CN107406745A - 反应性热熔粘接剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含有使聚酯多元醇(A)、聚醚多元醇(B)及异氰酸酯(C)反应而获得的具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(i)和丙烯酸聚合物(ii)的反应性热熔粘接剂组合物。

Description

反应性热熔粘接剂组合物
技术领域
本发明涉及反应性热熔粘接剂组合物，涉及具有良好的涂布作业性和优异的初始粘接强度的反应性热熔粘接剂组合物。
背景技术
热熔型粘接剂由于是无溶剂型的粘接剂，因此对环境及人体的负荷小，而且能够短时间粘接，因而是适于生产率提高的粘接剂。热熔型粘接剂的可以大致分成主成分为热塑性树脂或反应性树脂这2种。以热塑性树脂为主成分的热熔粘接剂主要利用EVA(乙烯醋酸乙烯酯共聚物)，通常被称作热熔粘接剂。
另一方面，以反应性树脂为主成分的热熔粘接剂主要利用异氰酸酯基末端的氨基甲酸酯预聚物，被称作反应性热熔粘接剂。反应性热熔粘接剂在粘接后通过粘接剂自身的冷却固化，短时间内表现出某种程度的粘接强度。之后，通过氨基甲酸酯预聚物的末端异氰酸酯基与空气中或被覆体表面的水分发生反应而发生高分子量化、通过产生交联而形成粘接剂层、表现出耐热性，从而即便是在加热时也显示良好的粘接强度。
但是，利用反应性热熔粘接剂进行的粘接由于不会在刚涂布后即瞬间发生高分子量化、交联，因此有对基材的初始粘接强度不足的情况。作为其应对方法，有在反应性热熔粘接剂中配合热塑性树脂、从而提高初始粘接强度的方法。例如，专利文献1中公开了由异氰酸酯和高分子量丙烯酸聚合物形成的聚氨酯热熔粘接剂组合物。另外，专利文献2中公开了在使由聚醚多元醇、结晶性聚酯多元醇、非晶性聚酯多元醇及丙烯酸多元醇组成的多元醇与聚异氰酸酯发生反应而获得的具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物中含有规定的固化催化剂的反应性热熔粘接剂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2008-500406号公报
专利文献2：日本专利第5360516号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
进而，近年来要求制品的设计性和生产率的提高，对反应性热熔粘接剂的初始粘接强度的要求特性也正在提高。
于是，期待具有良好的涂布作业性和优异的初始粘接强度的反应性热熔粘接剂，其开发变成当务之急。
用于解决技术问题的手段
本发明人们为了解决上述技术问题，在进行研究的过程中着眼于具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物与丙烯酸聚合物的掺混等，进行了深入研究，从而完成了本发明。
即，本发明为：
(1)一种反应性热熔树脂组合物，其含有：使聚酯多元醇(A)、聚醚多元醇(B)(以下有时也将(A)和(B)一并表述为多元醇)及异氰酸酯(C)反应而获得的具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(i)(以下有时也简记为氨基甲酸酯预聚物)；和丙烯酸聚合物(ii)。
(2)上述(1)所述的反应性热熔粘接剂组合物，其中，聚酯多元醇(A)由结晶性聚酯多元醇(A-1)和非晶性聚酯多元醇(A-2)组成。
(3)上述(2)所述的反应性热熔粘接剂组合物，其中，非晶性聚酯多元醇(A-2)具有芳香环。
(4)上述(1)～(3)中任一项所述的反应性热熔粘接剂组合物，其中，丙烯酸聚合物(ii)具有芳香环。
(5)上述(1)～(4)中任一项所述的反应性热熔粘接剂组合物，其中，丙烯酸聚合物(ii)的玻璃化转变温度为0℃以下。
(6)上述(1)～(5)中任一项所述的反应性热熔粘接剂组合物，其中，丙烯酸聚合物(ii)的重均分子量为150,000以上。
(7)上述(1)～6)中任一项所述的反应性热熔粘接剂组合物，其中，丙烯酸聚合物(ii)的量相对于氨基甲酸酯预聚物(i)100质量份为10～50质量份。
(8)一种反应性热熔粘接剂，其中，上述(1)～(7)中任一项所述的反应性热熔粘接剂组合物的粘接后经过1分钟时的粘接强度为15N/25mm以上。
发明效果
通过本发明，可以提供能获得良好的涂布作业性和优异的初始粘接强度的反应性热熔粘接剂组合物。
具体实施方式
以下对本发明的实施方式详细地进行说明。但是本发明并不受以下实施方式的任何限定。
本发明的反应性热熔粘接剂组合物(以下有时也简记为粘接剂组合物)是含有使聚酯多元醇(A)、聚醚多元醇(B)及异氰酸酯(C)反应而获得的具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(i)和丙烯酸聚合物(ii)的反应性热熔粘接剂组合物。一般来说，反应性热熔粘接剂组合物是指通过化学反应发生高分子量化、表现出粘接性等的组合物。
本实施方式的聚酯多元醇(A)例如可以使用具有羟基的化合物与多元酸的反应产物，只要能够获得本发明的反应性热熔粘接剂，则可以没有特别限制地进行使用。
其中，作为具有羟基的化合物，例如可以使用乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、甘油、新戊二醇、己二醇、甘油、三羟甲基丙烷、双酚A、双酚F等。这些化合物可以单独使用，也可并用2种以上。
另外，作为多元酸，例如可以使用草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、二聚酸、十一烷二羧酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。这些化合物可以单独使用，也可并用2种以上。
接着，本实施方式的聚酯多元醇(A)优选由结晶性聚酯多元醇(A-1)和非晶性聚酯多元醇(A-2)组成。由此，可以使反应性热熔粘接剂组合物的初始粘接强度和涂布作业性变得更为良好。
其中，结晶性聚酯多元醇(A-1)指通常被作为结晶性聚酯多元醇的物质，非晶性聚酯多元醇(A-2)指通常被作为非晶性聚酯多元醇的物质。
本说明书中，初始粘接强度是指使用反应性热熔粘接剂将被粘接体彼此粘接之后经过1分钟时所测定的粘接强度。在制作测定粘接强度的试验片时，可以将涂布有粘接剂的被粘接体彼此粘接，也可将涂布有粘接剂的被粘接体与未涂布有粘接剂的被粘接体粘接。粘接后经过1分钟时的粘接强度为15N/25mm以上时，由于在将被粘接体粘接之后可以抑制被粘接体的偏移及剥离，因而优选。
另外，涂布作业性是在涂布反应性热熔粘接剂时粘接剂组合物能够没有凹凸且顺滑地涂布在被粘接体表面上的评价。
本实施方式的非晶性聚酯多元醇(A-2)及丙烯酸聚合物(ii)优选具有芳香环。非晶性聚酯多元醇(A-2)及丙烯酸聚合物(ii)通过都具有芳香环，含有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(i)与丙烯酸聚合物(ii)的相容性变得良好，涂布作业性和初始粘接强度变得良好。
其中，具有芳香环的非晶性聚酯多元醇(A-2)是指具有由所述具有羟基的化合物和所述多元酸中具有芳香环的化合物衍生来的化学结构的聚酯多元醇，由于具有与具有芳香环的丙烯酸聚合物(ii)相类似的化学结构，因此相容性变得良好。
本实施方式的聚醚多元醇(B)可以对含有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(i)赋予良好的涂布作业性，进而可以对反应性热熔粘接剂组合物的固化覆膜赋予柔软性。作为本实施方式的聚醚多元醇(B)，例如可以使用聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚四亚甲基二醇、聚氧乙烯双酚A醚等。
作为本实施方式的异氰酸酯(C)，优选使用二异氰酸酯，例如可以使用二苯基甲烷二异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯、碳化二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯等脂肪族或脂环族聚异氰酸酯。其中，由于能够使反应性及粘接性变得良好，因此优选二苯基甲烷二异氰酸酯。
具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(i)的制造方法并无特别限定。具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(i)例如可以在聚酯多元醇(A)与聚醚多元醇(B)的混合物中混合异氰酸酯(C)进行制造，也可将聚酯多元醇(A)与异氰酸酯(C)的混合物和聚醚多元醇(B)与异氰酸酯(C)的混合物彼此混合进行制造。
另外，合成具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(i)时的异氰酸酯化合物与多元醇的混合比例为，异氰酸酯化合物的异氰酸酯基(NCO)当量/多元醇的羟基(OH)当量优选为1.6～3.0、更优选为1.8～2.5的范围。NCO/OH比为1.6以上时，所得氨基甲酸酯预聚物(i)变为适当的粘度、作业性也良好。另一方面，NCO/OH比为3.0以内时，可以抑制湿气固化反应时的发泡、粘接性也良好。
本实施方式的丙烯酸聚合物(ii)是对含有(甲基)丙烯酸化合物的聚合性单体进行聚合而获得的，对于提高反应性热熔粘接剂的初始強度是必须成分。其中，本说明书中，(甲基)丙烯酸化合物是指丙烯酸化合物及与其对应的甲基丙烯酸化合物中的至少一个。(甲基)丙烯酸酯等其他类似的表述也相同。
作为聚合性单体，例如可以使用(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟辛基)乙酯等具有氟原子的(甲基)丙烯酸化合物；(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基氧乙酯等具有脂环结构的(甲基)丙烯酸化合物；聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丁酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等具有醚基的(甲基)丙烯酸化合物；(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基(二)乙酯等具有芳香环的(甲基)丙烯酸化合物；(甲基)丙烯酸、2-乙基-2-甲基-[1,3]-二氧杂戊环-4-基-甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯、丙烯腈、氰基(甲基)丙烯酸酯等。这些聚合性单体可单独使用，也可并用2种以上。
丙烯酸聚合物(ii)的制造方法并无特别限定，例如可以使用溶液聚合、悬浮聚合、块状聚合等来制造丙烯酸聚合物(ii)。
丙烯酸聚合物(ii)的玻璃化转变温度优选为0℃以下、更优选为-40～0℃的范围、进一步优选为-30～0℃的范围。玻璃化转变温度为0℃以下时，由于丙烯酸聚合物在常温下具有流动性，因而反应性热熔粘接剂的涂布作业性、初始粘接强度、固化后的柔软性变得良好。
丙烯酸聚合物(ii)的玻璃化转变温度(Tg)可以利用以下所示的公式、使用丙烯酸聚合物的理论Tg计算公式、通过计算求得。其中，温度使用绝对温度，将公式所得的值换算成摄氏度温度，作为丙烯酸聚合物(ii)的玻璃化转变温度(Tg)。另外，玻璃化转变温度(Tgi)可以使用文献值，作为均聚物的玻璃化转变温度(Tgi)的文献值，例如公开在《ポリマーハンドブック(聚合物手册)》A WILEY INTERSCIENCE PUBLICATION、《ラジカル重合ハンドブック(自由基聚合手册)》NTS中。
1/Tg＝Σ(Wi/Tgi) (1)
这里，Wi表示构成聚合物的单体i的质量分率、Tgi表示构成聚合物的单体i的均聚物的玻璃化转变温度。
丙烯酸聚合物(ii)的重均分子量(Mw)优选为150,000以上、更优选为150,000～600,000的范围、进一步优选为200,000～450,000的范围。重均分子量为150,000以上的丙烯酸聚合物(ii)的凝聚力优异，反应性热熔粘接剂的初始粘接强度良好。另外，当重均分子量为150,000～600,000的范围时，与氨基甲酸酯预聚物(i)的相容性变得良好、初始粘接强度提高。特别是重均分子量为200,000～450,000的范围时，因丙烯酸聚合物(ii)添加所导致的粘度上升变化稳定、可以使涂布作业性变得良好，因而优选。
丙烯酸聚合物(ii)的重均分子量是通过利用凝胶渗透色谱法(GPC)的聚苯乙烯换算所确定的值。GPC的测定中，可以以四氢呋喃作为洗脱液，流量可以为1.0mL/min，可以将日立化成株式会社制HPLC用填充柱“Gelpack GLA130-S”、“Gelpack GLA150-S”及“GelpackGLA160-S”串联使用，柱温可以为40℃，检测器可以使用RI。
作为本实施方式的反应性热熔粘接剂组合物的制造方法并无特别限定，例如可以是将多元醇(聚酯多元醇(A)和聚醚多元醇(B)的混合物)及异氰酸酯(C)与丙烯酸聚合物(ii)混合后使其反应，也可以是将预先制造的具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(i)与丙烯酸聚合物(ii)混合来进行制造。
丙烯酸聚合物(ii)的量优选相对于氨基甲酸酯预聚物(i)100质量份为10～50质量份。相对于具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(i)100质量份、丙烯酸聚合物(ii)为10质量份以上时，初始粘接强度良好，为50质量份以下时，涂布作业性良好。其中，为了兼顾初始粘接强度和涂布作业性，相对于氨基甲酸酯预聚物(i)100质量份，丙烯酸聚合物(ii)优选为15～40质量份的范围。
通过本实施方式获得的反应性热熔粘接剂组合物的粘接强度从初始粘接性的观点出发，优选粘接后经过1分钟时的90°剥离试验的粘接强度为15N/25mm以上。
初始粘接力可以如下测定：在温度为25℃、湿度为50％的环境下，在聚碳酸酯板上制作纵150mm×横40mm×厚100μm的粘接剂层的覆膜后，压接纵250mm×横25mm×厚100μm的聚碳酸酯膜，进行经过1分钟时的90°剥离试验(剥离速度：10mm/分钟)，测定粘接强度。
实施例
以下利用实施例说明本发明，但本发明并不受这些实施例所限定。此外，只要无特别限定，则份为质量份。
〈丙烯酸聚合物的合成〉
按表1所示的配合混合丙烯酸丁酯(简记为BA)或丙烯酸苄酯(简记为BZA)与甲基丙烯酸甲酯(简记为MMA)或甲基丙烯酸乙酯(简记为EMA)或甲基丙烯酸丁酯(简记为BMA)后，将单体混合物的一半量与乙酸乙酯100份混合后，一边进行氮气鼓泡一边升温至65℃。升温后，添加聚合引发剂2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)(ADVN)0.2份，在15分钟后，用2小时的时间添加上述单体混合物的剩余部分。滴加结束后，每2个小时添加2次ADVN 0.05份之后，在75℃下搅拌混合2小时，获得丙烯酸聚合物溶液。丙烯酸聚合物溶液的浓度为49～50质量％。
表1中示出作为实施例、比较例合成的丙烯酸聚合物(11种：ii-1～ii-11)的配合组成(单位：质量份)和重均分子量及玻璃化转变温度。其中，重均分子量和玻璃化转变温度的测定方法如下。
〈重均分子量〉
重均分子量(Mw)使用利用凝胶渗透色谱法测定并利用标准聚苯乙烯算出的值。
〈玻璃化转变温度〉
玻璃化转变温度(Tg)使用由单体的配比用上述式(1)算出的值。
表1
*单体的简写如下。
BA：丙烯酸丁酯；BZA：丙烯酸苄酯；MMA：甲基丙烯酸甲酯；
EMA：甲基丙烯酸乙酯；BMA：甲基丙烯酸丁酯
〈具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物的合成〉
接着，对具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物的合成进行说明。
添加预先用真空干燥机进行了脱水处理的以己二酸和1,6-己二醇为主成分的聚酯多元醇(结晶性聚酯多元醇(A-1)、羟基数：2、数均分子量为5,000)30份、以间苯二甲酸和新戊二醇为主成分的聚酯多元醇(非晶性聚酯多元醇(A-2)、羟基数：2、数均分子量为2,000)60份、聚丙二醇(聚醚多元醇(B)、羟基数：2、数均分子量为2,000、旭硝子株式会社制的商品名：EXENOL2020)10份、二苯基甲烷二异氰酸酯(异氰酸酯(C)、异氰酸酯基数：2、日本Polyurethane工业株式会社制的商品名：Millionate MT)20份，均匀地混合后，在110℃下使其反应1小时，之后在110℃下减压脱泡搅拌1小时，获得实施例1中使用的具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(i)。另外，对于其他实施例及比较例中使用的具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(i)，将多元醇变为表2所示的配比进行合成来获得。
〈反应性热熔粘接剂组合物的合成〉
接着，对反应性热熔粘接剂组合物的合成进行说明。
添加预先用真空干燥机进行了脱水处理的以己二酸和1,6-己二醇为主成分的聚酯多元醇(羟基数：2、数均分子量为5,000)30份、以间苯二甲酸和新戊二醇为主成分的聚酯多元醇(羟基数：2、数均分子量为2,000)60份、聚丙二醇(羟基数：2、数均分子量为2,000、旭硝子株式会社制的商品名：EXENOL2020)10份、二苯基甲烷二异氰酸酯(异氰酸酯基数：2、日本Polyurethane工业株式会社制的商品名：Millionate MT)20份、相对于多元醇100份为30份的丙烯酸聚合物，在110℃下使其反应1小时，之后在110℃下减压脱泡搅拌1小时，获得含有具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物和丙烯酸聚合物的反应性热熔粘接剂组合物。
接着，对所制作的反应性热熔粘接剂组合物的试验方法及评价方法进行说明。
〈粘接强度〉
粘接强度如下测定：在温度为25℃、湿度为50％的环境下，在聚碳酸酯板上制作纵150mm×横40mm×厚100μm的粘接剂层的覆膜之后，压接纵250mm×横25mm×厚100μm的聚碳酸酯膜，经过1分钟后进行90°剥离试验(剥离速度：10mm/分钟)，作为25mm的初始粘接强度进行测定。
〈粘度〉
反应性热熔粘接剂组合物的初始粘度(熔融粘度)为使用BH-HH型少量旋转粘度计(东机产业株式会社制)，使用15g试样量和4号转子，测定转子转速为10rpm、120℃下的粘度。
反应性热熔粘接剂组合物的初始粘度值为25Pa·s/120℃以下时，涂布作业性良好。
表2中示出作为实施例、比较例制作的反应性热熔粘接剂的配合组成(单位：质量份)和评价结果。是对本发明的构成成分、聚酯多元醇(A)和丙烯酸聚合物(ii)的芳香环对初始粘接强度造成的影响、丙烯酸聚合物(ii)的Tg进行了探讨的结果。其中，A’-2是以己二酸和新戊二醇为主成分的非晶性聚酯多元醇(羟基数：2、数均分子量为2,000)。
表2
由表2所示的结果可知，通过含有由聚酯多元醇(A)、聚醚多元醇(B)和异氰酸酯(C)构成的含异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(i)与丙烯酸聚合物(ii)(实施例1～9)，反应性热熔粘接剂组合物的初始粘接强度为15N/25mm以上，良好。另外可知，通过聚酯多元醇(A)和丙烯酸聚合物(ii)都含有芳香环，初始粘接强度提高。进而可知，通过丙烯酸聚合物(ii)的Tg为-40～0℃的范围，反应性热熔粘接剂组合物的涂布作业性良好。
另一方面，不含聚醚多元醇(B)的比较例1的反应性热熔粘接剂组合物与使用了同样丙烯酸树脂的实施例3相比，初始粘接强度、粘度均更低，不能说是用于满足本探讨目的的良好方式。另外，不含聚酯多元醇(A)的比较例2的反应性热熔粘接剂组合物的初始粘接强度值为1.2N/15mm，比实施例试样低，并非是充分的强度值。
接着，对丙烯酸聚合物(ii)的重均分子量(Mw)和添加量进行探讨。将评价结果示于表3。
表3
丙烯酸聚合物(ii)的Mw为150,000以上的实施例2、10、11、12、13及实施例14的反应性热熔粘接剂组合物的初始粘接强度为15N/25mm以上，是良好的粘接强度值。
另外，由实施例2、10、11、12及13的反应性热熔粘接剂的评价结果可知，若丙烯酸聚合物的Mw为450,000以下，则表现出良好的初始粘接强度，且120℃下的初始粘度为25Pa·s以下。
进而，在相对于多元醇[(A)+(B)]100份、使丙烯酸聚合物(ii)的量为60份的实施例14中，初始粘接强度为38.6N/25mm、良好，但初始粘度值为41.8Pa·s/120℃、稍高，虽可见粘度变化的上升，但为可允许的范围内。
另外，实施例15的反应性热熔粘接剂组合物的丙烯酸聚合物的Mw为68,000、与其他实施例相比，分子量更小，但初始粘接强度为16.8N/25mm、是良好的值。
由以上的结果可知，实施例1～15的反应性热熔粘接剂组合物具有良好的涂布作业性和优异的初始粘接强度。其中，在聚酯多元醇(A)和丙烯酸聚合物(ii)均具有芳香环、相对于具有异氰酸酯基的预聚物100份添加了30份的玻璃化转变温度(Tg)为-20.5℃、Mw为306,000的丙烯酸聚合物(ii)的实施例3从涂布作业性、初始粘接强度的观点出发，是最佳的方式。

Claims (8)

1.一种反应性热熔粘接剂组合物，其含有：
使聚酯多元醇(A)、聚醚多元醇(B)及异氰酸酯(C)反应而获得的具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(i)；和
丙烯酸聚合物(ii)。
2.根据权利要求1所述的反应性热熔粘接剂组合物，其中，聚酯多元醇(A)由结晶性聚酯多元醇(A-1)和非晶性聚酯多元醇(A-2)组成。
3.根据权利要求2所述的反应性热熔粘接剂组合物，其中，非晶性聚酯多元醇(A-2)具有芳香环。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的反应性热熔粘接剂组合物，其中，丙烯酸聚合物(ii)具有芳香环。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的反应性热熔粘接剂组合物，其中，丙烯酸聚合物(ii)的玻璃化转变温度为0℃以下。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的反应性热熔粘接剂组合物，其中，丙烯酸聚合物(ii)的重均分子量为150,000以上。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的反应性热熔粘接剂组合物，其中，丙烯酸聚合物(ii)的量相对于氨基甲酸酯预聚物(i)100质量份为10～50质量份。
8.一种反应性热熔粘接剂，其中，权利要求1～7中任一项所述的反应性热熔粘接剂组合物的粘接后经过1分钟时的粘接强度为15N/25mm以上。
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