WO2019193907A1 - 光学物品の製造方法及び光学物品 - Google Patents

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WO2019193907A1
WO2019193907A1 PCT/JP2019/008880 JP2019008880W WO2019193907A1 WO 2019193907 A1 WO2019193907 A1 WO 2019193907A1 JP 2019008880 W JP2019008880 W JP 2019008880W WO 2019193907 A1 WO2019193907 A1 WO 2019193907A1
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WO
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refractive index
optical article
layer
transfer target
target support
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PCT/JP2019/008880
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English (en)
French (fr)
Inventor
治加 増田
Original Assignee
コニカミノルタ株式会社
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/26—Reflecting filters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/28—Interference filters

Definitions

  • the present invention relates to a method for manufacturing an optical article and an optical article, and more particularly, to a method for manufacturing an optical article and an optical article for suppressing damage to constituent layers of a reflective layer unit during transfer.
  • Patent Document 1 discloses a wavelength-selective reflective film for transfer in which a reflective film is provided on a support film having releasability, and after the reflective layer having heat adhesiveness is brought into close contact with a transfer target, By applying pressure and heating, the reflective layer can be transferred to the transfer object.
  • the reflective layer low refractive index layer
  • the reflective layer after the reflective layer (low refractive index layer) of the wavelength selective reflective film for transfer is in close contact with the transfer object, it is sandwiched between stainless steel plates and subjected to pressure and heating conditions.
  • the reflection layer is transferred at about 3900 kPa, 130 ° C., 5 minutes.
  • Patent Document 1 when a resin is used for the reflective layer, the resin is melted by pressurization and heating, the interface is mixed, and color unevenness is caused. In addition, a large-scale apparatus is required for transfer, and there is a problem that it is difficult to stick on a curved surface and takes time.
  • the present invention has been made in view of the above problems and situations, and a solution to that problem is to provide a method for manufacturing an optical article and an optical article that suppress damage to the constituent layers of a reflective layer unit during transfer. .
  • the present inventor faces the resin base material of the reflective layer unit in which two or more layers containing different hydrophilic indexes containing a hydrophilic polymer are laminated.
  • a method for producing an optical article formed by laminating a light reflecting film having a reflecting layer unit in which two or more layers having different refractive indexes containing a hydrophilic polymer on a resin substrate are laminated on a transfer target support There, Applying at least one of water and alcohol as a solvent on the surface of the reflective layer unit facing the resin substrate, or on the transfer target support; Bonding the reflective layer unit and the transfer target support through a surface coated with the solvent;
  • the hydrophilic polymer is polyvinyl alcohol; 2.
  • An optical article in which a light reflecting film having a reflective layer unit in which two or more layers having different refractive indexes are laminated on a resin substrate, and a transfer target support are laminated in order,
  • the layers having different refractive indexes contain a hydrophilic polymer;
  • the present invention can provide an optical article manufacturing method and an optical article that do not require a large apparatus for transfer, can be easily attached to a curved surface, and have reduced transfer time.
  • the method for producing an optical article according to the present invention comprises a surface of a reflective layer unit, which is laminated with two or more layers having different refractive indexes containing a hydrophilic polymer, facing the resin substrate, or a transfer target support as a solvent.
  • a technical feature is that it includes a step of applying at least one of water and alcohol, and a step of bonding the reflective layer unit and the transfer target support through a surface coated with a solvent. That is, when the reflective layer unit and the transfer target support are brought into close contact with each other, the hydrophilic polymer contained in the layer having a different refractive index is dissolved by water and / or alcohol applied on the reflective layer unit or the transfer target support. Therefore, it is considered that the reflective layer unit can be transferred onto the transfer target support without applying pressure or heating.
  • Sectional drawing which shows schematic structure as an example of the optical article of this invention Schematic which shows an example of the manufacturing method of the optical article of this invention. Schematic which shows the measuring method of the reflectance of the optical article in an Example
  • a light reflecting film having a reflective layer unit in which two or more layers having different refractive indexes containing a hydrophilic polymer are laminated on a resin substrate is bonded onto a transfer target support.
  • a method of manufacturing an optical article formed by applying water or alcohol as a solvent on a surface of a reflective layer unit facing a resin substrate or on a transfer target support, the reflective layer unit and a transfer target And a step of bonding the support through a surface coated with a solvent.
  • the hydrophilic polymer is polyvinyl alcohol and the solvent is water from the viewpoint of easy separation of the reflective layers when the reflective layers are applied simultaneously.
  • the present invention is an optical article in which a light reflecting film having a reflective layer unit in which two or more layers having different refractive indexes are laminated on a resin base material and a transfer target support are sequentially laminated, and Different layers contain a hydrophilic polymer, and the reflective layer unit and the support to be transferred are in contact with each other
  • stacked by can be provided.
  • ⁇ representing a numerical range is used in the sense that numerical values described before and after the numerical value range are included as a lower limit value and an upper limit value.
  • the method for producing an optical article of the present invention includes a step of applying water or alcohol as a solvent on a surface of a reflective layer unit facing a resin substrate, or a transfer target support, and a reflection layer unit and a transfer target support. And a step of bonding through a surface coated with a solvent.
  • water or alcohol is applied as a solvent on the surface of the reflective layer unit that faces the resin substrate or on the transfer target support.
  • the method for applying water or alcohol is not particularly limited, but using a roll coater or a spin coater, water or alcohol may be applied to the surface of the resin substrate, spray coating, dipping method, screen printing, Water or alcohol may be applied to the surface of the resin substrate by a method such as gravure printing or offset printing.
  • solvent Although it does not restrict
  • the alcohol is not particularly limited as long as the reflective layer unit and the transfer target support can be bonded together, and examples thereof include ethanol.
  • a mixed solvent of water and alcohol may be used.
  • the mixing ratio is not particularly limited.
  • polyvinyl alcohol is used as the hydrophilic polymer and a mixed solvent of water and ethanol is used as the mixed solvent, since ethanol is hardly soluble in polyvinyl alcohol, the ethanol content is adjusted to the total amount (100% by volume) of the mixed solvent. On the other hand, it is preferably about 5% by volume.
  • the amount of the solvent applied to the reflective layer unit or the transfer target support is not particularly limited as long as the entire surface is wetted.
  • the reflective layer unit and the transfer target support are bonded through a surface coated with a solvent. Specifically, for example, water or alcohol is applied by spray coating or the like on a transfer target support placed on a horizontal plane.
  • the light reflection film which provided the reflection layer unit on the resin base material is prepared. The light reflecting film is bonded to the transfer target support from above with the reflecting layer unit on the lower surface side.
  • the drying means is not particularly limited, and for example, hot air, infrared rays, a heating roller, microwaves and the like can be used.
  • the drying temperature is preferably in the range of 40 to 100 ° C. from the viewpoint of heat resistance of the light reflecting film.
  • a light reflecting film having a reflective layer unit in which two or more layers having different refractive indexes are laminated on a resin substrate, and a transfer target support are sequentially laminated, and layers having different refractive indexes are formed.
  • a hydrophilic polymer wherein the reflective layer unit and the transfer target support are laminated in contact with each other.
  • the optical article 1 includes a light reflecting film 10 and a transfer target support 20.
  • the light reflecting film 10 includes a resin base material 11 and a reflective layer unit 12 provided on the resin base material 11 in which two or more layers having different refractive indexes are laminated.
  • the reflective layer unit 12 is provided on the transfer target support 20 side.
  • a release layer (not shown) may be provided between the resin base material 11 and the reflective layer unit 12.
  • the light reflecting film according to the present invention includes at least a resin base material and a reflective layer unit in which two or more layers having different refractive indexes provided on the resin base material are laminated.
  • the resin substrate used for the light reflecting film according to the present invention is not particularly limited as long as it is formed of a transparent organic material.
  • resin which can be used as a resin base material For example, polyethylene-terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polyester-type resins, such as a modified polyester, polyethylene (PE), polypropylene (PP), polystyrene (PS ), Polyolefin resins such as cyclic olefin resins, vinyl resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, polyether ether ketone (PEEK), polysulfone (PSF), polyether sulfone (PES), polycarbonate (PC) , Polyamide, polyimide resin, acrylic resin, triacetyl cellulose (TAC) and the like. These resins may be used alone or in combination.
  • PET polyethylene-terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • polyester-type resins such as a modified polyester
  • PE polyethylene
  • PP polypropylene
  • PS polystyrene
  • Polyolefin resins such
  • the thickness of the resin base material is preferably about 5 to 200 ⁇ m, more preferably 15 to 150 ⁇ m.
  • Two or more resin substrates may be stacked, and in this case, the type of the resin substrate may be the same or different.
  • the resin base material preferably has a transmittance in the visible light region represented by JIS R 3106: 1998 of 85% or more, and particularly preferably 90% or more. It is advantageous and preferable in that the transmittance of the visible light region indicated by JIS R 3106: 1998 when the resin base material is equal to or higher than the above-described transmittance is 50% or more.
  • the resin substrate (film) using the above-mentioned resin or the like may be an unstretched film or a stretched film.
  • a stretched film is preferable from the viewpoint of strength improvement and thermal expansion suppression.
  • the resin base material can be manufactured by a conventionally known general method.
  • an unstretched substrate that is substantially amorphous and not oriented can be produced by melting a resin as a material with an extruder, extruding it with an annular die or a T-die, and quenching.
  • the unstretched base material is subjected to a known method such as uniaxial stretching, tenter-type sequential biaxial stretching, tenter-type simultaneous biaxial stretching, tubular simultaneous biaxial stretching, and the like (vertical axis) direction of the base material,
  • stretching base material can be manufactured by extending
  • the draw ratio in this case can be appropriately selected according to the resin used as the raw material of the resin base material, but is preferably 2 to 10 times in each of the vertical axis direction and the horizontal axis direction.
  • the resin base material may be subjected to relaxation treatment or off-line heat treatment from the viewpoint of dimensional stability.
  • the relaxation treatment is preferably carried out in the process from the heat setting in the stretching film-forming process of the resin base material to the winding in the transverse stretching tenter or after exiting the tenter.
  • the relaxation treatment is preferably performed at a treatment temperature in the range of 80 to 200 ° C., and more preferably at a treatment temperature in the range of 100 to 180 ° C.
  • the relaxation rate is preferably in the range of 0.1 to 10% in both the longitudinal direction and the width direction, and more preferably, the relaxation rate is in the range of 2 to 6%.
  • the relaxation-treated resin base material is improved in heat resistance by being subjected to off-line heat treatment, and further has good dimensional stability.
  • the coating liquid for forming the undercoat layer inline on one side or both sides of the resin base material during the film forming process.
  • undercoating during the film forming process is referred to as in-line undercoating.
  • Resins used for the coating solution for forming the undercoat layer useful in the present invention include polyester resins, acrylic-modified polyester resins, polyurethane resins, acrylic resins, vinyl resins, vinylidene chloride resins, polyethyleneimine vinylidene resins, polyethyleneimine resins, polyvinyl Alcohol resin, modified polyvinyl alcohol resin, gelatin and the like can be mentioned, and any of them can be preferably used.
  • a conventionally well-known additive can also be added to these undercoat layers.
  • the undercoat layer can be coated by a known method such as roll coating, gravure coating, knife coating, dip coating or spray coating.
  • the coating amount of the undercoat layer is preferably about 0.01 to 2 g / m 2 (dry state).
  • the reflective layer unit according to the present invention is a laminate in which two or more layers containing a hydrophilic polymer and having different refractive indexes are laminated.
  • the reflective layer unit is preferably a laminate in which high refractive index layers and low refractive index layers are alternately laminated.
  • the terms “high refractive index layer” and “low refractive index layer” mean that when a difference in refractive index between two adjacent layers is compared, a layer with a high refractive index is a high refractive index layer and a refractive index is low. It means that the layer is a low refractive index layer. Therefore, the terms “high refractive index layer” and “low refractive index layer” mean that each refractive index layer constituting the light reflecting film has the same refractive index when attention is paid to two adjacent refractive index layers. It includes any form other than the form it has.
  • the low refractive index layer is mainly composed of a hydrophilic polymer and first metal oxide particles
  • the high refractive index layer is mainly composed of a hydrophilic polymer and second metal oxide particles. It is preferable that it is comprised from these.
  • the hydrophilic polymer used in each layer may be the same or different.
  • hydrophilic polymer refers to a polymer that dissolves 0.001 g or more in 100 g of water at 25 ° C.
  • hydrophilic polymers include polyvinyl alcohol, polyethyleneimine, gelatin, starch, guar gum, alginate, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyalkylcellulose, carboxyalkylcellulose, polyacrylamide, polyethyleneimine, polyethyleneglycol, polyalkyleneoxide, and polyvinylpyrrolidone (PVP).
  • polyvinyl methyl ether Polyvinyl methyl ether, carboxyvinyl polymer, polyacrylic acid, sodium polyacrylate, naphthalenesulfonic acid condensate, proteins such as albumin and casein, sodium alginate, dextrin, dextran, dextran sulfate, and other sugar derivatives Of these, polyvinyl alcohol is preferred.
  • Other hydrophilic polymers include JP 2012-27288 A and JP 2012-2012. 139938, JP2012-185342, JP2012-215733, JP2012220708, JP2012-242644, JP2012-252137, JP2013-4916 Examples thereof include those described in JP-A No. 2013-97248, JP-A No. 2013-148849, JP-A No. 2014-89347, JP-A No. 2014-201450, JP-A No. 2014-215513, and the like.
  • the hydrophilic polymer can be used alone or in combination.
  • Polyvinyl alcohol obtained by hydrolyzing polyvinyl acetate preferably has an average degree of polymerization of 1000 or more, and particularly preferably has an average degree of polymerization in the range of 1500 to 5000.
  • the degree of saponification is preferably in the range of 70 to 100 mol%, and particularly preferably in the range of 80 to 99.9 mol%.
  • polyvinyl alcohol a synthetic product or a commercially available product may be used.
  • examples of commercially available products used as polyvinyl alcohol include PVA-102, PVA-103, PVA-105, PVA-110, PVA-117, PVA-120, PVA-124, PVA-203, PVA-205, PVA- 210, PVA-217, PVA-220, PVA-224, PVA-235 (above, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), JC-25, JC-33, JF-03, JF-04, JF-05, JP-03, JP-04, JP-05, JP-45 (the above-mentioned, manufactured by Nippon Vinegar Poval Co., Ltd.) and the like.
  • Each layer constituting the reflective layer unit may contain modified polyvinyl alcohol partially modified in addition to normal polyvinyl alcohol obtained by hydrolyzing polyvinyl acetate, as long as the effects of the present invention are not impaired. .
  • modified polyvinyl alcohol When such a modified polyvinyl alcohol is included, the adhesion, water resistance, and flexibility of the film may be improved.
  • modified polyvinyl alcohol examples include cation-modified polyvinyl alcohol, anion-modified polyvinyl alcohol, nonion-modified polyvinyl alcohol, and vinyl alcohol polymers.
  • vinyl acetate resins for example, “Exeval” manufactured by Kuraray Co., Ltd.
  • polyvinyl acetal resins obtained by reacting polyvinyl alcohol with aldehyde for example, “ESREC” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.
  • silanols having silanol groups Modified polyvinyl alcohol (for example, “R-1130” manufactured by Kuraray Co., Ltd.), modified polyvinyl alcohol resin having an acetoacetyl group in the molecule (for example, “Gosefimer (registered trademark) Z / WR series ”) and the like are also included in the polyvinyl alcohol resin.
  • Anion-modified polyvinyl alcohol is described in, for example, polyvinyl alcohol having an anionic group as described in JP-A-1-206088, JP-A-61-237681 and JP-A-63-307979.
  • examples thereof include a copolymer of vinyl alcohol and a vinyl compound having a water-soluble group, and modified polyvinyl alcohol having a water-soluble group as described in JP-A-7-285265.
  • Nonionic modified polyvinyl alcohol includes, for example, a polyvinyl alcohol derivative in which a polyalkylene oxide group is added to a part of vinyl alcohol as described in JP-A-7-9758, and JP-A-8-25795.
  • the cation-modified polyvinyl alcohol has, for example, primary to tertiary amino groups and quaternary ammonium groups as described in JP-A-61-10483 in the main chain or side chain of the polyvinyl alcohol. It is obtained by saponifying a copolymer of an ethylenically unsaturated monomer having a cationic group and vinyl acetate.
  • vinyl alcohol polymer examples include EXEVAL (trade name: manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and Nichigo G polymer (trade name: manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.).
  • Each layer constituting the reflective layer unit may contain, in addition to the above-described hydrophilic polymer, other known binder resins as long as the object and effects of the present invention are not impaired.
  • the low refractive index layer and the high refractive index layer preferably contain metal oxide particles.
  • Metal oxide particles in the low refractive index layer first metal oxide particles
  • the metal oxide particles used in the low refractive index layer include synthetic amorphous silica, colloidal silica, and zinc oxide. , Alumina, colloidal alumina and the like.
  • colloidal silica sol, particularly acidic colloidal silica sol is more preferably used, and colloidal silica dispersed in an organic solvent is particularly preferably used.
  • hollow fine particles having voids inside the particles may be used as the metal oxide particles of the low refractive index layer, and hollow fine particles of silicon oxide (silicon dioxide) are particularly preferable.
  • known metal oxide particles (inorganic oxide particles) other than silicon oxide can be used.
  • the metal oxide particles may be used alone or in combination of two or more.
  • the silicon dioxide particles contained in the low refractive index layer preferably have an average particle diameter (number average: diameter) in the range of 3 to 100 nm.
  • the average particle size of primary particles of silicon dioxide dispersed in the state of primary particles is more preferably in the range of 3 to 50 nm. It is more preferably within the range, particularly preferably within the range of 3 to 20 nm, and most preferably within the range of 4 to 10 nm.
  • grains it is preferable from a viewpoint with few hazes and excellent visible light transmittance
  • the particle diameter of the silicon dioxide particles contained in the low refractive index layer can be determined by the volume average particle diameter in addition to the primary average particle diameter.
  • the colloidal silica used in the present invention is obtained by heating and aging a silica sol obtained by metathesis with an acid of sodium silicate or the like and passing through an ion exchange resin layer.
  • colloidal silica may be a synthetic product or a commercially available product.
  • examples of commercially available products include Snowtex series (Snowtex OS, OXS, S, 20, 30, 40, O, N, C, etc.) sold by Nissan Chemical Industries, Ltd.
  • the surface of the colloidal silica may be cation-modified, or may be treated with Al, Ca, Mg, Ba or the like.
  • a hollow particle can also be used as mentioned above.
  • the average particle pore size is preferably in the range of 3 to 70 nm, more preferably in the range of 5 to 50 nm, and still more preferably in the range of 5 to 45 nm.
  • the average particle pore size of the hollow fine particles is an average value of the inner diameters of the hollow fine particles. If the average particle pore diameter of the hollow fine particles is within the above range, the refractive index of the low refractive index layer is sufficiently lowered.
  • the average particle diameter is 50 or more at random, which can be observed as an ellipse in a circular, elliptical or substantially circular shape by electron microscope observation. Is obtained.
  • the average particle hole diameter means the minimum distance among the distances between the outer edges of the hole diameter that can be observed as a circle, an ellipse, or a substantially circle or ellipse, between two parallel lines.
  • the content of silicon dioxide particles in the low refractive index layer is preferably in the range of 20 to 90% by mass, and in the range of 30 to 85% by mass, based on the total solid content of the low refractive index layer. Is more preferable, and still more preferably in the range of 40 to 80% by mass. When it is 20% by mass or more, a desired refractive index is obtained, and when it is 90% by mass or less, the coatability is good, which is preferable.
  • Metal oxide particles in high refractive index layer second metal oxide particles
  • the high refractive index layer preferably contains second metal oxide particles.
  • the second metal oxide particles applied to the high refractive index layer are preferably metal oxide particles different from the first metal oxide particles applied to the low refractive index layer described above.
  • the metal oxide particles used in the high refractive index layer include titanium oxide particles, zirconium oxide particles, zinc oxide particles, alumina particles, colloidal alumina, niobium oxide particles, europium oxide particles, and zircon particles.
  • the metal oxide particles may be used alone or in combination of two or more.
  • the high refractive index layer containing zirconium oxide particles is transparent and can exhibit a higher refractive index. Further, since the photocatalytic activity is low, the light resistance and weather resistance of the high refractive index layer and the adjacent low refractive index layer are increased.
  • zirconium oxide means zirconium dioxide (ZrO 2 ).
  • the zirconium oxide particles may be cubic or tetragonal, or a mixture thereof.
  • the size of the zirconium oxide particles contained in the high refractive index layer is not particularly limited, but can be determined by a volume average particle size or a primary average particle size.
  • the volume average particle diameter of the zirconium oxide particles used in the high refractive index layer is preferably 100 nm or less, more preferably in the range of 1 to 100 nm, and still more preferably in the range of 2 to 50 nm.
  • the primary average particle diameter of the zirconium oxide particles used in the high refractive index layer is preferably 100 nm or less, more preferably in the range of 1 to 100 nm, and in the range of 2 to 50 nm. Is more preferable. When the volume average particle size or primary average particle size is in the range of 1 to 100 nm, the haze is small and the visible light transmittance is excellent.
  • the volume average particle size refers to a method of observing the particle itself using a laser diffraction scattering method, a dynamic light scattering method, or an electron microscope, or a particle image appearing on the cross section or surface of the refractive index layer.
  • a volume average particle diameter mv ⁇ (vi ⁇ di) ⁇ / ⁇ (vi ) ⁇
  • mv ⁇ (vi ⁇ di) ⁇ / ⁇ (vi ) ⁇
  • the primary average particle diameter can be measured from an electron micrograph by a transmission electron microscope (TEM) or the like. You may measure by the particle size distribution meter etc. which utilize a dynamic light scattering method, a static light scattering method, etc.
  • TEM transmission electron microscope
  • the primary average particle diameter of the particles is determined by observing the particles themselves or the particles appearing on the cross section or surface of the refractive index layer with an electron microscope, and measuring the particle diameter of 1000 arbitrary particles. And it is calculated
  • the particle size of each particle is represented by a diameter assuming a circle equal to the projected area.
  • zirconium oxide particles particles obtained by modifying the surface of an aqueous zirconium oxide sol so as to be dispersible in an organic solvent or the like may be used.
  • any conventionally known method can be used.
  • a method for preparing zirconium oxide particles or a dispersion thereof any conventionally known method can be used.
  • a method can be used in which a zirconium salt is reacted with an alkali in water to prepare a slurry of zirconium oxide particles, and an organic acid is added to perform hydrothermal treatment. .
  • zirconium oxide particles may be used.
  • SZR-W, SZR-CW, SZR-M, SZR-K, etc. are preferably used.
  • zirconium oxide particles used in the present invention are preferably monodispersed.
  • the content of zirconium oxide particles in the high refractive index layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 15 to 95% by mass, and preferably 20 to 90% by mass with respect to the total solid content of the high refractive index layer. More preferably, it is within the range of 30 to 90% by mass. By setting it as the said range, it can be set as a favorable optical reflection characteristic.
  • the total amount of metal oxide particles used in the high refractive index layer (total amount of zirconium oxide particles and high refractive index metal oxide fine particles other than zirconium oxide)
  • the content of zirconium oxide particles is preferably in the range of 80 to 100% by mass, preferably in the range of 90 to 100% by mass, and more preferably 100% by mass.
  • Luminescent agents such as fluorescent brighteners, sulfuric acid, phosphoric acid, acetic acid, citric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, potassium carbonate and other pH adjusters, antifoaming agents, diethylene glycol, and the like described in Kaihei 4-219266 , Antiseptics, antifungal agents, antistatic agents, matting agents, heat stabilizers, antioxidants, flame retardants, crystal nucleating agents, inorganic particles, organic particles, polyester resins, viscosity reducers, lubricants, infrared absorbers, dyes And various known additives such as pigments.
  • the unit comprised from a high refractive index layer and a low refractive index layer can be formed on a resin base material. Any method can be used.
  • a high refractive index layer and a low refractive index layer are alternately coated on a resin base material and dried to form a laminate.
  • a resin base material e.g., polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate, polymethyl me
  • a high refractive index layer forming coating solution is applied and dried on a resin substrate to form a high refractive index layer, and then a low refractive index layer forming coating solution is applied and dried to form a low refractive index layer.
  • a low refractive index layer is formed on a resin substrate by applying and drying a coating solution for forming a low refractive index layer.
  • a method of forming a reflective layer unit by applying a coating solution for forming a refractive index layer and drying to form a high refractive index layer and sequentially repeating this process.
  • the above method (iv) is preferable because it is a simpler manufacturing process. That is, the method for forming the reflective layer unit preferably includes laminating a plurality of high refractive index layers and low refractive index layers by an aqueous simultaneous multilayer coating method.
  • Examples of the coating method include a roll coating method, a rod bar coating method, an air knife coating method, a spray coating method, a curtain coating method, a slide using a hopper described in U.S. Pat. Nos. 2,761,419 and 2,761791.
  • a bead coating method, an extrusion coating method or the like is preferably used.
  • the solvent for preparing the coating solution for forming the high refractive index layer and the coating solution for forming the low refractive index layer is not particularly limited, but water, an organic solvent, or a mixed solvent thereof is preferable.
  • the aqueous solvent does not require a large-scale production facility, so that it is preferable in terms of productivity and also in terms of environmental conservation.
  • the content of the two or more kinds of cationic polymers is, for example, in the range of 0.5 to 20% by mass with respect to the total mass of the metal oxide particles including the silicon oxide particles, and 2 to 20% by mass. %, Preferably 3 to 10% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, and more preferably 2 to 5% by weight. It is particularly preferred.
  • the organic solvent examples include alcohols such as methanol and ethanol, esters such as ethyl acetate, butyl acetate and propylene glycol monomethyl ether acetate, ethers such as diethyl ether and propylene glycol monomethyl ether, amides such as dimethylformamide, Examples include ketones such as acetone and methyl ethyl ketone. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of environment and simplicity of operation, the solvent of the coating solution is preferably an aqueous solvent, more preferably water or a mixed solvent of water and methanol, ethanol, or ethyl acetate, and water is particularly preferable.
  • alcohols such as methanol and ethanol
  • esters such as ethyl acetate, butyl acetate and propylene glycol monomethyl ether acetate
  • ethers such as diethyl ether and propylene glycol monomethyl ether
  • amides
  • the content of water in the mixed solvent is preferably in the range of 80 to 99.9% by mass, based on 100% by mass of the entire mixed solvent, More preferably, it is within the range of 85 to 99.5% by mass.
  • the concentration of the resin in the coating solution for forming a high refractive index layer (the total concentration when a plurality of types of resins are used) is preferably in the range of 0.5 to 10% by mass.
  • the total concentration of the metal oxide particles in the coating solution for forming a high refractive index layer is preferably in the range of 1 to 50% by mass.
  • the concentration of the resin in the coating solution for forming a low refractive index layer is preferably in the range of 0.5 to 10% by mass.
  • the total concentration of the metal oxide particles in the coating solution for forming a low refractive index layer is preferably in the range of 1 to 50% by mass.
  • the method for preparing the coating solution for forming a high refractive index layer is not particularly limited, and for example, metal oxide particles, hydrophilic polymer, for example, polyvinyl alcohol, and other additives that are added as necessary,
  • the method of stirring and mixing is mentioned.
  • the order of addition of the respective components is not particularly limited, and the respective components may be sequentially added and mixed while stirring, or may be added and mixed at one time while stirring.
  • the method for preparing the coating solution for forming the low refractive index layer is not particularly limited, and for example, metal oxide particles, a hydrophilic polymer, for example, polyvinyl alcohol, and other additives that are added as necessary,
  • the method of stirring and mixing is mentioned.
  • the order of addition of the respective components is not particularly limited, and the respective components may be sequentially added and mixed while stirring, or may be added and mixed at one time while stirring.
  • the saponification degrees of polyvinyl alcohol used in the coating solution for forming a high refractive index layer and the coating solution for forming a low refractive index layer are different. By different saponification degrees, mixing of layers can be suppressed in each step of coating and drying.
  • the temperature of the coating solution for forming a high refractive index layer and the coating solution for forming a low refractive index layer during simultaneous multi-layer coating is preferably 25 to 60 ° C. when using a slide hopper coating method, and preferably 30 to 45. A temperature range of ° C is more preferred. When the curtain coating method is used, a temperature range of 25 to 60 ° C. is preferable, and a temperature range of 30 to 45 ° C. is more preferable.
  • the viscosity of the coating solution for forming a high refractive index layer and the coating solution for forming a low refractive index layer when performing simultaneous multilayer coating is as follows: There is no particular limitation. However, when the slide bead coating method is used, it is preferably in the range of 5 to 160 mPa ⁇ s, more preferably in the range of 60 to 140 mPa ⁇ s, in the preferred temperature range of the coating solution. When the curtain coating method is used, it is preferably within the range of 5 to 1200 mPa ⁇ s, and more preferably within the range of 25 to 500 mPa ⁇ s, in the preferable temperature range of the coating solution. If it is the range of such a viscosity, simultaneous multilayer coating can be performed efficiently.
  • the conditions for the coating and drying method are not particularly limited.
  • the coating solution for forming the high refractive index layer and the coating solution for forming the low refractive index layer heated to 30 to 60 ° C. Either one is applied on a resin substrate and dried to form a layer, and then the other coating solution is applied onto this layer and dried to form a laminated film precursor (unit).
  • drying is preferably performed in the range of wet bulb temperature 5 to 50 ° C. and film surface temperature 5 to 100 ° C. (preferably 10 to 50 ° C.).
  • hot air of 40 to 60 ° C. is blown for 1 to 5 seconds. dry.
  • the conditions for the coating and drying method when performing simultaneous multilayer coating are as follows.
  • the coating solution for forming the high refractive index layer and the coating solution for forming the low refractive index layer are heated to 30 to 60 ° C., and then applied onto the resin substrate.
  • the temperature of the formed coating film is preferably cooled (set) preferably to 1 to 15 ° C., and then 10 ° C. It is preferable to dry by the above. More preferable drying conditions are a wet bulb temperature of 5 to 50 ° C. and a film surface temperature of 10 to 50 ° C.
  • the total number of the high refractive index layer and the low refractive index layer of the reflective layer unit according to the present invention is preferably 100 layers or less, more preferably 45 layers or less.
  • the lower limit of the total number of high refractive index layers and low refractive index layers is not particularly limited, but is preferably 5 or more.
  • the difference in refractive index between at least two adjacent layers is preferably 0.15 or more, more preferably 0.2 or more, and particularly preferably 0. .21 or more.
  • the upper limit is not particularly limited, but is usually 0.5 or less.
  • This refractive index difference and the required number of layers can be calculated using commercially available optical design software. For example, in order to obtain a near-infrared reflectance of 90% or more, if the difference in refractive index is smaller than 0.1, it is necessary to laminate 200 layers or more, which not only lowers productivity but also causes scattering at the lamination interface. Larger, less transparent, and very difficult to manufacture without failure.
  • the refractive index difference between the high refractive index layer and the low refractive index layer is within the range of the preferred refractive index difference. It is preferable. However, for example, in the case where the lowermost layer is formed as an adhesion improving layer with the resin substrate, the lowermost layer may have a configuration outside the range of the preferable refractive index difference.
  • the light reflecting film according to the present invention may have a release layer between the resin substrate and the reflecting layer unit.
  • the resin base material (and release layer) can be separated from the optical article of the present invention.
  • a release agent such as silicon or wax may be used for a vehicle made of an acrylic resin, a melamine resin, a polyurethane resin, a polyester resin, an epoxy resin, a butyral resin, or a rubber resin. What added the agent is mentioned.
  • the release layer is formed by applying the above-described material to the side of the resin substrate where the reflective layer unit is formed by a coating method such as gravure coating, or a printing method such as silk screen printing or gravure printing.
  • the thickness of the coating film is preferably about 0.1 to 5 ⁇ m.
  • the release layer is preferably formed from a single resin such as a silicone resin or a fluorine resin such as polyfluorinated ethylene from the viewpoint of securing stable and good release performance.
  • the light reflecting film according to the present invention has a conductive layer, an antistatic layer, a gas barrier layer, an easy adhesion layer (adhesion layer) on the outermost surface facing the reflection layer unit of the resin base for the purpose of adding further functions.
  • antifouling layer antifouling layer, deodorant layer, droplet layer, slippery layer, hard coat layer, wear resistant layer, antireflection layer, electromagnetic wave shielding layer, ultraviolet absorbing layer, infrared absorbing layer, printing layer, fluorescent light emitting layer , Hologram layer, release layer, adhesive layer, infrared cut layer (metal layer, liquid crystal layer) other than the above high refractive index layer and low refractive index layer, colored layer (visible light absorbing layer), intermediate film used for laminated glass It may have one or more functional layers.
  • the light reflecting film may have a hard coat layer containing a resin that is cured by heat, ultraviolet rays, or the like as a surface protective layer for enhancing the scratch resistance.
  • curable resin used in the hard coat layer examples include a thermosetting resin and an ultraviolet curable resin, but an ultraviolet curable resin is preferable because it is easy to mold, and among them, those having a pencil hardness of at least 2H. More preferred.
  • curable resins can be used singly or in combination of two or more.
  • ultraviolet curable resin examples include (meth) acrylate, urethane acrylate, polyester acrylate, epoxy acrylate, epoxy resin, and oxetane resin, and these can also be used as a solvent-free resin composition.
  • photopolymerization initiator When the ultraviolet curable resin is used, it is preferable to add a photopolymerization initiator to accelerate curing.
  • photopolymerization initiators acetophenones, benzophenones, ketals, anthraquinones, thioxanthones, azo compounds, peroxides, 2,3-dialkyldione compounds, disulfide compounds, thiuram compounds, fluoroamine compounds Etc. are used.
  • Specific examples of the photopolymerization initiator include 2,2′-diethoxyacetophenone, p-dimethylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 1-hydroxydimethylphenyl ketone, 2-methyl-4′-methylthio-2-mori.
  • Acetophenones such as holinopropiophenone and 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone 1, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzyldimethylletal, etc.
  • These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more or a eutectic mixture.
  • acetophenones are used because of the stability and polymerization reactivity of the curable composition. It is preferable.
  • photopolymerization initiators Commercially available products may be used as such photopolymerization initiators, and preferred examples include Irgacure (registered trademark) 819, 184, 907, 651 manufactured by BASF Japan.
  • additives for example, stabilizers, surfactants, infrared absorbers, ultraviolet absorbers, flame retardants, antistatic agents, antioxidants, thermal stabilizers, lubricants, fillers, colorants, dyes Further, an adhesion adjusting agent or the like can be contained.
  • the thickness of the hard coat layer is preferably in the range of 0.1 to 50 ⁇ m, preferably in the range of 1 to 20 ⁇ m, from the viewpoints of improving the hard coat properties and improving the transparency of the light reflecting film. Is more preferable.
  • the method for forming the hard coat layer is not particularly limited. For example, after preparing a coating liquid for forming a hard coat layer containing the above components, the coating liquid is applied with a wire bar or the like, and the coating liquid is cured with heat or ultraviolet rays. And a method of forming a hard coat layer.
  • the light reflecting film may have a layer (other layers) other than the layers described above.
  • an intermediate layer can be provided as the other layer.
  • the intermediate layer means a layer between the resin substrate and the reflective layer unit or a layer between the resin substrate and the hard coat layer.
  • the constituent material of the intermediate layer include polyester resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetate resin, polyvinyl acetal resin, acrylic resin, urethane resin, and the like. Any of them may be used as long as they are satisfied.
  • the glass transition temperature (Tg) of the intermediate layer is preferably in the range of 30 to 120 ° C because sufficient weather resistance can be obtained, and more preferably in the range of 30 to 90 ° C.
  • additives for example, stabilizers, surfactants, infrared absorbers, ultraviolet absorbers, flame retardants, antistatic agents, antioxidants, thermal stabilizers, lubricants, fillers, colorants, pigments, An adhesion regulator or the like can also be contained.
  • the light reflecting film according to the present invention can be a visible light reflecting film or a near infrared reflecting film by changing a specific wavelength region for increasing the reflectance. That is, if the specific wavelength region for increasing the reflectance is set to the visible light region, the visible light reflecting film is obtained, and if the specific wavelength region is set to the near infrared region, the near infrared reflecting film is obtained. Moreover, if the specific wavelength area
  • a (near) infrared reflecting (shielding) film may be used.
  • the transmittance at 550 nm in the visible light region shown in JIS R 3106 (1998) is 50% or more.
  • it is 70% or more, more preferably 75% or more.
  • the transmittance at 1200 nm is preferably 35% or less, more preferably 25% or less, and further preferably 20% or less. It is preferable to design the optical film thickness and unit so as to be in such a suitable range.
  • it is preferable to have a region with a reflectance exceeding 50% in a wavelength region of 900 to 1400 nm.
  • the infrared region of the incident spectrum of sunlight is related to the increase in indoor temperature, and by blocking this, the increase in indoor temperature can be suppressed.
  • Japanese Industrial Standard JIS R 3106 (1998) When the cumulative energy ratio from the shortest infrared wavelength (760 nm) to the longest wavelength 3200 nm is examined based on the weight coefficient described in the above, the total energy of the entire infrared region from the wavelength 760 nm to the longest wavelength 3200 nm is 100. When the cumulative energy from 760 nm to each wavelength is calculated, the total energy of 760 to 1300 nm occupies about 75% of the entire infrared region. Therefore, shielding the wavelength region up to 1300 nm is efficient in the energy saving effect by the heat ray shielding.
  • the sensory temperature can be reduced by sensory evaluation. For example, there was a clear difference when the perceived temperature at the window facing the southeast method in the morning in August shielded the reflectance in the near infrared light range to about 80% at the maximum peak value.
  • the low refractive index layer preferably has a refractive index in the range of 1.10 to 1.60, more preferably in the range of 1.30 to 1.50.
  • the high refractive index layer preferably has a refractive index in the range of 1.65 to 1.80, more preferably in the range of 1.70 to 1.75.
  • the thickness per layer (excluding the lowermost layer and the outermost layer) of the refractive index layer is preferably in the range of 20 to 1000 nm, and preferably in the range of 50 to 500 nm. More preferably, it is more preferably in the range of 50 to 350 nm.
  • the total thickness of the light reflecting film is preferably in the range of 12 to 315 ⁇ m, more preferably in the range of 15 to 200 ⁇ m, and still more preferably in the range of 20 to 100 ⁇ m.
  • the haze of the light reflecting film is preferably small and more preferably in the range of 0 to 1.5% in order to improve the optical characteristics. Moreover, it is preferable that the crack after exposure is suppressed from a durable viewpoint.
  • the transfer target support according to the present invention is not particularly limited, and examples thereof include those made of a glass substrate, a metal substrate, and a resin substrate. These substrates may be used in the form of a thinner film.
  • the glass substrate include soda-lime glass, barium / strontium-containing glass, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, and quartz.
  • the metal substrate include those made of one or more metals or alloys selected from the group consisting of stainless steel, iron, copper, aluminum, magnesium, nickel, zinc, chromium, titanium, molybdenum, silicon, germanium, and tantalum.
  • the resin substrate include polycarbonate, acrylic, polyethylene terephthalate, polyether sulfide, and polysulfone.
  • the transfer target support may be curved in accordance with the use of the optical article of the present invention.
  • a light reflecting film is bonded to a transfer target support, it is not pressurized and heated, so there is no need to use a large apparatus, and as a result, bending Bonding to the transfer target support can be facilitated.
  • the transfer target support may be composed of the substrate alone as described above, or may be composed of other functional layers.
  • a reflection layer unit as described above may be provided. In this case, when the light reflection film and the transfer target support are bonded, water or alcohol is applied and bonded to at least one of the light reflection film side reflection layer unit or the transfer target support side reflection layer unit. .
  • optical article of the present invention can be applied to a wide range of fields.
  • a decorative film, various sensors, and an optical reflector a window pasting film, an agricultural greenhouse film, etc. are provided.
  • the interior includes a touch panel of a vehicle display device such as a car navigation system, a center cluster, an instrument panel, a door trim that is an in-applied product on the door interior side, and an exterior. Then it can be used for front grills.
  • a vehicle display device such as a car navigation system, a center cluster, an instrument panel, a door trim that is an in-applied product on the door interior side, and an exterior. Then it can be used for front grills.
  • Examples of members for mobile devices in which a decorative film is used include an anti-scattering film including a decoration such as a manufacturer logo on the front surface and a housing such as a cover on the back surface. It can also be used for curved models of mobile phones, especially smartphones.
  • Interior materials such as window frames and door frames, exteriors, housings for home appliances such as TVs, cosmetic cases, various equipment and product and miscellaneous goods cases, switches, keys, keypads, handles, levers, buttons, etc. Can be used in applications.
  • Optical articles 1 to 19 were produced as follows.
  • Preparation of optical article 1 (1) Preparation of Coating Solution 1 for Forming Low Refractive Index Layer Methyldiallylamine hydrochloride polymer (including tertiary amine salt) as a cationic polymer in a stirring vessel (PAS-M-1, weight average molecular weight 20000, 50% by mass) Aqueous solution, manufactured by Nitto Bo Medical Co., Ltd.) 4.0 g, diallyldimethylammonium chloride polymer (including quaternary ammonium group) (PAS-H-5L, weight average molecular weight 30000, 28% by weight aqueous solution, manufactured by Nitto Bo Medical Co., Ltd.) 5.0 g, 31 g of rinse water, and 31.9 g of boric acid (3 mass% aqueous solution) were mixed.
  • PES-M-1 weight average molecular weight 20000, 50% by mass
  • Aqueous solution manufactured by Nitto Bo Medical Co., Ltd.
  • the mixture was stirred and mixed at 0 ° C. to obtain a coating solution 1 for forming a low refractive index layer.
  • the refractive index of the single layer produced using the coating liquid 1 for forming a low refractive index layer was 1.48.
  • the measuring method of a refractive index is as follows (Hereinafter, in the Example, the refractive index was measured similarly.).
  • the refractive index is obtained according to the following method. It was. Using Hitachi spectrophotometer U-4100 (solid sample measurement system), the surface opposite to the measurement surface (back surface) of each sample is roughened and then light absorption is performed with a black spray. Then, the reflection of light on the back surface was prevented, and the reflectance of 400 to 2500 nm was measured under the condition of 5 ° regular reflection, and the refractive index was obtained from the result.
  • the refractive index was set to 1000 nm considering the wavelength dependence of the refractive index.
  • the lowermost layer (resin substrate side) and the uppermost layer are low refractive index layers (thickness after drying: 108 nm), and other layers are low refractive index layers (thickness after drying: 108 nm) and high refractive index.
  • a reflective layer unit composed of 21 layers was formed so that the layers (thickness after drying: 96 nm) were alternately laminated.
  • a continuous base material (a polyethylene terephthalate (PET) film having a length of 1000 m and a thickness of 50 ⁇ m: manufactured by Toyobo Co., Ltd., Cosmo Shine A4300) is continuously provided between the backup roller 30 and the gravure roller 31 as the transfer target support 20. Conveyed.
  • the gravure roller 31 is partly immersed in the solvent 33 (water) stored in the storage tank 32. By rotating the gravure roller 31, the water attached to the outer peripheral surface is supported for transfer. It was applied to the lower surface of the body 20.
  • the amount of water applied to the transfer target support 20 was 72 g / m 2 .
  • the resin base material 11 (light reflecting film 10) having the reflective layer unit 12 composed of 21 layers formed by using the slide hopper type coating device 34, and the transfer target support coated with water.
  • 20 and water application of the reflection layer unit 12 and the transfer target support 20 Continuously conveyed so that the surfaces face each other, assembled at an association point P, passed through a roller gap (nip portion) formed by rollers 35 and 36, and bonded to each other. It was dried below to obtain an optical article 1.
  • ⁇ Preparation of optical article 2> (1) Preparation of coating solution 2 for forming a low refractive index layer Methyldiallylamine hydrochloride polymer (including tertiary amine salt) as a cationic polymer in a stirring vessel (PAS-M-1, weight average molecular weight 20000, 50% by mass) Aqueous solution, manufactured by Nitto Bo Medical Co., Ltd.) 4.0 g, diallyldimethylammonium chloride polymer (including quaternary ammonium group) (PAS-H-5L, weight average molecular weight 30000, 28% by weight aqueous solution, manufactured by Nitto Bo Medical Co., Ltd.) 5.0 g, 31 g of rinse water, and 31.9 g of boric acid (3 mass% aqueous solution) were mixed.
  • PES-M-1 weight average molecular weight 20000, 50% by mass
  • Aqueous solution manufactured by Nitto Bo Medical Co., Ltd.
  • the lowermost layer (resin substrate side) and the uppermost layer are low refractive index layers (thickness after drying: 108 nm), and other layers are low refractive index layers (thickness after drying: 108 nm) and high refractive index.
  • a reflective layer unit composed of 21 layers was formed so that the layers (thickness after drying: 96 nm) were alternately laminated.
  • optical article 2 glass as a transfer target support (100 mm ⁇ 100 mm, 3 mm thick float glass) was sprayed with water to wet the whole. At this time, the application amount of water was 72 g / m 2 . Next, the reflecting layer unit / PET (light reflecting film), which has been cut in advance according to the size of the glass, is placed so that the reflecting layer unit side faces the water application surface. The optical article 2 was obtained by bonding to glass from the side and drying it under a temperature condition of 60 ° C.
  • the low refractive index layer forming coating liquid 1 and the high refractive index layer forming coating liquid 1 are used as the low refractive index layer forming coating liquid 2 and the high refractive index layer forming coating.
  • the optical article 3 was obtained in the same manner except that the liquid 2 was changed and the drying temperature after bonding the light reflecting film and the transfer target support was changed to 100 ° C.
  • optical article 5 was prepared in the same manner except that the transfer target support and the drying temperature after bonding the light reflecting film and the transfer target support were changed as shown in Table I. Obtained.
  • Optical article 6 In production of the optical article 1, drying after bonding the hydrophilic polymer contained in the coating solution 1 for forming a low refractive index layer and the coating solution 1 for forming a high refractive index layer, and the light reflecting film and the transfer target support. Optical article 6 was obtained in the same manner except that the temperature was changed as described in Table I.
  • the PET film as the transfer target support is a PET film having a reflection layer unit composed of the same 21 layers as the light reflection film, and water is applied onto the reflection layer unit on the transfer target support side. Then, the optical layer 7 was produced in the same manner except that the reflective layer units were bonded to each other and the drying temperature after the light reflecting film and the transfer target support were bonded was changed to 10 ° C.
  • Optical article 9 was produced in the same manner except that the resin substrate was changed to triacetyl cellulose (TAC) in the production of optical article 3.
  • TAC triacetyl cellulose
  • optical article 10 was produced in the same manner except that the drying temperature after bonding the light reflecting film and the transfer target support was changed to 25 ° C.
  • Optical article 11 was produced in the same manner as in the production of optical article 3 except that the solvent applied to the transfer target support was changed to acetone.
  • the optical article 12 was produced in the same manner except that the coating solvent on the transfer target support was changed to acetone.
  • Optical article 13 was produced in the same manner as in the production of optical article 10 except that the solvent applied to the transfer target support was changed to acetone.
  • optical article 14 was produced in the same manner except that the coating solvent on the transfer target support was changed to acetone.
  • optical article 15 was produced in the same manner as in the production of the optical article 4 except that the solvent applied to the transfer target support was changed to acetone.
  • optical article 17 was produced in the same manner except that the solvent applied to the transfer target support was changed to acetone.
  • optical article 18 was produced in the same manner except that the solvent was not applied to the transfer target support when the light reflecting film and the transfer target support were bonded.
  • optical article 19 was produced in the same manner except that the drying temperature after bonding the light reflecting film and the transfer target support was changed to 200 ° C.
  • the optical articles 1 to 10 produced by the method for producing an optical article of the present invention are excellent in transferability and appearance as compared with the optical articles 11 to 19 of the comparative examples.
  • a method for producing comprising: a step of applying at least one of water and alcohol as a solvent on a surface of a reflective layer unit facing a resin substrate, or a transfer target support; and a reflection layer unit and a transfer target support. It is confirmed that the method of manufacturing an optical article having a step of bonding through a surface coated with a solvent is useful for providing an optical article that suppresses damage to the constituent layers of the reflective layer unit during transfer. did it.
  • the optical article of the present invention can be applied to a wide range of fields.
  • it can be used for decorative films, various sensors, optical reflectors (films for window pasting, films for agricultural greenhouses, etc.).

Abstract

本発明の課題は、転写に際し反射層ユニットの構成層へのダメージを抑制する光学物品の製造方法を提供することである。　本発明の光学物品の製造方法は、樹脂基材（１１）上に親水性ポリマーを含有する屈折率の異なる層が２層以上積層された反射層ユニット（１２）を有する光反射フィルム（１０）を転写対象支持体（２０）上に貼り合わせて形成された光学物品（１）の製造方法であって、反射層ユニット（１２）の樹脂基材（１１）と対向する面、又は転写対象支持体（１１）上に、溶媒（３３）として水及びアルコールの少なくとも一方を塗布する工程と、反射層ユニット（１２）と転写対象支持体（２０）とを、溶媒（３３）を塗布した面を介して貼り合わせる工程と、を有することを特徴とする。

Description

光学物品の製造方法及び光学物品
　本発明は、光学物品の製造方法及び光学物品に関し、より詳しくは、転写に際し反射層ユニットの構成層へのダメージを抑制する光学物品の製造方法及び光学物品に関する。
　従来、反射積層体等を転写対象支持体へ転写する際、粘着剤を用いて転写することが知られている。
　例えば、特許文献１には、離型性を有する支持フィルムに反射層を設けた転写用波長選択的反射フィルムが開示され、加熱接着性を有する反射層を転写対象物に密着させた後、加圧・加熱することで、反射層を転写対象物に転写することが可能となっている。
　具体的には、特許文献１の実施例では、転写用波長選択的反射フィルムの反射層（低屈折率層）を転写対象物に密着させた後、ステンレス鋼板で挟み込み、加圧・加熱条件下（約３９００ｋＰａ、１３０℃、５分間）で反射層の転写を行っている。
　しかしながら、特許文献１に開示の方法では、反射層に樹脂を用いた場合、加圧・加熱により樹脂が融解して界面が混合し、色ムラの原因となる。また、転写に大掛かりな装置が必要となり、曲面に貼りにくく、時間もかかるといった問題があった。
特開２０１５－１１３０８号公報
　本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、転写に際し反射層ユニットの構成層へのダメージを抑制する光学物品の製造方法及び光学物品を提供することである。
　本発明者は、上記課題を解決すべく、上記問題の原因等について検討する過程において、親水性ポリマーを含有する屈折率の異なる層が２層以上積層された反射層ユニットの樹脂基材と対向する面、又は転写対象支持体上に、溶媒として水及びアルコールの少なくとも一方を塗布する工程と、反射層ユニットと転写対象支持体とを、溶媒を塗布した面を介して貼り合わせる工程と、を有することが、転写に際し反射層ユニットの構成層へのダメージを抑制する光学物品の製造方法を提供できることを見出し、本発明に至った。
　すなわち、本発明に係る上記課題は、以下の手段により解決される。
　１．樹脂基材上に親水性ポリマーを含有する屈折率の異なる層が２層以上積層された反射層ユニットを有する光反射フィルムを転写対象支持体上に貼り合わせて形成された光学物品の製造方法であって、
　前記反射層ユニットの前記樹脂基材と対向する面、又は前記転写対象支持体上に、溶媒として水及びアルコールの少なくとも一方を塗布する工程と、
　前記反射層ユニットと前記転写対象支持体とを、前記溶媒を塗布した面を介して貼り合わせる工程と、
を有することを特徴とする光学物品の製造方法。
　２．前記親水性ポリマーが、ポリビニルアルコールであり、
　前記溶媒が、水であることを特徴とする第１項に記載の光学物品の製造方法。
　３．樹脂基材上に屈折率の異なる層が２層以上積層された反射層ユニットを有する光反射フィルムと、転写対象支持体とが順に積層された光学物品であって、
　前記屈折率の異なる層が、親水性ポリマーを含有し、
　前記反射層ユニットと前記転写対象支持体とが、接した状態で積層されていることを特徴とする光学物品。
　本発明の上記手段により、転写に際し反射層ユニットの構成層へのダメージを抑制した光学物品の製造方法及び光学物品を提供することができる。
　また、本発明は、転写に大掛かりな装置を必要とせず、曲面に貼りやすく、転写時間を短縮した光学物品の製造方法及び光学物品を提供することができる。
　本発明の効果の発現機構・作用機構については明確になっていないが、以下のように推察している。
　本発明の光学物品の製造方法は、親水性ポリマーを含有する屈折率の異なる層が２層以上積層された反射層ユニットの樹脂基材と対向する面、又は転写対象支持体上に、溶媒として水及びアルコールの少なくとも一方を塗布する工程と、反射層ユニットと転写対象支持体とを、溶媒を塗布した面を介して貼り合わせる工程と、を有することを技術的特徴とする。
　すなわち、反射層ユニットと転写対象支持体とを密着させた際に、反射層ユニット又は転写対象支持体上に塗布された水及び／又はアルコールによって屈折率の異なる層が含有する親水性ポリマーが溶解するため、加圧・加熱することなく反射層ユニットを転写対象支持体上に転写できるものと考えている。
本発明の光学物品の一例としての概略構成を示す断面図 本発明の光学物品の製造方法の一例を示す概略図 実施例における光学物品の反射率の測定方法を示す概略図
　本発明の光学物品の製造方法は、樹脂基材上に親水性ポリマーを含有する屈折率の異なる層が２層以上積層された反射層ユニットを有する光反射フィルムを転写対象支持体上に貼り合わせて形成された光学物品の製造方法であって、反射層ユニットの樹脂基材と対向する面、又は転写対象支持体上に、溶媒として水又はアルコールを塗布する工程と、反射層ユニットと転写対象支持体とを、溶媒を塗布した面を介して貼り合わせる工程と、を有することを特徴とする。この特徴は、下記各実施形態に係る発明に共通する技術的特徴である。
　本発明の実施態様としては、反射層を同時重層塗布した際に、各反射層が層分離しやすい観点から、親水性ポリマーがポリビニルアルコールであり、溶媒が水であることが好ましい。
　本発明は、樹脂基材上に屈折率の異なる層が２層以上積層された反射層ユニットを有する光反射フィルムと、転写対象支持体とが順に積層された光学物品であって、屈折率の異なる層が、親水性ポリマーを含有し、反射層ユニットと転写対象支持体とが、接した状態

で積層されている光学物品を提供することができる。
　以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本願において、数値範囲を表す「～」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用している。
《光学物品の製造方法》
　本発明の光学物品の製造方法は、反射層ユニットの樹脂基材と対向する面、又は転写対象支持体上に、溶媒として水又はアルコールを塗布する工程と、反射層ユニットと転写対象支持体とを、溶媒を塗布した面を介して貼り合わせる工程と、を有することを特徴とする。
〈塗布工程〉
　塗布工程では、反射層ユニットの樹脂基材と対向する面、又は転写対象支持体上に、溶媒として水又はアルコールを塗布する。
　水又はアルコールを塗布する方法としては、特に制限されないが、ロールコーターやスピンコーターなどを用いて、水又はアルコールを樹脂基材表面に塗布してもよいし、スプレー塗布、浸漬法、スクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷等の方法で、水又はアルコールを樹脂基材表面に付与してもよい。
（溶媒）
　反射層ユニットの樹脂基材と対向する面又は転写対象支持体上に塗布する水としては、特に制限されないが、イオン交換水、蒸留水又は純水が挙げられる。
　アルコールとしては、反射層ユニットと転写対象支持体とを貼合することができれば特に制限されないが、例えば、エタノールが挙げられる。
　溶媒としては、水とアルコールとの混合溶媒を用いてもよい。水とアルコールとの混合溶媒を用いる場合、その混合比率は特に制限されない。例えば、親水性ポリマーとしてポリビニルアルコール、混合溶媒として水とエタノールとの混合溶媒を用いる場合、エタノールがポリビニルアルコールに難溶であることから、エタノールの含有量を混合溶媒の総量（１００体積％）に対し、５体積％程度とすることが好ましい。
　反射層ユニットあるいは転写対象支持体に対する溶媒の塗布量としては、その表面が全体的に濡れる量であれば、特に制限されない。
〈貼合工程〉
　貼合工程では、反射層ユニットと転写対象支持体とを、溶媒を塗布した面を介して貼合する。具体的には、例えば、水平面に載置した転写対象支持体上に水又はアルコールをスプレー塗布等により塗布する。一方で、樹脂基材上に反射層ユニットを設けた光反射フィルムを準備する。この光反射フィルムを、反射層ユニットを下面側となるようにして、上方から転写対象支持体に貼合する。
〈乾燥工程〉
　光反射フィルムと転写対象支持体とを貼合した後、乾燥することが好ましい。乾燥手段としては特に制限されず、例えば、熱風、赤外線、加熱ローラー、マイクロ波等を用いることができる。乾燥温度は、光反射フィルムの耐熱性の観点から、４０～１００℃の範囲内であることが好ましい。
《光学物品》
　本発明の光学物品は、樹脂基材上に屈折率の異なる層が２層以上積層された反射層ユニットを有する光反射フィルムと、転写対象支持体とが順に積層され、屈折率の異なる層が、親水性ポリマーを含有し、反射層ユニットと転写対象支持体とが、接した状態で積層されていることを特徴とする。
　図１に示すように、光学物品１は、光反射フィルム１０と、転写対象支持体２０とから構成されている。
　光反射フィルム１０は、樹脂基材１１と、当該樹脂基材１１上に設けられた、屈折率の異なる層が２層以上積層された反射層ユニット１２とを有している。光学物品１において、反射層ユニット１２は、転写対象支持体２０側に設けられている。また、樹脂基材１１と反射層ユニット１２との間には、離型層（図示略）が設けられていてもよい。
〈光反射フィルム〉
　本発明に係る光反射フィルムは、少なくとも、樹脂基材と、当該樹脂基材上に設けられた屈折率の異なる層が２層以上積層された反射層ユニットから構成されている。
（樹脂基材）
　本発明に係る光反射フィルムに用いられる樹脂基材としては、透明な有機材料で形成されたものであれば、特に限定されるものではない。
　樹脂基材として使用できる樹脂としては特に制限はなく、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、変性ポリエステル等のポリエステル系樹脂、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）、環状オレフィン系樹脂等のポリオレフィン類樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリサルフォン（ＰＳＦ）、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等が挙げられる。
　これらの樹脂は、単独で使用してもよいし、複数を併用してもよい。
　樹脂基材の厚さは、５～２００μｍ程度が好ましく、更に好ましくは１５～１５０μｍである。樹脂基材は、２枚以上を重ねたものであってもよく、この際、樹脂基材の種類は同じでもよいし異なっていてもよい。
　また、樹脂基材は、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６：１９９８で示される可視光領域の透過率としては８５％以上であることが好ましく、特に９０％以上であることが好ましい。樹脂基材が上記透過率以上であることにより、光反射フィルムとしたときのＪＩＳ　Ｒ　３１０６：１９９８で示される可視光領域の透過率を５０％以上にするという点で有利であり、好ましい。
　また、上記樹脂等を用いた樹脂基材（フィルム）は、未延伸フィルムでもよく、延伸フィルムでもよい。強度向上、熱膨張抑制の点から延伸フィルムが好ましい。
　樹脂基材は、従来公知の一般的な方法により製造することが可能である。例えば、材料となる樹脂を押出機により溶融し、環状ダイやＴダイにより押し出して急冷することにより、実質的に無定形で配向していない未延伸の基材を製造することができる。また、未延伸の基材を１軸延伸、テンター式逐次２軸延伸、テンター式同時２軸延伸、チューブラー式同時２軸延伸などの公知の方法により、基材の流れ（縦軸）方向、又は基材の流れ方向と直角（横軸）方向に延伸することにより延伸基材を製造することができる。この場合の延伸倍率は、樹脂基材の原料となる樹脂に合わせて適宜選択することできるが、縦軸方向及び横軸方向にそれぞれ２～１０倍が好ましい。
　また、樹脂基材は、寸法安定性の観点から、弛緩処理、オフライン熱処理を行ってもよい。弛緩処理は樹脂基材の延伸製膜工程中の熱固定した後、横延伸のテンター内、又はテンターを出た後の巻き取りまでの工程で行われるのが好ましい。
　弛緩処理は、処理温度が８０～２００℃の範囲内で行われることが好ましく、より好ましくは処理温度が１００～１８０℃の範囲内である。
　また、長手方向、幅手方向ともに、弛緩率が０．１～１０％の範囲内で行われることが好ましく、より好ましくは弛緩率が２～６％の範囲内で処理されることである。
　弛緩処理された樹脂基材は、オフライン熱処理を施すことにより耐熱性が向上し、さらに、寸法安定性が良好になる。
　樹脂基材は、製膜過程で片面又は両面にインラインで下引層形成用塗布液を塗布することが好ましい。本発明においては、製膜工程中での下引塗布をインライン下引という。本発明に有用な下引層形成用塗布液に使用する樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル変性ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリエチレンイミンビニリデン樹脂、ポリエチレンイミン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、変性ポリビニルアルコール樹脂、ゼラチン等が挙げられ、いずれも好ましく用いることができる。これらの下引層には、従来公知の添加剤を加えることもできる。そして、上記の下引層は、ロールコート、グラビアコート、ナイフコート、ディップコート、スプレーコート等の公知の方法によりコーティングすることができる。上記の下引層の塗布量としては、０．０１～２ｇ／ｍ2（乾燥状態）程度が好ましい。
（反射層ユニット）
　本発明に係る反射層ユニットは、親水性ポリマーを含有し、かつ屈折率の異なる層が２層以上積層されたものである。
　反射層ユニットは、高屈折率層と低屈折率層とが交互に積層された積層体であることが好ましい形態である。ここで、「高屈折率層」及び「低屈折率層」なる用語は、隣接した２層の屈折率差を比較した場合に、屈折率が高い層を高屈折率層とし、屈折率が低い層を低屈折率層とすることを意味する。したがって、「高屈折率層」及び「低屈折率層」なる用語は、光反射フィルムを構成する各屈折率層において、隣接する二つの屈折率層に着目した場合に、各層が同じ屈折率を有する形態以外のあらゆる形態を含むものである。
　反射層ユニットにおいて、低屈折率層は、主には親水性ポリマーと第１の金属酸化物粒子とから構成され、高屈折率層は、主には親水性ポリマーと第２の金属酸化物粒子とから構成されていることが好ましい。各層において用いられる親水性ポリマーは、同一であっても異なっていてもよい。
（１）親水性ポリマー
　本発明において、親水性ポリマーとは、２５℃の水１００ｇに０．００１ｇ以上溶解するポリマーのことをいう。
　親水性ポリマーとしては、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ゼラチン、デンプン、グアーガム、アルギン酸塩、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、ポリエチレングリコール、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ナフタリンスルホン酸縮合物や、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、アルギン酸ソーダ、デキストリン、デキストラン、デキストラン硫酸塩等の糖誘導体などを挙げられ、中でも、ポリビニルアルコールが好ましい。
　その他、親水性ポリマーとしては、特開２０１２－２７２８８号公報、特開２０１２－

１３９９３８号公報、特開２０１２－１８５３４２号公報、特開２０１２－２１５７３３号公報、特開２０１２－２２０７０８号公報、特開２０１２－２４２６４４号公報、特開２０１２－２５２１３７号公報、特開２０１３－４９１６号公報、特開２０１３－９７２４８号公報、特開２０１３－１４８８４９号公報、特開２０１４－８９３４７号公報、特開２０１４－２０１４５０号公報、特開２０１４－２１５５１３号公報等に記載のものが挙げられる。
　親水性ポリマーは、単独で、又は併用することができる。
　ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールは、平均重合度が１０００以上であることが好ましく、平均重合度が１５００～５０００の範囲内であることが特に好ましい。
　また、ケン化度は、７０～１００ｍｏｌ％の範囲内であることが好ましく、８０～９９．９ｍｏｌ％の範囲内であることが特に好ましい。
　ポリビニルアルコールとしては、合成品を用いてもよいし市販品を用いてもよい。ポリビニルアルコールとして用いられる市販品の例としては、ＰＶＡ－１０２、ＰＶＡ－１０３、ＰＶＡ－１０５、ＰＶＡ－１１０、ＰＶＡ－１１７、ＰＶＡ－１２０、ＰＶＡ－１２４、ＰＶＡ－２０３、ＰＶＡ－２０５、ＰＶＡ－２１０、ＰＶＡ－２１７、ＰＶＡ－２２０、ＰＶＡ－２２４、ＰＶＡ－２３５（以上、株式会社クラレ製）、ＪＣ－２５、ＪＣ－３３、ＪＦ－０３、ＪＦ－０４、ＪＦ－０５、ＪＰ－０３、ＪＰ－０４、ＪＰ－０５、ＪＰ－４５（以上、日本酢ビ・ポバール株式会社製）等が挙げられる。
　反射層ユニットを構成する各層は、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、一部が変性された変性ポリビニルアルコールを含んでもよい。このような変性ポリビニルアルコールを含むと、膜の密着性や耐水性、柔軟性が改良される場合がある。
　変性ポリビニルアルコールとしては、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、ノニオン変性ポリビニルアルコール、ビニルアルコール系ポリマーが挙げられる。また、酢酸ビニル系樹脂（例えば、株式会社クラレ製「エクセバール」）、ポリビニルアルコールにアルデヒドを反応させて得られるポリビニルアセタール樹脂（例えば、積水化学工業株式会社製「エスレック」）、シラノール基を有するシラノール変性ポリビニルアルコール（例えば、株式会社クラレ製「Ｒ－１１３０」）、分子内にアセトアセチル基を有する変性ポリビニルアルコール系樹脂（例えば、日本合成化学工業株式会社製「ゴーセファイマー（登録商標）Ｚ／ＷＲシリーズ」）等もポリビニルアルコール系樹脂に含まれる。
　アニオン変性ポリビニルアルコールは、例えば、特開平１－２０６０８８号公報に記載されているようなアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭６１－２３７６８１号公報及び同６３－３０７９７９号公報に記載されているようなビニルアルコールと水溶性基を有するビニル化合物との共重合体、及び特開平７－２８５２６５号公報に記載されているような水溶性基を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
　また、ノニオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開平７－９７５８号公報に記載されているようなポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特開平８－２５７９５号公報に記載されているような疎水性基を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合体、シラノール基を有するシラノール変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基やカルボニル基、カルボキシ基などの反応性基を有する反応性基変性ポリビニルアルコール等が挙げられる。
　カチオン変性ポリビニルアルコールは、例えば、特開昭６１－１０４８３号公報に記載されているような、第１級～第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を上記ポリビニルアルコールの主鎖又は側鎖中に有するポリビニルアルコールであり、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。
　ビニルアルコール系ポリマーとしては、エクセバール（商品名：株式会社クラレ製）やニチゴーＧポリマー（商品名：日本合成化学工業株式会社製）などが挙げられる。
　反射層ユニットを構成する各層は、上記説明した親水性ポリマー以外に、本発明の目的効果を損なわない範囲でその他公知のバインダー樹脂を含んでいてもよい。
（２）金属酸化物粒子
　本発明において、低屈折率層及び高屈折率層は、金属酸化物粒子を含有することが好ましい。
（２．１）低屈折率層中の金属酸化物粒子：第１の金属酸化物粒子
　低屈折率層に用いられる金属酸化物粒子としては、例えば、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、酸化亜鉛、アルミナ、コロイダルアルミナ等が挙げられる。これらのうち、コロイダルシリカゾル、特に酸性のコロイダルシリカゾルを用いることがより好ましく、有機溶媒に分散させたコロイダルシリカを用いることが特に好ましい。
　また、屈折率をより低減させるために、低屈折率層の金属酸化物粒子として、粒子の内部に空孔を有する中空微粒子を用いてもよく、特に酸化ケイ素（二酸化ケイ素）の中空微粒子が好ましい。また、酸化ケイ素以外の公知の金属酸化物粒子（無機酸化物粒子）も使用することができる。
　屈折率を調整するため、金属酸化物粒子は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　低屈折率層に含まれる二酸化ケイ素粒子は、その平均粒径（個数平均：直径）が３～１００ｎｍの範囲内であることが好ましい。１次粒子の状態で分散された二酸化ケイ素の１次粒子の平均粒径（塗布前の分散液状態での粒径）は、３～５０ｎｍの範囲内であることがより好ましく、３～４０ｎｍの範囲内であることが更に好ましく、３～２０ｎｍの範囲内であることが特に好ましく、４～１０ｎｍの範囲内であることが最も好ましい。また、２次粒子の平均粒径としては、３０ｎｍ以下であることが、ヘイズが少なく可視光透過性に優れる観点で好ましい。
　また、低屈折率層に含まれる二酸化ケイ素粒子の粒径は、１次平均粒径の他に、体積平均粒径により求めることもできる。
　本発明で用いられるコロイダルシリカは、ケイ酸ナトリウムの酸等による複分解やイオン交換樹脂層を通過させて得られるシリカゾルを加熱熟成して得られるものであり、例えば、特開昭５７－１４０９１号公報、特開昭６０－２１９０８３号公報、特開昭６０－２１９０８４号公報、特開昭６１－２０７９２号公報、特開昭６１－１８８１８３号公報、特開昭６３－１７８０７号公報、特開平４－９３２８４号公報、特開平５－２７８３２４号公報、特開平６－９２０１１号公報、特開平６－１８３１３４号公報、特開平６－２９７８３０号公報、特開平７－８１２１４号公報、特開平７－１０１１４２号公報、特開平７－１７９０２９号公報、特開平７－１３７４３１号公報、国際公開第９４／２６５３０号などに記載されているものである。
　このようなコロイダルシリカは合成品を用いてもよいし、市販品を用いてもよい。市販品としては、日産化学工業株式会社から販売されているスノーテックスシリーズ（スノーテックスＯＳ、ＯＸＳ、Ｓ、２０、３０、４０、Ｏ、Ｎ、Ｃ等）が挙げられる。
　コロイダルシリカは、その表面をカチオン変性されたものであってもよく、また、Ａｌ、Ｃａ、Ｍｇ又はＢａ等で処理されたものであってもよい。
　また、低屈折率層の二酸化ケイ素粒子としては、上述のように、中空粒子を用いることもできる。中空微粒子を用いる場合には、平均粒子空孔径が、３～７０ｎｍの範囲内であると好ましく、５～５０ｎｍの範囲内であるとより好ましく、５～４５ｎｍの範囲内であると更に好ましい。なお、中空微粒子の平均粒子空孔径とは、中空微粒子の内径の平均値である。中空微粒子の平均粒子空孔径は、上記範囲であれば、十分に低屈折率層の屈折率が低屈折率化される。
　平均粒子空孔径は、電子顕微鏡観察で、円形、楕円形又は実質的に円形は楕円形として観察できる空孔径を、ランダムに５０個以上観察し、各粒子の空孔径を求め、その数平均値を求めることにより得られる。なお、平均粒子空孔径は、円形、楕円形又は実質的に円形若しくは楕円形として観察できる空孔径の外縁を、２本の平行線で挟んだ距離のうち、最小の距離を意味する。
　低屈折率層における二酸化ケイ素粒子の含有量は、低屈折率層の全固形分に対して、２０～９０質量％の範囲内であることが好ましく、３０～８５質量％の範囲内であることがより好ましく、４０～８０質量％の範囲内であることが更に好ましい。２０質量％以上であると、所望の屈折率が得られ９０質量％以下であると塗布性が良好となり好ましい。
（２．２）高屈折率層中の金属酸化物粒子：第２の金属酸化物粒子
　高屈折率層においては、第２の金属酸化物粒子を含有することが好ましい。高屈折率層に適用する第２の金属酸化物粒子としては、上記説明した低屈折率層に適用する第１の金属酸化物粒子とは異なる金属酸化物粒子であることが好ましい。
　高屈折率層に用いられる金属酸化物粒子としては、酸化チタン粒子、酸化ジルコニウム粒子、酸化亜鉛粒子、アルミナ粒子、コロイダルアルミナ、酸化ニオブ粒子、酸化ユーロピウム粒子、ジルコン粒子等を挙げられる。上記金属酸化物粒子は、それぞれ１種単独で用いても、あるいは２種以上混合して用いてもよい。上記金属酸化物粒子の中でも、酸化ジルコニウム粒子を含有することが好ましい。酸化ジルコニウム粒子を含む高屈折率層は、透明でより高い屈折率を発現することができる。また、光触媒活性が低いことから、高屈折率層や隣接した低屈折率層の耐光性、耐候性が高くなる。なお、本発明において、酸化ジルコニウムとは二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）を意味する。
　酸化ジルコニウム粒子は、立方晶でも正方晶であってもよく、また、それらの混合物であってもよい。
　高屈折率層に含まれる酸化ジルコニウム粒子の大きさは、特に制限されるものではないが、体積平均粒径又は１次平均粒径により求めることができる。高屈折率層で用いられる酸化ジルコニウム粒子の体積平均粒径は、１００ｎｍ以下であることが好ましく、１～１００ｎｍの範囲内であることがより好ましく、２～５０ｎｍの範囲内であることが更に好ましい。
　また、高屈折率層で用いられる酸化ジルコニウム粒子の１次平均粒径は、１００ｎｍ以下であることが好ましく、１～１００ｎｍの範囲内であることがより好ましく、２～５０ｎｍの範囲内であることが更に好ましい。
　体積平均粒径又は１次平均粒径が１～１００ｎｍの範囲内であれば、ヘイズが少なく可視光透過性に優れている。
　なお、本発明において、体積平均粒径は、粒子そのものをレーザー回折散乱法、動的光散乱法、あるいは電子顕微鏡を用いて観察する方法や、屈折率層の断面や表面に現れた粒子像を電子顕微鏡で観察する方法により、１０００個の任意の粒子の粒径を測定し、それぞれｄ１、ｄ２、・・・、ｄｉ、・・・、ｄｋの粒径を持つ粒子がそれぞれｎ１、ｎ２、・・・、ｎｉ、・・・、ｎｋ個存在する粒子の集団において、粒子１個あたりの体積をｖｉとした場合に、体積平均粒径ｍｖ＝｛Σ（ｖｉ・ｄｉ）｝／｛Σ（ｖｉ）｝で表される体積で重み付けされた平均粒径を算出することによって求めることができる。
　また、１次平均粒径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）等による電子顕微鏡写真から計測することができる。動的光散乱法や静的光散乱法等を利用する粒度分布計等によって計測してもよい。
　透過型電子顕微鏡から求める場合、粒子の１次平均粒径は、粒子そのもの、又は屈折率層の断面や表面に現れた粒子を電子顕微鏡で観察し、１０００個の任意の粒子の粒径を測定し、その単純平均値（個数平均）として求められる。ここで、個々の粒子の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定したときの直径で表したものである。
　また、酸化ジルコニウム粒子としては、水系の酸化ジルコニウムゾルの表面を変性して有機溶剤等に分散可能な状態にしたものを用いてもよい。
　酸化ジルコニウム粒子又はその分散液の調製方法としては、従来公知のいずれの方法も用いることができる。例えば、特開２０１４－８０３６１号公報に記載されるように、ジルコニウム塩を水中にてアルカリと反応させて、酸化ジルコニウム粒子のスラリーを調製し、有機酸を加えて水熱処理する方法が用いられうる。
　酸化ジルコニウム粒子は、市販のものを使用してもよく、例えば、ＳＺＲ－Ｗ、ＳＺＲ－ＣＷ、ＳＺＲ－Ｍ、及びＳＺＲ－Ｋ等（以上、堺化学工業株式会社製）を好適に使用することができる。
　さらに、本発明で用いられる酸化ジルコニウム粒子は、単分散であることが好ましい。
　高屈折率層における酸化ジルコニウム粒子の含有量としては、特に制限されないが、高屈折率層の全固形分に対して、１５～９５質量％の範囲内であることが好ましく、２０～９０質量％の範囲内であることがより好ましく、３０～９０質量％の範囲内であることが更に好ましい。上記範囲とすることで、光学反射特性の良好なものとできる。
　なお、酸化ジルコニウムと他の金属酸化物微粒子を組み合わせる場合、高屈折率層に用いられる金属酸化物粒子の総量（酸化ジルコニウム粒子と上記酸化ジルコニウム以外の高屈折率金属酸化物微粒子との合計量）に対して、酸化ジルコニウム粒子の含有量は８０～１００質量％の範囲内であることが好ましく、９０～１００質量％の範囲内であることが好ましく、１００質量％であることが更に好ましい。
（２．３）各屈折率層に適用可能なその他の添加剤
　高屈折率層及び低屈折率層に適用可能な各種の添加剤を、以下に列挙する。例えば、特開昭５７－７４１９３号公報、特開昭５７－８７９８８号公報、特開昭６２－２６１４７６号公報等に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７－７４１９２号、特開昭５７－８７９８９号公報、特開昭６０－７２７８５号公報、特開昭６１－１４６５９１号公報、特開平１－９５０９１号公報、特開平３－１３３７６号公報等に記載の退色防止剤、アニオン、カチオン又はノニオンの各種界面活性剤、特開昭５９－４２９９３号公報、特開昭５９－５２６８９号公報、特開昭６２－２８００６９号公報、特開昭６１－２４２８７１号公報、特

開平４－２１９２６６号公報等に記載の蛍光増白剤、硫酸、リン酸、酢酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、ジエチレングリコール等の潤滑剤、防腐剤、防黴剤、帯電防止剤、マット剤、熱安定剤、酸化防止剤、難燃剤、結晶核剤、無機粒子、有機粒子、ポリエステル樹脂、減粘剤、滑剤、赤外線吸収剤、色素、顔料等の公知の各種添加剤などが挙げられる。
（３）反射層ユニットの形成方法
　反射層ユニットの形成方法としては、前述のように、樹脂基材上に、高屈折率層と低屈折率層とから構成されるユニットを形成することができる方法であれば、いかなる方法でも用いられ得る。
　具体的には、樹脂基材上に、高屈折率層と低屈折率層とを交互に塗布、乾燥して積層体を形成することが好ましい。具体的には以下の形態が挙げられる。
　（ｉ）樹脂基材上に、高屈折率層形成用塗布液を塗布・乾燥して高屈折率層を形成した後、低屈折率層形成用塗布液を塗布・乾燥して低屈折率層を形成し、これを順次繰り返し行い、反射層ユニットを形成する方法
　（ii）樹脂基材上に、低屈折率層形成用塗布液を塗布・乾燥して低屈折率層を形成した後、高屈折率層形成用塗布液を塗布・乾燥して高屈折率層を形成し、これを順次繰り返し行い、反射層ユニットを形成する方法
　（iii）樹脂基材上に、高屈折率層形成用塗布液と、低屈折率層形成用塗布液とを逐次重層塗布した後乾燥して、所定の層数の高屈折率層及び低屈折率層で構成されている反射層ユニットを形成する方法
　（iv）樹脂基材上に、高屈折率層形成用塗布液と、低屈折率層形成用塗布液とをウェット状態で複数層積層し、所定の層数を同時重層塗布・乾燥して、高屈折率層及び低屈折率層を含む反射層ユニットを形成する方法
　中でも、より簡便な製造プロセスとなる上記（iv）の方法が好ましい。すなわち、反射層ユニットの形成方法としては、水系同時重層塗布法により、高屈折率層及び低屈折率層とを複数層積層することを含むことが好ましい。
　塗布方式としては、例えば、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法、米国特許第２７６１４１９号明細書、同第２７６１７９１号明細書に記載のホッパーを使用するスライドビード塗布方法、エクストルージョンコート法等が好ましく用いられる。
　高屈折率層形成用塗布液及び低屈折率層形成用塗布液を調製するための溶媒は、特に制限されないが、水、有機溶媒、又はその混合溶媒が好ましい。本発明においては、各屈折率層の構成バインダー樹脂としてポリビニルアルコールを主として用いることが好ましいが、ポリビニルアルコールを用いることにより水系溶媒による塗布が可能となる。
　さらに、本発明では、ヘイズの低減やクラックの抑制のため、２種以上のカチオンポリマーを低屈折率層塗布液に添加することが好ましい。水系溶媒は、有機溶媒を用いる場合と比較して、大規模な生産設備を必要とすることがないため、生産性の点で好ましく、また環境保全の点でも好ましい。
　２種以上のカチオンポリマーの含有量は、各カチオンポリマーが、酸化ケイ素粒子を含む金属酸化物粒子の合計質量に対して、例えば０．５～２０質量％の範囲内であり、２～２０質量％の範囲内であることが好ましく、３～１０質量％の範囲内であることがより好ましく、１～１０質量％の範囲内であることが更に好ましく、２～５質量％の範囲内であることが特に好ましい。
　有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノールなどのアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのエステル類、ジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類、ジメチルホルムアミドなどのアミド類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類などが挙げられる。
　これら有機溶媒は、単独でも又は２種以上混合して用いてもよい。環境面、操作の簡便性などから、塗布液の溶媒としては、水系溶媒が好ましく、水、又は水とメタノール、エタノール、若しくは酢酸エチルとの混合溶媒がより好ましく、水が特に好ましい。
　水と少量の有機溶媒との混合溶媒を用いる際、当該混合溶媒中の水の含有量は、混合溶媒全体を１００質量％として、８０～９９．９質量％の範囲内であることが好ましく、８５～９９．５質量％の範囲内であることがより好ましい。混合溶媒中の水の含有量を８０質量％以上にすることで、溶媒の揮発による体積変動が低減でき、ハンドリングが向上し、また、９９．９質量％以下にすることで、液添加時の均質性が増し、安定した液物性を得ることができる。
　高屈折率層形成用塗布液中の樹脂の濃度（複数種類の樹脂を用いる場合は、その合計濃度）は、０．５～１０質量％の範囲内であることが好ましい。
　また、高屈折率層形成用塗布液中の金属酸化物粒子の合計濃度は、１～５０質量％の範囲内であることが好ましい。
　低屈折率層形成用塗布液中の樹脂の濃度は、０．５～１０質量％の範囲内であることが好ましい。
　また、低屈折率層形成用塗布液中の金属酸化物粒子の合計濃度は、１～５０質量％の範囲内であることが好ましい。
　高屈折率層形成用塗布液の調製方法は、特に制限されず、例えば、金属酸化物粒子、親水性ポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、更に必要に応じて添加されるその他の添加剤を添加し、撹拌混合する方法が挙げられる。この際、各成分の添加順も特に制限されず、撹拌しながら各成分を順次添加し混合してもよいし、撹拌しながら一度に添加し混合してもよい。
　低屈折率層形成用塗布液の調製方法も、特に制限されず、例えば、金属酸化物粒子、親水性ポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、更に必要に応じて添加されるその他の添加剤を添加し、撹拌混合する方法が挙げられる。この際、各成分の添加順も特に制限されず、撹拌しながら各成分を順次添加し混合してもよいし、撹拌しながら一度に添加し混合してもよい。
　また、本発明において、同時重層塗布を行う場合、高屈折率層形成用塗布液及び低屈折率層形成用塗布液に用いるポリビニルアルコールのケン化度が異なることが好ましい。ケン化度が異なることによって塗布、乾燥工程の各工程において層の混合を抑制することができる。
　同時重層塗布を行う際の高屈折率層形成用塗布液及び低屈折率層形成用塗布液の温度は、スライドホッパー塗布方式を用いる場合は、２５～６０℃の温度範囲が好ましく、３０～４５℃の温度範囲がより好ましい。また、カーテン塗布方式を用いる場合は、２５～６０℃の温度範囲が好ましく、３０～４５℃の温度範囲がより好ましい。
　同時重層塗布を行う際の高屈折率層形成用塗布液と低屈折率層形成用塗布液の粘度は、

特に制限されない。しかしながら、スライドビード塗布方式を用いる場合には、上記の塗布液の好ましい温度の範囲において、５～１６０ｍＰａ・ｓの範囲内が好ましく、更に好ましくは６０～１４０ｍＰａ・ｓの範囲内である。また、カーテン塗布方式を用いる場合には、上記の塗布液の好ましい温度の範囲において、５～１２００ｍＰａ・ｓの範囲内が好ましく、更に好ましくは２５～５００ｍＰａ・ｓの範囲内である。
　このような粘度の範囲であれば、効率よく同時重層塗布を行うことができる。
　塗布及び乾燥方法の条件は、特に制限されないが、例えば、逐次塗布法の場合は、まず、３０～６０℃に加温した高屈折率層形成用塗布液及び低屈折率層形成用塗布液のいずれか一方を樹脂基材上に塗布、乾燥して層を形成した後、もう一方の塗布液をこの層上に塗布、乾燥して積層膜前駆体（ユニット）を形成する。乾燥する際は、形成した塗膜を、３０℃以上で乾燥することが好ましい。例えば、湿球温度５～５０℃、膜面温度５～１００℃（好ましくは１０～５０℃）の範囲で乾燥することが好ましく、例えば、４０～６０℃の温風を１～５秒吹き付けて乾燥する。
　また、同時重層塗布を行う場合の塗布及び乾燥方法の条件は、高屈折率層形成用塗布液及び低屈折率層形成用塗布液を３０～６０℃に加温して、樹脂基材上に高屈折率層形成用塗布液及び低屈折率層形成用塗布液の同時重層塗布を行った後、形成した塗膜の温度を好ましくは１～１５℃に一旦冷却し（セット）、その後１０℃以上で乾燥することが好ましい。より好ましい乾燥条件は、湿球温度５～５０℃、膜面温度１０～５０℃の範囲の条件である。例えば、４０～８０℃の温風を１～５秒吹き付けて乾燥する。また、塗布直後の冷却方式としては、形成された塗膜の均一性向上の観点から、水平セット方式で行うことが好ましい。
（４）層構成の設計
　本発明に係る反射層ユニットの好ましい高屈折率層及び低屈折率層の総層数は、１００層以下、より好ましくは４５層以下である。高屈折率層及び低屈折率層の総層数の下限は特に限定されるものではないが、５層以上であることが好ましい。
　反射層ユニットにおいて、高屈折率層と低屈折率層との屈折率の差を大きく設計することが、少ない層数で所望の光線に対する反射率を高くすることができるという観点から好ましい。本発明においては、少なくとも隣接した２層（高屈折率層及び低屈折率層）の屈折率差が０．１５以上であることが好ましく、より好ましくは０．２以上であり、特に好ましくは０．２１以上である。また、上限は特に制限はないが通常０．５以下である。
　この屈折率差及び必要な層数は、市販の光学設計ソフトを用いて計算することができる。例えば、近赤外線反射率９０％以上を得るためには、屈折率差が０．１より小さいと２００層以上の積層が必要になり、生産性が低下するだけでなく、積層界面での散乱が大きくなり、透明性が低下し、故障なく製造することも非常に困難になる場合がある。
　反射層ユニットにおいて、高屈折率層及び低屈折率層を交互に積層する場合には、高屈折率層と低屈折率層との屈折率差が、上記好適な屈折率差の範囲内にあることが好ましい。ただし、例えば、最下層が樹脂基板との接着性改良層として形成される場合などにおいて、最下層に関しては上記好適な屈折率差の範囲外の構成であってもよい。
（離型層）
　本発明に係る光反射フィルムは、樹脂基材と反射層ユニットとの間に離型層を有していてもよい。これにより、本発明の光学物品から樹脂基材（及び離型層）を切り離すことができる。例えば、反射層ユニットが転写された転写対象支持体を更に別の基材上に貼合する等して利用することも可能である。
　このような離型層を構成する材料としては、アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム系樹脂からなるビヒクルに、必要に応じてシリコン、ワックス等の離型剤を添加したものが挙げられる。
　離型層は、上記材料をグラビアコート等のコーティング法やシルクスクリーン印刷、グラビア印刷等の印刷法により樹脂基材の反射層ユニットを形成する側に塗布することで形成される。その塗布膜の厚さは０．１～５μｍ程度が好ましい。
　また、離型層は、安定した良好な離型性能を確保する観点から、シリコーン系樹脂、ポリフッ化エチレン等のフッ素系樹脂等の単独樹脂により形成することが好ましい。
（その他の構成層）
　本発明に係る光反射フィルムは、樹脂基材の反射層ユニットと対向する最表面上に、更なる機能の付加を目的として、導電性層、帯電防止層、ガスバリアー層、易接着層（接着層）、防汚層、消臭層、流滴層、易滑層、ハードコート層、耐摩耗性層、反射防止層、電磁波シールド層、紫外線吸収層、赤外線吸収層、印刷層、蛍光発光層、ホログラム層、剥離層、粘着層、上記高屈折率層及び低屈折率層以外の赤外線カット層（金属層、液晶層）、着色層（可視光線吸収層）、合わせガラスに利用される中間膜などの機能層の一つ以上を有していてもよい。
〔ハードコート層〕
　光反射フィルムは、耐擦過性を高めるための表面保護層として、熱や紫外線などで硬化する樹脂を含むハードコート層を有していてもよい。
　ハードコート層で使用される硬化樹脂としては、熱硬化型樹脂や紫外線硬化型樹脂が挙げられるが、成型が容易なことから、紫外線硬化型樹脂が好ましく、その中でも鉛筆硬度が少なくとも２Ｈのものがより好ましい。このような硬化型樹脂は、単独でも又は２種以上組み合わせても用いることができる。
　紫外線硬化型樹脂としては（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂が挙げられ、これらは無溶剤型の樹脂組成物としても使用できる。
　上記紫外線硬化型樹脂を用いる場合、硬化促進のために、光重合開始剤を添加することが好ましい。
　光重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物類、２，３－ジアルキルジオン化合物類、ジスルフィド化合物類、チウラム化合物類、フルオロアミン化合物などが用いられる。光重合開始剤の具体例としては、２，２′－ジエトキシアセトフェノン、ｐ－ジメチルアセトフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１－ヒドロキシジメチルフェニルケトン、２－メチル－４′－メチルチオ－２－モリホリノプロピオフェノン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モリホリノフェニル）－ブタノン１などのアセトフェノン類、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルレタールなどのベンゾイン類、ベンゾフェノン、２，４′－ジクロロベンゾフェノン、４，４′－ジクロロベンゾフェノン、ｐ－クロロベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、アントラキノン類、チオキサントン類などがある。
　これらの光重合開始剤は単独で用いてもよいし、２種以上の組合せや、共融混合物であってもよい。特に、硬化性組成物の安定性や重合反応性等からアセトフェノン類を用いる

ことが好ましい。
　このような光重合開始剤は市販品を用いてもよく、例えば、ＢＡＳＦジャパン社製のイルガキュア（登録商標）８１９、１８４、９０７、６５１などが好ましい例示として挙げられる。
　ハードコート層には、添加剤として、例えば安定剤、界面活性剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、抗酸化剤、熱安定剤、滑剤、充填剤、着色剤、色素、接着調整剤等を含有させることもできる。
　ハードコート層の厚さは、ハードコート性の向上と、光反射フィルムの透明性の向上という観点から、０．１～５０μｍの範囲内であることが好ましく、１～２０μｍの範囲内であることがより好ましい。
　ハードコート層の形成方法は特に制限されず、例えば、上記各成分を含むハードコート層形成用塗布液を調製した後、塗布液をワイヤーバー等により塗布し、熱又は紫外線で塗布液を硬化させ、ハードコート層を形成する方法などが挙げられる。
（その他の層）
　光反射フィルムは、上述した層以外の層（その他の層）を有していてもよい。例えば、その他の層として、中間層を設けることができる。ここで、中間層とは、樹脂基材と反射層ユニットとの間の層や、樹脂基材とハードコート層との間の層を意味する。中間層の構成材料としては、ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられ、添加剤の相溶性、Ｔｇが低い物質が好ましいが、それを満たしていればいずれを用いてもよい。
　中間層のガラス転移温度（Ｔｇ）は、３０～１２０℃の範囲内であれば、十分な耐候性が得られるため好ましく、より好ましくは３０～９０℃の範囲内である。
　中間層には、添加剤として、例えば安定剤、界面活性剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、抗酸化剤、熱安定剤、滑剤、充填剤、着色剤、色素、接着調整剤等を含有させることもできる。
（用途）
　本発明に係る光反射フィルムは、反射率をアップさせる特定波長領域を変えることにより、可視光反射フィルムや近赤外線反射フィルムとすることができる。すなわち、反射率をアップさせる特定波長領域を可視光領域に設定すれば可視光線反射フィルムとなり、近赤外領域に設定すれば近赤外線反射フィルムとなる。また、反射率をアップさせる特定波長領域を紫外光領域に設定すれば、紫外線反射フィルムとなる。光反射フィルムを遮熱フィルムに用いる場合は、（近）赤外反射（遮蔽）フィルムとすればよい。赤外反射フィルムの場合、高分子フィルムに互いに屈折率が異なる膜を積層させた多層膜を形成し、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８）で示される可視光領域の５５０ｎｍでの透過率が５０％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましく、７５％以上であることが更に好ましい。また、１２００ｎｍでの透過率が３５％以下であることが好ましく、２５％以下であることがより好ましく、２０％以下であることがさらに好ましい。このような好適な範囲となるように光学膜厚とユニットとを設計することが好ましい。また、波長９００～１４００ｎｍの領域に反射率５０％を超える領域を有することが好ましい。
　太陽光の入射スペクトルのうち赤外域が室内温度上昇に関係し、これを遮蔽することで室内温度の上昇を抑えることができる。日本工業規格ＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８）

に記載された重価係数をもとに赤外の最短波長（７６０ｎｍ）から最長波長３２００ｎｍまでの累積エネルギー比率をみてみると、波長７６０ｎｍから最長波長３２００ｎｍまでの赤外全域の総エネルギーを１００としたときの、７６０ｎｍから各波長までの累積エネルギーを算出すると、７６０～１３００ｎｍのエネルギー合計が赤外域全体の約７５％を占めている。したがって、１３００ｎｍまでの波長領域を遮蔽することが熱線遮蔽による省エネルギー効果の効率がよい。
　この近赤外光域（７６０～１３００ｎｍ）の反射率を最大ピーク値で約８０％以上にすると体感温度の低減が官能評価により得られる。例えば、８月の午前中の南東方法を向く窓際での体感温度が近赤外光域の反射率を最大ピーク値で約８０％にまで遮蔽したとき明確な差がでた。
　このような機能を発現するのに必要となる多層膜構造を光学シミュレーション（ＦＴＧ　Ｓｏｆｔｗａｒｅ　Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ　Ｆｉｌｍ　ＤＥＳＩＧＮ　Ｖｅｒｓｉｏｎ　２．２３．３７００）で求めた結果、１．７以上、望ましくは１．７３以上の高屈折率層を利用し、２２層以上積層した場合に優れた特性が得られることがわかっている。例えば、高屈折率層と低屈折率層（屈折率＝１．４５）とを交互に２２層積層したモデルのシミュレーション結果を見ると、高屈折率層の屈折率が１．６では反射率が３０％にも達しないが、１．７になると約６０％の反射率が得られる。
　低屈折率層は、屈折率が１．１０～１．６０の範囲内であることが好ましく、より好ましくは１．３０～１．５０の範囲内である。
　高屈折率層は、屈折率が１．６５～１．８０の範囲内であることが好ましく、より好ましくは１．７０～１．７５の範囲内である。
　屈折率層の１層（最下層、最表層を除く）あたりの厚さ（乾燥後の厚さ）は、２０～１０００ｎｍの範囲内であることが好ましく、５０～５００ｎｍの範囲内であることがより好ましく、５０～３５０ｎｍの範囲内であることが更に好ましい。
　光反射フィルムの全体の厚さは、好ましくは１２～３１５μｍの範囲内、より好ましくは１５～２００μｍの範囲内、更に好ましくは２０～１００μｍの範囲内である。
　さらに、光学特性をより良好なものとするために、光反射フィルムのヘイズは小さいことが好ましく、０～１．５％の範囲内であるとより好ましい。また、耐久性の観点から、露光後のクラックが抑制されることが好ましい。
〈転写対象支持体〉
　本発明に係る転写対象支持体としては、特に制限されず、例えば、ガラス基板、金属基板、樹脂基板からなるものが挙げられ、これらの基板を更に薄型のフィルム状にして用いてもよい。
　ガラス基板としては、ソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等を挙げることができる。
　金属基板としては、ステンレス、鉄、銅、アルミニウム、マグネシウム、ニッケル、亜鉛、クロム、チタン、モリブデン、シリコン、ゲルマニウム及びタンタルからなる群から選ばれる１種以上の金属又は合金からなるものが挙げられる。
　樹脂基板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等を挙げることができる。
　また、転写対象支持体は、本発明の光学物品の用途にあわせて、湾曲していてもよい。

上述したように、本発明の光学物品の製造方法によれば、光反射フィルムを転写対象支持体に貼合するに際して加圧・加熱しないため、大型の装置を用いる必要がなく、その結果、湾曲した転写対象支持体への貼合を容易にすることができる。
　転写対象支持体は、上記したような基板単独で構成されていてもよいし、その他の機能層を備えて構成されていてもよい。例えば、上述したような反射層ユニットを備えていてもよい。この場合、光反射フィルムと転写対象支持体との貼合に際しては、光反射フィルム側の反射層ユニット又は転写対象支持体側の反射層ユニットの少なくとも一方に水又はアルコールを塗布して貼合される。
《光学物品の用途》
　本発明の光学物品は、幅広い分野に応用することができる。例えば、加飾フィルム、各種センサー、光学反射体（窓貼用フィルム、農業用ビニールハウス用フィルム等）が提供される。
〈加飾フィルム〉
（自動車用部材）
　本発明の光学物品を自動車用部材の加飾フィルムとする場合、内装ではカーナビゲーションシステムなどの車両用表示装置のタッチパネル、センタークラスターやインストルメントパネル、ドア室内側の内貼り製品であるドアトリム、外装ではフロントグリルなどに使用することができる。
（モバイル機器用部材）
　加飾フィルムが用いられるモバイル機器用部材としては、前面ではメーカーロゴなどの加飾を含む飛散防止フィルム、背面ではカバーなどの筐体があげられる。また携帯電話、特にスマートフォンの湾曲したモデルに使用できる。
（その他）
　窓枠、扉枠等の建材の内装、外装、テレビなどの家電製品の筐体、化粧品ケース、各種機器や製品及び雑貨類のケース、スイッチ、キー、キーパッド、ハンドル、レバー、ボタンなどの各種用途で使用することができる。
　以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
《光学物品の作製》
　以下のようにして、光学物品１～１９を作製した。
〈光学物品１の作製〉
（１）低屈折率層形成用塗布液１の調製
　撹拌容器にカチオンポリマーとしてメチルジアリルアミン塩酸塩重合体（３級アミン塩を含む。）（ＰＡＳ－Ｍ－１、重量平均分子量２００００、５０質量％水溶液、ニットーボーメディカル株式会社製）４．０ｇ、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体（４級アンモニウム基を含む。）（ＰＡＳ－Ｈ－５Ｌ、重量平均分子量３００００、２８質量％水溶液、ニットーボーメディカル株式会社製）５．０ｇ、ゆすぎ水３１ｇ、及びホウ酸（３質量％水溶液）３１．９ｇを混合した。ここに、１０質量％の酸性コロイダルシリカの水溶液（ＳＴ－ＯＸＳ、濃度１０％、平均１次粒径：４～６ｎｍ、日産化学工業株式会社製）を４８９．９ｇ加えた。これを撹拌しながら４０℃まで加温した。ここに、親水性ポリマーとしてのポリアクリル酸ナトリウム１８．９ｇ、エマルジョン樹脂（スーパ

ーフレックス６５０、第一工業製薬株式会社）３０．５ｇ、５質量％の界面活性剤の溶液（ソフタゾリンＬＭＥＢ－Ｒ、川研ファインケミカル株式会社）６．３ｇ、及び純水１５ｇの混合液を加え、４０℃で撹拌、混合し、低屈折率層形成用塗布液１を得た。
　低屈折率層形成用塗布液１を用いて作製した単層の屈折率は、１．４８であった。なお、屈折率の測定方法は下記のとおりである（以下、実施例において、屈折率は同様に測定した。）。
（単膜屈折率の測定）
　屈折率を測定するため、基材上に低屈折率層形成用塗布液１を単層で塗布したサンプルを作製し、このサンプルを１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断した後、下記の方法に従って屈折率を求めた。日立製の分光光度計　Ｕ－４１００（固体試料測定システム）を用いて、各サンプルの測定面とは反対側の面（裏面）を粗面化処理した後、黒色のスプレーで光吸収処理を行って裏面での光の反射を防止して、５°正反射の条件にて４００～２５００ｎｍの反射率の測定を行い、その結果より屈折率を求めた。屈折率は、屈折率の波長依存性を考え１０００ｎｍの屈折率とした。
（２）高屈折率層形成用塗布液１の調製
　３０質量％の酸化ジルコニウム粒子の分散液（ＳＺＲ－Ｗ、ジルコニアゾル、粒度分布：Ｄ５０　３～５ｎｍ、堺化学工業株式会社製）３８４．８ｇに対してクエン酸水溶液（１．９質量％）を１７５．４ｇ加えた。これに界面活性剤（ソフタゾリンＬＭＥＢ－Ｒ、川研ファインケミカル株式会社製）の５質量％水溶液を１．９４ｇ添加し、これを４０℃まで加温した。次いで、親水性ポリマーとしてのポリアクリル酸ナトリウム１４．３ｇ及び純水６６．７ｇを加えた。この後、４０℃で１８０分間撹拌し、高屈折率層形成用塗布液１を得た。
　高屈折率層形成用塗布液１を用いて作製した単層の屈折率は、１．７３であった。
（３）反射層ユニットの形成
　３２層同時塗布が可能なスライドホッパー方式の塗布装置を用い、上記調製した低屈折率層形成用塗布液１及び高屈折率層形成用塗布液１を４５℃に保温しながら、４５℃に加温した長尺の樹脂基材（長さ１０００ｍ、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム：東洋紡株式会社製、コスモシャインＡ４３００）上に、２１層同時重層塗布（低屈折率層及び高屈折率層を交互に２１層積層）を行った。この際、最下層（樹脂基材側）及び最上層は低屈折率層（乾燥後の厚さ：１０８ｎｍ）とし、それ以外は低屈折率層（乾燥後の厚さ：１０８ｎｍ）及び高屈折率層（乾燥後の厚さ：９６ｎｍ）がそれぞれ交互に積層されるようにして、２１層から構成される反射層ユニットを形成した。
（４）光学物品１の作製
　光学物品１の製造工程について、図２を参照しながら説明する。
　まず、転写対象支持体２０として、長尺の基材（長さ１０００ｍ、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム：東洋紡株式会社製、コスモシャインＡ４３００）をバックアップローラー３０及びグラビアローラー３１間に連続搬送した。グラビアローラー３１は貯留槽３２に貯留された溶媒３３（水）にその一部が浸漬した状態となっており、このグラビアローラー３１を回転させることによって、その外周面に付着した水を転写対象支持体２０の下面に塗布した。ここで、転写対象支持体２０に対する水の塗布量は、７２ｇ／ｍ2とした。
　次いで、上述したように、スライドホッパー方式の塗布装置３４用いて形成された２１層からなる反射層ユニット１２を有する樹脂基材１１（光反射フィルム１０）と、水が塗布された転写対象支持体２０とを、反射層ユニット１２と転写対象支持体２０の水の塗布

面とが対向するようにして連続搬送し、会合点Ｐで会合させ、ローラー３５及び３６で形成されるローラー間隙（ニップ部）を通過させて両者を貼合し、これを６０℃の温度条件下で乾燥させ、光学物品１を得た。
〈光学物品２の作製〉
（１）低屈折率層形成用塗布液２の調製
　撹拌容器にカチオンポリマーとしてメチルジアリルアミン塩酸塩重合体（３級アミン塩を含む。）（ＰＡＳ－Ｍ－１、重量平均分子量２００００、５０質量％水溶液、ニットーボーメディカル株式会社製）４．０ｇ、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体（４級アンモニウム基を含む。）（ＰＡＳ－Ｈ－５Ｌ、重量平均分子量３００００、２８質量％水溶液、ニットーボーメディカル株式会社製）５．０ｇ、ゆすぎ水３１ｇ、及びホウ酸（３質量％水溶液）３１．９ｇを混合した。ここに、１０質量％の酸性コロイダルシリカの水溶液（ＳＴ－ＯＸＳ、濃度１０％、平均１次粒径：４～６ｎｍ、日産化学工業株式会社製）を４８９．９ｇ加えた。これを撹拌しながら４０℃まで加温した。ここに、親水性ポリマーとしてのポリビニルアルコールの８質量％水溶液（ＪＰ－４５、重合度４５００、ケン化度８８ｍｏｌ％、日本酢ビ・ポバール株式会社製）３８６．３ｇ、エマルジョン樹脂（スーパーフレックス６５０、第一工業製薬株式会社）３０．５ｇ、及び５質量％の界面活性剤の溶液（ソフタゾリンＬＭＥＢ－Ｒ、川研ファインケミカル株式会社）６．３ｇ、及び純水１５ｇの混合液を加え、４０℃で撹拌、混合し、低屈折率層形成用塗布液２を得た。
　低屈折率層形成用塗布液２を用いて作製した単層の屈折率は、１．４８であった。
（２）高屈折率層形成用塗布液２の調製
　３０質量％の酸化ジルコニウム粒子の分散液（ＳＺＲ－Ｗ、ジルコニアゾル、粒度分布：Ｄ５０　３～５ｎｍ、堺化学工業株式会社製）３８４．８ｇに対してクエン酸水溶液（１．９質量％）を１７５．４ｇ加えた。これに界面活性剤（ソフタゾリンＬＭＥＢ－Ｒ、川研ファインケミカル株式会社製）の５質量％水溶液を１．９４ｇ添加し、これを４０℃まで加温した。次いで、更にエチレン変性ポリビニルアルコールの８質量％水溶液（株式会社クラレ製、エクセバールＲＳ２１１７、ケン化度：９７．５～９９ｍｏｌ％）を１２０．４ｇ加え、更に純水９．９ｇを加えた。これを１０分撹拌後、親水性ポリマーとしてのポリビニルアルコールの６質量％水溶液（ＪＣ－４０、ケン化度：９９ｍｏｌ％以上、日本酢ビ・ポバール株式会社製）２４０．８ｇ及び純水６６．７ｇを加えた。この後、４０℃で１８０分間撹拌し、高屈折率層形成用塗布液２を得た。
　高屈折率層形成用塗布液２を用いて作製した単層の屈折率は、１．７３であった。
（３）反射層ユニットの形成
　３２層同時塗布が可能なスライドホッパー方式の塗布装置を用い、上記調製した低屈折率層形成用塗布液２及び高屈折率層形成用塗布液２を４５℃に保温しながら、４５℃に加温した長尺の樹脂基材（長さ１０００ｍ、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム：東洋紡株式会社製、コスモシャインＡ４３００）上に、２１層同時重層塗布（低屈折率層及び高屈折率層を交互に２１層積層）を行った。この際、最下層（樹脂基材側）及び最上層は低屈折率層（乾燥後の厚さ：１０８ｎｍ）とし、それ以外は低屈折率層（乾燥後の厚さ：１０８ｎｍ）及び高屈折率層（乾燥後の厚さ：９６ｎｍ）がそれぞれ交互に積層されるようにして、２１層から構成される反射層ユニットを形成した。
（４）光学物品２の作製
　まず、転写対象支持体としてのガラス（１００ｍｍ×１００ｍｍ、３ｍｍ厚のフロートガラス）にスプレーで水を吹き付けて全体を濡らした。このとき、水の塗布量は、７２ｇ／ｍ2とした。次いで、あらかじめガラスの大きさに合わせて裁断した反射層ユニット／ＰＥＴ（光反射フィルム）を、反射層ユニット側が水の塗布面に対向するようにして、上

方からガラスに貼合し、これを６０℃の温度条件下で乾燥させ、光学物品２を得た。
〈光学物品３の作製〉
　光学物品１の作製において、低屈折率層形成用塗布液１及び高屈折率層形成用塗布液１を光学物品２の作製における低屈折率層形成用塗布液２及び高屈折率層形成用塗布液２に変更し、また、光反射フィルムと転写対象支持体とを貼合した後の乾燥温度を１００℃に変更した以外は同様にして、光学物品３を得た。
〈光学物品４の作製〉
　光学物品１の作製において、低屈折率層形成用塗布液１及び高屈折率層形成用塗布液１に含まれる親水性ポリマー、転写対象支持体への塗布溶媒、及び光反射フィルムと転写対象支持体とを貼合した後の乾燥温度を表Ｉに記載のとおりに変更した以外は同様にして、光学物品４を得た。
〈光学物品５の作製〉
　光学物品２の作製において、転写対象支持体、及び光反射フィルムと転写対象支持体とを貼合した後の乾燥温度を表Ｉに記載のとおりに変更した以外は同様にして、光学物品５を得た。
〈光学物品６の作製〉
　光学物品１の作製において、低屈折率層形成用塗布液１及び高屈折率層形成用塗布液１に含まれる親水性ポリマー、及び光反射フィルムと転写対象支持体とを貼合した後の乾燥温度を表Ｉに記載のとおりに変更した以外は同様にして、光学物品６を得た。
〈光学物品７の作製〉
　光学物品３の作製において、転写対象支持体としてのＰＥＴフィルムを光反射フィルムと同一の２１層から構成される反射層ユニットを有するＰＥＴフィルムとし、転写対象支持体側の反射層ユニット上に水を塗布して反射層ユニット同士を貼合し、光反射フィルムと転写対象支持体とを貼合した後の乾燥温度を１０℃に変更した以外は同様にして、光学物品７を作製した。
〈光学物品８の作製〉
　光学物品３の作製において、転写対象支持体への塗布溶媒を水とエタノールとの混合溶媒（水／エタノール＝９５ｖｏｌ％／５ｖｏｌ％）に変更した以外は同様にして、光学物品８を作製した。
〈光学物品９の作製〉
　光学物品３の作製において、樹脂基材をトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）に変更した以外は同様にして、光学物品９を作製した。
〈光学物品１０の作製〉
　光学物品２の作製において、光反射フィルムと転写対象支持体とを貼合した後の乾燥温度を２５℃に変更した以外は同様にして、光学物品１０を作製した。
〈光学物品１１の作製〉
　光学物品３の作製において、転写対象支持体への塗布溶媒をアセトンに変更した以外は同様にして、光学物品１１を作製した。
〈光学物品１２の作製〉
　光学物品２の作製において、転写対象支持体への塗布溶媒をアセトンに変更した以外は同様にして、光学物品１２を作製した。
〈光学物品１３の作製〉
　光学物品１０の作製において、転写対象支持体への塗布溶媒をアセトンに変更した以外は同様にして、光学物品１３を作製した。
〈光学物品１４の作製〉
　光学物品５の作製において、転写対象支持体への塗布溶媒をアセトンに変更した以外は同様にして、光学物品１４を作製した。
〈光学物品１５の作製〉
　光学物品４の作製において、転写対象支持体への塗布溶媒をアセトンに変更した以外は同様にして、光学物品１５を作製した。
〈光学物品１６の作製〉
　光学物品１の作製において、転写対象支持体への塗布溶媒、及び光反射フィルムと転写対象支持体とを貼合した後の乾燥温度を表Ｉに記載のとおりに変更した以外は同様にして、光学物品１６を作製した。
〈光学物品１７の作製〉
　光学物品９の作製において、転写対象支持体への塗布溶媒をアセトンに変更した以外は同様にして、光学物品１７を作製した。
〈光学物品１８の作製〉
　光学物品３の作製において、光反射フィルムと転写対象支持体との貼合に際し、転写対象支持体に溶媒を塗布しなかった以外は同様にして、光学物品１８を作製した。
〈光学物品１９の作製〉
　光学物品１８の作製において、光反射フィルムと転写対象支持体とを貼合した後の乾燥温度を２００℃に変更した以外は同様にして、光学物品１９を作製した。
《評価》
　作製した光学物品１～１９について、下記各評価を行った。
　評価結果を表Ｉに示す。
〈転写性の評価〉
　光反射フィルムと転写支持体とを貼合してから４８時間が経過した後、作製した各光学物品に対し、１ｍｍ間隔で５×５の碁盤目状にカッターで切れ込みを入れたクロスカット法によるテープ剥離試験を行い、反射層ユニットが転写対象支持体から剥がれずに残っている数の割合を算出し、下記評価基準に従って評価した。評価項目◎及び○を実用上合格とした。
　なお、樹脂基材がＰＥＴフィルムの場合、樹脂基材と反射層ユニットとを剥離できないため、樹脂基材の上から碁盤目密着性試験を行い、樹脂基材がＴＡＣフィルムの場合、樹脂基材と反射層ユニットとを剥離できるため、樹脂基材を反射層ユニットから剥離した後、反射層ユニットの上から碁盤目密着性試験を行った。
　◎：９１％以上
　○：７１％以上９１％未満
　×：７１％未満
〈外観の評価〉
　光反射フィルムと転写支持体とを貼合してから４８時間が経過した後、図３に示すようなＡ４サイズの各光学物品について、縦及び横をそれぞれ３等分した９か所の領域（領域Ａ～Ｉ）で反射率を測定し、各領域の反射率のうち、最大反射率と最小反射率との差（ΔＥｍａｘ（％）＝最大反射率－最小反射率）を算出し、下記評価基準に従って外観を評価した。
　なお、反射率の測定は、分光測色計ＣＭ２５００ｄ（コニカミノルタ社製）を用い、波長５５０ｎｍにおける反射率を測定した。
　◎：ΔＥｍａｘ≦１
　○：１＜ΔＥｍａｘ≦３
　×：３＜ΔＥｍａｘ
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
〈まとめ〉
　表Ｉから明らかなように、本発明の光学物品の製造方法により製造された光学物品１～１０は、比較例の光学物品１１～１９と比べて、転写性及び外観に優れていることがわかる。
　以上から、樹脂基材上に親水性ポリマーを含有する屈折率の異なる層が２層以上積層された反射層ユニットを有する光反射フィルムを転写対象支持体上に貼り合わせて形成された光学物品の製造方法であって、反射層ユニットの樹脂基材と対向する面、又は転写対象支持体上に、溶媒として水及びアルコールの少なくとも一方を塗布する工程と、反射層ユニットと転写対象支持体とを、溶媒を塗布した面を介して貼り合わせる工程と、を有する光学物品の製造方法が、転写に際し反射層ユニットの構成層へのダメージを抑制した光学物品を提供することに有用であることが確認できた。
　本発明の光学物品は、幅広い分野に応用することができ、例えば、加飾フィルム、各種センサー、光学反射体（窓貼用フィルム、農業用ビニールハウス用フィルム等）に利用される。
１　光学物品
１０　光反射フィルム
１１　樹脂基材
１２　反射層ユニット
２０　転写対象支持体
３０　バックアップローラー
３１　グラビアローラー
３２　貯留槽
３３　溶媒
３４　塗布装置
Ａ～Ｉ　領域
Ｐ　会合点

Claims (3)

  1. 　樹脂基材上に親水性ポリマーを含有する屈折率の異なる層が２層以上積層された反射層ユニットを有する光反射フィルムを転写対象支持体上に貼り合わせて形成された光学物品の製造方法であって、
    　前記反射層ユニットの前記樹脂基材と対向する面、又は前記転写対象支持体上に、溶媒として水及びアルコールの少なくとも一方を塗布する工程と、
    　前記反射層ユニットと前記転写対象支持体とを、前記溶媒を塗布した面を介して貼り合わせる工程と、
    を有することを特徴とする光学物品の製造方法。
  2. 　前記親水性ポリマーが、ポリビニルアルコールであり、
    　前記溶媒が、水であることを特徴とする請求項１に記載の光学物品の製造方法。
  3. 　樹脂基材上に屈折率の異なる層が２層以上積層された反射層ユニットを有する光反射フィルムと、転写対象支持体とが順に積層された光学物品であって、
    　前記屈折率の異なる層が、親水性ポリマーを含有し、
    　前記反射層ユニットと前記転写対象支持体とが、接した状態で積層されていることを特徴とする光学物品。
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