JPH0673209A - 改良された接着力をもたらす金属塩コーティングを有するポリイミドフィルム - Google Patents
改良された接着力をもたらす金属塩コーティングを有するポリイミドフィルムInfo
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 部分的に硬化されたまたは部分的に乾燥され
たポリアミド酸フィルムの表面を金属塩の有機溶媒溶液
によってコートしそしてこのコートされたフィルムを加
熱してポリアミド酸をポリイミドに転化しかつこのフィ
ルムを乾燥することによって製造される、改良された接
着力を有するポリイミドフィルムが記載されている。 【効果】 この金属塩の適切な選択によって、片面接着
可能なまたは両面接着可能などちらかのポリイミドフィ
ルムを得ることができる。このポリイミドフィルムは、
優れた接着力が重要な要件である、電気絶縁性で柔軟な
印刷回路の応用において使用することができる。
たポリアミド酸フィルムの表面を金属塩の有機溶媒溶液
によってコートしそしてこのコートされたフィルムを加
熱してポリアミド酸をポリイミドに転化しかつこのフィ
ルムを乾燥することによって製造される、改良された接
着力を有するポリイミドフィルムが記載されている。 【効果】 この金属塩の適切な選択によって、片面接着
可能なまたは両面接着可能などちらかのポリイミドフィ
ルムを得ることができる。このポリイミドフィルムは、
優れた接着力が重要な要件である、電気絶縁性で柔軟な
印刷回路の応用において使用することができる。
Description
【０００１】
【発明の背景】本発明は、部分的に硬化されたまたは部
分的に乾燥されたポリアミド酸フィルムの表面を特定さ
れた金属塩の溶液によってコートしそして次にこのコー
トされたフィルムを加熱してポリアミド酸をポリイミド
にイミド化し並びにこのフィルムを乾燥することによっ
て製造される、改良された接着力（adhesion）を有する
ポリイミドフィルムに関する。
分的に乾燥されたポリアミド酸フィルムの表面を特定さ
れた金属塩の溶液によってコートしそして次にこのコー
トされたフィルムを加熱してポリアミド酸をポリイミド
にイミド化し並びにこのフィルムを乾燥することによっ
て製造される、改良された接着力（adhesion）を有する
ポリイミドフィルムに関する。
【０００２】ポリイミドフィルムは、その優れた性質例
えば耐熱性、耐低温性、耐化学薬品性、電気絶縁性及び
機械的強度のためによく知られている。このようなポリ
イミドフィルムは、電気絶縁フィルムとしてそして柔軟
な印刷回路のためのベースとして広く使用されている。
このような応用においては、ポリイミドフィルムは、通
常は、アクリルまたはエポキシ接着剤によって銅ホイル
に接合され、そしてそれ故良好な接着力が重要な性質要
件である。
えば耐熱性、耐低温性、耐化学薬品性、電気絶縁性及び
機械的強度のためによく知られている。このようなポリ
イミドフィルムは、電気絶縁フィルムとしてそして柔軟
な印刷回路のためのベースとして広く使用されている。
このような応用においては、ポリイミドフィルムは、通
常は、アクリルまたはエポキシ接着剤によって銅ホイル
に接合され、そしてそれ故良好な接着力が重要な性質要
件である。
【０００３】１９８８年５月３日にNaganoらに発行され
たＵ.Ｓ.４,７４２,０９９は、接着力を改良するための
３０〜８００ppmのチタンベースの有機金属化合物を含
むポリイミドフィルムを開示している。本発明のポリイ
ミドフィルムは、有機金属チタン化合物を含まない。
たＵ.Ｓ.４,７４２,０９９は、接着力を改良するための
３０〜８００ppmのチタンベースの有機金属化合物を含
むポリイミドフィルムを開示している。本発明のポリイ
ミドフィルムは、有機金属チタン化合物を含まない。
【０００４】１９６８年６月１８日にMcKeownらに発行
されたＵ.Ｓ.３,３８９,１１１は、周期表のIVｂ及びＶ
ｂ族の有機金属化合物を含む改良された耐コロナ性を有
するポリイミドフィルムを開示している。本発明のポリ
イミドフィルムは、IVｂまたはＶｂ族の有機金属化合物
を含まない。
されたＵ.Ｓ.３,３８９,１１１は、周期表のIVｂ及びＶ
ｂ族の有機金属化合物を含む改良された耐コロナ性を有
するポリイミドフィルムを開示している。本発明のポリ
イミドフィルムは、IVｂまたはＶｂ族の有機金属化合物
を含まない。
【０００５】１９８９年１月１０日にKunimotoらに発行
されたＵ.Ｓ.４,７９７,３０７は、耐熱性アミノシラ
ン、エポキシシランまたはチタン酸塩処理剤を有するフ
ィルムの表面をコートすることによって製造される改良
された接着性を有するポリイミドフィルムを開示してい
る。本発明のポリイミドフィルムは、アミノシラン、エ
ポキシシランまたはチタン酸塩処理剤によってコートさ
れない。
されたＵ.Ｓ.４,７９７,３０７は、耐熱性アミノシラ
ン、エポキシシランまたはチタン酸塩処理剤を有するフ
ィルムの表面をコートすることによって製造される改良
された接着性を有するポリイミドフィルムを開示してい
る。本発明のポリイミドフィルムは、アミノシラン、エ
ポキシシランまたはチタン酸塩処理剤によってコートさ
れない。
【０００６】本発明の一つの目的は、改良された表面接
着性を有するポリイミドフィルムを提供することであ
る。
着性を有するポリイミドフィルムを提供することであ
る。
【０００７】さらに詳細には、本発明は、エポキシ、ア
クリルまたはその他の耐熱性樹脂接着剤によって金属ホ
イル、例えば銅ホイルに接合される時に改良された表面
接着力を有するポリイミドフィルムを提供する。
クリルまたはその他の耐熱性樹脂接着剤によって金属ホ
イル、例えば銅ホイルに接合される時に改良された表面
接着力を有するポリイミドフィルムを提供する。
【０００８】
【発明の要約】本発明によれば、金属がＳｎ、Ｃｕ、Ｚ
ｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｎ及びＰｄから成る群から選ばれる
０.１〜１０重量％の金属塩を含む有機溶媒溶液によっ
てコートされたポリイミドベースフィルムから成る、片
面または両面に少なくとも８pli の表面接着力（ＩＰＣ
方法２．４．９改訂Ｃによる）を有するポリイミドフィ
ルムが提供される。
ｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｎ及びＰｄから成る群から選ばれる
０.１〜１０重量％の金属塩を含む有機溶媒溶液によっ
てコートされたポリイミドベースフィルムから成る、片
面または両面に少なくとも８pli の表面接着力（ＩＰＣ
方法２．４．９改訂Ｃによる）を有するポリイミドフィ
ルムが提供される。
【０００９】この金属塩は、有機溶媒例えばジメチルア
セトアミド中の溶液として部分的に硬化されたまたは部
分的に乾燥されたどちらかの固体のポリアミド酸に付与
することができる。次に、このコートされたベースフィ
ルムを加熱してこのフィルムを乾燥しかつこのポリアミ
ド酸を完全にポリイミドに転化する。
セトアミド中の溶液として部分的に硬化されたまたは部
分的に乾燥されたどちらかの固体のポリアミド酸に付与
することができる。次に、このコートされたベースフィ
ルムを加熱してこのフィルムを乾燥しかつこのポリアミ
ド酸を完全にポリイミドに転化する。
【００１０】金属塩の適切な選択によって、片面接着可
能なまたは両面接着可能などちらかのポリイミドフィル
ムを得ることができる。５.８より大きいｐｋａを有す
る強い塩基性の対イオンを有する金属塩は一般的に片面
接着可能なフィルムを与え、一方５.８未満のｐｋａを
有する弱い塩基性の対イオンを有する金属塩は一般的両
面接着可能なフィルムを与える。
能なまたは両面接着可能などちらかのポリイミドフィル
ムを得ることができる。５.８より大きいｐｋａを有す
る強い塩基性の対イオンを有する金属塩は一般的に片面
接着可能なフィルムを与え、一方５.８未満のｐｋａを
有する弱い塩基性の対イオンを有する金属塩は一般的両
面接着可能なフィルムを与える。
【００１１】〔発明の詳細な説明〕本発明において使用
されるポリイミドベースフィルムは、一般的に、それら
の開示が引用によって本明細書中に組み込まれる米国特
許３,１７９,６３０及び３,１７９,６３４中に開示され
たようにして製造することができる。ポリアミド酸は、
実質的に等モル量の少なくとも一つの芳香族酸二無水物
及び少なくとも一つのジアミンを溶媒中に溶解するこ
と、並びにこの酸二無水物及びこのジアミンの重合が完
了するまで制御された温度条件下で生成した溶液を撹拌
することによって製造することができる。
されるポリイミドベースフィルムは、一般的に、それら
の開示が引用によって本明細書中に組み込まれる米国特
許３,１７９,６３０及び３,１７９,６３４中に開示され
たようにして製造することができる。ポリアミド酸は、
実質的に等モル量の少なくとも一つの芳香族酸二無水物
及び少なくとも一つのジアミンを溶媒中に溶解するこ
と、並びにこの酸二無水物及びこのジアミンの重合が完
了するまで制御された温度条件下で生成した溶液を撹拌
することによって製造することができる。
【００１２】本ポリイミドにおける使用のための適当な
酸二無水物は、ピロメリト酸二無水物；２,３,６,７−
ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３,３′,４,
４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物；１,２,
５,６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物；２,
２,′,３,３′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水
物；３,３′,４,４′−ベンゾフェノンテトラカルボン
酸二無水物；２,２−ビス（３,４−ジカルボキシフェニ
ル）プロパン二無水物；３,４,９,１０−ペリレンテト
ラカルボン酸二無水物；ビス（３,４−ジカルボキシフ
ェニル）プロパン二無水物；１,１−ビス（２,３−ジカ
ルボキシフェニル）エタン二無水物；１,１−ビス（３,
４−ジカルボキシフェニル）エタン二無水物；ビス
（２,３−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物；ビ
ス（３,４−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物；
オキシジフタル酸二無水物；ビス（３,４−ジカルボキ
シフェニル）スルホン二無水物；及び類似物を含む。
酸二無水物は、ピロメリト酸二無水物；２,３,６,７−
ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３,３′,４,
４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物；１,２,
５,６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物；２,
２,′,３,３′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水
物；３,３′,４,４′−ベンゾフェノンテトラカルボン
酸二無水物；２,２−ビス（３,４−ジカルボキシフェニ
ル）プロパン二無水物；３,４,９,１０−ペリレンテト
ラカルボン酸二無水物；ビス（３,４−ジカルボキシフ
ェニル）プロパン二無水物；１,１−ビス（２,３−ジカ
ルボキシフェニル）エタン二無水物；１,１−ビス（３,
４−ジカルボキシフェニル）エタン二無水物；ビス
（２,３−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物；ビ
ス（３,４−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物；
オキシジフタル酸二無水物；ビス（３,４−ジカルボキ
シフェニル）スルホン二無水物；及び類似物を含む。
【００１３】本ポリイミドにおける使用のための適当な
ジアミンは、４,４′−ジアミノジフェニルプロパン；
４,４′−ジアミノジフェニルメタン；ベンジジン；３,
３′−ジクロロベンジジン；４,４′−ジアミノジフェ
ニルスルフィド；３,３′−ジアミノジフェニルスルホ
ン；４,４′−ジアミノジフェニルスルホン；４,４′−
ジアミノジフェニルエーテル；１,５−ジアミノナフタ
レン；４,４′−ジアミノジフェニルジエチルシラン；
４,４′−ジアミノジフェニルシラン；４,４′−ジアミ
ノジフェニルエチルホスフィンオキシド；４,４′−ジ
アミノジフェニルＮ−メチルアミン；４,４′−ジアミ
ノジフェニルＮ−フェニルアミン；１,４−ジアミノベ
ンゼン（ｐ−フェニレンジアミン）；１,３−ジアミノ
ベンゼン；１,２−ジアミノベンゼン；及び類似物を含
む。
ジアミンは、４,４′−ジアミノジフェニルプロパン；
４,４′−ジアミノジフェニルメタン；ベンジジン；３,
３′−ジクロロベンジジン；４,４′−ジアミノジフェ
ニルスルフィド；３,３′−ジアミノジフェニルスルホ
ン；４,４′−ジアミノジフェニルスルホン；４,４′−
ジアミノジフェニルエーテル；１,５−ジアミノナフタ
レン；４,４′−ジアミノジフェニルジエチルシラン；
４,４′−ジアミノジフェニルシラン；４,４′−ジアミ
ノジフェニルエチルホスフィンオキシド；４,４′−ジ
アミノジフェニルＮ−メチルアミン；４,４′−ジアミ
ノジフェニルＮ−フェニルアミン；１,４−ジアミノベ
ンゼン（ｐ−フェニレンジアミン）；１,３−ジアミノ
ベンゼン；１,２−ジアミノベンゼン；及び類似物を含
む。
【００１４】本発明において使用される好ましいポリイ
ミドベースフィルムは、４，４’−ジアミノジフェニル
エーテル及びピロメリト酸二無水物から誘導される。
ミドベースフィルムは、４，４’−ジアミノジフェニル
エーテル及びピロメリト酸二無水物から誘導される。
【００１５】上記ジアミン及び酸二無水物のいずれから
誘導されるコポリイミドもまた使用できる。特に好まし
いコポリイミドは、１５〜８５モル％のビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物、１５〜８５モル％のピロメリト
酸二無水物、３０〜１００モル％のｐ−フェニレンジア
ミン及び０〜７０モル％の４,４′−ジアミノジフェニ
ルエーテルから誘導されるものである。このようなコポ
リイミドは、その開示もまた引用によって本明細書中に
組み込まれるＵ.Ｓ.４,７７８,８７２中に述べられてい
る。
誘導されるコポリイミドもまた使用できる。特に好まし
いコポリイミドは、１５〜８５モル％のビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物、１５〜８５モル％のピロメリト
酸二無水物、３０〜１００モル％のｐ−フェニレンジア
ミン及び０〜７０モル％の４,４′−ジアミノジフェニ
ルエーテルから誘導されるものである。このようなコポ
リイミドは、その開示もまた引用によって本明細書中に
組み込まれるＵ.Ｓ.４,７７８,８７２中に述べられてい
る。
【００１６】本溶媒は、重合する反応物の一つまたは両
方を溶解しなければならずそして、ポリアミド酸重合生
成物を溶解することが好ましい。本溶媒は、重合する反
応物のすべてとそしてポリアミド酸重合生成物と実質的
に非反応性でなければならない。
方を溶解しなければならずそして、ポリアミド酸重合生
成物を溶解することが好ましい。本溶媒は、重合する反
応物のすべてとそしてポリアミド酸重合生成物と実質的
に非反応性でなければならない。
【００１７】好ましい溶媒は、一般的には、液体Ｎ,Ｎ
−ジアルキルカルボキシルアミドを通常は含む。それら
の溶媒の好ましいものは、このようなカルボキシルアミ
ドの比較的小さい分子量のメンバー、特にＮ,Ｎ−ジメ
チルホルムアミド及びＮ,Ｎ−ジエチルアセトアミドを
含む。使用してよいその他の溶媒は、ジメチルスルホキ
シド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、テトラメチル尿
素、ジメチルスルホン、ヘキサメチルホスホルアミド、
テトラメチレンスルホン及び類似物である。これらの溶
媒は、単独で、お互いとの組み合わせでまたは貧溶媒例
えばベンゼン、ベンゾニトリル、ジオキサン等との組み
合わせで使用することができる。使用される溶媒の量は
好ましくはポリアミド酸の７５〜９０重量％の範囲であ
る。何故ならば、この濃度は最適の分子量を与えること
が見い出されたからである。
−ジアルキルカルボキシルアミドを通常は含む。それら
の溶媒の好ましいものは、このようなカルボキシルアミ
ドの比較的小さい分子量のメンバー、特にＮ,Ｎ−ジメ
チルホルムアミド及びＮ,Ｎ−ジエチルアセトアミドを
含む。使用してよいその他の溶媒は、ジメチルスルホキ
シド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、テトラメチル尿
素、ジメチルスルホン、ヘキサメチルホスホルアミド、
テトラメチレンスルホン及び類似物である。これらの溶
媒は、単独で、お互いとの組み合わせでまたは貧溶媒例
えばベンゼン、ベンゾニトリル、ジオキサン等との組み
合わせで使用することができる。使用される溶媒の量は
好ましくはポリアミド酸の７５〜９０重量％の範囲であ
る。何故ならば、この濃度は最適の分子量を与えること
が見い出されたからである。
【００１８】これらのポリアミド酸溶液は、一般に、ジ
アミンを乾いた溶媒中に溶解しそして、不活性雰囲気中
で撹拌及び制御された温度の条件下で酸二無水物をゆっ
くりと添加することによって製造される。ジアミンは好
都合には溶媒中の５〜１５重量％溶液として存在しそし
て、ジアミン及び酸二無水物は通常は約等モル量で使用
される。
アミンを乾いた溶媒中に溶解しそして、不活性雰囲気中
で撹拌及び制御された温度の条件下で酸二無水物をゆっ
くりと添加することによって製造される。ジアミンは好
都合には溶媒中の５〜１５重量％溶液として存在しそし
て、ジアミン及び酸二無水物は通常は約等モル量で使用
される。
【００１９】本金属塩は、有機溶媒中の溶液として、ポ
リアミド酸の部分的に硬化された“ゲルフィルム”また
は溶媒和されたフィルムのどちらかに付与することがで
きる。“ゲルフィルム”という術語は、ポリマー物質が
ゲル膨潤して可塑化されたゴム状状態にある程度まで、
揮発物、主に溶媒を課せられているポリアミド酸物質の
シートを意味する。このベースゲルフィルムの厚さは、
一般に、２〜２５ミルの範囲に入る。揮発物含量は、通
常は、ゲルフィルムの８０〜９０重量％の範囲である。
このゲルフィルムは、自己支持性でかつ部分的に及び不
完全に硬化している、即ち、ポリアミド酸からポリイミ
ドへの硬化の中間段階にある。
リアミド酸の部分的に硬化された“ゲルフィルム”また
は溶媒和されたフィルムのどちらかに付与することがで
きる。“ゲルフィルム”という術語は、ポリマー物質が
ゲル膨潤して可塑化されたゴム状状態にある程度まで、
揮発物、主に溶媒を課せられているポリアミド酸物質の
シートを意味する。このベースゲルフィルムの厚さは、
一般に、２〜２５ミルの範囲に入る。揮発物含量は、通
常は、ゲルフィルムの８０〜９０重量％の範囲である。
このゲルフィルムは、自己支持性でかつ部分的に及び不
完全に硬化している、即ち、ポリアミド酸からポリイミ
ドへの硬化の中間段階にある。
【００２０】このゲルフィルム構造体は、Ｕ.Ｓ.３,４
１０,８２６中に述べられた方法によって化学転化剤及
び触媒、例えばそれぞれ低級脂肪酸無水物及び第三アミ
ンを低温でポリアミド酸溶液中に混合し、引き続いてこ
のポリアミド酸溶液をキャスティング表面上でフィルム
の形にキャストしそして次に例えば１００℃で温和に加
熱してキャストフィルムをポリアミド酸−ポリイミドゲ
ルフィルムに変換するための転化剤及び触媒を活性化す
ることによって製造することができる。
１０,８２６中に述べられた方法によって化学転化剤及
び触媒、例えばそれぞれ低級脂肪酸無水物及び第三アミ
ンを低温でポリアミド酸溶液中に混合し、引き続いてこ
のポリアミド酸溶液をキャスティング表面上でフィルム
の形にキャストしそして次に例えば１００℃で温和に加
熱してキャストフィルムをポリアミド酸−ポリイミドゲ
ルフィルムに変換するための転化剤及び触媒を活性化す
ることによって製造することができる。
【００２１】このゲルフィルムを引き続いて乾燥して
水、残留溶媒、及び残存転化化学品を除去し、そしてポ
リアミド酸を完全にポリイミドに転化する。この乾燥
は、その時点でのポリアミド酸のポリイミドへの完全な
転化無しに比較的温和な条件で実施することができ、ま
たはこの乾燥及び転化は、より高い温度を使用して同時
に実施することもできる。このゲルは非常にたくさんの
転化ステップを有するので、乾燥の間、ゲルを束縛して
望ましくない収縮を回避しなければならない。連続的な
製造においては、このフィルムを束縛のためにテンター
のクリップまたはピンを使用してテンターのフレームに
おけるように、その端で保持することができる。乾燥及
び転化の間に過剰に収縮し得るようにされるポリイミド
フィルムは、脆くそしてポリイミドフィルム物質から予
期される優れた性能特性に欠ける。
水、残留溶媒、及び残存転化化学品を除去し、そしてポ
リアミド酸を完全にポリイミドに転化する。この乾燥
は、その時点でのポリアミド酸のポリイミドへの完全な
転化無しに比較的温和な条件で実施することができ、ま
たはこの乾燥及び転化は、より高い温度を使用して同時
に実施することもできる。このゲルは非常にたくさんの
転化ステップを有するので、乾燥の間、ゲルを束縛して
望ましくない収縮を回避しなければならない。連続的な
製造においては、このフィルムを束縛のためにテンター
のクリップまたはピンを使用してテンターのフレームに
おけるように、その端で保持することができる。乾燥及
び転化の間に過剰に収縮し得るようにされるポリイミド
フィルムは、脆くそしてポリイミドフィルム物質から予
期される優れた性能特性に欠ける。
【００２２】好ましくは、フィルムを乾燥しそしてそれ
を同じステップでポリイミドに転化するために、短時間
の間、高温が使用される。フィルムを２００〜５５０℃
の温度に１５〜４００秒間加熱することが好ましいが、
３００℃での３０〜６０分もまた使用することができ
る。勿論、より厚いフィルムのためよりも薄いフィルム
のためには、少ない熱及び時間しか必要とされない。こ
の乾燥及び転化の間に、フィルムは不当な収縮を束縛さ
れそして、事実、乾燥及び転化の完了に先立ってその最
初の寸法の２００％ほど多く延伸することができる。延
伸は任意の次元においてでよい。フィルム製造において
は、延伸は、縦方向または横方向のどちらかでよい。も
し所望ならば、束縛はまた、ある限定された程度の収縮
を可能にするように与えることもできる。１５％ほど多
くの収縮が適切な生成物を与えることが見い出された。
を同じステップでポリイミドに転化するために、短時間
の間、高温が使用される。フィルムを２００〜５５０℃
の温度に１５〜４００秒間加熱することが好ましいが、
３００℃での３０〜６０分もまた使用することができ
る。勿論、より厚いフィルムのためよりも薄いフィルム
のためには、少ない熱及び時間しか必要とされない。こ
の乾燥及び転化の間に、フィルムは不当な収縮を束縛さ
れそして、事実、乾燥及び転化の完了に先立ってその最
初の寸法の２００％ほど多く延伸することができる。延
伸は任意の次元においてでよい。フィルム製造において
は、延伸は、縦方向または横方向のどちらかでよい。も
し所望ならば、束縛はまた、ある限定された程度の収縮
を可能にするように与えることもできる。１５％ほど多
くの収縮が適切な生成物を与えることが見い出された。
【００２３】本金属塩溶液はまた、ポリアミド酸の溶媒
和されたフィルム、即ち、すべてポリアミド酸であるか
またはほんの低いポリイミド含量、例えば０〜２５％を
有するフィルムで、そして約５０〜７５重量％のポリマ
ー及び２５〜５０重量％の溶媒であるフィルムに付与す
ることもできる。このようなフィルムは、自己支持性で
あるほど十分に強い。
和されたフィルム、即ち、すべてポリアミド酸であるか
またはほんの低いポリイミド含量、例えば０〜２５％を
有するフィルムで、そして約５０〜７５重量％のポリマ
ー及び２５〜５０重量％の溶媒であるフィルムに付与す
ることもできる。このようなフィルムは、自己支持性で
あるほど十分に強い。
【００２４】この溶媒和されたポリアミド酸は、ポリア
ミド酸溶液をキャスティング表面の上にキャストしそし
て５０℃より高い温度で加熱してポリアミド酸を部分的
にポリイミドに転化することによって製造することがで
きる。ポリアミド酸転化の程度は、用いられる温度及び
暴露の時間に依存するが、一般的にはアミド酸基の約２
５〜９５％がイミド基に転化される。次に、この部分的
に転化されたポリアミド酸を２２０℃またはそれ以上で
加熱してポリイミドへの完全な転化を得る。
ミド酸溶液をキャスティング表面の上にキャストしそし
て５０℃より高い温度で加熱してポリアミド酸を部分的
にポリイミドに転化することによって製造することがで
きる。ポリアミド酸転化の程度は、用いられる温度及び
暴露の時間に依存するが、一般的にはアミド酸基の約２
５〜９５％がイミド基に転化される。次に、この部分的
に転化されたポリアミド酸を２２０℃またはそれ以上で
加熱してポリイミドへの完全な転化を得る。
【００２５】本発明によれば、この金属塩溶液を、部分
的に硬化されたポリアミド酸ゲルフィルムまたはポリア
ミド酸の溶媒和されたフィルムのどちらかの上にコート
する。このコーティングの付与は、多数の方法で、例え
ば浸漬、吸上コーティングまたはキスロールコーティン
グ、及びそれに続くドクターナイフ、ドクターロール、
絞りロールまたはエアナイフによる平滑化（metering）
によって達成することができる。それはまた、はけ塗り
またはスプレーによって付与することもできる。
的に硬化されたポリアミド酸ゲルフィルムまたはポリア
ミド酸の溶媒和されたフィルムのどちらかの上にコート
する。このコーティングの付与は、多数の方法で、例え
ば浸漬、吸上コーティングまたはキスロールコーティン
グ、及びそれに続くドクターナイフ、ドクターロール、
絞りロールまたはエアナイフによる平滑化（metering）
によって達成することができる。それはまた、はけ塗り
またはスプレーによって付与することもできる。
【００２６】このような技術を使用して、片面及び両面
コートされた両方の構造体を製造することが可能であ
る。両面コートされた構造体の製造においては、これら
のコーティングは、最後の硬化及び乾燥段階に行く前に
同時にまたは引き続いてのどちらかで両面に付与するこ
とができる。
コートされた両方の構造体を製造することが可能であ
る。両面コートされた構造体の製造においては、これら
のコーティングは、最後の硬化及び乾燥段階に行く前に
同時にまたは引き続いてのどちらかで両面に付与するこ
とができる。
【００２７】本発明において利用性を有する金属塩は、
Ｓｎ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｎ及びＰｄを含む金
属塩を包含する。接着力の改良は、金属カチオンの酸化
状態に依存しない。使用できる対イオンは、その他のも
のの中でも、塩化物、臭化物、ヨウ化物、酢酸塩、アセ
チルアセトネート及び蟻酸塩を包含する。これらの塩
は、無水でもまたは水和されていてもよくそして中性の
配位結合配位子例えばホスフィン、ホスファイト、ホス
フィンオキシド、アミン、アミンオキシド及びその他の
ものを含んでもよい。
Ｓｎ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｎ及びＰｄを含む金
属塩を包含する。接着力の改良は、金属カチオンの酸化
状態に依存しない。使用できる対イオンは、その他のも
のの中でも、塩化物、臭化物、ヨウ化物、酢酸塩、アセ
チルアセトネート及び蟻酸塩を包含する。これらの塩
は、無水でもまたは水和されていてもよくそして中性の
配位結合配位子例えばホスフィン、ホスファイト、ホス
フィンオキシド、アミン、アミンオキシド及びその他の
ものを含んでもよい。
【００２８】両面接着可能なフィルムは、弱い塩基性の
対イオン、例えばハロゲン化物を含む金属塩の溶液を、
部分的に硬化されたポリアミド酸ゲルフィルムまたは部
分的に乾燥されたポリアミド酸フィルムの表面上にコー
トすることによって製造することができる。片面接着可
能なフィルムは、非常に塩基性の対イオン、例えば酢酸
塩または蟻酸塩を含む金属塩の溶液を、部分的に硬化さ
れたまたは部分的に乾燥されたフィルムの表面上にコー
トすることによって製造することができる。
対イオン、例えばハロゲン化物を含む金属塩の溶液を、
部分的に硬化されたポリアミド酸ゲルフィルムまたは部
分的に乾燥されたポリアミド酸フィルムの表面上にコー
トすることによって製造することができる。片面接着可
能なフィルムは、非常に塩基性の対イオン、例えば酢酸
塩または蟻酸塩を含む金属塩の溶液を、部分的に硬化さ
れたまたは部分的に乾燥されたフィルムの表面上にコー
トすることによって製造することができる。
【００２９】強い塩基性の対イオンは、部分的に硬化さ
れたまたは部分的に乾燥されたフィルムのポリアミド酸
区分（segments）の上の酸性のプロトンと反応すること
によって片面接着可能なフィルムを生成させる。ポリア
ミド酸区分のカルボキシレートアニオン及び対イオンの
酸形が生成される。次にこの金属イオンはこのカルボキ
シレートアニオンに結合しそしてゲルフィルム溶媒媒体
中ではもはや移動性ではない。それ故、それは、コート
された側にまたはその近くに止まりそしてその表面上だ
けの接着力を改良する。ポリアミド酸のｐｋａは約５.
８である。ポリアミド酸の酸基より弱い酸から生成され
る対イオンは、片面接着可能な特性を示すであろうと信
じられる。ハロゲン化物は、対応する酸がポリマー連鎖
上のカルボン酸よりも強いので、両面接着可能なフィル
ムを与える。
れたまたは部分的に乾燥されたフィルムのポリアミド酸
区分（segments）の上の酸性のプロトンと反応すること
によって片面接着可能なフィルムを生成させる。ポリア
ミド酸区分のカルボキシレートアニオン及び対イオンの
酸形が生成される。次にこの金属イオンはこのカルボキ
シレートアニオンに結合しそしてゲルフィルム溶媒媒体
中ではもはや移動性ではない。それ故、それは、コート
された側にまたはその近くに止まりそしてその表面上だ
けの接着力を改良する。ポリアミド酸のｐｋａは約５.
８である。ポリアミド酸の酸基より弱い酸から生成され
る対イオンは、片面接着可能な特性を示すであろうと信
じられる。ハロゲン化物は、対応する酸がポリマー連鎖
上のカルボン酸よりも強いので、両面接着可能なフィル
ムを与える。
【００３０】時折、金属が、対イオンが酸性のプロトン
と反応しないほどしっかりと対イオンを結合するであろ
う。このような金属化合物を部分的に硬化されたまたは
部分的に乾燥されたフィルムの上にコートすると、両面
接着可能なフィルムが得られる。酢酸銅（II）は、酢酸
塩対イオンを有するにも拘わらず両面接着可能なフィル
ムを与える金属化合物の例である。
と反応しないほどしっかりと対イオンを結合するであろ
う。このような金属化合物を部分的に硬化されたまたは
部分的に乾燥されたフィルムの上にコートすると、両面
接着可能なフィルムが得られる。酢酸銅（II）は、酢酸
塩対イオンを有するにも拘わらず両面接着可能なフィル
ムを与える金属化合物の例である。
【００３１】これらの金属塩は、有機溶媒の０.１〜１
０重量％の範囲の金属塩の濃度を有する溶液からコート
される。０.５mg金属／ft2未満の表面積を基にした金属
塩の量は、より低い接着力レベルを与える。２０mg／ft
２の上限までの金属の量は、他のフィルムの性質が受け
入れられるのに留まる限り使用してよい。
０重量％の範囲の金属塩の濃度を有する溶液からコート
される。０.５mg金属／ft2未満の表面積を基にした金属
塩の量は、より低い接着力レベルを与える。２０mg／ft
２の上限までの金属の量は、他のフィルムの性質が受け
入れられるのに留まる限り使用してよい。
【００３２】従って、表面での金属を基にした濃度は、
フィルムの平方フィートあたり０.５mgの金属ないしフ
ィートの平方フィートあたり２０mgの金属、好ましくは
１mg金属／ft2〜１０mg金属／ft2、そしてもっとも好ま
しくは２mg金属／ft2〜５mg金属／ft2の範囲でよい。
フィルムの平方フィートあたり０.５mgの金属ないしフ
ィートの平方フィートあたり２０mgの金属、好ましくは
１mg金属／ft2〜１０mg金属／ft2、そしてもっとも好ま
しくは２mg金属／ft2〜５mg金属／ft2の範囲でよい。
【００３３】好ましい金属はスズでありそして好ましい
金属塩は塩化第一スズまたは、さらに好ましくは、酢酸
第一スズであり、これは、２〜１０mgスズ／ft2の濃度
で使用される時には、接着剤で接合されたポリイミド銅
積層品において使用される時に少なくとも１０pliの剥
離強さを与える。
金属塩は塩化第一スズまたは、さらに好ましくは、酢酸
第一スズであり、これは、２〜１０mgスズ／ft2の濃度
で使用される時には、接着剤で接合されたポリイミド銅
積層品において使用される時に少なくとも１０pliの剥
離強さを与える。
【００３４】積層品においてはポリイミドベースフィル
ムの銅ホイルへの良好な接着力を有することが極めて重
要である。貧弱な接着力は、結果として回路製造の間の
貧弱な作業性をもたらす可能性がある。貧弱な接着力は
また、最後の回路における操作条件下では結果として銅
線の脱離をもたらしこの回路を役に立たなくする可能性
がある。良好な接着力の利点は、柔軟な印刷回路の改良
された製造収率及びより良い機能性である。
ムの銅ホイルへの良好な接着力を有することが極めて重
要である。貧弱な接着力は、結果として回路製造の間の
貧弱な作業性をもたらす可能性がある。貧弱な接着力は
また、最後の回路における操作条件下では結果として銅
線の脱離をもたらしこの回路を役に立たなくする可能性
がある。良好な接着力の利点は、柔軟な印刷回路の改良
された製造収率及びより良い機能性である。
【００３５】
【実施例】本発明の有利な性質は、本発明を例示するが
限定はしない以下の実施例を参照することによって観察
することができる。特記しない限り、すべての部及び％
は重量による。
限定はしない以下の実施例を参照することによって観察
することができる。特記しない限り、すべての部及び％
は重量による。
【００３６】〔実施例１（比較例１Ｃ及び２Ｃ）〕対照フィルム ＰＭＤＡ／ＯＤＡポリアミド酸（３０.０ｇ）の２０.３
％固体溶液をＤＭＡｃ（１２.７ml）と完全に混合しそ
して氷／水浴中で約０℃に冷却した。無水酢酸（３.６m
l）をこの溶液中に完全に混合し、続いてβ−ピコリン
（３.７ml）もまたこの溶液中に完全に混合した。この
溶液を遠心分離して空気の泡を除去しそして次に、接着
テープによってガラス板表面の上に固定された高さで支
持されたステンレススチールの棒を使用してこのガラス
板の上にキャストした。このガラス板及びフィルムを、
熱から取り除く前に５分間約９０℃で熱い板の上で加熱
し、そして冷却した。この部分的にイミド化されたフィ
ルムをガラス板から剥がしそしてフレームの上で束縛し
た。このフィルムを、フレーム及びフィルムを２５０℃
で２０分間強制空気オーブン中に入れることによって硬
化させた。フィルム及びフレームを熱から取り除きそし
て冷却した。このフィルムはフレームから取り除く前に
５分間４００℃でフレーム中で更に硬化させた。
％固体溶液をＤＭＡｃ（１２.７ml）と完全に混合しそ
して氷／水浴中で約０℃に冷却した。無水酢酸（３.６m
l）をこの溶液中に完全に混合し、続いてβ−ピコリン
（３.７ml）もまたこの溶液中に完全に混合した。この
溶液を遠心分離して空気の泡を除去しそして次に、接着
テープによってガラス板表面の上に固定された高さで支
持されたステンレススチールの棒を使用してこのガラス
板の上にキャストした。このガラス板及びフィルムを、
熱から取り除く前に５分間約９０℃で熱い板の上で加熱
し、そして冷却した。この部分的にイミド化されたフィ
ルムをガラス板から剥がしそしてフレームの上で束縛し
た。このフィルムを、フレーム及びフィルムを２５０℃
で２０分間強制空気オーブン中に入れることによって硬
化させた。フィルム及びフレームを熱から取り除きそし
て冷却した。このフィルムはフレームから取り除く前に
５分間４００℃でフレーム中で更に硬化させた。
【００３７】実施例１ 化学的に転化されたフィルムを上で述べたようにして製
造した。しかしながら、ガラス板及びフィルムを２.５
分間熱い板の上で加熱した後で、ペイントブラッシュを
使用してＤＭＡｃ中の酢酸第一スズの１％溶液によって
このフィルムをコートした。全部で５分間このフィルム
が熱い板の上にあった後で、それを熱から取り除き、冷
却し、ガラス板から剥がし、フレームの上で束縛し、そ
して対照フィルムに関して述べたようにして硬化させ
た。生成したフィルムは、コートされた（空気の）側の
上でだけ改良された接着力を持ち、コートされてない
（キャスティングの）側の上では持っていなかった。
造した。しかしながら、ガラス板及びフィルムを２.５
分間熱い板の上で加熱した後で、ペイントブラッシュを
使用してＤＭＡｃ中の酢酸第一スズの１％溶液によって
このフィルムをコートした。全部で５分間このフィルム
が熱い板の上にあった後で、それを熱から取り除き、冷
却し、ガラス板から剥がし、フレームの上で束縛し、そ
して対照フィルムに関して述べたようにして硬化させ
た。生成したフィルムは、コートされた（空気の）側の
上でだけ改良された接着力を持ち、コートされてない
（キャスティングの）側の上では持っていなかった。
【００３８】両面の銅積層品を、対照ポリイミドフィル
ムのサンプル及び酢酸第一スズコートされたポリイミド
フィルムを熱及び圧力を使用してアクリルのシート接着
剤及び銅ホイルによって積層することによって製造し
た。積層品は、１７７℃及び約１００psiで４０分間プ
レスし、続いて加熱無しで約１００psiでプレス中で２
０分間冷却することによって製造した。
ムのサンプル及び酢酸第一スズコートされたポリイミド
フィルムを熱及び圧力を使用してアクリルのシート接着
剤及び銅ホイルによって積層することによって製造し
た。積層品は、１７７℃及び約１００psiで４０分間プ
レスし、続いて加熱無しで約１００psiでプレス中で２
０分間冷却することによって製造した。
【００３９】Thwing-Albert精密カッターを使用して積
層品をストリップ（０.５インチ幅）に切断し、そしてP
yroluxR W.A.接着剤を用いる、積層品接着力測定のため
のＩＰＣ方法２．４．９．改訂Ｃに従ってGerman Wheel
を備えたInstron試験機で９０°剥離強さを測定した。
層品をストリップ（０.５インチ幅）に切断し、そしてP
yroluxR W.A.接着剤を用いる、積層品接着力測定のため
のＩＰＣ方法２．４．９．改訂Ｃに従ってGerman Wheel
を備えたInstron試験機で９０°剥離強さを測定した。
【００４０】接着力の結果を表１中に与える。
【００４１】比較例１Ｃ 部分的にイミド化されたフィルムを酢酸第一スズの代わ
りにTYZORR DC チタン酸塩の１％溶液によってコートし
た以外は、実施例１におけるのと同じ基礎的手順に従っ
た。生成したフィルムは、対照フィルムと比較してコー
トされた（空気の）またはコートされていない（キャス
ティングの）側のどちらも接着力の改良を示さなかっ
た。接着力の結果は表１中に示されている。
りにTYZORR DC チタン酸塩の１％溶液によってコートし
た以外は、実施例１におけるのと同じ基礎的手順に従っ
た。生成したフィルムは、対照フィルムと比較してコー
トされた（空気の）またはコートされていない（キャス
ティングの）側のどちらも接着力の改良を示さなかっ
た。接着力の結果は表１中に示されている。
【００４２】比較例２Ｃ 部分的にイミド化されたフィルムを酢酸第一スズの代わ
りにＤＭＡｃ中のPROSILR 9214シラン接着促進剤の１％
溶液によってコートした以外は、実施例１におけるのと
同じ基礎的手順に従った。生成したフィルムは、対照フ
ィルムと比較してコートされた(空気の)またはコートさ
れていない（キャスティングの）側のどちらも接着力の
改良を示さなかった。接着力の結果は表１中に示されて
いる。
りにＤＭＡｃ中のPROSILR 9214シラン接着促進剤の１％
溶液によってコートした以外は、実施例１におけるのと
同じ基礎的手順に従った。生成したフィルムは、対照フ
ィルムと比較してコートされた(空気の)またはコートさ
れていない（キャスティングの）側のどちらも接着力の
改良を示さなかった。接着力の結果は表１中に示されて
いる。
【００４３】〔実施例２〕部分的にイミド化されたフィ
ルムを酢酸第一スズの代わりにＤＭＡｃ中のＳｎＣｌ４
２ＴＰＰＯ（ＴＰＰＯ＝トリフェニルホスフィンオキシ
ド）の１％溶液によってコートした以外は、実施例１に
おけるのと同じ基礎的手順に従った。生成したフィルム
は、コートされた（空気の）側とコートされていない
（キャスティングの）側の両方の上で改良された接着力
を有していた。接着力の結果は表１中に示されている。
ルムを酢酸第一スズの代わりにＤＭＡｃ中のＳｎＣｌ４
２ＴＰＰＯ（ＴＰＰＯ＝トリフェニルホスフィンオキシ
ド）の１％溶液によってコートした以外は、実施例１に
おけるのと同じ基礎的手順に従った。生成したフィルム
は、コートされた（空気の）側とコートされていない
（キャスティングの）側の両方の上で改良された接着力
を有していた。接着力の結果は表１中に示されている。
【００４４】〔実施例３〕部分的にイミド化されたフィ
ルムを酢酸第一スズの代わりにＤＭＡｃ中の酢酸第二銅
の１％溶液によってコートした以外は、実施例１におけ
るのと同じ基礎的手順に従った。生成したフィルムは、
多分スズよりもっとしっかりと酢酸塩対イオンを結合す
る銅のために、コートされた（空気の）側とコートされ
ていない（キャスティングの）側の両方の上で改良され
た接着力を有していた。接着力の結果は表１中に示され
ている。
ルムを酢酸第一スズの代わりにＤＭＡｃ中の酢酸第二銅
の１％溶液によってコートした以外は、実施例１におけ
るのと同じ基礎的手順に従った。生成したフィルムは、
多分スズよりもっとしっかりと酢酸塩対イオンを結合す
る銅のために、コートされた（空気の）側とコートされ
ていない（キャスティングの）側の両方の上で改良され
た接着力を有していた。接着力の結果は表１中に示され
ている。
【００４５】〔実施例４〕対照フィルム ＰＭＤＡ／ＯＤＡポリアミド酸（３０.０ｇ）の２０.３
％固体溶液をＤＭＡｃ（２０ml）と完全に混合しそして
遠心分離して空気の泡を除去した。この溶液を、接着テ
ープによってガラス板表面の上に固定された高さで支持
されたステンレススチールの棒を使用してこのガラス板
の上でフィルムにキャストした。このガラス板及びフィ
ルムを、約９０℃の温度で２０分間熱い板の上で加熱し
た。この２０分の終わりに、ガラス板及びフィルムを熱
から取り除きそして冷却した。次に、この部分的に乾燥
されたフィルムをガラス板から剥がしそしてフレームの
上で束縛した。このフィルムを、温度を１６０℃から２
５０℃に上げながらフレーム及びフィルムを３０分間強
制空気オーブン中に入れることによって硬化させた。フ
ィルム及びフレームを熱から取り除きそして冷却した。
このフィルムはフレームから取り除く前に５分間４００
℃でフレーム中で更に硬化させた。
％固体溶液をＤＭＡｃ（２０ml）と完全に混合しそして
遠心分離して空気の泡を除去した。この溶液を、接着テ
ープによってガラス板表面の上に固定された高さで支持
されたステンレススチールの棒を使用してこのガラス板
の上でフィルムにキャストした。このガラス板及びフィ
ルムを、約９０℃の温度で２０分間熱い板の上で加熱し
た。この２０分の終わりに、ガラス板及びフィルムを熱
から取り除きそして冷却した。次に、この部分的に乾燥
されたフィルムをガラス板から剥がしそしてフレームの
上で束縛した。このフィルムを、温度を１６０℃から２
５０℃に上げながらフレーム及びフィルムを３０分間強
制空気オーブン中に入れることによって硬化させた。フ
ィルム及びフレームを熱から取り除きそして冷却した。
このフィルムはフレームから取り除く前に５分間４００
℃でフレーム中で更に硬化させた。
【００４６】実施例４ 熱的に転化されたフィルムを前に上で述べたようにして
製造した。しかしながら、熱い板の上の２０分の後で、
ガラス板及びフィルムを熱から取り除きそして冷却し
た。この部分的に乾燥されたフィルムを、ペイントブラ
ッシュを使用してＤＭＡｃ中のＦｅＣｌ3・６Ｈ2Ｏの１
％溶液によってコートした。ガラス板及びフィルムを、
さらに５分間の加熱のために熱い板に返した。次に、フ
ィルムを熱から取り除き、冷却し、ガラス板から剥が
し、フレームの上で束縛し、そして上で述べたようにし
て硬化させた。
製造した。しかしながら、熱い板の上の２０分の後で、
ガラス板及びフィルムを熱から取り除きそして冷却し
た。この部分的に乾燥されたフィルムを、ペイントブラ
ッシュを使用してＤＭＡｃ中のＦｅＣｌ3・６Ｈ2Ｏの１
％溶液によってコートした。ガラス板及びフィルムを、
さらに５分間の加熱のために熱い板に返した。次に、フ
ィルムを熱から取り除き、冷却し、ガラス板から剥が
し、フレームの上で束縛し、そして上で述べたようにし
て硬化させた。
【００４７】両面の銅積層品を、実施例１において述べ
たようにして製造した。コートされたポリイミドフィル
ムは、対照フィルムと比較した時に、コートされた（空
気の）側とコートされていない（キャスティングの）側
の両面の上で改良された接着力を有していた。接着力の
結果を表１中に与える。
たようにして製造した。コートされたポリイミドフィル
ムは、対照フィルムと比較した時に、コートされた（空
気の）側とコートされていない（キャスティングの）側
の両面の上で改良された接着力を有していた。接着力の
結果を表１中に与える。
【００４８】〔実施例５〕部分的に乾燥されたフィルム
を塩化第二鉄六水和物の代わりにＤＭＡｃ中の塩化パラ
ジウム（II）の１％溶液によってコートした以外は、実
施例４におけるのと同じ基礎的手順に従った。このフィ
ルムは、４００℃で５分の代わりに３００℃で３０分加
熱して硬化を完了させた。このコートされたポリイミド
フィルムは、コートされた（空気の）側とコートされて
いない（キャスティングの）側の両方の上で改良された
接着力を有していた。接着力の結果は表１中に示されて
いる。
を塩化第二鉄六水和物の代わりにＤＭＡｃ中の塩化パラ
ジウム（II）の１％溶液によってコートした以外は、実
施例４におけるのと同じ基礎的手順に従った。このフィ
ルムは、４００℃で５分の代わりに３００℃で３０分加
熱して硬化を完了させた。このコートされたポリイミド
フィルムは、コートされた（空気の）側とコートされて
いない（キャスティングの）側の両方の上で改良された
接着力を有していた。接着力の結果は表１中に示されて
いる。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【表２】 ａ＝化学的に転化されたポリイミドフィルム ｂ＝熱的に転化されたポリイミドフィルム
Claims (13)
- 【請求項１】 金属がＳｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｍｎ及びＰｄから成る群から選ばれる０.１〜１０重量
％の金属塩を含む有機溶媒溶液によってコートされたポ
リイミドベースフィルムから成る、片面または両面にＩ
ＰＣ方法２．４．９改訂Ｃによる少なくとも８pliの表
面接着力を有するポリイミドフィルム。 - 【請求項２】 該ベースフィルムが両面に接着力を有し
そして約５．８未満のｐｋａ値を有する弱い塩基性の対
イオンを含む金属塩の溶液によってコートされる、請求
項１記載のポリイミドフィルム。 - 【請求項３】 該対イオンが塩化物イオンである、請求
項２記載のポリイミドフィルム。 - 【請求項４】 該金属塩が塩化第二鉄である、請求項３
記載のポリイミドフィルム。 - 【請求項５】 該金属塩が塩化第二スズである、請求項
３記載のポリイミドフィルム。 - 【請求項６】 該金属塩が塩化第一スズである、請求項
３記載のポリイミドフィルム。 - 【請求項７】 該ベースフィルムが片面に接着力を有し
そして約５.８より大きいｐｋａ値を有する非常に塩基
性の対イオンを含む金属塩の溶液によってコートされ
る、請求項１記載のポリイミドフィルム。 - 【請求項８】 該金属塩が酢酸第一スズである、請求項
７記載のポリイミドフィルム。 - 【請求項９】 該ベースフィルムがピロメリト酸二無水
物及び４,４′−ジアミノジフェニルエーテルから誘導
される、請求項１記載のポリイミドフィルム。 - 【請求項１０】 該有機溶媒がジメチルアセトアミドで
ある、請求項１記載のポリイミドフィルム。 - 【請求項１１】 金属塩の有機溶媒溶液を部分的に硬化
されたまたは部分的に乾燥されたポリアミド酸ベースフ
ィルム上にコートしそして次にコートされたベースフィ
ルムを加熱して該フィルムを乾燥しかつ該ポリアミド酸
を完全にポリイミドに転化することによって製造され
る、請求項１記載のポリイミドフィルム。 - 【請求項１２】 該フィルムの表面での該金属の濃度が
フィルムの平方フィートあたり０.５mgの金属〜２０mg
の金属の範囲にある、請求項１記載のポリイミドフィル
ム。 - 【請求項１３】 該金属がスズでありそして該フィルム
の表面でのスズの濃度が平方フィートあたり２〜１０mg
のスズの範囲にある、請求項１記載のポリイミドフィル
ム。
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