TW201634647A - 反應性熱熔黏著劑組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明關於一種反應性熱熔黏著劑組成物,其含有:具有異氰酸酯基之胺酯預聚合物(i),該胺酯預聚合物(i)藉由使聚酯多元醇(A)、聚醚多元醇(B)及異氰酸酯(C)進行反應而得;及,丙烯酸系聚合物(ii)。

Description

反應性熱熔黏著劑組成物
本發明關於一種反應性熱熔黏著劑組成物的發明,是關於一種具有良好的塗佈作業性與優異的初期黏著強度之反應性熱熔黏著劑組成物。
熱熔型黏著劑,因為是無溶劑型的黏著劑,對環境和人體的負擔較少,又因為可短時間黏著,故為一種適於提升生產性的黏著劑。熱熔型黏著劑,其主成分大致上能夠分為熱可塑性樹脂或反應性樹脂兩種。將主成分設為熱可塑性樹脂之熱熔黏著劑,主要是利用EVA(乙烯-醋酸乙烯共聚物),亦被稱為所謂的熱熔黏著劑。
另一方面,將主成分設為反應性樹脂之熱熔黏著劑,主要是利用異氰酸酯基末端的胺酯預聚合物,而被稱為反應性熱熔黏著劑。反應性熱熔黏著劑,在黏著後,藉由黏著劑本身的冷卻固化,在短時間表現一定程度的黏著強度。之後,胺酯預聚合物的末端異氰酸酯基會與空氣中或被黏著體表面的水分進行反應,藉此進行高分子量化,並且產生交聯來形成黏著劑層而表現耐熱性,藉此,即便在加熱時亦顯示良好的黏著性(黏著強度)。
但是,藉由反應性熱熔黏著劑而實行的黏著,因為在塗佈後無法瞬間高分子量化及產生交聯,故有時對基材的初期黏著強度並不充分。作為這種情況的應對,而有將熱可塑性樹脂調配在反應性熱熔黏著劑中來使初期黏著強度提升的方法。例如,在專利文獻1中揭示了一種聚胺酯熱熔黏著劑組成物,其由異氰酸酯與高分子量丙烯酸系聚合物所組成。又,在專利文獻2中揭示了一種反應性熱熔黏著劑組成物,其是在具有異氰酸酯基之胺酯預聚合物中含有特定的硬化觸媒而成,該胺酯預聚合物藉由使多元醇與聚異氰酸酯進行反應而得,該多元醇是由聚醚多元醇、結晶性聚酯多元醇、非晶形聚酯多元醇及丙烯酸系多元醇所組成。
[先前技術文獻] (專利文獻)
專利文獻1:日本特表2008-500406號公報
專利文獻2:日本特許第5360516號公報
進一步,近年來要求製品的設計性與生產性的提升,並且針對反應性熱熔黏著劑,對於初期黏著強度的要求特性亦變高。
因此,期望一種具有良好的塗佈作業性與優異的初期黏著強度之反應性熱熔黏著劑,並且這種反應性熱熔黏著劑的開發是當務之急。
本發明人,為了解決前述問題而努力進行研究,著眼於具有異氰酸酯基之聚酯預聚合物、與丙烯酸系聚合物的混合等,深入地進行研究,從而完成本發明。
亦即,本發明提供以下技術:
(1)一種反應性熱熔樹脂組成物,其含有:具有異氰酸酯基之胺酯預聚合物(i)(以下,有時略稱為胺酯預聚合物),該胺酯預聚合物藉由使聚酯多元醇(A)、聚醚多元醇(B)(以下,有時會將(A)與(B)統稱為多元醇來標記)及異氰酸酯(C)進行反應而得;及,丙烯酸系聚合物(ii)。
(2)如(1)所述之反應性熱熔黏著劑組成物,其中,聚酯多元醇(A)是由結晶性聚酯多元醇(A-1)與非晶形聚酯多元醇(A-2)所組成。
(3)如(2)所述之反應性熱熔黏著劑組成物,其中,非晶形聚酯多元醇(A-2)是具有芳香環之非晶形聚酯多元醇。
(4)如(1)~(3)中任一項所述之反應性熱熔黏著劑組成物,其中,丙烯酸系聚合物(ii)是具有芳香環之丙烯酸系聚合物。
(5)如(1)~(4)中任一項所述之反應性熱熔黏著劑組成物,其中,丙烯酸系聚合物(ii)的玻璃轉移溫度是0℃以下。
(6)如(1)~(5)中任一項所述之反應性熱熔黏著劑組成物,其中,丙烯酸系聚合物(ii)的重量平均分子量是150000以上。
(7)如(1)~(6)中任一項所述之反應性熱熔黏著劑組成物,其中,相對於胺酯預聚合物(i)100質量份,丙烯酸系聚合物(ii)的量是10~50質量份。
(8)一種反應性熱熔黏著劑,其是如(1)~(7)中任一項所述之反應性熱熔黏著劑組成物,其黏著後經過一分鐘時的黏著強度是15N/25mm以上。
藉由本發明,可以提供一種可獲得良好的塗佈作業性與優異的初期黏著強度之反應性熱熔黏著劑組成物。
以下,詳細地說明本發明的實施形態。但是,本發明並未被限定於以下的實施形態。
本發明的反應性熱熔黏著劑組成物(以下,有時略稱為黏著劑組成物),是一種反應性熱熔黏著劑組成 物,其含有:具有異氰酸酯基之胺酯預聚合物(i),該胺酯預聚合物藉由使聚酯多元醇(A)、聚醚多元醇(B)及異氰酸酯(C)進行反應而得;及,丙烯酸系聚合物(ii)。一般而言,所謂的反應性熱熔黏著劑組成物,是藉由化學反應來進行高分子量化,並且表現有黏著性等。
所謂的本實施形態中的聚酯多元醇(A),例如,能夠使用具有羥基之化合物與多元酸之反應產物,只要能夠獲得本發明的反應性熱熔黏著劑,便能夠使用而無特別限制。
再者,作為具有羥基之化合物,能夠使用例如:乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、丙三醇、新戊二醇、六亞甲二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、雙酚A、雙酚F等。這些化合物可以單獨使用,亦可以併用兩種以上。
又,作為多元酸,能夠使用例如:乙二酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、二聚酸、十一烷二甲酸、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸等。這些化合物可以單獨使用,亦可以併用兩種以上。
接下來,本實施形態中的聚酯多元醇(A),較佳是由結晶性聚酯多元醇(A-1)與非晶形聚酯多元醇(A-2)所組成。藉此,反應性熱熔黏著劑組成物的初期黏著強度與塗佈作業性能夠更進一步地良好。
再者,所謂的結晶性聚酯多元醇(A-1),一般而言,是意指作為結晶性聚酯多元醇者;非晶形聚酯多元醇(A-2),一般而言,是意指作為非晶形聚酯多元醇者。
在本說明書中,所謂的初期黏著強度,是使用反應性熱熔黏著劑,將被黏著體彼此黏著後,當經過一分鐘時所測定出的黏著強度。在製作測試黏著強度的試驗片時,可以使塗佈有黏著劑之被黏著體彼此進行黏著,亦可以使塗佈有黏著劑之被黏著體與未塗佈有黏著劑之被黏著體進行黏著。若用於黏著後經過一分鐘時的黏著強度是15N/25mm以上,因為能夠抑制在被黏著體黏著後被黏著體的偏差及剝離故較佳。
又,所謂的塗佈作業性,是當塗佈反應性熱熔黏著劑時,黏著劑組成物能夠無凹凸且光滑地塗佈在被黏著體表面的評價。
本實施形態中的非晶形聚酯多元醇(A-2)及丙烯酸系聚合物(ii),較佳是具有芳香環。利用非晶形聚酯多元醇(A-2)及丙烯酸系聚合物(ii)皆具有芳香環,可使含有異氰酸酯基的胺酯預聚合物(i)與丙烯酸系聚合物(ii)的相溶性變得良好,並且塗佈作業性與初期黏著強度亦會變得良好。
再者,所謂具有芳香環之非晶形聚酯多元醇(A-2),是一種聚酯多元醇,其具有源自具有前述羥基之化合物與前述多元酸基中具有芳香環之化合物而成之化學結構,由 於與具有芳香環之丙烯酸系聚合物(ii)具有類似的化學結構,相溶性會變得良好。
本實施形態中的聚醚多元醇(B),能夠對含有異氰酸酯基之胺酯聚合物(i)賦予良好的塗佈作業性,進一步,可對反應性熱熔黏著劑組成物的硬化被膜(塗佈並硬化而成的膜)賦予柔軟性。作為本實施形態中的聚醚多元醇(B),能夠使用例如:聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚伸丁二醇、聚氧乙烯雙酚A醚等。
作為本實施形態中的異氰酸酯(C),較佳是使用二異氰酸酯,能夠使用例如:二苯甲烷二異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯、碳二亞胺改質二苯甲烷二異氰酸酯、伸苯二異氰酸酯、甲伸苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯;六亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯等脂肪族或脂環族聚異氰酸酯。其中,從能夠使反應性及黏著性良好的觀點來看,較佳是二苯甲烷二異氰酸酯。
具有異氰酸酯基之胺酯預聚合物(i)的製造方法,並無特別限制。具有異氰酸酯基之胺酯預聚合物(i),例如:可以在聚酯多元醇(A)與聚醚多元醇(B)的混合物中混合異氰酸酯(C)來製造,亦可以將聚酯多元醇(A)、異氰酸酯(C)的混合物與聚醚多元醇(B)、異氰酸酯(C)的混合物彼此混合來製造。
又,當合成具有異氰酸酯基之胺酯預聚合物(i)時,異氰酸酯化合物與多元醇的混合比例,異氰酸酯化合物的異氰酸酯基(NCO)當量/多元醇的羥基(OH)當量較佳是1.6~3.0,更佳是1.8~2.5的範圍。只要NCO/OH比是1.6以上,所獲得的胺酯預聚合物(i)會成為適度的黏度並且作業性亦良好。另一方面,只要NCO/OH比是3.0以內,便能夠抑制濕氣硬化反應時的發泡,並且黏著性亦良好。
本實施形態中的丙烯酸系聚合物(ii),是聚合包含(甲基)丙烯酸化合物之聚合性單體而得,並且是為了提升反應性熱熔黏著劑組成物的初期強度之必須成分。再者,本說明書中,所謂的(甲基)丙烯酸化合物,是意指丙烯酸化合物及相對應的甲基丙烯酸化合物的至少一種。在(甲基)丙烯酸酯等其他的類似的用語中亦相同。
作為聚合性單體,能夠使用例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸十八烷醯酯、(甲基)丙烯酸異十八烷醯酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯等(甲基)丙烯酸烷酯;(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟辛基)乙酯等具有氟原子之(甲基)丙烯酸化合物;(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲 基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸雙環戊烯酯、(甲基)丙烯酸雙環戊烯氧基乙酯等具有脂環結構之(甲基)丙烯酸化合物;聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丁酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等具有醚基之(甲基)丙烯酸化合物;(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基(二)乙酯等具有芳香環之(甲基)丙烯酸化合物;(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-乙基-2-甲基-[1,3]-二-四氫呋喃-4-基-甲酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、苯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸氰酯等。這些聚合性單體,可以單獨使用亦可以併用兩種以上。
丙烯酸系聚合物(ii)的製造方法並無特別限制,例如能夠使用溶液聚合、懸浮聚合、塊狀聚合等來製造丙烯酸系聚合物(ii)。
丙烯酸系聚合物(ii)的玻璃轉移溫度,較佳是0℃以下,更佳是-40~0℃的範圍,進一步較佳是-30~0℃的範圍。只要玻璃轉移溫度是0℃以下,因為丙烯酸系聚合物在常溫下有流動性,故反應性熱熔黏著劑的塗佈作業性、初期黏著強度、硬化後的柔軟性會變得良好。
丙烯酸系聚合物(ii)的玻璃轉移溫度(Tg),能夠使用表示在以下公式的丙烯酸系聚合物的理論Tg算出式,藉由計算而求得。再者,溫度是使用絕對溫度,將利用公式所獲得的值換算成攝氏溫度,來設為丙烯酸系聚 合物(ii)的玻璃轉移溫度(Tg)。又,玻璃轉移溫度(Tgi)能夠使用文獻值,作為同元聚合物的玻璃轉移溫度(Tgi)之文獻值,例如:「聚合物手冊(Polymer Handbook)」A WILEY INTERSCIENCE PULICATION、「自由基聚合手冊(Radical Handbook)」NTS中所記載的值。
1/Tg=Σ(Wi/Tgi)…(1)
此處,Wi是表示構成聚合物的單體i的質量百分率,Tgi則是表示構成聚合物的單體i之同元聚合物的玻璃轉移溫度。
丙烯酸系聚合物(ii)的重量平均分子量(Mw),較佳是150000以上,更佳是150000~600000的範圍,進一步較佳是200000~450000的範圍。重量平均分子量是150000以上的丙烯酸系聚合物(ii)凝集力優異,並且反應性熱熔黏著劑的初期黏著強度良好。又,若重量平均分子量是150000~600000的範圍,與胺酯預聚合物(i)的相溶性會變得良好,並且可提升初期黏著強度。尤其,若重量平均分子量是200000~450000的範圍,因為藉由添加丙烯酸系聚合物(ii)而產升的黏度上升變化穩定,並且能夠使塗佈作業性良好,故較佳。
丙烯酸系聚合物(ii)的重量平均分子量,是藉由膠透層析術(GPC,Gel permeation chromatography)的聚苯乙烯換算所決定的值。GPC的測定中,能夠使用下述條件:將四氫呋喃設為洗滌液, 以流量1.0mL/分鐘,將日立化成股份有限公司製造HPLC用填充管柱「Gelpack GLA130-S」、「Gelpack GLA150-S」及「Gelpack GLA160-S」連結使用,管柱溫度40℃,並且在偵測器使用RI(Refractive Index detector,示差折射計)。
作為本實施形態中的反應熱熔黏著劑組成物的製造方法,並無特別限制,例如,可以使多元醇(聚酯多元醇(A)與聚醚多元醇(B)的混合物)、異氰酸酯(C)、及丙烯酸系聚合物(ii)混合後進行反應,亦可以將預先製造而成之具有異氰酸酯基之胺酯預聚合物(i)與丙烯酸系聚合物(ii)進行混合來製造。
相對於100質量份胺酯預聚合物(i),丙烯酸系聚合物(ii)的量,較佳是10~50質量份。相對於100質量份具有異氰酸酯基之胺酯預聚合物(i),只要丙烯酸系聚合物(ii)是10質量份以上初期黏著強度就會良好,只要是50質量份以下塗佈作業性就會良好。再者,為了要使初期黏著強度與塗佈作業性兼具,相對於100質量份胺酯預聚合物(i),丙烯酸系聚合物(ii)較佳是15~40質量份的範圍。
藉由本實施形態所獲得的反應性熱熔黏著劑組成物的黏著強度,從初期黏著性的觀點來看,其黏著後經過一分鐘時的時間點的90°剝離試驗中,黏著強度較佳是15N/25mm以上。
初期黏著力,能夠利用下述方法來測定黏著強度:在溫度25℃、溼度50%的環境下,在聚碳酸酯板上製作長度150mm×寬度40mm×厚度100μm的黏著劑層的被膜後,將長度250mm×寬度25mm×厚度100μm的聚碳酸酯薄膜進行按壓,實行當經過一分鐘時的時間點的90°剝離試驗(剝離速度:10mm/分鐘)。
[實施例]
以下,利用實施例來說明本發明,但本發明並未限定於這些實施例。再者,並未特別說明時,「份」是質量份。
〈丙烯酸系聚合物的合成〉
將丙烯酸丁酯(略稱BA)或丙烯酸苯甲酯(略稱BZA)、甲基丙烯酸甲酯(略稱MMA)或甲基丙烯酸乙酯(略稱EMA)或甲基丙烯酸丁酯(略稱BMA),以表示於表1的調配量進行混合之後,將單體混合物的一半的量與100份乙酸乙酯混合後,一邊進行氮氣通氣,一邊升溫至65℃。升溫後,在加入0.2份聚合起始劑的2,2’-偶氮(2,4-二甲基戊腈)(ADVN)15分鐘後,將上述單體混合物的剩餘部分耗時2小時進行滴下。在滴下結束後每2小時加入0.05份ADVN進行兩次之後,在75℃攪拌混合2小時,來獲得丙烯酸系聚合物溶液。丙烯酸系聚合物溶液的濃度是49~50質量%。
在表1中顯示了作為實施例、比較例的下述特性:合成而成的丙烯酸系聚合物(11種:ii-1~ii11)的 調配組成(單位:質量份)與重量平均分子量、及玻璃轉移溫度。再者,重量平均分子量與玻璃轉移溫度的測定方法,如以下所示。
〈重量平均分子量〉
重量平均分子量(Mw),是使用:利用膠透層析術進行測定,並且使用標準聚苯乙烯所算出的值。
〈玻璃轉移溫度〉
玻璃轉移溫度(Tg),是使用:藉由單體的調配比來使用前述式(1)所算出的值。
〈具有異氰酸酯基之胺酯預聚合物的合成〉
以下,說明具有異氰酸酯基之胺酯預聚合物的合成。
預先均勻地混合下述成分:30份聚酯多元醇(結晶性聚酯多元醇(A-1),羥基數:2,數量平均分子量5000),其是將己二酸與1,6-己烷二醇設為主成分,並且利用真空乾燥機進行脫水乾燥而成;60份聚酯多元醇(非晶形聚酯多元醇(A-2),羥基數:2,數量平均分子量2000), 其是將間苯二甲酸與新戊二醇設為主成分;10份聚丙二醇(聚醚多元醇(B),羥基數:2,數量平均分子量2000,旭玻璃股份有限公司製造的商品名:EXENOL2020);20份二苯甲烷二異氰酸酯(異氰酸酯(C),異氰酸酯基數:2,日本聚胺酯工業股份有限公司製造的商品名:Millionate MT)。之後,在110℃進行反應1小時後,進一步在110℃進行減壓脫泡攪拌1小時,來獲得實施例1使用之具有異氰酸酯基之胺酯預聚合物(i)。又,其他的實施例及比較例使用之具有異氰酸酯基之胺酯預聚合物(i),是將多元醇變更為表示於表2的調配比例來合成而成。
〈反應性熱熔黏著劑組成物的合成〉
以下,說明反應性熱熔黏著劑組成物的合成。
預先混合下述成分:30份聚酯多元醇(羥基數:2,數量平均分子量5000),其是將己二酸與1,6-己烷二醇設為主成分,並且利用真空乾燥機進行脫水乾燥而成;60份聚酯多元醇(羥基數:2,數量平均分子量2000),其是將間苯二甲酸與新戊二醇設為主成分;10份聚丙二醇(羥基數:2,數量平均分子量2000,旭玻璃股份有限公司製造的商品名:EXENOL2020);20份二苯甲烷二異氰酸酯(異氰酸酯基數:2,日本聚胺酯工業股份有限公司製造的商品名:Millionate MT);相對於100份多元醇的30份丙烯酸系聚合物。在110℃進行反應1小時,並且進一步在110℃進行減壓脫泡攪拌1小時,來獲 得反應性熱熔黏著劑組成物,其包含:具有異氰酸酯基之胺酯預聚合物與丙烯酸系聚合物。
以下,說明製作而成的反應性熱熔黏著劑組成物的試驗方法及評價方法。
〈黏著強度〉
黏著強度,是設為以25mm的初期黏著強度來測定:在溫度25℃、溼度50%的環境下,在聚碳酸酯板上製作長度150mm×寬度40mm×厚度100μm的黏著劑層的被膜後,將長度250mm×寬度25mm×厚度100μm的聚碳酸酯薄膜進行壓接,實行在經過1分鐘後的時間點的90°剝離試驗(剝離速度:10mm/分鐘)。
〈黏度〉
反應性熱熔黏著劑組成物的初期黏度(溶融黏度),是使用BH-HH型少量旋轉黏度計(東機產業股份有限公司製造),並且使用試料量15g、4號轉子,來測定轉子轉速10rpm、120℃中的黏度。
當反應性熱熔黏著劑組成物的初期黏度值是25Pa.s/120℃以下時,塗佈作業性良好。
表2中表示了作為實施例、比較例所製作而成的反應性熱熔黏著劑的調配組成(單位:質量份)與評價結果。本發明探討了以下技術:本發明的構成成分、聚酯多元醇(A)與丙烯酸系聚合物(ii)的芳香環對初期黏著強度的影響、及丙烯酸系聚合物(ii)的Tg。再者,A’-2, 是將己二酸與新戊二醇設為主成分之非晶形聚酯多元醇(羥基數:2,數量平均分子量2000)。
藉由表2顯示的結果,可知利用含有:具有異氰酸酯基之胺酯預聚合物(i)與丙烯酸系聚合物(ii)(實施例1~9),反應性熱熔黏著劑組成物的初期黏著強度是15N/25mm以上而良好,該胺酯預聚合物藉由聚酯多元醇(A)、聚醚多元醇(B)及異氰酸酯(C)所組成。又,可知利用聚酯多元醇(A)、丙烯酸系聚合物(ii)皆包含芳香環,可提升初期黏著強度。進一步,可知利用丙烯酸系聚合物(ii)的Tg是-40~0℃的範圍,反應性熱熔黏著劑組成物的塗佈作業性良好。
另一方面,不包含聚醚多元醇(B)的比較例1的反應性熱熔黏著劑組成物,與使用相同丙烯酸樹脂而成的實施例3比較,初期黏著強度、黏度皆較低,故認為並非滿足本研究之目的的良好形態。又,不包含聚酯多元醇(A)的比較例2的反應性熱熔黏著劑組成物,初期黏著強度是1.2N/15mm而較低於實施例試料,並非充分的強度值。
以下,探討丙烯酸系聚合物(ii)的重量平均分子量(Mw)與添加量。將評價結果顯示於表3。
丙烯酸系聚合物(ii)的Mw是150000以上的實施例2、10、11、12、13及實施例14的反應性熱熔黏著劑組成物的初期黏著強度,是15N/25mm以上而良好的黏著強度值。
又,從實施例2、10、11、12及13的反應性熱熔黏著劑的評價結果來看,可知只要丙烯酸系聚合物的Mw是450000以下,便可表現良好的初期黏著強度,並且在120℃的初期黏度會成為25Pa.s以下。
進一步,在丙烯酸系聚合物(ii)的量相對於100份多元醇[(A)+(B)]設為60份而成的實施例14中,初期黏著強度是38.6N/25mm而良好,雖然初期黏度值是41.8Pa.s/120℃而有稍微變高,並且亦發現黏度變化的上升,但仍在容許的範圍內。
又,實施例15的反應性熱熔黏著劑組成物,丙烯酸系聚合物的Mw是68000,雖然與其他實施例相比分子量較小,但初期黏著強度仍是16.8N/25mm而良好的值。
從以上的結果來看,可知實施例1~15的反應性熱熔黏著劑組成物,具有良好的塗佈作業性與優異的初期黏著強度。其中,實施例3從塗佈作業性、初期黏著強度的觀點來看是最佳的形態;實施例3中,聚酯多元醇(A)與丙烯酸系聚合物(ii)皆具有芳香環,並且相對於100份含有異氰酸酯基的預聚合物,添加了30份的玻璃轉移溫度是-20.5℃、Mw是306000的丙烯酸系聚合物(ii)而成。

Claims (8)

  1. 一種反應性熱熔黏著劑組成物,其含有:具有異氰酸酯基之胺酯預聚合物(i),該胺酯預聚合物(i)藉由使聚酯多元醇(A)、聚醚多元醇(B)及異氰酸酯(C)進行反應而得;及,丙烯酸系聚合物(ii)。
  2. 如請求項1所述之反應性熱熔黏著劑組成物,其中,聚酯多元醇(A)是由結晶性聚酯多元醇(A-1)與非晶形聚酯多元醇(A-2)所組成。
  3. 如請求項2所述之反應性熱熔黏著劑組成物,其中,非晶形聚酯多元醇(A-2)是具有芳香環之非晶形聚酯多元醇。
  4. 如請求項1~3中任一項所述之反應性熱熔黏著劑組成物,其中,丙烯酸系聚合物(ii)是具有芳香環之丙烯酸系聚合物。
  5. 如請求項1~4中任一項所述之反應性熱熔黏著劑組成物,其中,丙烯酸系聚合物(ii)的玻璃轉移溫度是0℃以下。
  6. 如請求項1~5中任一項所述之反應性熱熔黏著劑組成物,其中,丙烯酸系聚合物(ii)的重量平均分子量是150000以上。
  7. 如請求項1~6中任一項所述之反應性熱熔黏著劑組成物,其中,相對於100質量份胺酯預聚合物(i), 丙烯酸系聚合物(ii)的量是10~50質量份。
  8. 一種反應性熱熔黏著劑,其是如請求項1~7中任一項所述之反應性熱熔黏著劑組成物,其黏著後經過一分鐘時的黏著強度是15N/25mm以上。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6525023B2 (ja) * 2017-04-25 2019-06-05 横浜ゴム株式会社 反応性ホットメルト接着剤
CN107523255A (zh) * 2017-09-08 2017-12-29 广州市极威新材料有限公司 一种用于贴面装饰的湿固化聚氨酯热熔胶
EP3702429A1 (en) * 2017-10-27 2020-09-02 Horizon Inc. Thermally reversible cross-linked hot-melt adhesive
CN108587551A (zh) * 2018-04-12 2018-09-28 浙江中特化工有限公司 一种具有低温模量高强度的聚氨酯热熔胶及其制备方法
WO2021132094A1 (ja) * 2019-12-25 2021-07-01 三井化学株式会社 構造用ポリウレタン接着剤
KR102309698B1 (ko) 2020-01-16 2021-10-07 주식회사 이레A.T (에이티) 고내구성 및 고접착력을 갖는 핫멜트 접착제

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR900004705B1 (ko) * 1986-05-05 1990-07-02 내셔날 스타취 앤드 케미칼 코퍼레이션 아크릴로 중합조절한 반응성 우레탄의 용융접착제 조성물
JP2705855B2 (ja) * 1991-05-10 1998-01-28 日本エヌエスシー株式会社 接着剤組成物
US7829615B2 (en) * 2003-06-09 2010-11-09 Henkel Ag & Co. Kgaa Reactive hot melt adhesives
JP2008500406A (ja) * 2004-05-24 2008-01-10 ナショナル スターチ アンド ケミカル インベストメント ホールディング コーポレーション 新規な反応性ホットメルト接着剤
JP5757707B2 (ja) * 2010-08-26 2015-07-29 ヘンケルジャパン株式会社 湿気硬化型ホットメルト接着剤
JP5734092B2 (ja) * 2011-05-24 2015-06-10 ヘンケルジャパン株式会社 湿気硬化型ホットメルト接着剤
US9464155B2 (en) * 2012-04-12 2016-10-11 Dic Corporation Moisture-curable polyurethane hot-melt resin composition, adhesive, and article
JPWO2015016029A1 (ja) * 2013-07-31 2017-03-02 Dic株式会社 湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物及び接着剤

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