JP2003073442A - 湿気硬化型ウレタン系ポリマーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 初期タック性に優れた湿気硬化型ウレタン系
ポリマーを提供する。 【解決手段】 まず、（１）分子内に水酸基を有する重
合性不飽和モノマーと、（２）メタクリル酸メチルと、
（３）メタクリル酸メチル以外で且つ分子内に水酸基を
有しない重合性不飽和モノマーからなるモノマー組成物
を準備する。モノマー組成物を液状ポリオール中に溶解
させ、ラジカル重合させてメタクリル系重合体を得る。
この段階で、液状ポリオールを構成しているポリアルキ
レングリコール等と、メタクリル系重合体とが複雑に絡
み合ったものが得られる。次いで、これにポリイソシア
ネートを作用させ、ポリオール及びメタクリル系重合体
にイソシアネート基を導入して、湿気硬化型ウレタン系
ポリマーを得る。この湿気硬化型ウレタン系ポリマーと
充填剤等とを配合すれば、１液湿気硬化型ウレタン系接
着剤組成物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、湿気硬化型ウレタ
ン系ポリマーの製造方法に関するものである。また、こ
の湿気硬化型ウレタン系ポリマーを含有する１液湿気硬
化型ウレタン系接着剤組成物に関し、特に初期タック性
に優れた１液湿気硬化型ウレタン系接着剤組成物に関す
るものである。なお、初期タック性は、接着剤組成物の
塗布後、接着剤組成物が硬化するまでのタック性のこと
を意味している。

【０００２】

【従来の技術】イソシアネート基末端のウレタンプレポ
リマーは、１液でありながら、空気中の水分或いは被着
体の水分と反応し、耐水性や耐久性が良好な硬化皮膜と
なる。従って、このウレタンプレポリマーは、１液湿気
硬化型接着剤組成物の原料として重宝されている。特
に、トルエン等の有機溶剤を使用することなしに、無機
充填剤、揺変剤、硬化触媒等を配合して１液湿気硬化型
接着剤組成物とすることができ、環境にやさしい接着剤
として注目されている。

【０００３】この接着剤は、種々の被着体に用いられう
るが、例えば、木質系の床材を接着施工する際に用いら
れることが多く、反りを有する床タイルや長尺床材の接
着施工の際には、使用されないことが多い。この理由
は、ウレタンプレポリマーを含有する１液湿気硬化型接
着剤組成物に、十分な初期タック性がなく、反りを有す
る床タイル等を収まりよく、接着することができないか
らである。また、初期タック性がないため、接着後にず
れも生じやすく、床タイル等を所定の箇所に施工しにく
いという欠点もあった。このため、初期タック性が要求
される場合には、ウレタンプレポリマーを含有する無溶
剤の１液湿気硬化型接着剤組成物は使用されないことが
多く、相変わらず、溶剤形ウレタン系接着剤やエポキシ
系接着剤等が使用されているというのが現状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者等
は、ウレタンプレポリマー単独ではなく、ウレタンプレ
ポリマーと他の初期タック性の良好な重合体とを混合し
て１液湿気硬化型接着剤組成物とすれば、良好な初期タ
ック性が得られるのではないかと考えた。このような考
えの下に、種々の重合体との組み合わせを検討したが、
単なる混合物の状態では、所望の初期タック性を得るこ
とは困難であった。例えば、重合体として、特開平１−
２７９９１３号公報に記載されているイソシアネート基
を持つ特殊なメタクリル系重合体を採用し、ウレタンプ
レポリマーと混合して１液湿気硬化型接着剤組成物とし
ても、所望の初期タック性を得ることはできなかった。

【０００５】このため、本発明者等は、ウレタンプレポ
リマー及びメタクリル系重合体の原料段階で、即ち、ウ
レタンプレポリマー前駆体（ポリオール）とメタクリル
系重合体の原料であるモノマーとを混合しておけば、ま
た異なった物性のものが得られのではないかと考えた。
つまり、ポリオール中でモノマーを重合させれば、ポリ
オールとメタクリル系重合体とが複雑に絡み合ったＩＰ
Ｎポリマー（Ｉｎｔｅｒ Ｐｅｎｅｔｒａｔｅｄ Ｎｅ
ｔｗｏｒｋｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ）が得られ、粘度が向
上して、タック性についても異なった挙動を示すのでは
ないかと考えた。そこで、この方法を現実に行って湿気
硬化型ウレタン系ポリマーを得たところ、このウレタン
系ポリマーは、良好な初期タック性を持っていることが
判明した。本発明は、このような知見に基づいて、なさ
れたものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、（１）
分子内に水酸基を有する重合性不飽和モノマーと、
（２）メタクリル酸メチルと、（３）メタクリル酸メチ
ル以外で且つ分子内に水酸基を有しない重合性不飽和モ
ノマーからなるモノマー組成物を、液状ポリオール中に
溶解させた後、該モノマー組成物中の各モノマーをラジ
カル重合させてメタクリル系重合体を得、その後、ポリ
イソシアネートを作用させて、該ポリオール及び該メタ
クリル系重合体にポリイソシアネート基を導入すること
を特徴とする湿気硬化型ウレタン系ポリマーの製造方法
に関するものである。

【０００７】本発明においては、まず、（１）分子内に
水酸基を有する重合性不飽和モノマーと、（２）メタク
リル酸メチルと、（３）メタクリル酸メチル以外で且つ
分子内に水酸基を有しない重合性不飽和モノマーからな
るモノマー組成物を準備する。（１）分子内に水酸基を
有する重合性不飽和モノマーとしては、重合性のモノマ
ーで水酸基を持つものであれば、どのようなものであっ
ても良いが、一般的には、（メタ）アクリル酸ヒドロキ
シアルキルを用いるのが好ましい。具体的には、（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルや（メタ）アクリ
ル酸２−ヒドロキシプロピル等が用いられる。分子内に
水酸基を有する重合性不飽和モノマーが用いられる理由
は、この水酸基は重合後も水酸基の状態で残存し、ここ
にイソシアネート基を導入し、最終的にはウレタン結合
を生ぜしめるためである。（１）分子内に水酸基を有す
る重合性不飽和モノマーの量は、モノマー組成物中にお
いて、０．５〜１０質量％であるのが好ましい。この量
が０．５質量％未満であると、導入するイソシアネート
基が少なくなるため、初期タック性を得られにくくな
る。また、この量が１０質量％を超えると、導入するイ
ソシアネート基が多くなりすぎて、湿気硬化型ウレタン
系ポリマーがゲル化を起こしやすくなる。なお、本件明
細書において、（メタ）アクリル酸という表現は、メタ
クリル酸とアクリル酸のいずれであっても良いという意
味である。

【０００８】モノマー組成物中にはメタクリル酸メチル
が含有されている。メタクリル酸メチルが含有されてい
ないと、その理由は定かではないが、良好な初期タック
性が得られないので、好ましくない。メタクリル酸メチ
ルの量は、モノマー組成物中において、３０〜８５質量
％であるのが好ましい。この量が３０質量％未満であっ
たり、或いは８５質量％を超えると、初期タック性が得
られにくくなる。

【０００９】（３）メタクリル酸メチル以外で且つ分子
内に水酸基を有しない重合性不飽和モノマーとしては、
従来公知のいずれのものでも使用することができる。こ
の代表例として、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）ア
クリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、
（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ミ
リスチル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）
アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸アルキル
や、（メタ）アクリル酸メトキシメチル、（メタ）アク
リル酸エトキシメチル等の（メタ）アクリル酸アルコキ
シアルキル等を挙げることができる。特に好ましいの
は、（メタ）アクリル酸ブチル又は（メタ）アクリル酸
長鎖アルキル（但し、長鎖アルキル基は、炭素数１２〜
１５のアルキル基である。）である。（メタ）アクリル
酸長鎖アルキルは、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メ
タ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ミリス
チル又は（メタ）アクリル酸ペンタデシルを単独で用い
てもよいし、これら２種以上を混合して用いてもよい。

【００１０】モノマー組成物中には、重合開始剤が含有
されていても良い。重合開始剤としては、従来公知のも
のが用いられ、例えば、過酸化水素、ベンゾイルパーオ
キシド等の有機過酸化物、過硫酸アンモニウム、過硫酸
ナトリウム、アゾビスイソブチロニトリル等を用いるこ
とができる。これらの中でもアゾビスイソブチロニトリ
ルが特に好ましい。

【００１１】準備されたモノマー組成物は、液状ポリオ
ール中に溶解される。液状ポリオールとしては、従来、
ウレタンプレポリマーを製造する際の前駆体として用い
られているものであれば、どのようなものでも使用しう
る。例えば、従来公知のポリエーテルポリオール、ポリ
エステルポリオール又はその他のポリオール等を使用す
ることができる。ポリエーテルポリオールとしては、エ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイド、スチレンオキサイド等を単独で又は混合し
て、アンモニア、エチレンジアミン、尿素、モノメチル
ジエタノールアミン、モノエチルジエタノールアミン等
のアミン類の１種又は２種以上の存在下で、開環重合し
て得られる単一重合体、ランダム共重合体又はブロック
共重合体等を用いることができる。また、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ等のジ
オール類、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、グリセリン等のトリオール類、ソルビトール等の
ポリオール類も、ポリエーテルポリオールの範疇に属す
るものとして、使用することができる。本発明において
は、特に、ポリエチレングリコールやポリプロピレング
リコール等のポリアルキレングリコールが好適に使用し
うる。

【００１２】ポリエステルポリオールとしては、例え
ば、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、セバシン酸、
フタル酸等のジカルボン酸単独もしくは混合物と、上記
ジオール類単独もしくは混合物を重縮合して得られる重
合体を用いることができる。また、ε−カプロラクト
ン、バレロラクトン等の開環重合物等、ヒマシ油等の活
性水素を２個以上有する活性水素化合物等も用いること
ができる。

【００１３】その他のポリオールとしては、例えば、ポ
リブタジエンポリオールや水添ポリブタジエンポリオー
ル、ポリカーボネートポリオール等が用いられる。

【００１４】液状ポリオール中へのモノマー組成物の配
合量は、液状ポリオール１００質量部に対して、モノマ
ー組成物を１〜１００質量部、特に好ましくは５〜７５
質量部配合し、そしてモノマー組成物を溶解させるのが
好ましい。モノマー組成物の量が１質量部未満である
と、最終的に得られるメタクリル系重合体の量が少なく
なり、優れた初期タック性が得られにくくなる。また、
モノマー組成物の量が１００質量部を超えると、得られ
る湿気硬化型ウレタン系ポリマーが高粘度となり、接着
剤として塗布しにくくなる傾向が生じる。

【００１５】モノマー組成物を液状ポリオール中に溶解
させた後、これを加熱して重合する。即ち、（１）分子
内に水酸基を有する重合性不飽和モノマーと、（２）メ
タクリル酸メチルと、（３）メタクリル酸メチル以外で
且つ分子内に水酸基を有しない重合性不飽和モノマーと
を重合させ、これらを構成単位とするメタクリル系重合
体を得る。なお、この重合は、モノマー組成物中に重合
開始剤が含有されている場合は、単に加熱するだけでよ
い。また、モノマー組成物中に重合開始剤が含有されて
いない場合は、重合前に、所定の重合開始剤を添加すれ
ば良い。以上のようにして得られたメタクリル系重合体
は、液状ポリオール中で重合するものであるため、液状
ポリオールを構成しているポリアルキレングリコール等
の高分子鎖と複雑に絡み合った状態となっている。

【００１６】本発明においては、重合が終わった後に、
ポリイソシアネートを作用させ、ポリオールの水酸基及
びメタクリル系重合体中の水酸基と反応させ、ポリオー
ル及びメタクリル系重合体に、イソシアネート基を導入
する。ポリイソシアネートの作用は、重合が終わった時
点で行えば良く、重合物にポリイソシアネートを添加し
て加熱すれば良い。また、重合物にポリイソシアネート
を添加する際、ポリオールを追加的に添加しても良い。
ポリオールやメタクリル系重合体にイソシアネート基を
導入するためのポリイソシアネートとしては、ウレタン
プレポリマーを製造する際に用いている従来公知のもの
であれば、どのようなものでも使用できる。即ち、ジイ
ソシアネート化合物、トリイソシアネート化合物、テト
ライソシアネート化合物等を用いることができる。具体
的には、２，４’又は２，６’−トリレンジイソシアネ
ート、２，４’又は４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、フェニレンジイソシアネート、ポリメチレ
ンポリフェニレンポリイソシアネート等の芳香族ポリイ
ソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂
肪族ポリイソシアネート；３−イソシアナートメチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネー
ト、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト等の脂環式ポリイソシアネート；キシリレンジイソシ
アネート等のアリール脂肪族ポリイソシアネート；及び
これらのカルボジイミド変性又はイソシアヌレート変性
ポリイソシアネート等が挙げられ、これらは単独又は２
種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中
でも、特に４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
トやトリレンジイソシアネートを用いるのが好ましい。

【００１７】イソシアネート基の導入が終われば、湿気
硬化型ウレタン系ポリマーが得られる。この湿気硬化型
ウレタン系ポリマーは、上述した製造方法からも明らか
なように、イソシアネート基が導入されたポリオール
（即ち、ウレタンプレポリマー）と、イソシアネート基
が導入されたメタクリル系重合体とで構成されている。
そして、メタクリル系重合体はポリオール中で重合され
たものであるため、メタクリル系重合体とポリオールと
の各高分子鎖は、複雑に絡み合った状態となっている。
この湿気硬化型ウレタン系ポリマーには、未反応のポリ
イソシアネートが共存しているのが一般的である。この
ような湿気硬化型ウレタン系ポリマーは、湿気によっ
て、イソシアネート基同士が結合して硬化し、従来のウ
レタンプレポリマーと同様に扱うことできる。即ち、ト
ルエン等の有機溶剤を使用することなしに、無機充填
剤、揺変剤、硬化触媒、希釈剤、可塑剤、粘性改良剤等
の任意の添加剤を、湿気硬化型ウレタン系ポリマーに配
合して、無溶剤形の１液湿気硬化型接着剤組成物として
用いうるものである。

【００１８】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を説明する
が、本発明は実施例に限定されるものではない。本発明
は、ウレタンプレポリマー前駆体（ポリオール）中で、
メタクリル酸を含む特定組成のモノマーを重合すること
によって得られた、ウレタンプレポリマーとメタクリル
系重合体とからなる湿気硬化型ウレタン系ポリマーは、
優れた初期タック性を有するとの発見に基づくものとし
て解釈されるべきである。

【００１９】実施例１ メタクリル酸メチル５０質量部、メタクリル酸長鎖アル
キル（長鎖アルキルは、炭素数１２〜１５のアルキルの
混合物である。）５０質量部、メタクリル酸２−ヒドロ
キシエチル２質量部に、アゾビスイソブチロニトリル
０．５質量部を溶解させて、モノマー組成物を準備し
た。一方、分子量２０００の２官能ポリプロピレングリ
コール５００質量部を入れた２Ｌのセパラブルフラスコ
を準備した。そして、２官能ポリプロピレングリコール
中にモノマー組成物を投入し、窒素気流下、攪拌しなが
ら９０℃で３時間重合した。この結果、２官能ポリプロ
ピレングリコール中で、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸長鎖アルキル及びメタクリル酸２−ヒドロキシエチ
ルを構成単位とするメタクリル系重合体が得られた。次
に、３時間減圧加熱脱水を行い、その後冷却して室温ま
で戻った時点で４，４'−ジフェニルメタンジイソシア
ネート（ＭＤＩ）を３００質量部投入した。そして、９
０℃で３時間、窒素気流下にて攪拌しながらウレタン化
反応を行い、即ち、２官能ポリプロピレングリコール及
びメタクリル系重合体にイソシアネート基を導入し、湿
気硬化型ウレタン系ポリマーを得た。この湿気硬化型ウ
レタン系ポリマー（ＭＤＩと共存状態での粘度である。
以下の実施例、比較例、使用例及び比較使用例において
も、同様である。）の粘度は４１０００ｍＰａ・ｓであ
った。なお、粘度は、２３℃下、ＢＨ型粘度計を用い
て、１０回転したときの粘度を測定したものである。

【００２０】実施例２ メタクリル酸長鎖アルキルをアクリル酸ブチルに変更す
る他は、実施例１と同様にして湿気硬化型ウレタン系ポ
リマーを得た。この湿気硬化型ウレタン系ポリマーの粘
度は３６０００ｍＰａ・ｓであった。

【００２１】実施例３ 分子量２０００の２官能ポリプロピレングリコール５０
０質量部に代えて、分子量２０００の２官能ポリプロピ
レングリコール４８０質量部と、分子量２０００の２官
能ポリブタジエンポリオール（出光石油化学社製：商品
名「Ｒ−４５ＨＴ）２０質量部との混合物を用いる他
は、実施例２と同様にして湿気硬化型ウレタン系ポリマ
ーを得た。この湿気硬化型ウレタン系ポリマーの粘度は
４８０００ｍＰａ・ｓであった。

【００２２】比較例１ メタクリル酸メチル５０質量部及びメタクリル酸長鎖ア
ルキル（長鎖アルキルは、炭素数１２〜１５のアルキル
の混合物である。）５０質量部に代えて、アクリル酸ブ
チル１００質量部を用いる他は、実施例１と同様にして
湿気硬化型ウレタン系ポリマーを得た。この湿気硬化型
ウレタン系ポリマーの粘度は２００００ｍＰａ・ｓであ
った。

【００２３】比較例２ メタクリル酸メチル５０質量部に代えて、アクリル酸ブ
チル５０質量部を用いる他は、実施例１と同様にして湿
気硬化型ウレタン系ポリマーを得た。この湿気硬化型ウ
レタン系ポリマーの粘度は３００００ｍＰａ・ｓであっ
た。

【００２４】比較例３ メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを用いない他は、実
施例１と同様にして湿気硬化型ウレタン系ポリマーを得
た。この湿気硬化型ウレタン系ポリマーの粘度は３２０
００ｍＰａ・ｓであった。

【００２５】比較例４ ２Ｌのセパラルブフラスコに、分子量２０００の２官能
ポリプロピレングリコール５００質量部を入れた後、３
時間減圧加熱脱水し、冷却して室温に戻った時点で、
４，４' −ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）を３００質量部投入した。そして、９０℃で３時
間、窒素気流下にて攪拌しながらウレタン化反応を行
い、即ち、２官能ポリプロピレングリコールにイソシア
ネート基を導入し、ウレタンプレポリマーを得た。この
ウレタンプレポリマーの粘度は７０００ｍＰａ・ｓであ
った。

【００２６】使用例１ 実施例１で得られた湿気硬化型ウレタン系ポリマー５０
０質量部と、脱水した重質炭酸カルシウム（充填剤）５
００質量部、シリカ系増粘剤１０質量部を、５Ｌのプラ
ネタリーミキサーに投入し、減圧下で固練りした。その
後、これにイソパラフィン系希釈剤１５０質量部、アミ
ン系触媒１質量部を投入し、減圧下にて攪拌混合して１
液湿気硬化型接着剤組成物を得た。

【００２７】使用例２ 実施例１で得られた湿気硬化型ウレタン系ポリマーに代
えて、実施例２で得られた湿気硬化型ウレタン系ポリマ
ーを用いる他は、使用例１と同様にして１液湿気硬化型
接着剤組成物を得た。

【００２８】使用例３ 実施例１で得られた湿気硬化型ウレタン系ポリマーに代
えて、実施例３で得られた湿気硬化型ウレタン系ポリマ
ーを用いる他は、使用例１と同様にして１液湿気硬化型
接着剤組成物を得た。

【００２９】比較使用例１ 実施例１で得られた湿気硬化型ウレタン系ポリマーに代
えて、比較例１で得られた湿気硬化型ウレタン系ポリマ
ーを用いる他は、使用例１と同様にして１液湿気硬化型
接着剤組成物を得た。

【００３０】比較使用例２ 実施例１で得られた湿気硬化型ウレタン系ポリマーに代
えて、比較例１で得られた湿気硬化型ウレタン系ポリマ
ーを用い、且つ、イソパラフィン系希釈剤１５０質量部
から１００質量部に変更する他は、使用例１と同様にし
て１液湿気硬化型接着剤組成物を得た。

【００３１】比較使用例３ 実施例１で得られた湿気硬化型ウレタン系ポリマーに代
えて、比較例２で得られた湿気硬化型ウレタン系ポリマ
ーを用い、且つ、イソパラフィン系希釈剤１５０質量部
から１３０質量部に変更する他は、使用例１と同様にし
て１液湿気硬化型接着剤組成物を得た。

【００３２】比較使用例４ 実施例１で得られた湿気硬化型ウレタン系ポリマーに代
えて、比較例３で得られた湿気硬化型ウレタン系ポリマ
ーを用い、且つ、イソパラフィン系希釈剤１５０質量部
から１３０質量部に変更する他は、使用例１と同様にし
て１液湿気硬化型接着剤組成物を得た。

【００３３】比較使用例５ 実施例１で得られた湿気硬化型ウレタン系ポリマーに代
えて、比較例４で得られたウレタンプレポリマーを用
い、且つ、イソパラフィン系希釈剤１５０質量部から５
０質量部に変更する他は、使用例１と同様にして１液湿
気硬化型接着剤組成物を得た。

【００３４】使用例１〜３及び比較使用例１〜５に係る
１液湿気硬化型接着剤組成物について、その粘度の測定
と初期のずれ試験とを以下の方法で行った。そして、こ
の結果を表１に示した。 〔粘度〕粘度は、２３℃下、ＢＨ型粘度計を用いて、２
０回転したときの粘度を測定したものである。 〔初期のずれ試験〕標準条件（２２±１℃、相対湿度５
５±５％）下にて、１液湿気硬化型接着剤組成物を、コ
ニシ社製のＥ−１型クシ目ゴテにて、スレートに塗布し
（塗布量約３５０ｇ／ｍ²）、所定時間放置した後、塩
ビタイル（幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍ）を貼り合わ
せ、ずれ具合を手指で確認した。この結果を、以下の４
段階で評価した。なお、所定時間放置したため、１液湿
気硬化型接着剤組成物が硬化してしまい、塩ビタイルに
接着剤組成物が転着しないものは、「××」と評価し
た。 ◎・・・全くずれない ○・・・殆どずれない △・・・抵抗感はあるがずれる ×・・・抵抗感なくずれる

【００３５】

【表１】

【００３６】表１の結果から明らかなように、使用例１
〜３に係る１液湿気硬化型接着剤組成物は、比較使用例
１〜５に係るものに比べて、塗布後６０分までは塩ビタ
イルを貼りつけることができ、しかも初期タック性に優
れているので、ずれにくく、作業性が良好であることが
分かる。なお、比較使用例２〜５に係るものは、希釈剤
によって、実施例に係るものと同粘度に調整したが、そ
れでも、初期タック性に劣り、ずれやすいものであっ
た。

【００３７】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明に係る湿気
硬化型ウレタン系ポリマーは、ウレタンプレポリマー前
駆体（ポリオール）中において、メタクリル酸メチルや
分子内に水酸基を持つ重合性モノマー等を重合せしめた
ため、ポリオールと重合して得られたメタクリル系重合
体が複雑に絡み合った状態で、イソシアネート基が導入
されたものとなっている。このため、タック性に優れて
いるものである。従って、この湿気硬化型ウレタン系ポ
リマーを使用して、１液湿気硬化型接着剤組成物を得れ
ば、この接着剤組成物は初期タック性が良好で、床タイ
ル等を所定の箇所に施工した場合、この床タイル等がず
れにくく、作業性が向上するという効果を奏する。

【００３８】また、この湿気硬化型ウレタン系ポリマー
を用いれば、従来のウレタンプレポリマーと同様にして
１液湿気硬化型接着剤組成物を得ることができる。即
ち、有機溶剤を使用することなく、無溶剤形の１液湿気
硬化型接着剤組成物を得ることができる。依って、この
接着剤組成物を用いると、有機溶剤の悪臭や毒性から、
作業者を守ることができ、環境上も好ましいものであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 有沢 彰三 大阪府大阪市鶴見区鶴見４丁目７−９ コ ニシ株式会社大阪研究所内 Ｆターム(参考） 4J034 BA06 BA07 CA01 CA04 CA05 CA12 CB03 CB04 CE01 DB03 DB07 DF01 DF12 DG02 DG03 DG04 DG05 DG10 DG12 DG16 DP18 DP19 GA06 GA33 GA36 HA01 HA06 HA07 HA08 HA09 HC01 HC02 HC03 HC12 HC22 HC46 HC61 HC63 HC64 HC65 HC66 HC67 HC71 LA06 LA08 LA33 QB12 RA08 4J040 EF051 EF111 EF131 EF181 EF281 HA256 HB41 HC01 HC04 HC14 HD08 JA12 JB04 KA12 KA23 LA06

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）分子内に水酸基を有する重合性不
   飽和モノマーと、（２）メタクリル酸メチルと、（３）
   メタクリル酸メチル以外で且つ分子内に水酸基を有しな
   い重合性不飽和モノマーからなるモノマー組成物を、液
   状ポリオール中に溶解させた後、該モノマー組成物中の
   各モノマーをラジカル重合させてメタクリル系重合体を
   得、その後、ポリイソシアネートを作用させて、該ポリ
   オール及び該メタクリル系重合体にイソシアネート基を
   導入することを特徴とする湿気硬化型ウレタン系ポリマ
   ーの製造方法。
2. 【請求項２】 （３）メタクリル酸メチル以外で且つ分
   子内に水酸基を有しない重合性不飽和モノマーとして、
   （メタ）アクリル酸アルキル（但し、アルキル基は、炭
   素数２以上のアルキル基である。）を用いる請求項１記
   載の湿気硬化型ウレタン系ポリマーの製造方法。
3. 【請求項３】 （メタ）アクリル酸アルキルが、（メ
   タ）アクリル酸ブチル又は（メタ）アクリル酸長鎖アル
   キル（但し、長鎖アルキル基は、炭素数１２〜１５のア
   ルキル基である。）である請求項２記載の湿気硬化型ウ
   レタン系ポリマーの製造方法。
4. 【請求項４】 モノマー組成物中において、（１）分子
   内に水酸基を有する重合性不飽和モノマーは０．５〜１
   ０質量％であり、（２）メタクリル酸メチルは３０〜８
   ５質量％である請求項１記載の湿気硬化型ウレタン系ポ
   リマーの製造方法。
5. 【請求項５】 液状ポリオール１００質量部に対して、
   モノマー組成物を１〜１００質量部溶解させる請求項１
   記載の湿気硬化型ウレタン系ポリマーの製造方法。
6. 【請求項６】 請求項１記載の方法で得られた湿気硬化
   型ウレタン系ポリマー。
7. 【請求項７】 請求項６記載の湿気硬化型ウレタン系ポ
   リマーと充填剤とを含有する１液湿気硬化型ウレタン系
   接着剤組成物。