또한, 페놀노볼락형 에폭시 수지로는 YDPN-638A80, YDPN-644, YDPN-637, YDPN-636, YDPN-638, YDPN-631 등이 있다.
상기 실리콘 수지는 용매 부가형 수지, 용매 축합형 수지, 용매 자외선-경화형 수지, 무용매 부가형 수지, 무용매 축합형 수지, 무용매 자외선 경화형 수지, 무용매 전자선 경화형 수지 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 제1 접착층 상에 배치된 수분 배리어층은 근적외선 흡수 염료를 더 포함할 수 있다.
상기 근적외선 흡수 염료는 800nm 초과 1,200nm 이하의 파장대에서 최대흡수파장을 가질 수 있다.
근적외선 흡수 염료로는 디이모늄 염료, 디티올 금속 착화합물 염료, 시아닌 염료, 프탈로시아닌 염료, 나프탈로시아닌 염료, 포르피린 염료, 벤조포르피린 염료, 스크아릴륨 염료, 안트라퀴논 염료, 크로코늄 염료 등을 사용할 수 있다.
디이모늄 염료의 예로는 FND100(욱성화학), EPOLIGHT1178(Epolin), CIR-1085(칼리트), PDC-220(일본화학) 등을 들 수 있다.
시아닌 염료의 예로는 Panax Y-2046(욱성화학) 등을 들 수 있다.
디티올 금속 착화합물 염료의 예로는 American Dye Source의 ADS845MC, ADS920MC 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명의 디스플레이용 접착필름의 상기 제1 접착층, 수분 배리어층 및 제2 접착층 중 적어도 하나의 층은 인듐 주석 산화물을 더 포함할 수 있다.
상기 인듐 주석 산화물은 1,200nm 내지 1,500nm의 장파장을 흡수할 수 있다.
또한, 본 발명의 디스플레이용 접착필름의 상기 제1 접착층, 수분 배리어층 및 제2 접착층 중 적어도 하나의 층은 UV 흡수제를 더 포함할 수 있다.
UV 흡수제는, 자외선에 의해 온도가 상승되어 접착 필름의 물성이 변화되거나 장기간 자외선에 의해 투과율이 저하되는 광 착색 현상의 발생을 억제하는 역할을 한다. 이에 따라, 바람직하게는 상기 UV흡수제는 커버 윈도우 상에 배치될 수 있는 제1 접착층에 포함될 수 있다.
UV 흡수제는 벤조트리아졸 화합물, 벤조페논 화합물, 살리칠산 화합물, 트리아진 화합물, 벤조트리아조릴 화합물, 벤조일 화합물 등의 유기 자외선 흡수제, 산화 아연, 산화 티탄, 산화 세륨 등의 무기 자외선 흡수제, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 상기 자외선 흡수제는 벤조트리아졸 화합물, 벤조페논 화합물, 또는 이들의 조합을 포함함으로써, 가시광선의 투과율을 높게 유지할 수 있는 동시에 자외선에 대한 내구성이 향상될 수 있다.
본 발명에 따른 디스플레이용 접착 수지 조성물은 접착 수지 100중량부 대비 상기 UV 흡수제를 15 중량부 이하로 포함되는 것이 바람직하고, 10 중량부 이하로 포함되는 것이 보다 바람직하고, 5 중량부 이하로 포함되는 것이 가장 바람직하다. UV 흡수제의 함량이 증가할수록 자외선 차단 효과가 증가하지만, 접착 수지 100 중량부 대비 15중량부를 초과하여 첨가되면 UV 흡수제의 석출에 의한 필름의 투명성 및 의장성에 문제를 가져올 수 있다.
상기 CWO(세슘이 도핑된 WO3), WO3(산화텅스텐)의 텅스텐 산화물은 나노 파우더 형태를 갖는 것이 바람직하고, 인듐 주석 산화물을 포함할 경우, 인듐 주석 산화물도 나노 파우더 형태를 갖는 것이 바람직하다.
바람직하게는, 가시광선 영역에서 고효율로 접착 필름의 투명성을 유지하며 시인성을 확보하기 위해, 상기 인듐 주석 산화물의 입자, CWO(세슘이 도핑된 WO3), 또는 WO3(산화텅스텐)의 입자 직경은 10nm 내지 100nm인 나노 파우더 형태일 수 있다.
상기 세슘 도핑된 산화텅스텐(CWO; 세슘이 도핑된 WO3) 및 산화텅스텐(WO3)으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 텅스텐 산화물, 인듐 주석 산화물 및 근적외선 흡수 염료는 광의의 근적외선 차단제에 포함하는 것으로, 접착 수지 100 중량부 대비 상기 근적외선 차단제를 0.01 내지 20 중량부로 포함할 수 있다. 근적외선 차단제의 함량이 0.01중량부 미만으로 너무 작으면 근적외선 차단 효과를 충분히 발휘하기 어려울 수 있다. 근적외선 차단제의 함량이 20중량부를 초과하는 경우 필름의 투명성 저하, 필름의 물성 저하 등이 발생할 수 있다.
상기 제1 접착층, 수분 배리어층 및 제 2접착층 중 적어도 하나의 층 형성용 조성물에는 열 경화제가 더 포함될 수 있다.
열 경화제는 접착 수지 및 근적외선 차단제를 포함하는 본 발명의 디스플레이용 접착필름 형성용 조성물의 열 경화를 촉진하는 역할을 할 수 있다.
상기 열 경화제는 디페닐요오드늄·헥사플루오로포스페이트, 디페닐요오드늄·헥사플루오로안티모네이트, 디페닐요오드늄·테트라플루오로보레이트, 디페닐요오드늄·테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 비스(도데실페닐)요오드늄·헥사플루오로포스페이트, 비스(도데실페닐)요오드늄·헥사플루오로안티모네이트, 비스(도데실페닐)요오드늄·테트라플루오로보레이트, 비스(도데실페닐)요오드늄·테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 4-메틸페닐-4-(1-메틸에틸)페닐요오드늄·헥사플루오로포스페이트, 4-메틸페닐-4-(1-메틸에틸)페닐요오드늄·헥사플루오로안티모네이트, 4-메틸페닐-4-(1-메틸에틸)페닐요오드늄·테트라플루오로보레이트, 4-메틸페닐-4-(1-메틸에틸)페닐요오드늄·테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 4-메톡시디페닐요오드늄·헥사플루오로포스페이트, 비스(4-메틸페닐)요오드늄·헥사플루오로포스페이트, 비스(4-t-부틸페닐)요오드늄·헥사플루오로포스페이트, 비스(도데실페닐)요오드늄·트릴쿠밀요오드늄헥사플루오로포스페이트 등의 요오드늄염; 트리알릴술포늄헥사플루오로안티모네이트 등의 술포늄염 ; 트리페닐피레닐메틸포스포늄염 등의 포스포늄염; (η6-벤젠)(η5-시클로펜타디에닐)철(II)헥사플루오로안티모네이트; o-니트로벤질실릴에테르와 알루미늄아세틸아세토네이트의 조합; 실세스퀴옥산과 알루미늄아세틸아세토네이트의 조합 ; 멜라민계 수지; 유기과산화물 (예를 들어, 케톤퍼옥사이드, 퍼옥시케탈, 디아실퍼옥사이드, 퍼옥시에스테르, 퍼옥시디카보네이트 등), 루이스산 (삼불화붕소, 염화아연, 염화알루미늄, 염화철, 염화주석 등), 아조 화합물 (아조비스이소부티로니트릴, 1,1'-아조비스(시클로헥산카르보니트릴) 등), 산 (유기산 또는 저온 가열에 의해 산을 발생시키는 술포늄염계의 산발생제 등), 염기 (지방족 폴리아민 등의 폴리아민, 이미다졸, 히드라지드 및 케티민 등의 아민 화합물, 저온 가열에 의해 아민 화합물을 발생시키는 화합물 등), 폴리아미드 수지, 폴리메르캅탄, 백금족계 금속 화합물 또는 그 착물 (염화백금(염화백금산육수화물, 비스(알키닐)비스(트리페닐포스핀)백금착물 등), 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 이와 같은 열 경화제는, 시판품으로서, 45S(부림케미컬), DS-HF 10929TKI CATALYST (테이코쿠 잉크 제조사 제조, 멜라민 수지)를 들 수 있다.
접착 수지 100 중량부 대비 상기 열 경화제는 10 중량부 이하로 포함되는 것이 바람직하다. 열 경화제 함량이 10 중량부를 초과하는 경우 필름의 투명성 저하 및 필름의 기계적 물성 저하를 가져올 수 있다.
상기 제1 접착층, 수분 배리어층 및 제 2접착층 중 적어도 하나의 층 형성용 조성물에는 광중합 개시제, 광 안정화제 및 산화 방지제 중 적어도 하나를 더 포함할 수 있다.
광중합 개시제는 자외선 조사에 의한 경화를 촉진시키는 역할을 한다.
상기 광중합 개시제는 벤조페논 또는 그 유도체, 벤질 또는 그 유도체, 안트라퀴논 또는 그 유도체, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 벤질디메틸케탈 등의 벤조인 유도체, 디에톡시아세토페논, 4-t-부틸트리클로로아세토페논 등의 아세토페논 유도체, 2-디메틸아미노에틸벤조에이트, p-디메틸아미노에틸벤조에이트, 디페닐디술피드, 티옥산톤 및 그 유도체, 캄포퀴논, 7,7-디메틸-2,3-디옥소비시클로[2.2.1]헵탄-1-카르복실산, 7,7-디메틸-2,3-디옥소비시클로[2.2.1]헵탄-1-카르복시-2-브로모에틸에스테르, 7,7-디메틸-2,3-디옥소비시클로[2.2.1]헵탄-1-카르복시-2-메틸에스테르, 7,7-디메틸-2,3-디옥소비시클로[2.2.1]헵탄-1-카르복실산 클로라이드등의 캄포퀴논 유도체; 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르포리노페닐)-부타논-1 등의 α-아미노알킬페논 유도체; 벤조일디페닐포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 벤조일디에톡시포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일디메톡시페닐포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일디에톡시페닐포스핀옥사이드 등의 아실포스핀옥사이드 유도체; 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
접착 수지 100 중량부 대비 상기 광중합 개시제는 10 중량부 이하로 포함되는 것이 바람직하다. 광중합 개시제의 함량이 10 중량부를 초과하면 미반응 물질들에 의해 가시광 투과율 특성이 저하될 수 있다.
광 안정화제는 광 착색 현상의 발생을 억제할 수 있고, UV 흡수제와 함께 사용될 경우 UV 흡수제의 열화를 방지하여 UV 흡수제의 성능 유지에 기여할 수 있다.
광 안정화제는 HALs(hindered amine light stabilizer)일 수 있으며, 일예로 상기 HALs의 종류로는 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 1-[2-[3-(3,5-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시]에틸]-4-[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시]-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-벤조일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4,5]데칸-2,4-디온, 비스-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-2-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-2-n-부틸말로네이트, 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트), 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트), (Mixed 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜/트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, Mixed{1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜/β,β,β',β'-테트라메틸-3,9-[2,4,8,10-테트라옥사스피로(5,5)운데칸]디에틸}-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, (Mixed 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜/트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, Mixed{2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜/β,β,β',β'-테트라메틸-3,9-[2,4,8,10-테트라옥사스피로(5,5)운데칸]디에틸}-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜메타크릴레이트, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜메타크릴레이트, 폴리[(6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)이미노-1,3,5-트리아진-2,4-디일)][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]헥사메틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미놀], 숙신산디메틸과 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘에탄올의 중합물, N,N',N'',N'''-테트라키스-(4,6-비스-(부틸-(N-메틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아미노)-트리아진-2-일)-4,7-디아자데칸-1,10-디아민, 디부틸아민-1,3,5-트리아진-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜-1,6-헥사메틸렌디아민과 N-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)부틸아민의 중축합물, 데칸이산비스(2,2,6,6-테트라메틸-1-(옥틸옥시)-4-피페리딜)에스테르 등이 있다.
접착 수지 100 중량부 대비 상기 광 안정화제는 15 중량부 이하로 포함되는 것이 바람직하고, 5 중량부 이하로 포함되는 것이 보다 바람직하다. 광 안정화제의 함량이 15중량부를 초과하면 필름의 투명성 저하 등의 문제를 가져올 수 있다.
산화 방지제는 접착 필름의 산화 및 열화를 억제하여, 접착 필름의 내후성을 향상시키는 역할을 한다.
상기 산화방지제의 종류로는 페놀계 산화 방지제, 유황계 산화 방지제 및 인(phosphorus)계 산화 방지제 등을 필요에 따라 적절히 사용할 수 있다. 산화 방지제로는, 구체적으로는, 예를 들어, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸, 부틸화히드록시아니솔, 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 스테아릴-β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스-(4-메틸-6-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스-(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스-(3-메틸-6-t-부틸페놀), 1,1,3-트리스-(2-메틸-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 1,3,3-트리스-(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페놀)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 비스(3,3'-t-부틸페놀)부티르산글리콜에스테르 및 이소옥틸-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 등이 있다.
접착 수지 100 중량부 대비 상기 산화 방지제는 10 중량부 이하로 포함되는 것이 바람직하고 5 중량부 이하로 포함되는 것이 보다 바람직하다. 산화 방지제의 함량이 10중량부를 초과하면 필름의 가시광선 투과율의 저하 등의 문제를 가져올 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 디스플레이용 접착 필름 형성용 조성물은, 본 발명의 효과를 구현할 수 있는 범위에서, 필요에 따라 메틸하이드로퀴논, 하이드로퀴논, 2,2-메틸렌-비스(4-메틸-6-tert부틸페놀), 카테콜, 하이드로-8-퀴논모노메틸에테르, 모노-tert부틸하이드로퀴논, 2,5-디-tert부틸하이 드로퀴논, p-벤조퀴논, 2,5-디페닐-p-벤조퀴논, 2,5-디-tert부틸-p-벤조퀴논, 피크르산, 시트르산, 페노티아진, tert부틸카테콜, 2-부틸-4-히드록시아니솔 및 2,6-디-tert부틸-p-크레졸 등의 중합금지제; 아크릴 고무, 우레탄 고무, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 고무 등의 각종 엘라스토머; 무기 필러; 용제; 증량재; 보강재; 가소제; 증점제; 추가 염료; 안료; 난연제; 실란커플링제; 계면활성제 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
본 발명의 디스플레이용 접착필름의 제2 접착제층 상에 배치되는 상기 광학용 필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름, 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름, 사이클로올레핀폴리머(COP) 필름, 폴리카보네이트(PC) 필름, 폴리에테르술폰(PES) 필름, 폴리프로필렌(PP) 필름 및 아크릴(acryl) 필름으로 구성된 군에서 선택되는 1종 일 수 있다.
본 발명에 따른 디스플레이용 접착 필름은 700nm 초과 1500nm 이하의 파장 범위의 근적외선 투과율이 5~50%일 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 디스플레이용 접착 필름은 400nm 이상 700nm 이하의 파장 범위의 가시광선 투과율이 80% 이상일 수 있다.
태양광의 스펙트럼 파장은 물질 고유의 특성으로서, 일반적으로 자외선 파장대는 280nm 내지 400nm 미만, 가시광선 파장대는 400nm 내지 700nm, 근적외선 파장대는 700nm 초과 1,500nm까지로 분류될 수 있다. 특히, 시인성에 영향을 미치는 영역은 400nm 내지 700nm 로서 빨강(Red), 초록(Green), 청색(Blue)으로 인식될 수 있다.
본 발명에 따른 디스플레이용 접착 필름은 근적외선 차단제에 포함된 금속 산화물 나노 파우더 또는 근적외선 흡수 염료에 의해 700nm 초과 1,500nm까지 파장대의 근적외선을 차단할 수 있다. 이에 따라, 본 발명에 따른 디스플레이용 접착 필름은 태양광의 스펙트럼 파장 중 400nm 내지 700nm 의 파장대의 가시광선만을 선택적으로 투과할 수 있다. 즉, 본 발명의 따른 디스플레이용 접착 필름은 태양광의 근적외선 파장을 효율적으로 차단할 수 있으며, 400nm 내지 700nm 의 파장대의 가시광선 투과율은 80% 이상을 나타낼 수 있으며, 시인성을 효과적으로 향상시킬 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 디스플레이용 접착 필름은 400nm 이상 700nm 이하의 파장 범위의 가시광선에서의 헤이즈(haze)가 2.0% 이하인 것이 바람직하고, 1.0% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 상기 헤이즈는 NDH-7000 (Hazemeter) 측정장비를 사용하여 ASTM D 1003 방법에 의해 측정한다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
본 명세서 기재되지 않은 내용은 당업자라면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
<제조예>
실시예 1
하기 표 1에 기재된 조성 및 함량으로 제1 접착층, 수분 배리어층 및 제2 접착층용 조성물 용액을 각각 제조하였다. 제1 접착층, 수분 배리어층 및 제2 접착층의 조성물 용액을 표 1에 기재된 각 층의 두께로 각각 박리 라이너의 박리면에 도포한 후 120℃에서 5분 동안 건조하여 각 층을 마련한 후, 광학용 저반사 필름인 LR TAC 필름 상에 제2 접착층, 수분 배리어층 및 제1 접착층 순서대로 각각 합지 후 박리 라이너를 제거하여, 접착 필름을 제조하였다. 상기 접착필름을 커버 윈도우인 4850㎛ 두께의 AR Glass에 합지하였다. 각 층의 37℃ 및 90%RH의 조건에서의 수분 투습률(water vapor transmission rate; WVTR)은 ASTM F 1249 방법으로 측정하였다.
분류 성분 함량 (중량부) 두께 (㎛) WVTR
필름 광학용
저반사필름
LR TAC 필름 - 72 320.1
제2 접착층 접착수지 BA8900 100 25 110.8
첨가제1 Tetrad-X 5.0
첨가제2 C-ITO 3.0
수분
배리어층
접착수지 Elvacite 2051 100 10 63.0
첨가제1 CTO-2-2 12.5
첨가제2 Panax Y-2046 1.0
제1 접착층 접착수지 BA8900 100 25 110.8
첨가제1 Tetrad-X 5.0
첨가제2 UV-1990 3.0
기판 유리 AR Glass - 4850 ~0
실시예 2
실시예 1과 동일한 방식으로 접착 필름을 제조하되, 단, 하기 표 2에 나타낸 것처럼 수분 배리어층 조성물 용액에서 Panax Y-2046를 제외하였다.
분류 성분 함량 (중량부) 두께 (㎛) WVTR
필름 광학용
저반사필름
LR TAC 필름 - 72 320.1
제2 접착층 접착수지 BA8900 100 25 110.8
첨가제1 Tetrad-X 5.0
첨가제2 C-ITO 3.0
수분
배리어층
접착수지 Elvacite 2051 100 10 63.0
첨가제1 CTO-2-2 12.5
제1 접착층 접착수지 BA8900 100 25 110.8
첨가제1 Tetrad-X 5.0
첨가제2 UV1990 3.0
기판 유리 AR Glass - 4850 ~0
실시예 3
실시예 2와 동일한 방식으로 접착 필름을 제조하되, 단, 하기 표 3에 나타낸 것처럼 수분 배리어층 조성물 용액에 접착수지로서, Elvacite 2051 대신 Elvacite 2021C를 사용하였다.
분류 성분 함량 (중량부) 두께 (㎛) WVTR
필름 광학용
저반사필름
LR TAC 필름 - 72 320.1
제2 접착층 접착수지 BA8900 100 25 110.8
첨가제1 Tetrad-X 5.0
첨가제2 C-ITO 3.0
수분
배리어층
접착수지 Elvacite 2021C 100 10 88.8
첨가제1 CTO-2-2 12.5
제1 접착층 접착수지 BA8900 100 25 110.8
첨가제1 Tetrad-X 5.0
첨가제2 UV1990 3.0
기판 유리 AR Glass - 4850 ~0
실시예 4
실시예 1과 동일한 방식으로 접착 필름을 제조하되, 단, 하기 표 4에 나타낸 것처럼 수분 배리어층 조성물 용액에 CTO-2-2를 제외하였고, 제 1접착층에 CTO-2-2를 첨가하였다.
분류 성분 함량 (중량부) 두께 (㎛) WVTR
필름 광학용
저반사필름
LR TAC 필름 - 72 320.1
제2 접착층 접착수지 BA8900 100 25 110.8
첨가제1 Tetrad-X 5.0
첨가제2 C-ITO 3.0
수분
배리어층
접착수지 Elvacite 2051 100 10 63.0
첨가제1 Panax Y-2046 1.0
제1 접착층 접착수지 BA8900 100 25 110.8
첨가제1 Tetrad-X 5.0
첨가제2 UV1990 3.0
첨가제3 CTO-2-2 5.0
기판 유리 AR Glass - 4850 ~0
비교예 1
실시예 4과 동일한 방식으로 접착 필름을 제조하되, 단, 하기 표 5에 나타낸 것처럼 접착 필름의 층의 구조를 변경하였다. 비교예 1의 제1 접착층은 실시예 4의 제2 접착층에 대응되고, 비교예 1의 제2 접착층은 실시예 4의 제1 접착층에 대응된다.
분류 성분 함량 (중량부) 두께 (㎛) WVTR
필름 광학용
저반사필름
LR TAC 필름 - 72 320.1
제2 접착층 접착수지 BA8900 100 25 110.8
첨가제1 Tetrad-X 5.0
첨가제2 UV1990 3.0
첨가제3 CTO-2-2 5.0
수분
배리어층
접착수지 Elvacite 2051 100 10 88.8
첨가제1 Panax Y-2046 1.0
제1 접착층 접착수지 BA8900 100 25 110.8
첨가제1 Tetrad-X 5.0
첨가제2 C-ITO 3.0
기판 유리 AR Glass - 4850 ~0
비교예 2
실시예 1과 동일한 방식으로 접착 필름을 제조하되, 하기 표 6과 같이 제1 접착층, 수분배리어층 및 제2 접착층으로 층을 구분하지 않고, 단일층으로 접착 필름을 제조하였다.
분류 성분 함량 (중량부) 두께 (㎛) WVTR
필름 광학
저반사필름
LR TAC 필름 - 72 320.1
접착층 접착수지 BA8900 100 25 134
첨가제1 Tetrad-X 5.0
첨가제2 CTO-2-2 5.0
첨가제3 UV1990 3.0
첨가제4 Panax Y-2046 0.4
첨가제5 C-ITO 3.0
기판 유리 AR Glass - 4850 ~0
상기 실시예 1, 실시예 2, 실시예 3, 실시예 4, 비교예 1 및 비교예 2에서 사용된 성분은 하기 표 7과 같다.
명칭 분류 화학명 또는 범용명 제조사
AR Glass 유리 반사방지 유리
(Anti-Reflection Glass)
㈜유아이디
BA8900 접착수지 아크릴 공중합체
(Acrylic Copolymer)
(부틸아크릴레이트(BA), 에틸아크릴레이트(EA), 아크릴산(AA)를 공중합한 공중합체)
㈜부림케미칼
Tetrad-x 첨가제
(열경화제)
N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일렌디아민
(N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine)
Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.
CTO-2-2 첨가제
(근적외선
흡수제)
세슘 텅스텐 산화물
(Cesium Tungsten Oxide) 분산체
화학식 : CsWO3
㈜씨에프씨테라메이트
UV1990 첨가제
(UV 흡수제)
알킬-[4'-알킬치환-페닐알켄]-알칸디오레이트
(Alkyl-[4'-alkylsubstituted-phenylalkene]-alkanedioate)
Eutec Chemical Co., Ltd.
Panax
Y-2046
첨가제
(근적외선
흡수제)
시아닌(Cyanine)계 유기
근적외선 (760~765nm) 흡수 염료
㈜욱성화학
C-ITO 첨가제
(근적외선
흡수제)
인듐 주석 산화물
(Indium Tin Oxide) 분산체
화학식 : In2O3 + SnO2
㈜씨에프씨테라메이트
Elvacite
2051
접착수지 폴리메틸메타크릴레이트
(Poly methylmethacrylate)
분자량 : 412000
Lucite International Co., Ltd
Elvacite 2021C 접착수지 폴리메틸메타크릴레이트
(Poly methylmethacrylate)
분자량 : 119000
Lucite International Co., Ltd
LR TAC 필름 광학
저반사필름
저반사 트리아세틸셀룰로오스 필름
Low-Reflection Triacetyl cellulose film
Dai Nippon Printing co., ltd
<실험예>
실험예 1 - 가시광선 및 근적외선 투과율(Transmittance) 측정
실시예 1, 실시예 2, 실시예 3, 실시예 4, 비교예 1 및 비교예 2에 대하여, UV-Vis-NIR 스펙트로미터(Perkin Elmer, Lambda 1050+)를 이용하여, 400nm 내지 700nm (가시광선) 및 700nm 초과 1,500nm(근적외선)까지 파장대에서 각 파장별 투과율 또는 흡광도를 측정한 후 이들의 평균값을 가시광선 및 근적외선에 대한 투과율 또는 흡광도로 기록하였다.
실험예 2 - 헤이즈 측정
실시예 1, 실시예 2, 실시예 3, 실시예 4, 비교예 1 및 비교예 2에 대하여, 상기 헤이즈는 NDH-7000 (Haze meter) 측정장비를 사용하여 ASTM D 1003 방법에 의해 400nm 내지 700nm (가시광선)에서의 헤이즈를 측정하였다.
실험예 3 - 환경 신뢰도 평가
상기 실험예 1 및 2에서 측정한 가시광선, 근적외선 투과율 및 헤이즈를 최초(Ohr) 값으로 기록하고, 85℃/85%RH의 고온 및 고습 조건에서 500시간 후에 실험예 1 및 2와 동일하게 가시광선, 근적외선 투과율 및 헤이즈를 다시 측정하고, 이들의 변화값을 계산했다.
상기 실험예 1 내지 3의 결과를 하기 표 8 및 표 9에 나타냈다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4
투과율
(400~700㎚)
0hr 88.9 88.3 87.7 88.3
85℃/85%RH
+500hr
87.9 87.9 87.6 87.7
변화값 -1.0 -0.4 -0.1 -0.6
투과율
(700~1500㎚)
0hr 19.9 11.3 15.9 18.2
85℃/85%RH
+500hr
22.9 13.5 19.9 21.2
변화값 +3.0 +2.2 +4.0 +3.0
헤이즈
(400~700㎚)
0hr 0.7 0.9 0.7 0.7
85℃/85%RH
+500hr
1.2 1.2 1.4 0.7
변화값 +0.5 +0.3 +0.7 0.0
비교예 1 비교예 2
투과율
(400~700㎚)
0hr 88.6 86.9
85℃/85%RH +500hr 86.2 85.7
변화값 -2.4 -1.2
투과율
(700~1500㎚)
0hr 19.4 16.4
85℃/85%RH +500hr 23.6 23.3
변화값 +4.2 +6.9
헤이즈
(400~700㎚)
0hr 0.7 0.7
85℃/85%RH +500hr 6.4 3.3
변화값 +5.7 +2.6
표 8에 나타낸 바와 같이, 실시예 1 내지 4의 각 디스플레이용 접착필름에서의 수분 배리어층은 상대적으로 낮은 수분 투습률(water vapor transmission rate; WVTR)을 가짐으로써 환경 신뢰도 평가에서의 헤이즈 변화 값이 상대적으로 적어 내열성 (습열 후 내열성)을 구비하는 것을 확인 할 수 있었다.
이에 비해, 표 9에 나타낸 바와 같이, 비교예 1 및 2의 경우, 수분 배리어층이 없거나, 상대적으로 높은 수분 투습률(water vapor transmission rate; WVTR)을 가지는 수분 배리어층을 가지는 디스플레이용 접착필름은, 상대적으로 습열 후 내열성을 구비하고 있지 않은 결과를 나타내었다.
상기 실시예 4 및 비교예 1을 비교해보면, 동일한 접착층으로 구성하더라도 텅스텐 산화물이 함유된 제1 접착층이 유리 기판 상에 배치되고, 그 위에 수분 배리어층 및 제2 접착층이 배치된 구조를 갖는 실시예 4는, 제1 접착층 및 제2 접착층의 위치가 반대의 구조를 가진 비교예 1에 비하여, 고온 및 고습 조건에서 가시광선, 근적외선 투과율 및 헤이즈의 변화율이 상대적으로 현저히 적었다.
실시예 1 및 비교예 2를 비교해보면, 각 층을 구분하면서 텅스텐 산화물의 투습률을 감소시킨 실시예 1은, 종래의 기술처럼 근적외선 차단제 등의 첨가제를 단일층에 혼합하여 사용한 비교예 2에 비하여, 고온 및 고습 조건에서 가시광선, 근적외선 투과율 및 헤이즈의 변화율이 상대적으로 현저히 적었다.
이상과 같이 본 발명에 대해서 예시한 도면을 참조로 하여 설명하였으나, 본 명세서에 개시된 실시예와 도면에 의해 본 발명이 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술사상의 범위 내에서 통상의 기술자에 의해 다양한 변형이 이루어질 수 있음은 자명하다. 아울러 앞서 본 발명의 실시예를 설명하면서 본 발명의 구성에 따른 작용 효과를 명시적으로 기재하여 설명하지 않았을 지라도, 해당 구성에 의해 예측 가능한 효과 또한 인정되어야 함은 당연하다.
110 : 유리 기판
120 : 제1 접착층
130 : 수분 배리어층
140 : 제2 접착층
150: 광학용 필름

Claims (12)

  1. 접착수지를 포함하는 제1 접착층;
    상기 제1 접착층 상에 배치된 수분 배리어층;
    상기 수분 배리어층 상에 배치되며 접착수지를 포함하는 제2 접착층; 및
    상기 제2 접착층 상에 배치되는 광학용 필름;
    을 포함하며,
    상기 제1 접착층 및 수분 베리어층 중 적어도 하나의 층에는 세슘 도핑된 산화텅스텐(CWO; 세슘이 도핑된 WO3) 및 산화텅스텐(WO3)으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 텅스텐 산화물을 포함하는 것을 특징으로 하는 디스플레이용 접착 필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 수분 배리어층, 제2 접착층 및 광학용 필름 중 적어도 하나의 층은, 37℃ 및 90%RH의 조건에서의 수분 투습률(water vapor transmission rate; WVTR)이 100 g/m2·day 이하인 것을 특징으로 하는,
    디스플레이용 접착 필름.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 수분 배리어층은 37℃ 및 90%RH의 조건에서의 수분 투습률(water vapor transmission rate; WVTR)이 100 g/m2·day 이하인 것을 특징으로 하는,
    디스플레이용 접착 필름.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 수분 배리어층은 근적외선 흡수 염료를 더 포함하는 것을 특징으로 하는,
    디스플레이용 접착 필름.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 근적외선 흡수 염료는, 디이모늄 염료, 디티올 금속 착화합물 염료, 시아닌 염료, 프탈로시아닌 염료, 나프탈로시아닌 염료, 포르피린 염료, 벤조포르피린 염료, 스크아릴륨 염료, 안트라퀴논 염료 및 크로코늄 염료로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는,
    디스플레이용 접착 필름.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 제1 접착층, 수분 배리어층 및 제2 접착층 중 적어도 하나의 층은 인듐 주석 산화물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는,
    디스플레이용 접착 필름.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 제1 접착층, 수분 배리어층 및 제2 접착층 중 적어도 한 층에는 UV흡수제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는,
    디스플레이용 접착 필름.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 텅스텐 산화물은 나노 파우더(nano powder) 형태인 것을 특징으로 하는,
    디스플레이용 접착 필름.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 접착 수지는 우레탄 수지, 아크릴 수지, 에폭시 수지 및 실리콘 수지로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는,
    디스플레이용 접착 필름.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 광학용 필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름, 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름, 사이클로올레핀폴리머(COP) 필름, 폴리카보네이트(PC) 필름, 폴리에테르술폰(PES) 필름, 폴리프로필렌(PP) 필름 및 아크릴(acryl) 필름으로 구성된 군에서 선택되는 1종인 것을 특징으로 하는,
    디스플레이용 접착 필름.
  11. 제1항에 있어서,
    700nm 초과 1500nm 이하의 파장 범위의 근적외선 투과율이 5~50% 이고,
    400nm 이상 700nm 이하의 파장 범위의 가시광선 투과율이 80% 이상인 것을 특징으로 하는,
    디스플레이용 접착 필름.
  12. 제1항에 있어서,
    400nm 이상 700nm 이하의 파장 범위의 가시광선에서의 헤이즈(haze)가 2.0% 이하인 것을 특징으로 하는,
    디스플레이용 접착 필름.
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