JPS61195130A - 芳香族ポリイミドフイルムの製造方法 - Google Patents
芳香族ポリイミドフイルムの製造方法Info
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- JPS61195130A JPS61195130A JP3531085A JP3531085A JPS61195130A JP S61195130 A JPS61195130 A JP S61195130A JP 3531085 A JP3531085 A JP 3531085A JP 3531085 A JP3531085 A JP 3531085A JP S61195130 A JPS61195130 A JP S61195130A
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- polyamic acid
- bis
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はポリアミド酸溶液を用いたポリイミドフィルム
の製造方法に関する。
の製造方法に関する。
更に詳しくは電子機器用のベースフィルム、耐熱性の接
着フィルム等として耐熱性及び電気的、機械的特性を向
上させたポリイミドフィルムの製造方法に関する。
着フィルム等として耐熱性及び電気的、機械的特性を向
上させたポリイミドフィルムの製造方法に関する。
芳香族ポリイミドフィルムは、一般に前駆体である芳香
族ポリアミド酸が有機溶媒に溶解した芳香族ポリアミド
酸溶液から乾式法で製膜されている。すなわち芳香族ポ
リアミド酸溶液を支持体の上にフィルム状に流延し、こ
れを加熱乾燥することにより脱溶媒、脱水反応を行なわ
せてポリイミドフィルムとするいわゆる乾式法が常法で
ある。
族ポリアミド酸が有機溶媒に溶解した芳香族ポリアミド
酸溶液から乾式法で製膜されている。すなわち芳香族ポ
リアミド酸溶液を支持体の上にフィルム状に流延し、こ
れを加熱乾燥することにより脱溶媒、脱水反応を行なわ
せてポリイミドフィルムとするいわゆる乾式法が常法で
ある。
一方、耐熱性に優れている芳香族ポリイミドを用いた耐
熱性接着剤の開発がＤｏｎａｌｄ Ｊ、Ｐｒｏｇａｒら
によって行われた（米国特許第４．０６５，３４５号）
。
熱性接着剤の開発がＤｏｎａｌｄ Ｊ、Ｐｒｏｇａｒら
によって行われた（米国特許第４．０６５，３４５号）
。
その方法は芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジ
アミンをエーテル系溶媒中で重合させて芳香族ポリアミ
ド酸を得る方法であって、通常用いるアミド系極性溶媒
中で重合させたものに比べて１．５〜２．０倍の接着強
度を与える耐熱性接着剤が得られることを示した。しか
しながら、このエーテル系溶媒からなる芳香族ポリアミ
ド酸溶液は、温度が高くなると芳香族ポリアミド酸の沈
澱が析出してくる特殊な溶液系であり、なおかつ芳香族
ポリアミド酸濃度が低くなると芳香族ポリアミド酸の沈
澱が析出する傾向が増加する。この樺な、芳香族ポリア
ミド酸溶液として特殊な性質があるため、フィルム、接
着層等を製造する際の加熱乾燥時に、芳香族ポリアミド
酸樹脂の析出による白化現象が生じやすく、一旦白化現
象が生じた芳香族ポリアミド酸溶液を用いて製造したフ
ィルムや接着層は物性が著しく低下するという問題点を
有している。
アミンをエーテル系溶媒中で重合させて芳香族ポリアミ
ド酸を得る方法であって、通常用いるアミド系極性溶媒
中で重合させたものに比べて１．５〜２．０倍の接着強
度を与える耐熱性接着剤が得られることを示した。しか
しながら、このエーテル系溶媒からなる芳香族ポリアミ
ド酸溶液は、温度が高くなると芳香族ポリアミド酸の沈
澱が析出してくる特殊な溶液系であり、なおかつ芳香族
ポリアミド酸濃度が低くなると芳香族ポリアミド酸の沈
澱が析出する傾向が増加する。この樺な、芳香族ポリア
ミド酸溶液として特殊な性質があるため、フィルム、接
着層等を製造する際の加熱乾燥時に、芳香族ポリアミド
酸樹脂の析出による白化現象が生じやすく、一旦白化現
象が生じた芳香族ポリアミド酸溶液を用いて製造したフ
ィルムや接着層は物性が著しく低下するという問題点を
有している。
本発明は畝上の観点にたってなされたもので、本発明の
目的はエーテル系溶媒を主体とする芳香族ポリアミド酸
溶液から物性の優れた芳香族ポリイミドフィルムを製膜
性良く製造する方法を提供することにある。
目的はエーテル系溶媒を主体とする芳香族ポリアミド酸
溶液から物性の優れた芳香族ポリイミドフィルムを製膜
性良く製造する方法を提供することにある。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らは前記目的を達成するために鋭意検討した結
果本発明に到達した。すなわち本発明は、対数粘度０．
１ｄｌ／ｇ （Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド溶媒、
濃度０．５ｇ ／ ＩＱＯｍｊ！溶媒、３５℃で測定）
以上の芳香族ポリアミド酸を５〜５０ｉｉ量％含有する
エーテル系溶媒溶液１００重量部にアミド系極性溶媒１
〜２０重量部を添加してなる芳香族ポリアミド酸溶液を
、支持体上に流延、加熱して脱溶媒及び脱水反応を行わ
せることを特徴とする芳香族ポリイミドフィルムの製造
方法である。
果本発明に到達した。すなわち本発明は、対数粘度０．
１ｄｌ／ｇ （Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド溶媒、
濃度０．５ｇ ／ ＩＱＯｍｊ！溶媒、３５℃で測定）
以上の芳香族ポリアミド酸を５〜５０ｉｉ量％含有する
エーテル系溶媒溶液１００重量部にアミド系極性溶媒１
〜２０重量部を添加してなる芳香族ポリアミド酸溶液を
、支持体上に流延、加熱して脱溶媒及び脱水反応を行わ
せることを特徴とする芳香族ポリイミドフィルムの製造
方法である。
本発明の方法で製造される芳香族ポリイミドフィルムは
式（１）の構造単位で表される芳香族ボ゛リイミドから
なるフィルムであって、 この芳香族ポリイミドの前駆体である芳香族ポリアミド
酸は式（Ｉｆ）の構造単位で表される芳香族ポリアミド
酸であり、 この芳香族ポリアミド酸は式（ｍ）で表される芳香族テ
トラカルボン酸二無水物と式（ｍＶ）で表される芳香族
ジアミンとから誘導される。
式（１）の構造単位で表される芳香族ボ゛リイミドから
なるフィルムであって、 この芳香族ポリイミドの前駆体である芳香族ポリアミド
酸は式（Ｉｆ）の構造単位で表される芳香族ポリアミド
酸であり、 この芳香族ポリアミド酸は式（ｍ）で表される芳香族テ
トラカルボン酸二無水物と式（ｍＶ）で表される芳香族
ジアミンとから誘導される。
Ｒ２Ｎ −Ｒ２−ＮＲ２（ＩＶ）
ここに用いられる芳香族テトラカルボン酸二無水物とし
ては例えばピロメリット酸二無水物、３゜３Ｓ４．４’
−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２．２：
３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、
３．３−４．４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水
物、２．２：３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二
無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）メタン
ニ無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メタ
ンニ無水物、１．１−ビス（２，３−ジカルボキシフェ
ニル）エタンニ無水物、２，２−ビス（３，４−ジカル
ボキシフェニル）プロパンニ無水物、２．２−ビス（２
，３−ジカルボキシフェニル）プロパン二ｍ水物、２．
２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル） −１，１
，１，３，３，３−へキサフルオロプロパンニ無水物、
ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水
物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホンニ
無水物、２．３，６．７−ナフタレンテトラカルボン酸
二無水物、１．４，５．８−ナフタレンテトラカルボン
酸二無水物、１，２．５．６−ナフタレンテトラカルボ
ン酸二無水物、１．２．３．４−ベンゼン、テトラカル
ボン酸二無水物、３，４，９．１０−ペリレンテトラヵ
ルボン酸二無水物、２．３．６．７−アントラセンテト
ラカルボン酸二無水物、１．２，７．８−フェナントレ
ンテトラカルボン酸二無水物などが挙げられる。またこ
れらのテトラカルボン酸二無水物は単独でも、あるいは
２種以上混合して用いても差し支えない。
ては例えばピロメリット酸二無水物、３゜３Ｓ４．４’
−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２．２：
３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、
３．３−４．４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水
物、２．２：３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二
無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）メタン
ニ無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メタ
ンニ無水物、１．１−ビス（２，３−ジカルボキシフェ
ニル）エタンニ無水物、２，２−ビス（３，４−ジカル
ボキシフェニル）プロパンニ無水物、２．２−ビス（２
，３−ジカルボキシフェニル）プロパン二ｍ水物、２．
２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル） −１，１
，１，３，３，３−へキサフルオロプロパンニ無水物、
ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水
物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホンニ
無水物、２．３，６．７−ナフタレンテトラカルボン酸
二無水物、１．４，５．８−ナフタレンテトラカルボン
酸二無水物、１，２．５．６−ナフタレンテトラカルボ
ン酸二無水物、１．２．３．４−ベンゼン、テトラカル
ボン酸二無水物、３，４，９．１０−ペリレンテトラヵ
ルボン酸二無水物、２．３．６．７−アントラセンテト
ラカルボン酸二無水物、１．２，７．８−フェナントレ
ンテトラカルボン酸二無水物などが挙げられる。またこ
れらのテトラカルボン酸二無水物は単独でも、あるいは
２種以上混合して用いても差し支えない。
また芳香族ジアミンは、好ましくは２個のアミノ基が互
いに隣接位置に結合していないものが用いられ、例えば
ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ベ
ンチジン、３，３′、−ジアミノジフェニルエーテル、
３．４’−ジアミノジフェニルエーテル、４．４’−ジ
アミノジフェニルエーテル、３．３つ一ジアミノジフェ
ニルメタン、３．４’−ジアミノジフェニルメタン、４
．４′−ジアミノジフェニルメタン、’３．３’−ジア
ミノベンゾフェノン、３．４’−ジアミノベンゾフェノ
ン、４．４’−ジアミノベンゾフェノン、３１３’Ｊ−
ジアミノジフェニルスルホン、３．４′−ジアミノジフ
ェニルスルホン、４．４’−ジアミノジフェニルスルホ
ン、１．３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、
ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕メ々ン
、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニルコメタ
ン、１．１−ビス（４−（３−７ミノフエノキシ）フェ
ニル〕エタン、１．１−ビス（４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル〕エタン、１．２−ビス（４−（３−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕エタン、１．２−ビス（４
−（４−７ミノフエノキシ）フェニル〕エタン、２．２
−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕プロ
パン、２．２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル〕プロパン、２．２−ビス（４−（３−アミノフ
ェノキシ）フェニルコブタン、２．２−Ｅ＝スＣ４−（
４−アミノフェノキシ）フェニルコブタン、２．２−ビ
ス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル） −１，
１，１，３，３，３−へキサフルオロプロパン、２．２
−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕−１
，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、４．
４’ −ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル、４
．４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、ビ
ス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニルコケトン、
ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニルコケトン
、ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニルフスル
フィド、ビス（４−’（４−アミノフェノキシ）フェニ
ルフスルフィド、ビス（４−（３−アミノフェノキシ）
フェニル〕スルホキシド、ビス（４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕スルホキシド、ビス〔４−（３−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス（４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス（４−
（３−アミノフェノキシ）フェニルフェーテル、ビス（
４−（４−アミノフェノキシ）フェニルフェーテルなど
が挙げられる。これらジアミン成分は単独でも、あるい
は２種以上混合して用いても差し支えない。
いに隣接位置に結合していないものが用いられ、例えば
ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ベ
ンチジン、３，３′、−ジアミノジフェニルエーテル、
３．４’−ジアミノジフェニルエーテル、４．４’−ジ
アミノジフェニルエーテル、３．３つ一ジアミノジフェ
ニルメタン、３．４’−ジアミノジフェニルメタン、４
．４′−ジアミノジフェニルメタン、’３．３’−ジア
ミノベンゾフェノン、３．４’−ジアミノベンゾフェノ
ン、４．４’−ジアミノベンゾフェノン、３１３’Ｊ−
ジアミノジフェニルスルホン、３．４′−ジアミノジフ
ェニルスルホン、４．４’−ジアミノジフェニルスルホ
ン、１．３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、
ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕メ々ン
、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニルコメタ
ン、１．１−ビス（４−（３−７ミノフエノキシ）フェ
ニル〕エタン、１．１−ビス（４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル〕エタン、１．２−ビス（４−（３−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕エタン、１．２−ビス（４
−（４−７ミノフエノキシ）フェニル〕エタン、２．２
−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕プロ
パン、２．２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル〕プロパン、２．２−ビス（４−（３−アミノフ
ェノキシ）フェニルコブタン、２．２−Ｅ＝スＣ４−（
４−アミノフェノキシ）フェニルコブタン、２．２−ビ
ス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル） −１，
１，１，３，３，３−へキサフルオロプロパン、２．２
−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕−１
，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、４．
４’ −ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル、４
．４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、ビ
ス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニルコケトン、
ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニルコケトン
、ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニルフスル
フィド、ビス（４−’（４−アミノフェノキシ）フェニ
ルフスルフィド、ビス（４−（３−アミノフェノキシ）
フェニル〕スルホキシド、ビス（４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕スルホキシド、ビス〔４−（３−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス（４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス（４−
（３−アミノフェノキシ）フェニルフェーテル、ビス（
４−（４−アミノフェノキシ）フェニルフェーテルなど
が挙げられる。これらジアミン成分は単独でも、あるい
は２種以上混合して用いても差し支えない。
本発明においては、酸無水物成分とジアミン成分とをエ
ーテル系溶媒中で公知の方法（米国特許第４．０６５，
３４５号）により反応させ芳香族ポリアミド酸の溶液を
得る。
ーテル系溶媒中で公知の方法（米国特許第４．０６５，
３４５号）により反応させ芳香族ポリアミド酸の溶液を
得る。
なおここにエーテル系溶媒とは、エーテルまたは低級ア
ルコールに混和する脂肪族の非環状または環状のエーテ
ルであって例えばテトラヒドロフラン、ｍ−ジオキサン
、ｐ−ジオキサン、１．２−ジメトキシエタン、ビス（
２−メトキシエチル）エーテル、１．２−ビス（２−メ
トキシエトキシ）エタン、ビス（２−（２−メトキシエ
トキシ）エチルフェーテル等である。
ルコールに混和する脂肪族の非環状または環状のエーテ
ルであって例えばテトラヒドロフラン、ｍ−ジオキサン
、ｐ−ジオキサン、１．２−ジメトキシエタン、ビス（
２−メトキシエチル）エーテル、１．２−ビス（２−メ
トキシエトキシ）エタン、ビス（２−（２−メトキシエ
トキシ）エチルフェーテル等である。
また本発明の方法では、優れた芳香族ポリイミドフィル
ムを製造するために芳香族ポリアミド酸の対数粘度は０
．１ａ／ｇ以上が必要であり、物性と取り扱い易さの点
からは０．１〜３．Ｏａ／ｇが好ましい。
ムを製造するために芳香族ポリアミド酸の対数粘度は０
．１ａ／ｇ以上が必要であり、物性と取り扱い易さの点
からは０．１〜３．Ｏａ／ｇが好ましい。
ここに対数粘度とは次式で算出した値である。
対数粘度 −Ｉｎ（マ／ηｏ）／Ｃ
式中Ｉｎは自然対数、４は溶媒Ｎ、Ｎ−ジメチルアセト
アミド１００＋ｆ中に芳香族ポリアミド酸０．５ｇを溶
かした溶液の３５℃で測定した粘度、η０は溶媒の３５
℃で測定した粘度、Ｃは溶媒１００ｍＡ当りポリアミド
酸のｇで表された重合体の溶液濃度である。
アミド１００＋ｆ中に芳香族ポリアミド酸０．５ｇを溶
かした溶液の３５℃で測定した粘度、η０は溶媒の３５
℃で測定した粘度、Ｃは溶媒１００ｍＡ当りポリアミド
酸のｇで表された重合体の溶液濃度である。
このようにして得られたエーテル系溶媒からなる芳香族
ポリアミド酸溶液にアミド系極性溶媒を添加することに
より、本発明の芳香族ポリイミドフィルムを製造するた
めの芳香族ポリアミド酸溶液組成物が得られる。
ポリアミド酸溶液にアミド系極性溶媒を添加することに
より、本発明の芳香族ポリイミドフィルムを製造するた
めの芳香族ポリアミド酸溶液組成物が得られる。
なおアミド系極性溶媒の添加は、得られる芳香族ポリイ
ミドフィルムの性能に変化を与えない限り、エーテル系
溶媒を用いた重合反応に最初から添加しておいても、又
重合中に添加しても差し支えない。
ミドフィルムの性能に変化を与えない限り、エーテル系
溶媒を用いた重合反応に最初から添加しておいても、又
重合中に添加しても差し支えない。
本発明において使用することができるアミド系極性溶媒
としてはＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ。
としてはＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ。
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアセトア
ミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル
−２−イミダゾリジノン、Ｎ、Ｎ−ジメチルメトキシア
セトアミド等が挙げられ、特に好ましいのはＮ−メチル
−２−ピロリドン及び１．３−ジメチル−２−イミダゾ
リジノンである。
ミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル
−２−イミダゾリジノン、Ｎ、Ｎ−ジメチルメトキシア
セトアミド等が挙げられ、特に好ましいのはＮ−メチル
−２−ピロリドン及び１．３−ジメチル−２−イミダゾ
リジノンである。
本発明における芳香族ポリアミド酸のエーテル系溶媒溶
液の芳香族ポリアミド酸濃度は５〜５０重量％であり、
好ましくは１０〜３０５！量％である。また添加剤とし
て用いるアミド系極性溶媒の量はエーテル系溶媒溶液１
００重量部に対して１〜２０重量部である。１重量部未
満ではアミド系極性溶媒添加の効果は全く見られず、芳
香族ポリイミドフィルム製造の際の加熱乾燥時に溶媒系
からの芳香族ポリアミド酸樹脂の析出による白化現象が
生じ、発泡の多い物性的にも劣る芳香族ポリイミドフィ
ルムしか得られない。また２０重量部以上のアミド系極
性溶媒を添加した場合は、通常法のアミド系極性溶媒中
で重合して得られる芳香族ポリアミド酸溶液と比較して
全く有為性のないポリイミドフィルムしか得られず、強
力な接着力を有する耐熱性芳香族ポリイミドフィルムと
は成り得ない。
液の芳香族ポリアミド酸濃度は５〜５０重量％であり、
好ましくは１０〜３０５！量％である。また添加剤とし
て用いるアミド系極性溶媒の量はエーテル系溶媒溶液１
００重量部に対して１〜２０重量部である。１重量部未
満ではアミド系極性溶媒添加の効果は全く見られず、芳
香族ポリイミドフィルム製造の際の加熱乾燥時に溶媒系
からの芳香族ポリアミド酸樹脂の析出による白化現象が
生じ、発泡の多い物性的にも劣る芳香族ポリイミドフィ
ルムしか得られない。また２０重量部以上のアミド系極
性溶媒を添加した場合は、通常法のアミド系極性溶媒中
で重合して得られる芳香族ポリアミド酸溶液と比較して
全く有為性のないポリイミドフィルムしか得られず、強
力な接着力を有する耐熱性芳香族ポリイミドフィルムと
は成り得ない。
本発明において選択される酸無水物成分、ジアミン成分
、エーテル系溶媒、アミド系極性溶媒の組み合せによっ
ては、均一な溶液とならない場合もあるが、その際、第
３成分として低級アルコール類を添加しても何ら差し支
えない。添加する低級アルコール類の量は、特に規定す
るものではないが全溶液１００重量部に対して１〜１０
重量部が適当であり、その種類としてはメタノール、エ
タノール、１−プロパツール、２−プロパツール、１−
ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパ
ツール、２−メチル−２−プロパツール等が挙げられる
。
、エーテル系溶媒、アミド系極性溶媒の組み合せによっ
ては、均一な溶液とならない場合もあるが、その際、第
３成分として低級アルコール類を添加しても何ら差し支
えない。添加する低級アルコール類の量は、特に規定す
るものではないが全溶液１００重量部に対して１〜１０
重量部が適当であり、その種類としてはメタノール、エ
タノール、１−プロパツール、２−プロパツール、１−
ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパ
ツール、２−メチル−２−プロパツール等が挙げられる
。
以上の様な組成から成る芳香族ポリアミド酸溶液組成物
は常法により金属、ドラム或いはプレート又はガラス板
等の支持体上にドクターナイフ、コーター、アプリケー
ター、Ｔ−グイ等を用いて流延し、加熱して溶媒の除去
及び脱水反応を行わせて芳香族ポリイミドフィルムを製
造する。また接着層の形成法も通常の塗布法を用いて行
うことが出来る。
は常法により金属、ドラム或いはプレート又はガラス板
等の支持体上にドクターナイフ、コーター、アプリケー
ター、Ｔ−グイ等を用いて流延し、加熱して溶媒の除去
及び脱水反応を行わせて芳香族ポリイミドフィルムを製
造する。また接着層の形成法も通常の塗布法を用いて行
うことが出来る。
本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例−１
かきまぜ機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に
、３，３′−ジアミノベンゾフェノン１０．６ｇ（０，
０５モル）とビス（２−メトキシエチル）エーテル６２
．３ｇを装入し、室温で窒素ふんい気下に３，３〕４．
４′−ベンゾフェノンテトラカルポン酸二無水物１６．
１ｇ （０，０５モル）を溶液温度の上昇に注意しなが
ら４分割して加え、室温で約２０時間かきまぜた。
、３，３′−ジアミノベンゾフェノン１０．６ｇ（０，
０５モル）とビス（２−メトキシエチル）エーテル６２
．３ｇを装入し、室温で窒素ふんい気下に３，３〕４．
４′−ベンゾフェノンテトラカルポン酸二無水物１６．
１ｇ （０，０５モル）を溶液温度の上昇に注意しなが
ら４分割して加え、室温で約２０時間かきまぜた。
かくして得られたポリアミド酸の対数粘度は０．８１ａ
／ ｇであった。このようにして得られたポリアミド
酸を３０ｉ量％含有するビス（２−メトキシエチル）エ
ーテル溶液４４．５ｇを別の容器に取り出し、窒素ふん
い気下に２．３ｇのＮ−メチル−２−ピロリドンと１ｇ
のエタノールを加え室温で３０分間かきまぜてポリアミ
ド酸溶液組成物Ｉを得た。また残りのビス（２−メトキ
シエチル）エーテル溶液４４．５ｇに窒素ふんい気下に
２．３ｇのビス（２−メトキシエチル）エーテルと １
．０ｇのエタノールを加え室温で３０分間かきまぜてポ
リアミド酸溶液組成物■を得た。
／ ｇであった。このようにして得られたポリアミド
酸を３０ｉ量％含有するビス（２−メトキシエチル）エ
ーテル溶液４４．５ｇを別の容器に取り出し、窒素ふん
い気下に２．３ｇのＮ−メチル−２−ピロリドンと１ｇ
のエタノールを加え室温で３０分間かきまぜてポリアミ
ド酸溶液組成物Ｉを得た。また残りのビス（２−メトキ
シエチル）エーテル溶液４４．５ｇに窒素ふんい気下に
２．３ｇのビス（２−メトキシエチル）エーテルと １
．０ｇのエタノールを加え室温で３０分間かきまぜてポ
リアミド酸溶液組成物■を得た。
かくして得られたポリアミド酸溶液組成物■。
■をガラス板上にキャストした後、１００℃、２００℃
、３００℃で各々１時間加熱して淡褐色透明のポリイミ
ドフィルムを得た。このポリイミドフィルムの機械的物
性及び接着力を測定したところ表−１に示す結果を得た
。なおフィルム強度はＡＳＴＭのＤ−８８２に従って測
定した。また接着テストは、ポリイミドフィルムを１３
０℃に予備加熱したスチール板（冷間圧延鋼板、ＪＩＳ
Ｇ３１４１．５ＰＣＣ／ＳＤ、 ２５ｘ１００ Ｘ
１．６ ｗｍ）間に挿入し、３４０℃、２０ｋｇ／ｃＩ
ａで５分間加圧して圧着させた試験片を用いて、ＪＩＳ
−に６８４８及び６８５０に従って引張剪断強さを測定
した。
、３００℃で各々１時間加熱して淡褐色透明のポリイミ
ドフィルムを得た。このポリイミドフィルムの機械的物
性及び接着力を測定したところ表−１に示す結果を得た
。なおフィルム強度はＡＳＴＭのＤ−８８２に従って測
定した。また接着テストは、ポリイミドフィルムを１３
０℃に予備加熱したスチール板（冷間圧延鋼板、ＪＩＳ
Ｇ３１４１．５ＰＣＣ／ＳＤ、 ２５ｘ１００ Ｘ
１．６ ｗｍ）間に挿入し、３４０℃、２０ｋｇ／ｃＩ
ａで５分間加圧して圧着させた試験片を用いて、ＪＩＳ
−に６８４８及び６８５０に従って引張剪断強さを測定
した。
表−１
実施例−２
かきまぜ機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に
、ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニルコケト
ン３９．６ｇ （０，１モル）とビス（２−メトキシエ
チル）エーテル１８４．２ｇを装入し、室温で窒素ふん
い気下にピロメリット酸二無水物２１．８ｇ（０，１モ
ル）を溶液温度の上昇に注意しながら徐々に加え、室温
で約２０時間かきまぜた。かくして得られたポリアミド
酸の対数粘度は１．５ｄｌ／ｇであった。このようにし
て得られたポリアミド酸を２５重量％含有するビス（２
−メトキシエチル）エーテル溶液１２２．８ｇを別の容
器に取り出し、窒素ふんい気下に１３．６ｇの１．３−
ジメチル−２−イミダゾリジノンと６．０ｇのエタノー
ルを加え室温で３０分間かきまぜてポリアミド酸溶液組
成物■を得た。また残りのビス（２−メトキシエチル）
エーテル溶液１２２．８ｇに窒素ふんい気下に１３．６
ｇのビス（２−メトキシエチル）エーテルと６．０ｇの
エタノールを加え室温で３０分間かきまぜてポリアミド
酸溶液組成物■を得た。
、ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニルコケト
ン３９．６ｇ （０，１モル）とビス（２−メトキシエ
チル）エーテル１８４．２ｇを装入し、室温で窒素ふん
い気下にピロメリット酸二無水物２１．８ｇ（０，１モ
ル）を溶液温度の上昇に注意しながら徐々に加え、室温
で約２０時間かきまぜた。かくして得られたポリアミド
酸の対数粘度は１．５ｄｌ／ｇであった。このようにし
て得られたポリアミド酸を２５重量％含有するビス（２
−メトキシエチル）エーテル溶液１２２．８ｇを別の容
器に取り出し、窒素ふんい気下に１３．６ｇの１．３−
ジメチル−２−イミダゾリジノンと６．０ｇのエタノー
ルを加え室温で３０分間かきまぜてポリアミド酸溶液組
成物■を得た。また残りのビス（２−メトキシエチル）
エーテル溶液１２２．８ｇに窒素ふんい気下に１３．６
ｇのビス（２−メトキシエチル）エーテルと６．０ｇの
エタノールを加え室温で３０分間かきまぜてポリアミド
酸溶液組成物■を得た。
かくして得られたポリアミド酸溶液組成物■。
■をトリクロロエチレン洗浄したスチール板（実施例−
１と同様）上に塗布し、１００℃、２００℃、３００℃
で各々１時間加熱し、スチール板上に接着層を形成した
。この接着層を有するスチール板と他のスチール板を接
着層部分で重ね合わせ、３４０℃、２０ｋｇ ／ ａＪ
で５分間加圧して圧着し、試験片を得た。この試験片を
用いて、実施例−１と同様に引張剪断強さを測定したと
ころ表−２に示す結果を得た。
１と同様）上に塗布し、１００℃、２００℃、３００℃
で各々１時間加熱し、スチール板上に接着層を形成した
。この接着層を有するスチール板と他のスチール板を接
着層部分で重ね合わせ、３４０℃、２０ｋｇ ／ ａＪ
で５分間加圧して圧着し、試験片を得た。この試験片を
用いて、実施例−１と同様に引張剪断強さを測定したと
ころ表−２に示す結果を得た。
表−２
〔発明の効果〕
本発明の方法によれば耐熱性及び電気的、機械的特性の
向上した芳香族ポリイミドフィルムを製造することが出
来る。
向上した芳香族ポリイミドフィルムを製造することが出
来る。
Claims (1)
- 対数粘度０．１ｄｌ／ｇ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド溶媒、濃度０．５ｇ／１００ｍｌ溶媒、３５℃で測定
）以上の芳香族ポリアミド酸を５〜５０重量％含有する
エーテル系溶媒溶液１００重量部にアミド系極性溶媒１
〜２０重量部を添加してなる芳香族ポリアミド酸溶液を
、支持体上に流延、加熱して脱溶媒及び脱水反応を行わ
せることを特徴とする芳香族ポリイミドフィルムの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3531085A JPS61195130A (ja) | 1985-02-26 | 1985-02-26 | 芳香族ポリイミドフイルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3531085A JPS61195130A (ja) | 1985-02-26 | 1985-02-26 | 芳香族ポリイミドフイルムの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61195130A true JPS61195130A (ja) | 1986-08-29 |
Family
ID=12438221
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3531085A Pending JPS61195130A (ja) | 1985-02-26 | 1985-02-26 | 芳香族ポリイミドフイルムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61195130A (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02253551A (ja) * | 1989-03-27 | 1990-10-12 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 電子顕微鏡検体調整法及び電子顕微鏡検体調整器具 |
| JPH04219235A (ja) * | 1990-03-09 | 1992-08-10 | Amoco Corp | ポリイミドの厚い多層の製造方法 |
| JPH0586348A (ja) * | 1991-09-26 | 1993-04-06 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 熱圧着可能なフイルム状接着剤 |
| JPH0598234A (ja) * | 1991-10-14 | 1993-04-20 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 熱圧着可能なフイルム状接着剤 |
| JPH0598235A (ja) * | 1991-10-14 | 1993-04-20 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 熱圧着可能なフイルム状接着剤 |
| JPH05117597A (ja) * | 1991-10-29 | 1993-05-14 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 熱圧着可能な高熱伝導性フイルム状接着剤 |
| JPH05117596A (ja) * | 1991-10-29 | 1993-05-14 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 熱圧着可能な高熱伝導性フイルム状接着剤 |
| JPH05117598A (ja) * | 1991-10-29 | 1993-05-14 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 熱圧着可能な高熱伝導性フイルム状接着剤 |
| JPH05125337A (ja) * | 1991-11-01 | 1993-05-21 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 熱圧着可能な導電性フイルム状接着剤 |
| JPH05125334A (ja) * | 1991-11-01 | 1993-05-21 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 熱圧着可能な導電性フイルム状接着剤 |
| JPH05125332A (ja) * | 1991-11-01 | 1993-05-21 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 熱圧着可能な導電性フイルム状接着剤 |
| US5324475A (en) * | 1991-10-30 | 1994-06-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing biaxially stretched isotropic polyimide film |
-
1985
- 1985-02-26 JP JP3531085A patent/JPS61195130A/ja active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02253551A (ja) * | 1989-03-27 | 1990-10-12 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 電子顕微鏡検体調整法及び電子顕微鏡検体調整器具 |
| JPH04219235A (ja) * | 1990-03-09 | 1992-08-10 | Amoco Corp | ポリイミドの厚い多層の製造方法 |
| JPH0586348A (ja) * | 1991-09-26 | 1993-04-06 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 熱圧着可能なフイルム状接着剤 |
| JPH0598234A (ja) * | 1991-10-14 | 1993-04-20 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 熱圧着可能なフイルム状接着剤 |
| JPH0598235A (ja) * | 1991-10-14 | 1993-04-20 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 熱圧着可能なフイルム状接着剤 |
| JPH05117597A (ja) * | 1991-10-29 | 1993-05-14 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 熱圧着可能な高熱伝導性フイルム状接着剤 |
| JPH05117596A (ja) * | 1991-10-29 | 1993-05-14 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 熱圧着可能な高熱伝導性フイルム状接着剤 |
| JPH05117598A (ja) * | 1991-10-29 | 1993-05-14 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 熱圧着可能な高熱伝導性フイルム状接着剤 |
| US5324475A (en) * | 1991-10-30 | 1994-06-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing biaxially stretched isotropic polyimide film |
| JPH05125337A (ja) * | 1991-11-01 | 1993-05-21 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 熱圧着可能な導電性フイルム状接着剤 |
| JPH05125334A (ja) * | 1991-11-01 | 1993-05-21 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 熱圧着可能な導電性フイルム状接着剤 |
| JPH05125332A (ja) * | 1991-11-01 | 1993-05-21 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 熱圧着可能な導電性フイルム状接着剤 |
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