JP2003171642A - 二液分別塗布型ウレタン系接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 速硬化性であって初期接着力の発現が速く、
かつ、硬化後は優れた弾性、接着強度、耐熱性、耐寒性
等を発現する二液分別塗布型ウレタン系接着剤を提供す
る。 【解決手段】 Ａ剤とＢ剤とから構成され、一方の被着
体に塗布されたＡ剤と他方の被着体に塗布されたＢ剤と
が接触した時に硬化反応を開始する二液分別塗布型接着
剤であって、上記Ａ剤は、分子両末端にイソシアネート
基を有する化合物を主成分としてなる常温で液状の無溶
剤型Ａ剤であり、上記Ｂ剤は、分子両末端にアミノ基を
有する化合物を主成分としてなる常温で液状の無溶剤型
Ｂ剤である二液分別塗布型ウレタン系接着剤、および、
分子両末端にイソシアネート基を有する化合物が、ポリ
イソシアネート化合物とポリエーテルポリオールとの縮
合反応により得られるウレタンプレポリマーである上記
接着剤、ならびに、分子両末端にアミノ基を有する化合
物が、脂肪族１級ジアミンである上記接着剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、二液分別塗布型ウ
レタン系接着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般にハネムーン型接着剤と呼ばれる二
液分別塗布型接着剤は、２種類の薬剤（Ａ剤およびＢ
剤）から構成され、Ａ剤を一方の被着体に塗布し、Ｂ剤
を他方の被着体に塗布して、両被着体を貼り合わせる際
に、Ａ剤とＢ剤とが接触することにより硬化反応の開始
および進行が起こる接着剤である。

【０００３】このような二液分別塗布型接着剤として
は、例えば、シアノアクリレートを主成分とするＡ剤と
金属塩化物（硬化促進剤）を含有するＢ剤とから構成さ
れるシアノアクリレート系接着剤や、アクリル系モノマ
ー、オリゴマー、ポリマー等を主成分とし、ラジカル重
合開始剤を含有するＡ剤とレドックス重合触媒を含有す
るＢ剤とから構成されるアクリル系接着剤（ＳＧＡ）等
が挙げられる。しかし、これらの接着剤は、硬化物が概
して脆いため、歪みがかかりやすい部分の接着には不適
当であるという欠点がある。

【０００４】通常、例えば外壁パネルと下地材や金属留
め具等との接着などのように高温環境や振動等により被
着体同士の接着面が動き、接着剤に歪みがかかる部分の
接着には、いわゆる弾性接着剤が用いられている。

【０００５】ところが、弾性接着剤として汎用されてい
るウレタン系接着剤や変成シリコーン系接着剤等は、湿
気硬化型接着剤であるため硬化に時間がかかり、二液分
別塗布型接着剤のような速硬化性を得られないという問
題点がある。

【０００６】上記問題点に対応するため、例えば、特許
第２９１１９９１号公報には、（イ）反応性珪素基を有
し、分子鎖が実質的に（ｉ）炭素数１〜８のアルキル基
を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単
位と（ｉｉ）炭素数１０以上のアルキル基を有する（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位とからなる
共重合体、（ロ）反応性珪素基を有するオキシアルキレ
ン重合体からなる湿気硬化型接着剤を被着体に塗布し、
タックを発現するまで所定時間放置した（オープンタイ
ムをとった）後、タックレンジの範囲内で被着体を貼り
合わせることを特徴とするコンタクト型接着方法が開示
されている。

【０００７】しかし、上記公報に開示されている接着方
法は、二液分別塗布型接着方法ではなく、あくまでコン
タクト型接着方法であって、塗布後に長いオープンタイ
ムをとる必要があるため、塗布から初期接着力発現まで
の実質的な時間短縮を図ることはできず、上記問題点を
十分に解決するものとは言えない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点に鑑み、速硬化性であって初期接着力の発現が速
く、かつ、硬化後は優れた弾性、接着強度、耐熱性、耐
寒性等を発現する二液分別塗布型ウレタン系接着剤を提
供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の二液分別塗布型
ウレタン系接着剤は、Ａ剤とＢ剤とから構成され、一方
の被着体に塗布されたＡ剤と他方の被着体に塗布された
Ｂ剤とが接触した時に硬化反応を開始する二液分別塗布
型接着剤であって、上記Ａ剤は、分子両末端にイソシア
ネート基を有する化合物を主成分としてなる常温で液状
の無溶剤型Ａ剤であり、上記Ｂ剤は、分子両末端にアミ
ノ基を有する化合物を主成分としてなる常温で液状の無
溶剤型Ｂ剤であることを特徴とする。

【００１０】本発明の二液分別塗布型ウレタン系接着剤
（以下、単に「接着剤」と略記する）は、Ａ剤とＢ剤と
の二液から構成され、一方の被着体にＡ剤を塗布し、他
方の被着体にＢ剤を塗布して、両被着体を貼り合わせる
ことにより、Ａ剤とＢ剤とが接触し、その時点から硬化
反応を開始し、速やかに硬化が進行するとともに、通常
の二液混合型接着剤のような二液の混合が不要であり、
従って二液混合後の可使時間（ポットライフ）を懸念す
る必要がなく、溶剤の乾燥も不要であるので、作業性に
も優れる。

【００１１】本発明の接着剤を構成するＡ剤の主成分と
して用いられる分子両末端にイソシアネート基を有する
化合物としては、本発明の接着剤を構成するＢ剤の主成
分として用いられる後述の分子両末端にアミノ基を有す
る化合物と接触した時に速やかに硬化反応を開始しうる
ものであれば如何なる化合物であっても良く、特に限定
されるものではないが、例えば、各種ポリイソシアネー
ト化合物と各種ポリオールとの縮合反応により得られる
いわゆるウレタンプレポリマーが挙げられ、なかでも、
ポリイソシアネート化合物とポリエーテルポリオールと
の縮合反応により得られるウレタンプレポリマーが好適
に用いられる。これらの分子両末端にイソシアネート基
を有する化合物は、単独で用いられても良いし、２種類
以上が併用されても良い。

【００１２】上記ポリイソシアネート化合物としては、
特に限定されるものではないが、例えば、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどの脂
肪族ポリイソシアネート化合物；水添ジフェニルメタン
ジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネートなど
の脂環族ポリイソシアネート化合物；トリレンジイソシ
アネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート、ナフタレ
ンジイソシアネート、ポリフェニレンポリイソシアネー
トなどの芳香族ポリイソシアネート化合物；ＭＤＩと例
えばポリフェニレンポリイソシアネートとの混合物のよ
うな粗製ＭＤＩ（クルードＭＤＩ）などの粗製ポリイソ
シアネート化合物；これらポリイソシアネート化合物の
例えば３量体などの多量化ポリイソシアネート化合物等
が挙げられ、なかでも、ポリオールとの反応性に優れる
ことから、ＭＤＩ、粗製ＭＤＩ、ＴＤＩ等の芳香族ポリ
イソシアネート化合物が好適に用いられる。これらのポ
リイソシアネート化合物は、単独で用いられても良い
し、２種類以上が併用されても良い。

【００１３】また、上記ポリオールとしては、特に限定
されるものではないが、例えば、ポリエーテルポリオー
ル、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオ
ール、ポリマーポリオールなどの各種ポリオールや、上
記各種ポリオールを例えばひまし油（水酸基含有不乾性
油）で変性したひまし油変性ポリオールなどの変性ポリ
オール等が挙げられ、なかでも、上記ポリイソシアネー
ト化合物との反応性に優れることから、ポリエーテルポ
リオールが好適に用いられる。これらのポリオールは、
単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても
良い。

【００１４】上記ポリエーテルポリオールとしては、特
に限定されるものではないが、例えば、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール等や、これら
のそれぞれのモノマーのランダム共重合体やブロック共
重合体等が挙げられる。上記共重合体の具体例として
は、特に限定されるものではないが、例えば、テトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）とエチレンオキサイド（ＥＯ）と
のランダム共重合体等が挙げられる。

【００１５】上記ポリエーテルポリオールのなかでも、
ポリイソシアネート化合物との反応性に優れることか
ら、例えばポリエチレングリコールやポリテトラメチレ
ングリコールなどのように分子内に側鎖を有していない
ものの方が好適に用いられる。これらのポリエーテルポ
リオールは、単独で用いられても良いし、２種類以上が
併用されても良い。また、これらのポリエーテルポリオ
ールは、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポ
リオール、ポリマーポリオール等と併用されても良い。

【００１６】前記ポリイソシアネート化合物、好ましく
は芳香族ポリイソシアネート化合物と上記ポリオール、
好ましくはポリエーテルポリオールとを、常法により縮
合反応させることにより、Ａ剤の主成分として好適に用
いられるウレタンプレポリマーを得ることができる。

【００１７】本発明の接着剤を構成するＢ剤の主成分と
して用いられる分子両末端にアミノ基を有する化合物と
しては、Ａ剤の主成分として用いられる前述の分子両末
端にイソシアネート基を有する化合物、好ましくは上記
ウレタンプレポリマーと接触した時にこれらを速やかに
硬化させうるものであれば如何なる化合物であっても良
く、特に限定されるものではないが、例えば、脂肪族ア
ミン、脂環族アミン、芳香族アミン、ポリアミドアミン
等が挙げられ、なかでも、分子両末端にイソシアネート
基を有する化合物、好ましくはウレタンプレポリマーと
の反応性に優れることから、脂肪族アミンが好適に用い
られる。これらの分子両末端にアミノ基を有する化合物
は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用され
ても良い。

【００１８】上記分子両末端にアミノ基を有する化合物
は、１級アミンであることが好ましい。分子両末端にア
ミノ基を有する化合物が２級アミンもしくは３級アミン
であると、Ａ剤の主成分として用いられる分子両末端に
イソシアネート基を有する化合物、好ましくはウレタン
プレポリマーの硬化反応の進行が遅くなることがある。
また、上記分子両末端にアミノ基を有する化合物は、ジ
アミンであることが好ましい。分子両末端にアミノ基を
有する化合物がトリアミン以上のポリアミンであると、
Ａ剤の主成分として用いられる分子両末端にイソシアネ
ート基を有する化合物、好ましくはウレタンプレポリマ
ーの硬化反応の進行が遅くなることがある。

【００１９】即ち、本発明の接着剤を構成するＢ剤の主
成分として用いられる分子両末端にアミノ基を有する化
合物は、脂肪族１級ジアミンであることが好ましく、な
かでも、Ａ剤の主成分として用いられる分子両末端にイ
ソシアネート基を有する化合物、好ましくはウレタンプ
レポリマーとの反応性に特に優れることから、下記一般
式（１）で表される脂肪族１級ジアミンであることがよ
り好ましい。

【００２０】

【化７】 式中、Ｒはオキシアルキレン基を示すが、なかでも、オ
キシエチレン基またはオキシテトラメチレン基であるこ
とが好ましい。

【００２１】上記分子両末端にアミノ基を有する化合物
の分子量は、特に限定されるものではないが、分子鎖の
構造によっては分子量の違いにより得られる接着剤の深
部硬化性に差異が生じることがあるので、例えば下記構
造式（７）で表される脂肪族１級ジアミンの場合、ｎが
１〜３０の分子量であることが好ましく、より好ましく
はｎが１〜２５の分子量である。ｎが３０を超える分子
量であると、得られる接着剤の深部硬化性が不十分とな
ることがある。

【化８】

【００２２】また、上記Ｂ剤の主成分として用いられる
分子両末端にアミノ基を有する化合物は、下記構造式
（２）〜（６）で表されるアミン群から選択される少な
くとも１種類のアミンを含有していることが好ましい。

【００２３】

【化９】

【化１０】

【化１１】

【化１２】

【化１３】 これらのアミンは、いわゆる硬化促進剤として機能し、
Ａ剤の主成分として用いられる分子両末端にイソシアネ
ート基を有する化合物、好ましくはウレタンプレポリマ
ーの硬化反応をより速やかなものとすることに寄与す
る。また、これらのアミンは、単独で用いられても良い
し、２種類以上が併用されても良い。

【００２４】本発明の接着剤を構成するＡ剤およびＢ剤
は、常温で液状であり、かつ、無溶剤型である。

【００２５】上記Ａ剤および／またはＢ剤は、常温にお
ける塗布作業を容易にするために、例えば軟化剤や可塑
剤などの溶剤以外の希釈剤で希釈され、粘度調整がされ
ていても良い。また、上記希釈剤としては、前記分子両
末端にイソシアネート基を有する化合物および／または
前記分子両末端にアミノ基を有する化合物との反応性を
有しないものを選択して用いることが好ましい。

【００２６】また、上記Ａ剤および／またはＢ剤には、
それぞれの必須成分および含有していることが好ましい
成分以外に、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要
に応じて、例えば、被着体に対する初期密着性や恒久接
着力を向上させるための粘着性付与樹脂や熱可塑性樹
脂、充填剤、揺変性付与剤、硬化触媒、脱水剤、カップ
リング剤、酸化防止剤（老化防止剤）、熱安定剤、光安
定剤、紫外線吸収剤、着色剤、消泡剤、帯電防止剤、難
燃剤等の各種添加剤の１種類もしくは２種類以上が添加
されていても良い。また、これらの添加剤としては、前
記分子両末端にイソシアネート基を有する化合物および
／または前記分子両末端にアミノ基を有する化合物との
反応性を有しないものを選択して用いることが好まし
い。

【００２７】上記粘着性付与樹脂としては、特に限定さ
れるものではないが、例えば、ロジン系樹脂、テルペン
系樹脂、脂肪族石油樹脂、芳香族石油樹脂等や、これら
の水素添加物等が挙げられ、好適に用いられる。これら
の粘着性付与樹脂は、単独で用いられても良いし、２種
類以上が併用されても良い。

【００２８】上記粘着性付与樹脂の軟化点は、特に限定
されるものではないが、環球式軟化点で９０〜１５０℃
であるものが好ましい。また、上記粘着性付与樹脂の添
加量は、特に限定されるものではないが、前記分子両末
端にイソシアネート基を有する化合物、好ましくはウレ
タンプレポリマー１００重量部に対して、粘着性付与樹
脂２００重量部以下であることが好ましい。分子両末端
にイソシアネート基を有する化合物、好ましくはウレタ
ンプレポリマー１００重量部に対する粘着性付与樹脂の
添加量が２００重量部を超えると、得られる接着剤の硬
化物の高温下における耐熱性や低温下における耐寒性が
不十分となることがある。

【００２９】本発明の接着剤を構成するＡ剤およびＢ剤
の製造方法は、特別なものではなく、例えば、回転攪拌
機、万能ミキサー、ニーダー等の通常の攪拌混合機を用
いて、常温下もしくは加熱下で、必要なら窒素ガスのよ
うな不活性ガス雰囲気下や減圧脱水雰囲気下において、
Ａ剤またはＢ剤に含有させる各成分の各所定量を均一に
混合することにより、Ａ剤およびＢ剤を個別に製造すれ
ば良い。

【００３０】また、Ａ剤の主成分としてウレタンプレポ
リマーを用いる場合には、通常の反応器を用いて、前記
ポリイソシアネート化合物と前記ポリオールとを常法に
より反応させてウレタンプレポリマーを合成し、このウ
レタンプレポリマーを単独でＡ剤としても良いし、この
ウレタンプレポリマーとＡ剤に含有させる他の成分とを
上記方法により均一に混合してＡ剤としても良い。

【００３１】本発明の接着剤の使用方法は、特別なもの
ではなく、例えば、ロールコーター、スプレー塗布機、
ハンドガン等の通常の塗布機を用いて、Ａ剤を一方の被
着体の所定の面に塗布し、Ｂ剤を他方の被着体の所定の
面に塗布した後に、両被着体の塗布面を貼り合わせて、
Ａ剤とＢ剤とを接触させ、必要なら冷プレスや加熱プレ
ス等で圧締して、接着剤を常温硬化または必要なら加熱
硬化させることにより、所望の接合体を得ることができ
る。上記塗布時における塗布パターンは、特に限定され
るものではなく、例えば、被着体の所定の面に対する全
面塗布であっても良いし、ビード状、スパイラル状、ド
ット状等の部分塗布であっても良い。また、Ａ剤および
Ｂ剤は無溶剤型であって溶剤の乾燥を行う必要がないの
で、Ａ剤を一方の被着体に塗布し、Ｂ剤を他方の被着体
に塗布した後に、直ちに両被着体の塗布面を貼り合わせ
て、Ａ剤とＢ剤とを接触させても良い。

【００３２】本発明の接着剤は二液分別塗布型接着剤で
あるが、Ａ剤とＢ剤との硬化反応の開始および進行が比
較的遅い組成となされていて、Ａ剤とＢ剤との混合後の
可使時間（ポットライフ）に余裕がある場合には、二液
混合型接着剤として用いられても良い。

【００３３】

【作用】本発明の接着剤は、分子両末端にイソシアネー
ト基を有する化合物、好ましくはポリイソシアネート化
合物とポリエーテルポリオールとの縮合反応により得ら
れるウレタンプレポリマーを主成分としてなる常温で液
状の無溶剤型のＡ剤と、分子両末端にアミノ基を有する
化合物、好ましくは前記一般式（１）で表される脂肪族
１級ジアミンを主成分としてなる常温で液状の無溶剤型
のＢ剤とから構成され、上記Ａ剤とＢ剤とを混合するこ
となく、Ａ剤を一方の被着体に、Ｂ剤を他方の被着体に
分別塗布するので、二液混合型接着剤のように可使時間
に制約されることがなく、また、溶剤の乾燥も不要であ
り、作業性に優れる。

【００３４】また、本発明の接着剤は、上記両被着体の
塗布面を貼り合わせ、Ａ剤とＢ剤とを接触させることに
より、直ちに硬化反応を開始するので、初期接着力の発
現が速く、かつ、最終的に硬化した後は優れた弾性、接
着強度、耐熱性、耐寒性等を発現する。

【００３５】さらに、本発明の接着剤は、湿気硬化型で
はないので、非透湿性の大面積の被着体同士を接着する
場合でも、被着体の端部から中央部まで均一かつ優れた
接着強度を発現する。

【００３６】

【発明の実施の形態】本発明をさらに詳しく説明するた
め以下に実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例のみ
に限定されるものではない。尚、実施例中の「部」は
「重量部」を意味する。

【００３７】１．ウレタンプレポリマーの合成 Ａ剤用として下記５種類のウレタンプレポリマーを合成
した。

【００３８】ウレタンプレポリマー（１） セパラブルフラスコ中に、ポリオールとしてポリプロピ
レングリコール（分子量：２０００、水酸基価：５４．
７）１００部を投入し、１３０℃で加熱溶融し、９３．
３ｋＰａに減圧して１時間脱水した。次いで、この溶融
物を８０℃まで冷却した後、ポリイソシアネート化合物
としてＭＤＩ（商品名「スミジュール４４Ｓ」、イソシ
アネート基含有量：３３．５重量％、住化バイエルウレ
タン社製）２５部を添加し、窒素ガス気流下、８０℃を
保ちながら３時間反応させて、ＮＣＯ／ＯＨ＝２．０
（モル比）で反応させた常温で液状のウレタンプレポリ
マー（１）を合成した。

【００３９】ウレタンプレポリマー（２） ポリオールとして、ポリプロピレングリコール１００部
の代わりに、ＴＨＦとＥＯとの共重合体｛ＴＨＦ／ＥＯ
＝７／３（モル比）、分子量：２０００、水酸基価：５
４．７｝１００部を用いたこと以外はの場合と同様に
して、ＮＣＯ／ＯＨ＝２．０（モル比）で反応させた常
温で液状のウレタンプレポリマー（２）を合成した。

【００４０】ウレタンプレポリマー（３） ポリオールとして、ポリプロピレングリコール１００部
の代わりに、ＴＨＦとＥＯとの共重合体｛ＴＨＦ／ＥＯ
＝７／３（モル比）、分子量：２０００、水酸基価：５
４．７｝１００部を用い、ポリイソシアネート化合物と
してＭＤＩ「スミジュール４４Ｓ」の添加量を３７部と
したこと以外はの場合と同様にして、ＮＣＯ／ＯＨ＝
３．０（モル比）で反応させた常温で液状のウレタンプ
レポリマー（３）を合成した。

【００４１】ウレタンプレポリマー（４） ポリオールとして、ポリプロピレングリコール１００部
の代わりに、ＴＨＦとＥＯとの共重合体｛ＴＨＦ／ＥＯ
＝７／３（モル比）、分子量：２０００、水酸基価：５
４．７｝８０部およびポリエチレングリコール（分子
量：２００、水酸基価：５７０）２０部を用い、ポリイ
ソシアネート化合物としてＭＤＩ「スミジュール４４
Ｓ」の添加量を１０６部としたこと以外はの場合と同
様にして、ＮＣＯ／ＯＨ＝３．０（モル比）で反応させ
た常温で液状のウレタンプレポリマー（４）を合成し
た。

【００４２】ウレタンプレポリマー（５） ポリオールとして、ポリプロピレングリコール１００部
の代わりに、ＴＨＦとＥＯとの共重合体｛ＴＨＦ／ＥＯ
＝７／３（モル比）、分子量：２０００、水酸基価：５
４．７｝８０部およびポリエチレングリコール（分子
量：１０００、水酸基価：１１１）２０部を用い、ポリ
イソシアネート化合物としてＭＤＩ「スミジュール４４
Ｓ」の添加量を４５部としたこと以外はの場合と同様
にして、ＮＣＯ／ＯＨ＝３．０（モル比）で反応させた
常温で液状のウレタンプレポリマー（５）を合成した。

【００４３】２．アミンの準備 Ｂ剤用として下記１０種類のアミンを準備した。

【００４４】(1)脂肪族１級ジアミン（ａ） 前記構造式（７）で表され、ｎ＝２．６である脂肪族１
級ジアミン｛ａ（商品名「ジェファーミンＤ−２３
０」、サンテクノケミカル社製）｝ (2)脂肪族１級ジアミン（ｂ） 前記構造式（７）で表され、ｎ＝３．０である脂肪族１
級ジアミン｛ｂ（商品名「ＸＴＪ−５１１」、サンテク
ノケミカル社製）｝ (3)脂肪族１級ジアミン（ｃ） 下記構造式（８）で表され、ｎ＝１〜４である脂肪族１
級ジアミン｛ｃ（商品名「ＸＴＪ−５１２」、サンテク
ノケミカル社製）｝

【化１４】 (4)脂肪族１級ジアミン（ｄ） 下記構造式（９）で表される脂肪族１級ジアミン｛ｄ
（商品名「ダイトクラールＪ−５０３０」、大都産業社
製）｝

【化１５】 (5)芳香族３級モノアミン（ｅ） 前記構造式（２）で表される芳香族３級モノアミン｛ｅ
（商品名「ＢＤＭＡ」、サンテクノケミカル社製）｝ (6)脂肪族３級トリアミン（ｆ） 前記構造式（３）で表される脂肪族３級トリアミン｛ｆ
（商品名「カオライザーＮｏ．3 」、大都産業社製）｝ (7)複素環式トリアミン（ｇ） 前記構造式（４）で表される複素環式トリアミン｛ｇ
（商品名「Ｎ−ＡＥＰ」、サンテクノケミカル社製）｝ (8)アミン混合物（ｈ） 前記構造式（４）で表される複素環式トリアミン、前記
構造式（５）で表される複素環式２級ジアミンおよび前
記構造式（６）で表される脂肪族３級モノアミンからな
るアミン混合物｛ｈ（商品名「ＡＣ−３９９」、サンテ
クノケミカル社製）｝ (9)脂肪族１級ジアミン（ｉ） 前記構造式（７）で表され、ｎ＝３３．１である脂肪族
１級ジアミン｛ｉ（商品名「ジェファーミンＤ−２００
０」、サンテクノケミカル社製）｝ (10)脂肪族１級トリアミン（ｊ） 下記構造式（１０）で表され、ｘ＋ｙ＋ｚが５．３であ
る脂肪族１級トリアミン｛ｊ（商品名「ジェファーミン
Ｔ−４０３」、サンテクノケミカル社製）｝

【化１６】

【００４５】（実施例１〜実施例１２）および（比較例
１〜比較例３） 表１に示す組成でそれぞれのＡ剤およびＢ剤を調製し、
接着剤を作製した。

【００４６】実施例１〜実施例１２、および、比較例１
〜比較例３で得られた接着剤の性能（硬化反応の進行
性、硬化皮膜の強靱性）を以下の方法で評価した。そ
の結果は表１に示すとおりであった。

【００４７】硬化反応の進行性：内容積１０ｍｌのサ
ンプル瓶に予めＡ剤５ｍｌを入れておき、その上にＢ剤
５ｍｌをゆっくりと注ぎ、注ぎ終わった直後から１０分
後にＡ剤とＢ剤との境界に生成した硬化皮膜の厚み（ｍ
ｍ）を測定した。

【００４８】硬化皮膜の強靱性：の場合と同様の操
作でＡ剤とＢ剤との境界に生成した硬化皮膜を爪楊枝で
突き刺す官能試験を行い、下記判定基準により硬化皮膜
の強靱性を評価した。 〔判定基準〕 ◎‥‥硬化皮膜は非常に強靱であった。 ○‥‥硬化皮膜はかなり強靱であった。 △‥‥硬化皮膜はやや強靱であった。 ×‥‥硬化皮膜は脆弱であった。

【００４９】

【表１】

【００５０】表１から明らかなように、本発明による実
施例１〜実施例１２の接着剤は、いずれも硬化反応の進
行が速く、硬化皮膜は強靱であった。

【００５１】これに対し、Ｂ剤が前記構造式（７）で表
され、ｎが３０を超える分子量であった脂肪族１級ジア
ミン（ｉ）からなる比較例１の接着剤、Ｂ剤が脂肪族１
級トリアミン（ｊ）からなる比較例２の接着剤およびＢ
剤が芳香族３級モノアミン（ｅ）からなる比較例３の接
着剤は、いずれも硬化反応の進行が遅く、硬化皮膜は脆
弱であった。

【００５２】

【発明の効果】以上述べたように、本発明の二液分別塗
布型ウレタン系接着剤は、速硬化性であって初期接着力
の発現が速く、かつ、硬化後は優れた弾性、接着強度、
耐熱性、耐寒性等を発現するとともに、二液混合型接着
剤のように二液混合後の可使時間に制約されることがな
く、溶剤の乾燥も不要であって、作業性にも優れるの
で、例えば外壁パネルと下地材や金属留め具等との接着
などのように高温環境や振動等により被着体同士の接着
面が動き、接着剤に歪みがかかる部分の接着用や、非透
湿性の大面積の被着体同士の接着用等の弾性接着剤とし
て好適に用いられる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J040 EF131 EF281 HC04 JA13 KA16 PA26

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ａ剤とＢ剤とから構成され、一方の被着
   体に塗布されたＡ剤と他方の被着体に塗布されたＢ剤と
   が接触した時に硬化反応を開始する二液分別塗布型接着
   剤であって、上記Ａ剤は、分子両末端にイソシアネート
   基を有する化合物を主成分としてなる常温で液状の無溶
   剤型Ａ剤であり、上記Ｂ剤は、分子両末端にアミノ基を
   有する化合物を主成分としてなる常温で液状の無溶剤型
   Ｂ剤であることを特徴とする二液分別塗布型ウレタン系
   接着剤。
2. 【請求項２】 分子両末端にイソシアネート基を有する
   化合物が、ポリイソシアネート化合物とポリエーテルポ
   リオールとの縮合反応により得られるウレタンプレポリ
   マーであることを特徴とする請求項１に記載の二液分別
   塗布型ウレタン系接着剤。
3. 【請求項３】 分子両末端にアミノ基を有する化合物
   が、下記一般式（１）で表される脂肪族１級ジアミンで
   あることを特徴とする請求項１に記載の二液分別塗布型
   ウレタン系接着剤。 【化１】 （式中、Ｒはオキシアルキレン基を示す）
4. 【請求項４】 分子両末端にアミノ基を有する化合物
   が、下記構造式（２）〜（６）で表されるアミン群から
   選択される少なくとも１種類のアミンを含有しているこ
   とを特徴とする請求項１または請求項３に記載の二液分
   別塗布型ウレタン系接着剤。 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 【化６】