JPH10130406A - ポリイミドシートの製造方法 - Google Patents
ポリイミドシートの製造方法Info
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- JPH10130406A JPH10130406A JP8289660A JP28966096A JPH10130406A JP H10130406 A JPH10130406 A JP H10130406A JP 8289660 A JP8289660 A JP 8289660A JP 28966096 A JP28966096 A JP 28966096A JP H10130406 A JPH10130406 A JP H10130406A
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- polyamic acid
- sheet
- water
- soluble
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 力学的強度が高く、厚でのポリイミドシート
を容易に製造することができるポリイミドシートの製造
方法を提供する。 【解決手段】 ポリアミド酸とこのポリアミド酸と強く
溶媒和しない溶媒とよりなるポリアミド酸溶液からポリ
アミド酸シートを成形し、得られたシートの片面または
両面に、水溶性アルコール系化合物、水、同一分子内に
エーテル基とアルコール性水酸基を有する水溶性化合物
から選ばれる１種類以上の溶媒を塗布し、シート同士を
重ね合わせて加圧接着し、イミド化する。
を容易に製造することができるポリイミドシートの製造
方法を提供する。 【解決手段】 ポリアミド酸とこのポリアミド酸と強く
溶媒和しない溶媒とよりなるポリアミド酸溶液からポリ
アミド酸シートを成形し、得られたシートの片面または
両面に、水溶性アルコール系化合物、水、同一分子内に
エーテル基とアルコール性水酸基を有する水溶性化合物
から選ばれる１種類以上の溶媒を塗布し、シート同士を
重ね合わせて加圧接着し、イミド化する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリイミドシート
の製造方法に関するものである。
の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ポリイミドは、耐熱性、機械的特
徴、電気的特徴などに優れており、フィルムや成形体の
原料として有用であることが知られている。
徴、電気的特徴などに優れており、フィルムや成形体の
原料として有用であることが知られている。
【０００３】従来ポリイミドフィルムは、ジャーナルオ
ブポリマーサイエンス、マクロモレキュラーレビュー(J
ournal of Polymer Science, Macromolecular Reviews)
第１１巻（１９７６）第１９９〜２０５頁に示されるよ
うに、ポリアミド酸をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドンのようないわゆる非プロトン系極性溶媒に溶解
し、これを基板上に流延して溶媒を除去し、イミド化す
ることにより製造されていた。
ブポリマーサイエンス、マクロモレキュラーレビュー(J
ournal of Polymer Science, Macromolecular Reviews)
第１１巻（１９７６）第１９９〜２０５頁に示されるよ
うに、ポリアミド酸をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドンのようないわゆる非プロトン系極性溶媒に溶解
し、これを基板上に流延して溶媒を除去し、イミド化す
ることにより製造されていた。
【０００４】例えば、４，４’−ジアミノジフェニルエ
ーテル（ＤＡＤＥ）とピロメリット酸二無水物（ＰＭＤ
Ａ）より製造されるポリイミドからは、優れた耐熱性を
有する透明なフィルムが得られ、このフィルムは電気絶
縁用途などに幅広く使用されている。
ーテル（ＤＡＤＥ）とピロメリット酸二無水物（ＰＭＤ
Ａ）より製造されるポリイミドからは、優れた耐熱性を
有する透明なフィルムが得られ、このフィルムは電気絶
縁用途などに幅広く使用されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従来、厚みの大きいポ
リイミドシートを製造する場合、その形状に一段で成形
することは困難であり、ポリアミド酸溶液を複数回塗工
して得たポリアミド酸シートを焼成、イミド化するしか
方法が無く、複数のポリイミドフィルムを接着してポリ
イミドシートを得ることは、ポリイミドが化学的にも不
活性であることから難しかった。
リイミドシートを製造する場合、その形状に一段で成形
することは困難であり、ポリアミド酸溶液を複数回塗工
して得たポリアミド酸シートを焼成、イミド化するしか
方法が無く、複数のポリイミドフィルムを接着してポリ
イミドシートを得ることは、ポリイミドが化学的にも不
活性であることから難しかった。
【０００６】特公平６−２３３３８号公報に示されるよ
うに、ポリイミドの接着には熱可塑性ポリイミドを用い
る、特開平３−２０５４７４号公報に示されるようにポ
リアミド酸とビスマレイミドなどの混合物を接着剤とし
て用いる、また特開昭５１−９２８９５号公報に示され
るようにポリアミド酸に官能基を導入するなど、接着剤
として特に接着するポリイミドと類似した構造のポリマ
ーを用いる必要がある。更には接着のための加熱工程が
必要となる、あるいはポリマーに何らかの化学的処理を
施すことが必要となる等、厚いシートを得るには工程が
煩雑となり、得られるシートは高価なものとなった。ま
た、シート間に接着層が残留するため力学物性の低下が
起こる等の問題もあった。
うに、ポリイミドの接着には熱可塑性ポリイミドを用い
る、特開平３−２０５４７４号公報に示されるようにポ
リアミド酸とビスマレイミドなどの混合物を接着剤とし
て用いる、また特開昭５１−９２８９５号公報に示され
るようにポリアミド酸に官能基を導入するなど、接着剤
として特に接着するポリイミドと類似した構造のポリマ
ーを用いる必要がある。更には接着のための加熱工程が
必要となる、あるいはポリマーに何らかの化学的処理を
施すことが必要となる等、厚いシートを得るには工程が
煩雑となり、得られるシートは高価なものとなった。ま
た、シート間に接着層が残留するため力学物性の低下が
起こる等の問題もあった。
【０００７】このような状況に鑑み、本発明の課題は、
力学的強度が高く、厚でのポリイミドシートを容易に得
ることができるポリイミドシートの製造方法を提供する
ことにある。
力学的強度が高く、厚でのポリイミドシートを容易に得
ることができるポリイミドシートの製造方法を提供する
ことにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記の課題
を解決するために鋭意検討した結果、特定の溶媒を用い
て作成したポリアミド酸シートの片面または両面に特定
の溶媒を塗布した上、ポリアミド酸シートを重ね合わせ
加圧接着し、それをイミド化することで、力学的強度が
高く、厚でのポリイミドシートが容易に得られることを
見いだし、本発明に到達した。
を解決するために鋭意検討した結果、特定の溶媒を用い
て作成したポリアミド酸シートの片面または両面に特定
の溶媒を塗布した上、ポリアミド酸シートを重ね合わせ
加圧接着し、それをイミド化することで、力学的強度が
高く、厚でのポリイミドシートが容易に得られることを
見いだし、本発明に到達した。
【０００９】すなわち、本発明の要旨は、ポリアミド酸
とこのポリアミド酸と強く溶媒和しない溶媒とよりなる
ポリアミド酸溶液からポリアミド酸シートを成形し、得
られたシートの片面または両面に、水溶性アルコール系
化合物、同一分子内にエーテル基とアルコール性水酸基
を有する水溶性化合物及び水から選ばれる１種類以上の
溶媒を塗布し、シート同士を重ね合わせて加圧接着し、
イミド化することを特徴とするポリイミドシートの製造
方法である。
とこのポリアミド酸と強く溶媒和しない溶媒とよりなる
ポリアミド酸溶液からポリアミド酸シートを成形し、得
られたシートの片面または両面に、水溶性アルコール系
化合物、同一分子内にエーテル基とアルコール性水酸基
を有する水溶性化合物及び水から選ばれる１種類以上の
溶媒を塗布し、シート同士を重ね合わせて加圧接着し、
イミド化することを特徴とするポリイミドシートの製造
方法である。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下本発明について詳細に説明す
る。
る。
【００１１】本発明においてポリアミド酸とは一般式
（１）で表される繰り返し単位を有するポリアミド酸の
ホモポリマーまたはコポリマーをいう。
（１）で表される繰り返し単位を有するポリアミド酸の
ホモポリマーまたはコポリマーをいう。
【００１２】
【化１】
【００１３】式中、Ｒは少なくとも一つの炭素６員環を
含む４価の芳香族残基を示し、４価のうちの２価ずつは
対をなし、炭素６員環の隣接する炭素原子に結合してい
ることを特徴とする。Ｒの具体例としては次のようなも
のが挙げられる。
含む４価の芳香族残基を示し、４価のうちの２価ずつは
対をなし、炭素６員環の隣接する炭素原子に結合してい
ることを特徴とする。Ｒの具体例としては次のようなも
のが挙げられる。
【００１４】
【化２】
【００１５】特に、Ｒとしては次のものが好ましい。
【００１６】
【化３】
【００１７】また、Ｒ’は１〜４個の炭素６員環を持つ
２価の芳香族残基を示す。Ｒ’の具体例としては次のよ
うなものが挙げられる。
２価の芳香族残基を示す。Ｒ’の具体例としては次のよ
うなものが挙げられる。
【００１８】
【化４】
【００１９】また、特にＲ’としては、次のものが好ま
しい。
しい。
【００２０】
【化５】
【００２１】本発明において、溶媒和が強いとは溶質と
溶媒が強く会合していることを意味し、ポリアミド酸溶
液において、溶質であるポリアミド酸と溶媒との本質的
な相互作用を意味する。そして溶媒和の程度について
は、例えば以下のような方法で測定した溶媒和指数で判
定することができる。すなわち、６重量％のポリアミド
酸を含有する溶液５０００ｍｇを内径８６０ｍ，高さ１
８ｍｍの標準的なガラスシャーレ上に均一に流し込み、
室温で風乾して流動性がなくなった後、１０ｍｍＨｇの
減圧下、４０℃で４０時間の条件で溶媒を留去した後の
シャーレ上のポリアミド酸の重量をＡｍｇとすると、溶
媒和指数は次式で示すことができる。
溶媒が強く会合していることを意味し、ポリアミド酸溶
液において、溶質であるポリアミド酸と溶媒との本質的
な相互作用を意味する。そして溶媒和の程度について
は、例えば以下のような方法で測定した溶媒和指数で判
定することができる。すなわち、６重量％のポリアミド
酸を含有する溶液５０００ｍｇを内径８６０ｍ，高さ１
８ｍｍの標準的なガラスシャーレ上に均一に流し込み、
室温で風乾して流動性がなくなった後、１０ｍｍＨｇの
減圧下、４０℃で４０時間の条件で溶媒を留去した後の
シャーレ上のポリアミド酸の重量をＡｍｇとすると、溶
媒和指数は次式で示すことができる。
【００２２】
【数１】
【００２３】本発明において、ポリアミド酸溶液に用い
る溶媒はポリアミド酸と強く溶媒和しないものであり、
溶媒和指数は０．３５未満、好ましくは０．３以下であ
るものを用いる。ポリアミド酸と強く溶媒和しない溶媒
としては、溶媒固有の性質である双極子モーメントが
３．０デバイ以下の溶媒が好ましく用いられる。このよ
うな溶媒としては、水溶性エーテル系化合物、水溶性ア
ルコール系化合物、水溶性ケトン系化合物及び水から選
ばれる混合溶媒、また同一分子内にエーテル基とアルコ
ール性水酸基を有する化合物が好ましく用いられる。水
溶性エーテル系化合物、水溶性アルコール、水溶性ケト
ン及び水から選ばれる混合溶媒の組み合わせとしては、
水溶性エーテル系化合物と水、水溶性エーテル系化合物
と水溶性アルコール、水溶性ケトンと水の組み合わせが
特に好ましい。混合比率としては水溶性エーテル系化合
物と水の場合は９６：４〜７９：２１、水溶性エーテル
系化合物と水溶性アルコールの場合は９０：１０〜５
６：４４、水溶性ケトンと水の組み合わせの場合は９
０：１０〜４０：６０（いずれも重量比）が好ましい。
る溶媒はポリアミド酸と強く溶媒和しないものであり、
溶媒和指数は０．３５未満、好ましくは０．３以下であ
るものを用いる。ポリアミド酸と強く溶媒和しない溶媒
としては、溶媒固有の性質である双極子モーメントが
３．０デバイ以下の溶媒が好ましく用いられる。このよ
うな溶媒としては、水溶性エーテル系化合物、水溶性ア
ルコール系化合物、水溶性ケトン系化合物及び水から選
ばれる混合溶媒、また同一分子内にエーテル基とアルコ
ール性水酸基を有する化合物が好ましく用いられる。水
溶性エーテル系化合物、水溶性アルコール、水溶性ケト
ン及び水から選ばれる混合溶媒の組み合わせとしては、
水溶性エーテル系化合物と水、水溶性エーテル系化合物
と水溶性アルコール、水溶性ケトンと水の組み合わせが
特に好ましい。混合比率としては水溶性エーテル系化合
物と水の場合は９６：４〜７９：２１、水溶性エーテル
系化合物と水溶性アルコールの場合は９０：１０〜５
６：４４、水溶性ケトンと水の組み合わせの場合は９
０：１０〜４０：６０（いずれも重量比）が好ましい。
【００２４】水溶性エーテル系化合物としては、例え
ば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、トリ
オキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチ
ルエーテル等が挙げられる。特に好ましくはＴＨＦであ
る。
ば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、トリ
オキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチ
ルエーテル等が挙げられる。特に好ましくはＴＨＦであ
る。
【００２５】水溶性アルコール系化合物としては、例え
ば、メタノール（ＭｅＯＨ）、エタノール、１−プロパ
ノール、２−プロパノール、tert−ブチルアルコール、
１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、
１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオ
ール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、グリセ
リン、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３
−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール
等が挙げられる。
ば、メタノール（ＭｅＯＨ）、エタノール、１−プロパ
ノール、２−プロパノール、tert−ブチルアルコール、
１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、
１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオ
ール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、グリセ
リン、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３
−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール
等が挙げられる。
【００２６】特に好ましくは、メタノール、エタノール
である。
である。
【００２７】水溶性ケトン系化合物としては、アセト
ン、メチルエチルケトン等が挙げられるが、特にアセト
ンが好ましい。
ン、メチルエチルケトン等が挙げられるが、特にアセト
ンが好ましい。
【００２８】同一分子内にエーテル基とアルコール性水
酸基を有する水溶性化合物としては、２−メトキシエタ
ノール、２−エトキシエタノール、２−（メトキシメト
キシ）エトキシエタノール、２−イソプロポキシエタノ
ール、２−ブトキシエタノール、テトラヒドロフルフリ
ルアルコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
エチルエーテル、ポリエチレングリコール等が挙げられ
る。特に好ましくは、２−メトキシエタノール、テトラ
ヒドロフルフリルアルコールである。
酸基を有する水溶性化合物としては、２−メトキシエタ
ノール、２−エトキシエタノール、２−（メトキシメト
キシ）エトキシエタノール、２−イソプロポキシエタノ
ール、２−ブトキシエタノール、テトラヒドロフルフリ
ルアルコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
エチルエーテル、ポリエチレングリコール等が挙げられ
る。特に好ましくは、２−メトキシエタノール、テトラ
ヒドロフルフリルアルコールである。
【００２９】また、本発明において非プロトン系極性溶
媒とは、ジャーナルオブポリマーサイエンス、マクロモ
レキュラーレビュー(Journal of Polymer Science, Mac
romolecular Reviews)第１１巻（１９７６）第１６４
頁、表２に記されているようなＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（Ｄ
ＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジ
メチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）などの双極子モーメン
トが約３．０デバイ以上の極性を有する溶媒をさし、従
来ポリイミドフィルムは、これらの溶媒にポリアミド酸
を溶解し、これを基板上に流延して溶媒を除去し、イミ
ド化することにより製造されていた。
媒とは、ジャーナルオブポリマーサイエンス、マクロモ
レキュラーレビュー(Journal of Polymer Science, Mac
romolecular Reviews)第１１巻（１９７６）第１６４
頁、表２に記されているようなＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（Ｄ
ＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジ
メチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）などの双極子モーメン
トが約３．０デバイ以上の極性を有する溶媒をさし、従
来ポリイミドフィルムは、これらの溶媒にポリアミド酸
を溶解し、これを基板上に流延して溶媒を除去し、イミ
ド化することにより製造されていた。
【００３０】本発明においては、ポリアミド酸溶液は、
先に述べたポリアミド酸と強く溶媒和しない溶媒中でテ
トラカルボン酸二無水物とジアミンを反応させることに
より得たポリアミド酸溶液を用いることが好ましい。こ
の方法によると、所定の濃度のポリアミド酸溶液を得る
ことができる。また、ポリアミド酸溶液として、他の方
法で得たポリアミド酸を、前記ポリアミド酸と強く溶媒
和しない溶媒に溶解したものを用いてもよい。
先に述べたポリアミド酸と強く溶媒和しない溶媒中でテ
トラカルボン酸二無水物とジアミンを反応させることに
より得たポリアミド酸溶液を用いることが好ましい。こ
の方法によると、所定の濃度のポリアミド酸溶液を得る
ことができる。また、ポリアミド酸溶液として、他の方
法で得たポリアミド酸を、前記ポリアミド酸と強く溶媒
和しない溶媒に溶解したものを用いてもよい。
【００３１】ポリアミド酸溶液中のポリアミド酸の濃度
としては０．１〜６０重量％が好ましく、より好ましく
は５〜２０重量％である。０．１重量％未満では粘度が
低く、６０重量％を超えると粘度が高く、流延塗工に適
さない。
としては０．１〜６０重量％が好ましく、より好ましく
は５〜２０重量％である。０．１重量％未満では粘度が
低く、６０重量％を超えると粘度が高く、流延塗工に適
さない。
【００３２】本発明においてポリイミドシートを得るに
は、まずポリアミド酸溶液を基板上に塗工・乾燥の工程
を１回以上施行した後、基板より剥離してポリアミド酸
シートを作製し、必要ならば適宜所定の金型により目的
とする形状に成形する。
は、まずポリアミド酸溶液を基板上に塗工・乾燥の工程
を１回以上施行した後、基板より剥離してポリアミド酸
シートを作製し、必要ならば適宜所定の金型により目的
とする形状に成形する。
【００３３】このときのポリアミド酸シートの厚さとし
ては、１０μｍ以上が好ましく、１００μｍ以上がより
好ましい。更に好ましくは従来の方法では得にくい２０
０μｍ以上である。
ては、１０μｍ以上が好ましく、１００μｍ以上がより
好ましい。更に好ましくは従来の方法では得にくい２０
０μｍ以上である。
【００３４】ポリアミド酸シート同士を接着をする際に
は、前記のようにして得られたポリアミド酸シートの片
面または両面に、前記した水溶性アルコール系化合物、
同一分子内にエーテル基とアルコール性水酸基を有する
水溶性化合物及び水から選ばれる１種類以上の溶媒を塗
布し、シート同士を重ね合わせて加圧接着することによ
り所定の形状の厚でのポリアミド酸シートを得る。
は、前記のようにして得られたポリアミド酸シートの片
面または両面に、前記した水溶性アルコール系化合物、
同一分子内にエーテル基とアルコール性水酸基を有する
水溶性化合物及び水から選ばれる１種類以上の溶媒を塗
布し、シート同士を重ね合わせて加圧接着することによ
り所定の形状の厚でのポリアミド酸シートを得る。
【００３５】加圧接着する際の圧力としては１０〜２０
００ｋｇ／ｃｍ2 が好ましく、より好ましくは５０〜２
０００ｋｇ／ｃｍ2 である。１０ｋｇ／ｃｍ2 未満では
熱処理後の剥離強度が低く実用には適さず、２０００ｋ
ｇ／ｃｍ2 を超えるとポリアミド酸シートを変形、破壊
してしまう。
００ｋｇ／ｃｍ2 が好ましく、より好ましくは５０〜２
０００ｋｇ／ｃｍ2 である。１０ｋｇ／ｃｍ2 未満では
熱処理後の剥離強度が低く実用には適さず、２０００ｋ
ｇ／ｃｍ2 を超えるとポリアミド酸シートを変形、破壊
してしまう。
【００３６】このように加圧接着して得られたシートを
窒素などの不活性ガス雰囲気下で３００℃以下で、焼成
型を用いて９〜６０時間適宜加熱処理し、ポリイミドシ
ートを得る。
窒素などの不活性ガス雰囲気下で３００℃以下で、焼成
型を用いて９〜６０時間適宜加熱処理し、ポリイミドシ
ートを得る。
【００３７】ポリイミドシートの厚さは前記ポリアミド
酸シートの積層枚数により、調節することができる。
酸シートの積層枚数により、調節することができる。
【００３８】
【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこの実施例によってなんら制限を受けるも
のではない。
が、本発明はこの実施例によってなんら制限を受けるも
のではない。
【００３９】実施例１、比較例１ ０．２１の三ツ口フラスコにＴＨＦ９６ｇとＭｅＯＨ２
４ｇ加え混合し、そこへ４，４’−ジアミノジフェニル
エーテル（ＤＡＤＥ）１０．０３ｇを添加し、溶解させ
た。そこへピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）を１
１．１５ｇ添加し重合反応させ、一定時間撹拌すること
によりポリアミド酸（ＰＭＤＡ−ＤＡＤＥ）１５重量％
溶液を得た。
４ｇ加え混合し、そこへ４，４’−ジアミノジフェニル
エーテル（ＤＡＤＥ）１０．０３ｇを添加し、溶解させ
た。そこへピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）を１
１．１５ｇ添加し重合反応させ、一定時間撹拌すること
によりポリアミド酸（ＰＭＤＡ−ＤＡＤＥ）１５重量％
溶液を得た。
【００４０】こうして得たポリアミド酸溶液を、ガラス
基板上に一回の塗工厚みが２５０μｍになるように、安
田精機（株）製オートマティックフィルムアプリケータ
ーを用いて塗工速度３５．２ｍｍ／秒で塗工後、３０分
間室温乾燥するといった工程を１０回繰り返すことによ
り、厚さが３００μｍのポリアミド酸シートを得た。
基板上に一回の塗工厚みが２５０μｍになるように、安
田精機（株）製オートマティックフィルムアプリケータ
ーを用いて塗工速度３５．２ｍｍ／秒で塗工後、３０分
間室温乾燥するといった工程を１０回繰り返すことによ
り、厚さが３００μｍのポリアミド酸シートを得た。
【００４１】上述のようにして得られたポリアミド酸シ
ートの表面にＭｅＯＨを塗布し、その上に他の同型のポ
リアミド酸シートを重ね５０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で接着
させて厚でのポリアミド酸シートを得た。
ートの表面にＭｅＯＨを塗布し、その上に他の同型のポ
リアミド酸シートを重ね５０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で接着
させて厚でのポリアミド酸シートを得た。
【００４２】得られたポリアミド酸シートを窒素雰囲気
下で６０℃〜４００℃へ４０時間かけ昇温、イミド化
し、厚さ５５０μｍのポリイミドシートを得た。このポ
リイミドシートの力学的特性を表１に示す。
下で６０℃〜４００℃へ４０時間かけ昇温、イミド化
し、厚さ５５０μｍのポリイミドシートを得た。このポ
リイミドシートの力学的特性を表１に示す。
【００４３】また、多重塗工のみで得た厚さ５５０μｍ
のポリイミドシートの力学的特性を比較例１として表１
に示す。
のポリイミドシートの力学的特性を比較例１として表１
に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】実施例２ 接着の際、塗布する溶媒をエチルアルコールとした以外
は実施例１と同様の操作により、ほぼ同じ厚さのポリイ
ミドシートを得ることができた。
は実施例１と同様の操作により、ほぼ同じ厚さのポリイ
ミドシートを得ることができた。
【００４６】実施例３ 接着の際、塗布する溶媒を水とした以外は実施例１と同
様の操作により、ほぼ同じ厚さのポリイミドシートを得
ることができた。
様の操作により、ほぼ同じ厚さのポリイミドシートを得
ることができた。
【００４７】実施例４ 接着の際、塗布する溶媒をポリエチレングリコールとし
た以外は実施例１と同様の操作により、ほぼ同じ厚さの
ポリイミドシートを得ることができた。
た以外は実施例１と同様の操作により、ほぼ同じ厚さの
ポリイミドシートを得ることができた。
【００４８】比較例２ 重合の際にＮＭＰを用いた以外は実施例１と同様の操作
を行って、ポリアミド酸（ＰＭＤＡ−ＤＡＤＥ）１５重
量％のＮＭＰ溶液を得た。こうして得たポリアミド酸溶
液を、ガラス基板上に一回の塗工厚みが２５０μｍにな
る様、安田精機（株）製オートマティックフィルムアプ
リケーターを用いて塗工速度３５．２ｍｍ／秒で塗工
後、８０℃、３０分間の乾燥を施す操作を８回繰り返す
ことにより、厚さが３００μｍのポリアミド酸シートを
得た。
を行って、ポリアミド酸（ＰＭＤＡ−ＤＡＤＥ）１５重
量％のＮＭＰ溶液を得た。こうして得たポリアミド酸溶
液を、ガラス基板上に一回の塗工厚みが２５０μｍにな
る様、安田精機（株）製オートマティックフィルムアプ
リケーターを用いて塗工速度３５．２ｍｍ／秒で塗工
後、８０℃、３０分間の乾燥を施す操作を８回繰り返す
ことにより、厚さが３００μｍのポリアミド酸シートを
得た。
【００４９】これに水溶性アルコール系化合物、水から
選ばれる１種以上の溶媒を各種塗布したが、いずれの溶
媒を塗布しても得られたポリアミド酸シートを加圧接着
することはできなかった。
選ばれる１種以上の溶媒を各種塗布したが、いずれの溶
媒を塗布しても得られたポリアミド酸シートを加圧接着
することはできなかった。
【００５０】比較例３ 比較例１と同様に、ポリアミド酸ＰＭＤＡ−ＤＡＤＥ１
５重量％のＮＭＰ溶液から、ポリアミド酸シートを得
た。こうして得たシートにＮＭＰを塗布することにより
５０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で加圧接着することができた。
５重量％のＮＭＰ溶液から、ポリアミド酸シートを得
た。こうして得たシートにＮＭＰを塗布することにより
５０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で加圧接着することができた。
【００５１】こうして得られた実施例１のものとほぼ同
じ厚さの接着物を実施例と同様にしてイミド化させたと
ころ極めて脆いポリイミドシートしか得られなかった。
じ厚さの接着物を実施例と同様にしてイミド化させたと
ころ極めて脆いポリイミドシートしか得られなかった。
【００５２】比較例４ 実施例１と同様の操作により、ポリアミド酸ＰＭＤＡ−
ＤＡＤＥ１５重量％（ＴＨＦ／ＭｅＯＨ）溶液から、厚
さが３００μｍのポリアミド酸シートを得た。
ＤＡＤＥ１５重量％（ＴＨＦ／ＭｅＯＨ）溶液から、厚
さが３００μｍのポリアミド酸シートを得た。
【００５３】上記のようにして得られたポリアミド酸シ
ートを、コルゲート成形した後、接着面にアセトンを塗
布した上、他の同型あるいは平面状ポリアミド酸シート
シートと５０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で加圧成形したが、ポ
リアミド酸シートは接着しなかった。
ートを、コルゲート成形した後、接着面にアセトンを塗
布した上、他の同型あるいは平面状ポリアミド酸シート
シートと５０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で加圧成形したが、ポ
リアミド酸シートは接着しなかった。
【００５４】比較例５ 実施例１と同様の操作により、ポリアミド酸ＰＭＤＡ−
ＤＡＤＥ１５重量％（ＴＨＦ／ＭｅＯＨ）溶液から、厚
さが３００μｍのポリアミド酸シートを得た。
ＤＡＤＥ１５重量％（ＴＨＦ／ＭｅＯＨ）溶液から、厚
さが３００μｍのポリアミド酸シートを得た。
【００５５】上記のようにして得たシートにＮＭＰを塗
布することにより、５０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で加圧接着
することができた。
布することにより、５０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で加圧接着
することができた。
【００５６】こうして得られた実施例１のものとほぼ同
じ厚さの接着物を実施例と同様にしてイミド化させたと
ころ極めて脆いポリイミドシートしか得られなかった。
じ厚さの接着物を実施例と同様にしてイミド化させたと
ころ極めて脆いポリイミドシートしか得られなかった。
【００５７】
【発明の効果】本発明は以上のように構成されているの
で、力学的強度が高く、厚でのポリイミドシートを容易
に製造することができる。
で、力学的強度が高く、厚でのポリイミドシートを容易
に製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 79:08
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリアミド酸とこのポリアミド酸と強く
溶媒和しない溶媒とよりなるポリアミド酸溶液からポリ
アミド酸シートを成形し、得られたシートの片面または
両面に、水溶性アルコール系化合物、同一分子内にエー
テル基とアルコール性水酸基を有する水溶性化合物及び
水から選ばれる１種類以上の溶媒を塗布し、シート同士
を重ね合わせて加圧接着し、イミド化することを特徴と
するポリイミドシートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8289660A JPH10130406A (ja) | 1996-10-31 | 1996-10-31 | ポリイミドシートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8289660A JPH10130406A (ja) | 1996-10-31 | 1996-10-31 | ポリイミドシートの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10130406A true JPH10130406A (ja) | 1998-05-19 |
Family
ID=17746114
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8289660A Pending JPH10130406A (ja) | 1996-10-31 | 1996-10-31 | ポリイミドシートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10130406A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019193907A1 (ja) * | 2018-04-05 | 2019-10-10 | コニカミノルタ株式会社 | 光学物品の製造方法及び光学物品 |
-
1996
- 1996-10-31 JP JP8289660A patent/JPH10130406A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019193907A1 (ja) * | 2018-04-05 | 2019-10-10 | コニカミノルタ株式会社 | 光学物品の製造方法及び光学物品 |
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