CN107338011A - 一种水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂及其制备方法 - Google Patents
一种水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107338011A CN107338011A CN201610676428.7A CN201610676428A CN107338011A CN 107338011 A CN107338011 A CN 107338011A CN 201610676428 A CN201610676428 A CN 201610676428A CN 107338011 A CN107338011 A CN 107338011A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- monomer
- acid
- vinyl
- polymer particulate
- emulsion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 173
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 111
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims abstract description 104
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 52
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 44
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 178
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 82
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 76
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 53
- -1 methyl 4- vinyl benzoic acids ester Chemical class 0.000 claims description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 45
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 34
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 31
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 19
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical group C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 15
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 10
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N i-Pr2C2H4i-Pr2 Natural products CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 10
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 8
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 claims description 8
- IRQWEODKXLDORP-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylbenzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=C(C=C)C=C1 IRQWEODKXLDORP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 6
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 5
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- ZRZHXNCATOYMJH-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-4-ethenylbenzene Chemical compound ClCC1=CC=C(C=C)C=C1 ZRZHXNCATOYMJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JLIDVCMBCGBIEY-UHFFFAOYSA-N 1-penten-3-one Chemical compound CCC(=O)C=C JLIDVCMBCGBIEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical class C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QTTAWIGVQMSWMV-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylhexa-1,3-diene Chemical class CCC(C)=C(C)C=C QTTAWIGVQMSWMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OCTVDLUSQOJZEK-UHFFFAOYSA-N 4,5-diethylocta-1,3-diene Chemical compound CCCC(CC)C(CC)=CC=C OCTVDLUSQOJZEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 4-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- BLCTWBJQROOONQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl prop-2-enoate Chemical group C=COC(=O)C=C BLCTWBJQROOONQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 claims description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 4
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 claims description 3
- FKKAGFLIPSSCHT-UHFFFAOYSA-N 1-dodecoxydodecane;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC FKKAGFLIPSSCHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-ethenylbenzene Chemical class CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 claims description 3
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KXYAVSFOJVUIHT-UHFFFAOYSA-N 2-vinylnaphthalene Chemical class C1=CC=CC2=CC(C=C)=CC=C21 KXYAVSFOJVUIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-dienylbenzene Chemical compound C=CC=CC1=CC=CC=C1 XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 3
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N n-methylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C=C YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UCUUFSAXZMGPGH-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-dien-3-one Chemical compound C=CC(=O)C=C UCUUFSAXZMGPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 3
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N vinyl ethyl ether Natural products CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 claims description 2
- MWZJGRDWJVHRDV-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(ethenoxy)butane Chemical compound C=COCCCCOC=C MWZJGRDWJVHRDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-methylpropane Chemical compound CC(C)COC=C OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxypropane Chemical compound CCCOC=C OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OYLCUJRJCUXQBQ-UHFFFAOYSA-N 1-hepten-3-one Chemical compound CCCCC(=O)C=C OYLCUJRJCUXQBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GQEKAPMWKCXNCF-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(ethenyl)-1,4-dioxane Chemical compound C=CC1(C=C)COCCO1 GQEKAPMWKCXNCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XEEYSDHEOQHCDA-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound CC(=C)CS(O)(=O)=O XEEYSDHEOQHCDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DSSAWHFZNWVJEC-UHFFFAOYSA-N 3-(ethenoxymethyl)heptane Chemical class CCCCC(CC)COC=C DSSAWHFZNWVJEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZGHNHKVUNFYLAY-UHFFFAOYSA-N CC=NC(=O)N(C=C)C=C Chemical compound CC=NC(=O)N(C=C)C=C ZGHNHKVUNFYLAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OEHHAMWXJLEVFW-UHFFFAOYSA-N CCC=NC(=O)N(C=C)C=C Chemical compound CCC=NC(=O)N(C=C)C=C OEHHAMWXJLEVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 claims description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 2
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 2
- JZQAAQZDDMEFGZ-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl) hexanedioate Chemical compound C=COC(=O)CCCCC(=O)OC=C JZQAAQZDDMEFGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 claims description 2
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 claims description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 claims description 2
- FFYWKOUKJFCBAM-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC=C FFYWKOUKJFCBAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 2
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 claims description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000003642 hunger Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- HILCQVNWWOARMT-UHFFFAOYSA-N non-1-en-3-one Chemical compound CCCCCCC(=O)C=C HILCQVNWWOARMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical group [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N prop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC=C UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- POSICDHOUBKJKP-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoxybenzene Chemical compound C=CCOC1=CC=CC=C1 POSICDHOUBKJKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl prop-2-enoate Chemical compound C=CCOC(=O)C=C QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHILTCGAOPTOV-UHFFFAOYSA-N tetrakis(ethenyl)silane Chemical compound C=C[Si](C=C)(C=C)C=C UFHILTCGAOPTOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AKRQMTFHUVDMIL-UHFFFAOYSA-N tetrakis(prop-2-enyl)silane Chemical compound C=CC[Si](CC=C)(CC=C)CC=C AKRQMTFHUVDMIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- JENXITBVCWVIFH-UHFFFAOYSA-N 1-dodecoxydodecane;sodium;sulfuric acid Chemical compound [Na].OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC JENXITBVCWVIFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 claims 1
- MWTWMANZJMRBAD-UHFFFAOYSA-N [Cl].C=Cc1ccccc1 Chemical compound [Cl].C=Cc1ccccc1 MWTWMANZJMRBAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 claims 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 claims 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims 1
- VGIYPVFBQRUBDD-UHFFFAOYSA-N ethenoxycyclohexane Chemical compound C=COC1CCCCC1 VGIYPVFBQRUBDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N n-tert-butylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)(C)NC(=O)C=C XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims 1
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 abstract description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 176
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 89
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 88
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 55
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 44
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 43
- 238000002242 deionisation method Methods 0.000 description 37
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 36
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 35
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 34
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 34
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 24
- 208000037656 Respiratory Sounds Diseases 0.000 description 21
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 21
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 20
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 10
- MORMPWNLQJTSOT-UHFFFAOYSA-L disodium;4-dodecyl-2-(4-sulfonatophenoxy)benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C(OC=2C=CC(=CC=2)S([O-])(=O)=O)=C1 MORMPWNLQJTSOT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 8
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl prop-2-enoate Chemical group CC(C)CCCCCOC(=O)C=C DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 3
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 3
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 2
- 210000000481 breast Anatomy 0.000 description 2
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 2
- BPIUIOXAFBGMNB-UHFFFAOYSA-N 1-hexoxyhexane Chemical compound CCCCCCOCCCCCC BPIUIOXAFBGMNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVTXLKJBAYGTJS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpenta-1,4-dien-3-one Chemical compound CC(=C)C(=O)C=C XVTXLKJBAYGTJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001290 LiPF6 Inorganic materials 0.000 description 1
- GTTSNKDQDACYLV-UHFFFAOYSA-N Trihydroxybutane Chemical compound CCCC(O)(O)O GTTSNKDQDACYLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 229940086737 allyl sucrose Drugs 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- SMVRDGHCVNAOIN-UHFFFAOYSA-L disodium;1-dodecoxydodecane;sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC SMVRDGHCVNAOIN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000001727 glucose Nutrition 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical group COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 1
- 238000007719 peel strength test Methods 0.000 description 1
- 150000004968 peroxymonosulfuric acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000004540 pour-on Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N tert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J125/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J125/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C09J125/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C09J125/08—Copolymers of styrene
- C09J125/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
- C08F212/08—Styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/10—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated with vinyl-aromatic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J147/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/621—Binders
- H01M4/622—Binders being polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
本发明涉及一种水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂及其制备方法,该粘结剂为水分散型聚合物微粒子乳液,具体为拥有内外双层结构的聚合物微粒子,其内层为玻璃化转变温度为‑85~50℃、粒径为30~120nm、凝胶含量为10~95%、含羧基的种子聚合物微粒子,其外层为玻璃化转变温度为‑20~50℃、由含有共轭二烯类、芳族乙烯基类共聚而成的聚合物,聚合物微粒子乳液的粒径为50~300nm,凝胶含量为20‑90%。该粘结剂可用于制作锂离子二次电池负极,作用是粘结电极活性材料、导电剂和集流体。
Description
技术领域
本发明涉及一种粘结剂的构成及制备粘结剂的方法,该粘结剂为水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂,其分散体为拥有内外双层结构的聚合物微粒子。该粘结剂可用于制作锂离子二次电池负极,作用是粘结电极活性材料、导电剂和集流体。
背景技术
锂离子二次电池一般由正极、负极、隔膜和电解液组成。负极由活性物质、导电剂、粘结剂、集流体构成,通常将活性物质、导电剂和粘结剂混合成液态浆料,涂布在集流体上,烘干、滚压后即制作成锂离子电池的负极。负极活性物质为石墨,或近似石墨结构的碳,导电集流体使用厚度7-20微米的电解铜箔。
评价锂电池负极用粘结剂的性能有两方面指标,一是粘结性,作为将活性材料、导电剂以及集流体粘结起来的材料,粘结性越高越好,如果粘结性能不好,会在电极制作过程中出现掉粉,集流体与活性材料、导电剂脱离的情况;另一方面,锂电池工作需要电极拥有好的导电性,作为负极的一部分,粘结剂是不导电的,所以粘结剂的用量必须尽可能少,以免用量过多影响整个电极的导电性能,进而影响电池的电性能。
锂离子电池用粘结剂一般是聚合物材料,例如PVA(聚乙烯醇)、聚丙烯酸、聚氧化乙烯、聚氨酯、PVDF(聚偏氟乙烯)等。
日本专利特许公开2004-47460号公报:报道了PVDF树脂粘结剂,由于其对电极活性物质与集流体的粘结力低,为了达到必要的粘结强度,需要添加多量PVDF树脂。另一方面,由于PVDF树脂电子和离子导电性差,多量使用会增加锂离子电池的内阻,影响电池性能的发挥。
日本专利特许公开2007-200897号公报:报道了聚氨酯聚合物粘结剂,由于其在电解液中性能不稳定,易膨胀或缓慢溶解,引起活性材料从金属集流体上脱落,造成电池容量下降等问题。
日本专利特许公开平11-354125号公报:报道了聚丙烯酸作为粘结剂,虽然它表现出优异的电池特性,但由于其本身具有刚性性质,在辊压及卷绕过程易从电极极片上剥离脱落。
发明内容
针对上述现有PVDF树脂粘结剂粘结力低,聚氨酯聚合物粘结剂在电解液中性能不稳定,易膨胀或缓慢溶解;聚丙烯酸粘合剂在辊压及卷绕过程易从电极极片上剥离脱落等缺点,经过反复研究论证,本发明提供了一种水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂及其制备方法,解决了上述的应用问题。
本发明的粘结剂粘结性能很强,在制作电池负极极片时只需要用到常规粘结剂用量的50%左右,对电池内阻的影响较小;在电解液中稳定,不膨胀,不溶解,电池循环500周,容量保持率为90%,没有出现明显下降;用本发明粘结剂制作的锂离子电池负极极片,其剥离强度为6.2mN/mm,在电池极片制作过程中,没有出现剥离脱落现象,在弯曲试验中20个极片中没有一枚极片有裂纹或剥离脱落。
本发明所述的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂,该粘结剂为水分散型聚合物微粒子乳液,粒径为50~300nm,凝胶含量为20-90%,该粘结剂乳液分散体为聚合物微粒子,分散介质为水;分散体聚合物微粒子拥有内外双层结构的,其内层种子聚合物为玻璃化转变温度为-85~50℃、粒径为30~120nm、凝胶含量为10~95%、含羧基的种子聚合物微粒子,其外层为玻璃化转变温度为-20~50℃、由含有共轭二烯类、芳族乙烯基类共聚而成的聚合物。种子聚合物微粒子粒径优选为30~100nm,玻璃化转变温度优选为-60~50℃,凝胶含量优选为30~90%。
本发明所述的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的制备方法,包括以下步骤:
采用含酸官能团的不饱和单体及一种以上可与含酸官能团的不饱和单体共聚可能性的其它不饱和单体,在烷基硫酸盐类乳化剂或/和磺酸盐类乳化剂水溶液的存在下,以及水溶性过氧化类引发剂,或水溶性过氧化类引发剂和还原剂的存在下,聚合温度为40~90℃,通过间歇乳液聚合或逐步滴加的半连续乳液聚合方法制备得到种子聚合物微粒子乳液;
共轭二烯类单体15~70%(重量)、芳族乙烯基单体83~5.0%(重量)、含有特定官能基团的不饱和单体1.0~10%(重量)以及能与共轭二烯类单体、芳族乙烯基单体和含有特定官能团的不饱和单体共聚可能性的其它不饱和单体1.0~15%(重量),利用烷基硫酸盐类乳化剂或/和磺酸盐类乳化剂将上述所有的单体混合乳化,在种子聚合物微粒子乳液的存在下,以及水溶性过氧化类引发剂,或水溶性过氧化类引发剂和还原剂的存在下,通过间歇乳液聚合或逐步滴加的半连续乳液聚合方法制备得到水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂;
所述的能与共轭二烯类单体、芳族乙烯基单体和含有特定官能团的不饱和单体共聚可能性的其它不饱和单体应该是在20℃水中的溶解度为0.5~9.0%的单烯键不饱和单体。
在本发明方法中,在种子微粒子乳液存在下,在种子微粒子的外侧进一步聚合时,所述含有特定官能基团的不饱和单体选择丙烯酰胺类单体、不饱和一元羧酸、不饱一元磺酸或不饱和多元酸中的一种或两种以上的组合;所述含有特定官能基团的不饱和单体的使用量进一步优选为占外侧聚合单体混合物总重量的0.8~5.0%(重量)。
在制备种子聚合物微粒子乳液过程中,烷基硫酸盐类乳化剂或/和磺酸盐类乳化剂的使用量为种子单体混合物总重量的0.5~6.0%(重量),进一步优选为种子单体混合物总重量的0.8~5.0%(重量)。
在制备种子聚合物微粒子乳液过程中,所述水溶性过氧化类引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等一种或一种以上组合;所述的还原剂为葡萄糖、亚硫酸氢钠及亚硫酸钠;所述引发剂的使用量占种子单体混合物总重量的0.01~4.0%(重量);所述还原剂的使用量占种子单体混合物总重量的0.005~0.5%(重量)。
所述含酸官能团不饱和单体选择一元含酸官能团不饱和单体,一元含酸官能团不饱和单体优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸,所述一元含酸官能团不饱和单体的使用量占种子单体混合物总重量的0.3~10.0%(重量),进一步优选为种子单体混合物总重量的0.5~5.0%(重量)。
在种子微粒子的外侧进一步聚合的聚合物和种子微粒子聚合物的重量比为60/40~95/5。
所述的含有特定官能团的不饱和单体为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺等丙烯酰胺类单体;丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、2-甲基马来酸或衣康酸等含酸官能团的不饱和单体;烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸盐、乙烯基磺酸、烯丙氧基苯磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸等含磺酸基的乙烯基单体;甲基乙烯基酮,乙基乙烯基酮,丁基乙烯基酮,己基乙烯基酮,乙烯基酮等乙烯基、异丙烯基乙烯基酮等酮类单体;
所述的共轭二烯类单体为1,3-丁二烯、异戊二烯、戊间二烯、甲基戊二烯、苯基丁二烯、3,4-二甲基-1,3-己二烯和4,5-二乙基-1,3-辛二烯。优选1,3-丁二烯、异戊二烯;
所述的芳族乙烯基单体为苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、氯乙烯基苯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、对氯甲基苯乙烯、4-乙烯基苯甲酸甲酯、2-乙烯基萘、4-乙烯基苯甲酸及甲基4-乙烯基苯甲酸酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶;
所述含酸官能团的不饱和单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、2-甲基马来酸或衣康酸等;
所述一种以上可与含酸官能团的不饱和单体有共聚可能性的其它不饱和单体为共轭二烯类单体、芳族乙烯基单体、乙烯基酯类单体、乙烯基醚类单体、丙烯酸酯类单体、丙烯腈类单体及可交联性单体;所述的共轭二烯类单体优选为1,3-丁二烯、异戊二烯、戊间二烯、甲基戊二烯、苯基丁二烯、3,4-二甲基-1,3-己二烯和4,5-二乙基-1,3-辛二烯。优选1,3-丁二烯、异戊二烯;所述的芳族乙烯基单体优选为苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、氯乙烯基苯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、对氯甲基苯乙烯、4-乙烯基苯甲酸甲酯、2-乙烯基萘、4-乙烯基苯甲酸及甲基4-乙烯基苯甲酸酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶;所述乙烯基酯类单体优选为乙酸乙烯酯,丙酸乙烯酯,丁酸乙烯酯;所述乙烯基醚类单体优选为甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、乙烯基环己基醚;所述丙烯酸酯类单体优选为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸缩水甘油酯;所述丙烯腈类单体为丙烯腈及甲基丙烯腈;所述可交联性单体优选为丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸乙烯酯、衣康酸乙烯酯、己二酸二乙烯基酯、丁二醇二乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、五烯丙基蔗糖、亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、二乙烯基亚乙基脲、二乙烯基亚丙基脲、二乙烯基苯、二乙烯基二烷、氰脲酸三烯丙酯、四烯丙基硅烷、四乙烯基硅烷以及双-和多丙烯酰基硅氧烷;含酸官能团的不饱和单体及和其共聚可能性的其它不饱和单体可以仅含有一种,也可以两种以上以任意比例混合;优选其中的芳族乙烯基单体,共轭二烯类单体、丙烯酸酯类单体及可交联性单体;
所述烷基硫酸盐类乳化剂或/和磺酸盐类乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基醚硫酸钠、十二烷基醚硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠盐、十六烷基磺酸钠盐、十二烷基二苯醚二磺酸钠盐、二异丁基萘磺酸钠等;
所述的能与共轭二烯类单体、芳族乙烯基单体和含有特定官能团的不饱和单体共聚可能性的其它不饱和单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯。
本发明还公开了所述水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂在制备锂离子二次电池负极中的应用,作用是粘结电极活性材料、导电剂和集流体。
本发明公开的粘结剂与已发表专利比较,具有以下有益效果:
日本专利特许公开2004-47460号公报:报道了PVDF树脂粘结剂,由于其对电极活性物质与集流体的粘结力低,为了达到必要的粘结强度,需要添加多量PVDF树脂。另一方面,由于PVDF树脂电子和离子导电性差,多量使用会增加锂离子电池的内阻,影响电池性能的发挥。本发明的粘结剂粘结性能很强,在制作电池负极极片时只需要用到常规粘结剂用量的50%,对电池内阻的影响较小。
日本专利特许公开2007-200897号公报:报道了聚氨酯聚合物粘结剂,由于其在电解液中性能不稳定,易膨胀或缓慢溶解,引起活性材料从金属集流体上脱落,造成电池容量下降等问题。本发明的粘结剂在电解液中稳定,不膨胀,不溶解,电池循环500周,容量保持率为90%,没有出现明显下降。
日本专利特许公开平11-354125号公报:报道了聚丙烯酸作为粘结剂,虽然它表现出优异的电池特性,但由于其本身具有刚性性质,在辊压及卷绕过程易从电极极片上剥离脱落。用本发明的粘结剂制作的锂离子电池负极极片,其剥离强度为6.2mN/mm,在电池极片制作过程中,没有出现剥离脱落现象,在弯曲试验中20个极片中没有一枚极片有裂纹或剥离脱落。采用本发明的粘结剂制作的锂离子电池负极极片,剥离强度达到6.2mN/mm。在弯曲试验中20个极片中没有一枚极片有裂纹或剥离脱落。使用本发明的粘结剂制作的电池,电池循环500周,容量保持率为90%,没有出现明显下降。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细说明。本发明对所述方法制备的粘结剂微粒子乳液进行了如下性能的测定:
1)锂离子电池制作
本发明粘结剂用于制作锂离子电池负极,负极浆料配比为天然石墨/羧甲基纤维素钠CMC/本发明粘结剂=100/1/1(重量比),将调制好的浆料均匀地涂布在铜箔极片上,120℃烘干,室温下辊压机压辊之间调成30um间隙辊压后,得到负极极片。将极片制作成方形锂离子电池,正极采用钴酸锂,电解液采用:碳酸乙烯酯EC/碳酸二乙酯DEC=3/7(体积比)1M LiPF6,正极设计容量/负极设计容量=0.9。
2)充放电测试
对锂离子电池进行充放电测试,充电电流设为1C,截止电压为4.2V,放电电流设为1C,截止电压为3.0V,在25℃进行常温测试。
3)剥离强度测试
把上一步得到的负极极片切成20mm 100mm的条状,并在电极表面贴上透明胶带(3M公司制造),固定极片。按照日本JISK6854-2《胶粘剂剥离强度的试验方法》标准,以50mm/分的速度,在180℃方向剥离胶带,测定五次,取其平均值强度(mN/mm)。
4)弯曲试验
把负极极片切成长度80mm,宽度为20mm的负极极片20个,负电极片的活性物质层面向外侧,以直径为15mm玻璃棒为中心,折弯到电极表面接触;在这之后,在同一弯曲部位,负电极片的活性物质层向内侧被以同样的方式进行内侧弯曲,此操作重复三次后,计算在活性材料层产生的裂纹或活性物质从集电体上剥离脱落的负电极片的数目。
A没有一枚极片有裂纹或剥离脱落;
B只有5枚以下极片有裂纹或剥离脱落;
C有5枚以上极片有裂纹或剥离脱落。
5)粘结剂乳液粒径的測定
将粘结剂乳液用蒸馏水充分稀释后,按LS230激光粒度分析仪(Beckman Coulter)的测定要求,测定乳液粒子体积平均粒径。
6)玻璃化转变温度的测定
将粘结剂乳液倒入带有边框的玻璃板上让其流平,在温度为20℃,相对湿度为65%的恒温恒湿条件下,放置48小时得到干燥的薄膜。该薄膜作为测试玻璃化转变温度的原料,利用差示扫描量热仪(Seiko SSC-5200),温度范围设定为-100℃~80℃,以5℃/min的加热速率进行测定。
7)凝胶含量的測定法
将粘结剂乳液的pH值调整至8.0后,慢慢地倒入带有边框的玻璃板上让其流平,在温度为20℃,相对湿度为65%的恒温恒湿条件下,放置48小时得到干燥的薄膜。用分析天平精确称量0.3g上述薄膜,放入80目的折叠成四方形的金属网中,然后将该金属网浸渍在20℃,100ml的四氢呋喃溶剂中48小时,金属网中残留的薄膜在100℃减压干燥,根据残留率计算出四氢呋喃不溶成分的百分含量定义为凝胶含量。
实施例1
种子聚合物微粒子乳液制备:
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子交换水60g,50%的十二烷基二苯醚二磺酸钠5.6g,苯乙烯38.5g,丙烯酸异辛酯59.5g,甲基丙烯酸1.5g,甲基丙烯酸乙烯酯0.5g,搅拌得到单体混合物乳液。接着向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水110g,边搅拌边加入50%的十二烷基二苯醚二磺酸钠1.0g,然后加热升温到70℃,接着向反应釜中加入5%的过硫酸铵水溶液12g,同时,开始连续滴加上述单体混合物乳液,滴加时间为420分钟。添加完成后,再加入5%的过硫酸铵水溶液6g,将聚合温度升高至75℃,进一步反应,当反应转化率达到98.0%以上时,即可获得固含量为35%,粒子径为90nm,玻璃化转变温度为-5℃;凝胶含量为32.5%的种子聚合物微粒子乳液。
水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂制备:
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子交换水60g,50%的十二烷基二苯醚二磺酸钠2.0g,苯乙烯54.5g,甲基丙烯腈3.0g,甲基丙烯酸1.5g,富马酸1.0g,叔十二烷基硫醇0.3g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯40.0g,搅拌得到单体混合物乳液。
接着向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水50g,边搅拌边加入35%的种子聚合物微粒子乳液42.8g,然后加热升温到70℃,接着向反应釜中加入5%的过硫酸铵水溶液12g,同时,开始连续滴加上述单体混合物乳液,滴加时间为300分钟。添加完成后,再加入5%的过硫酸铵水溶液6g,将聚合温度升高至75℃,进一步反应,当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为41.5%,粒子径为153nm,玻璃化转变温度为8.0℃;凝胶含量为61.3%的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂。最后除去残留单体。
本实施例制备的粘结剂制作成锂离子电池,在充放电测试中,电池循环500周,容量保持率为90%,没有出现明显下降。负极极片的剥离强度为2.75mN/mm,在电池极片制作过程中,没有出现剥离脱落现象,在弯曲试验中20个极片中没有一枚极片有裂纹或剥离脱落。
实施例2
种子聚合物微粒子乳液制备:
装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水200g,边搅拌边加入30%的十二烷基苯磺酸钠12.3g,苯乙烯44.7g,丙烯酸1.5g,叔十二烷基硫醇0.3g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯53.8g,然后加热升温到60℃,接着向反应釜中加入5.0%的过硫酸铵水溶液8.0g。当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为32.0%,粒子径为76nm,玻璃化转变温度为-23.2℃,凝胶含量为81%的种子聚合物微粒子乳液。
粘结剂微粒子乳液制备:
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子交换水60g,30%的十二烷基苯磺酸钠3.0g,苯乙烯50.5g,丙烯腈3.0g,叔十二烷基硫醇0.3g,甲基丙烯酸1.2g,衣康酸1.3g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯43.0g,搅拌得到单体混合物乳液。
接着向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水50g,边搅拌边加入32.0%的种子聚合物微粒子乳液31.3g,然后加热升温到70℃,接着向反应釜中加入5%的过硫酸铵水溶液12g,同时,开始连续滴加上述单体混合物乳液,滴加时间为300分钟。添加完成后,再加入5%的过硫酸铵水溶液6g,将聚合温度升高至75℃,进一步反应,当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为41.2%,粒子径为143nm,玻璃化转变温度为8.8℃,凝胶含量为75.3%的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂。最后除去残留单体。
本实施例制备的粘结剂制作成锂离子电池,在充放电测试中,电池循环500周,容量保持率为86%,没有出现明显下降。负极极片的剥离强度为3.26mN/mm,在电池极片制作过程中,没有出现剥离脱落现象,在弯曲试验中20个极片中没有一枚极片有裂纹或剥离脱落。
实施例3
种子聚合物微粒子乳液制备:
装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水200g,边搅拌边加入30%的十二烷基苯磺酸钠12.3g,苯乙烯44.7g,丙烯酸1.5g,叔十二烷基硫醇0.3g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯53.8g,然后加热升温到60℃,接着向反应釜中加入5.0%的过硫酸铵水溶液8.0g。当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为32.0%,粒子径为76nm,玻璃化转变温度为-23.2℃,凝胶含量为81%的种子聚合物微粒子乳液。
粘结剂微粒子乳液制备:
接着向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水110g,边搅拌边加入32.0%的种子聚合物微粒子乳液31.3g,30%的十二烷基苯磺酸钠3.2g,丙烯酸乙酯6.0g,叔十二烷基硫醇0.3g,衣康酸2.5g,苯乙烯50.5g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯41.0g,然后加热升温到65℃,接着向反应釜中加入5%的过硫酸铵水溶液12g,开始聚合反应,当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为41.7%,粒子径为148nm,玻璃化转变温度为9.3℃,凝胶含量为71.3%的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂。最后除去残留单体。
本实施例制备的粘结剂制作成锂离子电池,在充放电测试中,电池循环500周,容量保持率为81%,没有出现明显下降。负极极片的剥离强度为3.5mN/mm,在电池极片制作过程中,没有出现剥离脱落现象,在弯曲试验中20个极片中有2枚极片有裂纹。
实施例4
种子聚合物微粒子乳液制备:
装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水200g,边搅拌边加入50%的十二烷基二苯醚二磺酸钠8.0g,丙烯酸2.0g,叔十二烷基硫醇0.1g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯98.0g,然后加热升温到40℃,接着向反应釜中加入5.0%的过硫酸铵水溶液8.0g。当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为31.6%,粒子径为83nm,玻璃化转变温度为-85℃,凝胶含量为95%的种子聚合物微粒子乳液。
粘结剂微粒子乳液制备:
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子交换水60g,50%的十二烷基二苯醚二磺酸钠2.0g,苯乙烯57.5g,丙烯腈4.5g,叔十二烷基硫醇0.4g,甲基丙烯酸1.2g,甲基丙烯酰胺1.3g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯35.5g,搅拌得到单体混合物乳液。
接着向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水50g,边搅拌边加入31.6%的种子聚合物微粒子乳液38.0g,然后加热升温到65℃,接着向反应釜中加入5%的过硫酸铵水溶液12g,同时,开始连续滴加上述单体混合物乳液,滴加时间为300分钟。添加完成后,再加入5%的过硫酸铵水溶液3.0g,将聚合温度升高至70℃,进一步反应,当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为41.7%,粒子径为149nm,玻璃化转变温度为12.7℃,凝胶含量为83.5%的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂。最后除去残留单体。
本实施例制备的粘结剂制作成锂离子电池,在充放电测试中,电池循环500周,容量保持率为85%,没有出现明显下降。负极极片的剥离强度为4.1mN/mm,在电池极片制作过程中,没有出现剥离脱落现象,在弯曲试验中20个极片中有1枚极片有裂纹。
实施例5
装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水200g,边搅拌边加入30%的十二烷基苯磺酸钠12.3g,苯乙烯82.0g,甲基丙烯酸1.0g,叔十二烷基硫醇0.3g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯17.0g,然后加热升温到65℃,接着向反应釜中加入5.0%的过硫酸铵水溶液8.0g。当反应转化率达到97.0%以上时,即可获得固含量为32.2%,粒子径为68nm,玻璃化转变温度为50℃,凝胶含量为23.7%的种子聚合物微粒子乳液。
粘结剂微粒子乳液制备:
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子交换水60g,50%的十二烷基二苯醚二磺酸钠2.0g,苯乙烯50.5g,丙烯腈4.0g,叔十二烷基硫醇0.4g,甲基丙烯酸1.2g,衣康酸1.3g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯43.0g,搅拌得到单体混合物乳液。
接着向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水50g,边搅拌边加入32.2%的种子聚合物微粒子乳液37.2g,然后加热升温到65℃,接着向反应釜中加入5%的过硫酸铵水溶液12g,同时,开始连续滴加上述单体混合物乳液,滴加时间为300分钟。添加完成后,再加入5%的过硫酸铵水溶液3.0g,将聚合温度升高至70℃,进一步反应,当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为41.9%,粒子径为139nm,玻璃化转变温度为17.7℃,凝胶含量为59.5%的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂。最后除去残留单体。
本实施例制备的粘结剂制作成锂离子电池,在充放电测试中,电池循环500周,容量保持率为88%,没有出现明显下降。负极极片的剥离强度为4.5mN/mm,在电池极片制作过程中,没有出现剥离脱落现象,在弯曲试验中20个极片中没有极片出现裂纹。
实施例6
种子聚合物微粒子乳液制备:
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子交换水60g,50%的十二烷基二苯醚二磺酸钠5.6g,苯乙烯38.5g,丙烯酸异辛酯59.5g,甲基丙烯酸1.5g,甲基丙烯酸乙烯酯0.1g搅拌得到单体混合物乳液。接着向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水110g,边搅拌边加入50%的十二烷基二苯醚二磺酸钠1.0g,然后加热升温到70℃,接着向反应釜中加入5%的过硫酸铵水溶液12g,同时,开始连续滴加上述单体混合物乳液,滴加时间为420分钟。添加完成后,再加入5%的过硫酸铵水溶液6g,将聚合温度升高至75℃,进一步反应,当反应转化率达到98.0%以上时,即可获得固含量为35.0%,粒子径为90nm,玻璃化转变温度为-5℃;凝胶含量为10.0%的种子聚合物微粒子乳液。
粘结剂微粒子乳液制备:
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子交换水60g,50%的十二烷基二苯醚二磺酸钠2.0g,苯乙烯76.5g,丙烯酸乙酯6.0g,叔十二烷基硫醇0.2g,甲基丙烯酸1.2g,衣康酸1.3g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯15.0g,搅拌得到单体混合物乳液。
接着向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水50g,边搅拌边加入35.0%的种子聚合物微粒子乳液37.1g,然后加热升温到65℃,接着向反应釜中加入5%的过硫酸铵水溶液12g,同时,开始连续滴加上述单体混合物乳液,滴加时间为300分钟。添加完成后,再加入5%的过硫酸铵水溶液3.0g,将聚合温度升高至70℃,进一步反应,当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为42.3%,粒子径为159nm,玻璃化转变温度为47.2℃,凝胶含量为21.5%的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂。最后除去残留单体。
本实施例制备的粘结剂制作成锂离子电池,在充放电测试中,电池循环500周,容量保持率为89%,没有出现明显下降。负极极片的剥离强度为5.9mN/mm,在电池极片制作过程中,没有出现剥离脱落现象,在弯曲试验中20个极片中有5枚极片有裂纹。
实施例7
种子聚合物微粒子乳液制备:
装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水200g,边搅拌边加入30%的十二烷基苯磺酸钠20.0g,苯乙烯44.7g,丙烯酸1.5g,叔十二烷基硫醇0.3g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯53.8g,然后加热升温到60℃,接着向反应釜中加入5.0%的过硫酸铵水溶液8.0g。当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为31.7%,粒子径为30nm,玻璃化转变温度为-23.2℃,凝胶含量为84.3%的种子聚合物微粒子乳液。
粘结剂微粒子乳液制备:
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子交换水60g,50%的十二烷基二苯醚二磺酸钠2.4g,苯乙烯50.5g,丙烯腈3.0g,叔十二烷基硫醇0.3g,甲基丙烯酸1.2g,富马酸1.3g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯43.0g,搅拌得到单体混合物乳液。
接着向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水50g,边搅拌边加入31.7%的种子聚合物微粒子乳液23.5g,然后加热升温到70℃,接着向反应釜中加入5%的过硫酸铵水溶液12g,同时,开始连续滴加上述单体混合物乳液,滴加时间为300分钟。添加完成后,再加入5%的过硫酸铵水溶液6g,将聚合温度升高至75℃,进一步反应,当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为41.6%,粒子径为137nm,玻璃化转变温度为8.8℃,凝胶含量为74.3%的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂。最后除去残留单体。
本实施例制备的粘结剂制作成锂离子电池,在充放电测试中,电池循环500周,容量保持率为78%,没有出现明显下降。负极极片的剥离强度为2.8mN/mm,在电池极片制作过程中,没有出现剥离脱落现象,在弯曲试验中20个极片中没有极片出现裂纹。
实施例8
种子聚合物微粒子乳液制备:
装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水200g,边搅拌边加入30%的十二烷基硫酸钠6.0g,苯乙烯44.7g,丙烯酸1.5g,叔十二烷基硫醇0.3g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯53.8g,然后加热升温到60℃,接着向反应釜中加入5.0%的过硫酸铵水溶液8.0g。当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为32.0%,粒子径为100nm,玻璃化转变温度为-23.2℃,凝胶含量为81.3%的种子聚合物微粒子乳液。
粘结剂微粒子乳液制备:
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子交换水60g,50%的十二烷基二苯醚二磺酸钠1.5g,苯乙烯51.5g,甲基丙烯酸甲酯5.0g,叔十二烷基硫醇0.3g,甲基丙烯酸1.2g,衣康酸1.3g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯41.0g,搅拌得到单体混合物乳液。
接着向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水50g,边搅拌边加入32.0%的种子聚合物微粒子乳液37.5g,然后加热升温到70℃,接着向反应釜中加入5%的过硫酸铵水溶液12g,同时,开始连续滴加上述单体混合物乳液,滴加时间为300分钟。添加完成后,再加入5%的过硫酸铵水溶液6g,将聚合温度升高至75℃,进一步反应,当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为41.3%,粒子径为176nm,玻璃化转变温度为10.8℃,凝胶含量为71.3%的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂。最后除去残留单体。
本实施例制备的粘结剂制作成锂离子电池,在充放电测试中,电池循环500周,容量保持率为82%,没有出现明显下降。负极极片的剥离强度为2.1mN/mm,在电池极片制作过程中,没有出现剥离脱落现象,在弯曲试验中20个极片中有2枚极片有裂纹。
实施例9
种子聚合物微粒子乳液制备:
装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水200g,边搅拌边加入30%的十二烷基苯磺酸钠12.3g,苯乙烯44.7g,丙烯酸1.5g,叔十二烷基硫醇0.3g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯53.8g,然后加热升温到60℃,接着向反应釜中加入5.0%的过硫酸铵水溶液8.0g。当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为32.0%,粒子径为76nm,玻璃化转变温度为-23.2℃,凝胶含量为81%的种子聚合物微粒子乳液。
粘结剂微粒子乳液制备:
接着向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水110g,边搅拌边加入32.0%的种子聚合物微粒子乳液31.3g,30%的十二烷基硫酸钠3.2g,丙烯酸乙酯6.0g,叔十二烷基硫醇0.3g,衣康酸2.5g,苯乙烯50.5g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯41.0g,然后加热升温到55℃,接着向反应釜中加入5%的过硫酸铵水溶液12.0g,5%的亚硫酸氢钠水溶液1.0g,开始聚合反应,当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为41.3%,粒子径为148nm,玻璃化转变温度为8.9℃,凝胶含量为70.6%的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂。最后除去残留单体。
本实施例制备的粘结剂制作成锂离子电池,在充放电测试中,电池循环500周,容量保持率为84%,没有出现明显下降。负极极片的剥离强度为4.6mN/mm,在电池极片制作过程中,没有出现剥离脱落现象,在弯曲试验中20个极片中有3枚极片有裂纹。
实施例10
种子聚合物微粒子乳液制备:
装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水200g,边搅拌边加入30%的十二烷基苯磺酸钠12.3g,苯乙烯44.7g,丙烯酸1.5g,叔十二烷基硫醇0.3g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯53.8g,然后加热升温到60℃,接着向反应釜中加入5.0%的过硫酸铵水溶液8.0g。当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为32.0%,粒子径为76nm,玻璃化转变温度为-23.2℃,凝胶含量为81%的种子聚合物微粒子乳液。
粘结剂微粒子乳液制备:
接着向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水110g,边搅拌边加入32.0%的种子聚合物微粒子乳液31.3g,30%的十二烷基硫酸钠3.2g,丙烯腈15.0g,叔十二烷基硫醇0.3g,衣康酸6.2g,2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸3.8g,苯乙烯5.0g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯70.0g,然后加热升温到55℃,接着向反应釜中加入5%的过硫酸铵水溶液12.0g,5%的葡萄糖水溶液1.0g,开始聚合反应,当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为41.9%,粒子径为146nm,玻璃化转变温度为-46.8℃,凝胶含量为86.6%的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂。最后除去残留单体。
本实施例制备的粘结剂制作成锂离子电池,在充放电测试中,电池循环500周,容量保持率为85%,没有出现明显下降。负极极片的剥离强度为1.5mN/mm,在电池极片制作过程中,没有出现剥离脱落现象,在弯曲试验中20个极片中没有极片出现裂纹。
实施例11
种子聚合物微粒子乳液制备:
装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水200g,边搅拌边加入30%的十二烷基苯磺酸钠12.3g,苯乙烯44.7g,丙烯酸1.5g,叔十二烷基硫醇0.3g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯53.8g,然后加热升温到40℃,接着向反应釜中加入5.0%的过硫酸铵水溶液8.0g,5.0%的葡萄糖水溶液1.0g。当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为31.9.0%,粒子径为73.0nm,玻璃化转变温度为-23.2℃,凝胶含量为79.3%的种子聚合物微粒子乳液。
粘结剂微粒子乳液制备:
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子交换水60g,30%的二异丁基萘磺酸钠3.0g,苯乙烯50.5g,丙烯腈4.0g,叔十二烷基硫醇0.3g,甲基乙烯基酮1.2g,衣康酸1.3g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯43.0g,搅拌得到单体混合物乳液。
接着向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水50g,边搅拌边加入31.9%的种子聚合物微粒子乳液31.3g,然后加热升温到70℃,接着向反应釜中加入5%的过硫酸铵水溶液12g,同时,开始连续滴加上述单体混合物乳液,滴加时间为300分钟。添加完成后,再加入5%的过硫酸铵水溶液6g,将聚合温度升高至75℃,进一步反应,当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为41.2%,粒子径为142nm,玻璃化转变温度为8.8℃,凝胶含量为74.7%的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂。最后除去残留单体。
本实施例制备的粘结剂制作成锂离子电池,在充放电测试中,电池循环500周,容量保持率为81%,没有出现明显下降。负极极片的剥离强度为3.0mN/mm,在电池极片制作过程中,没有出现剥离脱落现象,在弯曲试验中20个极片中有3枚极片有裂纹。
实施例12
种子聚合物微粒子乳液制备:
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子交换水60g,30%的十二烷基醚硫酸铵9.5g,苯乙烯38.5g,丙烯酸异辛酯59.5g,甲基丙烯酸1.5g,三羟甲基丙烷三乙烯基醚0.5g,搅拌得到单体混合物乳液。接着向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水110g,边搅拌边加入50%的十二烷基二苯醚二磺酸钠1.0g,然后加热升温到90℃,接着向反应釜中加入5%的过硫酸铵水溶液12g,同时,开始连续滴加上述单体混合物乳液,滴加时间为350分钟。添加完成后,再加入5%的过硫酸铵水溶液6g,进一步反应,当反应转化率达到98.0%以上时,即可获得固含量为34.7%,粒子径为85nm,玻璃化转变温度为-4.0℃;凝胶含量为37.5%的种子聚合物微粒子乳液。
粘结剂微粒子乳液制备:
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子交换水60g,30%的二异丁基萘磺酸钠3.0g,苯乙烯50.5g,丙烯腈4.0g,叔十二烷基硫醇0.3g,甲基丙烯酸1.2g,2-甲基马来酸1.3g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯43.0g,搅拌得到单体混合物乳液。
接着向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水50g,边搅拌边加入34.7%的种子聚合物微粒子乳液28.8g,然后加热升温到70℃,接着向反应釜中加入5%的过硫酸铵水溶液12g,同时,开始连续滴加上述单体混合物乳液,滴加时间为300分钟。添加完成后,再加入5%的过硫酸铵水溶液6g,将聚合温度升高至75℃,进一步反应,当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为41.2%,粒子径为149nm,玻璃化转变温度为9.1℃,凝胶含量为68.7%的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂。最后除去残留单体。
本实施例制备的粘结剂制作成锂离子电池,在充放电测试中,电池循环500周,容量保持率为83%,没有出现明显下降。负极极片的剥离强度为4.1mN/mm,在电池极片制作过程中,没有出现剥离脱落现象,在弯曲试验中20个极片中有1枚极片有裂纹。
实施例13
种子聚合物微粒子乳液制备:
装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水200g,边搅拌边加入30%的十二烷基苯磺酸钠12.3g,苯乙烯44.7g,丙烯酸1.5g,叔十二烷基硫醇0.3g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯53.8g,然后加热升温到40℃,接着向反应釜中加入5.0%的过硫酸铵水溶液8.0g,5.0%的葡萄糖水溶液1.0g。当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为31.9.0%,粒子径为73.0nm,玻璃化转变温度为-23.2℃,凝胶含量为79.3%的种子聚合物微粒子乳液。
粘结剂微粒子乳液制备:
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子交换水60g,30%的二异丁基萘磺酸钠3.0g,苯乙烯52.0g,甲基丙烯腈4.0g,叔十二烷基硫醇0.3g,衣康酸1.0g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯43.0g,搅拌得到单体混合物乳液。
接着向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水50g,边搅拌边加入31.9%的种子聚合物微粒子乳液31.3g,然后加热升温到70℃,接着向反应釜中加入5%的过硫酸铵水溶液12g,同时,开始连续滴加上述单体混合物乳液,滴加时间为300分钟。添加完成后,再加入5%的过硫酸铵水溶液6g,将聚合温度升高至75℃,进一步反应,当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为41.2%,粒子径为142nm,玻璃化转变温度为8.8℃,凝胶含量为74.7%的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂。最后除去残留单体。
本实施例制备的粘结剂制作成锂离子电池,在充放电测试中,电池循环500周,容量保持率为79%,没有出现明显下降。负极极片的剥离强度为1.7mN/mm,在电池极片制作过程中,没有出现剥离脱落现象,在弯曲试验中20个极片中有4枚极片有裂纹。
实施例14
种子聚合物微粒子乳液制备:
装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水200g,边搅拌边加入30%的十二烷基苯磺酸钠12.3g,苯乙烯44.7g,丙烯酸1.5g,叔十二烷基硫醇0.3g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯53.8g,然后加热升温到40℃,接着向反应釜中加入5.0%的过硫酸铵水溶液8.0g,5.0%的葡萄糖水溶液1.0g。当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为31.9.0%,粒子径为73.0nm,玻璃化转变温度为-23.2℃,凝胶含量为79.3%的种子聚合物微粒子乳液。
粘结剂微粒子乳液制备:
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子交换水60g,30%的十六烷基磺酸钠盐3.0g,苯乙烯54.0g,丙烯腈1.0g,叔十二烷基硫醇0.3g,衣康酸2.0g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯43.0g,搅拌得到单体混合物乳液。
接着向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水50g,边搅拌边加入31.9%的种子聚合物微粒子乳液31.3g,然后加热升温到70℃,接着向反应釜中加入5%的过硫酸铵水溶液12g,同时,开始连续滴加上述单体混合物乳液,滴加时间为300分钟。添加完成后,再加入5%的过硫酸铵水溶液6g,将聚合温度升高至75℃,进一步反应,当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为41.1%,粒子径为142nm,玻璃化转变温度为8.8℃,凝胶含量为74.7%的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂。最后除去残留单体。
本实施例制备的粘结剂制作成锂离子电池,在充放电测试中,电池循环500周,容量保持率为81%,没有出现明显下降。负极极片的剥离强度为2.2mN/mm,在电池极片制作过程中,没有出现剥离脱落现象,在弯曲试验中20个极片中有2枚极片有裂纹。
实施例15
种子聚合物微粒子乳液制备:
装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水200g,边搅拌边加入30%的十二烷基苯磺酸钠1.67g,苯乙烯44.7g,丙烯酸1.5g,叔十二烷基硫醇0.3g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯53.8g,然后加热升温到60℃,接着向反应釜中加入5.0%的过硫酸钾水溶液8.0g。当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为32.1%,粒子径为197nm,玻璃化转变温度为-23.2℃,凝胶含量为79.3%的种子聚合物微粒子乳液。
粘结剂微粒子乳液制备:
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子交换水60g,30%的二异丁基萘磺酸钠3.0g,苯乙烯50.5g,丙烯腈4.0g,叔十二烷基硫醇0.3g,甲基丙烯酸1.2g,衣康酸1.3g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯43.0g,搅拌得到单体混合物乳液。
接着向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水50g,边搅拌边加入32.1%的种子聚合物微粒子乳液62.3g,然后加热升温到70℃,接着向反应釜中加入5%的过硫酸钾水溶液12g,同时,开始连续滴加上述单体混合物乳液,滴加时间为300分钟。添加完成后,再加入5%的过硫酸铵水溶液6g,将聚合温度升高至75℃,进一步反应,当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为40.3%,粒子径为283nm,玻璃化转变温度为8.8℃,凝胶含量为76.9%的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂。最后除去残留单体。
本实施例制备的粘结剂制作成锂离子电池,在充放电测试中,电池循环500周,容量保持率为86%,没有出现明显下降。负极极片的剥离强度为1.31mN/mm,在电池极片制作过程中,没有出现剥离脱落现象,在弯曲试验中20个极片中有2枚极片有裂纹。
实施例16
种子聚合物微粒子乳液制备:
装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水200g,边搅拌边加入30%的十二烷基苯磺酸钠12.3g,苯乙烯44.7g,丙烯酸1.5g,叔十二烷基硫醇0.3g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯53.8g,然后加热升温到40℃,接着向反应釜中加入5.0%的过硫酸铵水溶液8.0g,5.0%的葡萄糖水溶液1.0g。当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为31.9%,粒子径为73.0nm,玻璃化转变温度为-23.2℃,凝胶含量为79.3%的种子聚合物微粒子乳液。
粘结剂微粒子乳液制备:
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子交换水60g,30%的二异丁基萘磺酸钠3.0g,苯乙烯50.5g,丙烯腈4.0g,叔十二烷基硫醇0.3g,甲基丙烯酸1.2g,衣康酸1.3g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯43.0g,搅拌得到单体混合物乳液。
接着向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水50g,边搅拌边加入31.9%的种子聚合物微粒子乳液31.3g,然后加热升温到55℃,接着向反应釜中加入69%的叔丁基过氧化氢水溶液1.0g,5%亚硫酸钠水溶液1.0g。同时,开始连续滴加上述单体混合物乳液,滴加时间为300分钟。添加完成后,再加入5%的过硫酸铵水溶液6g,将聚合温度升高至70℃,进一步反应,当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为41.3%,粒子径为142nm,玻璃化转变温度为8.8℃,凝胶含量为74.7%的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂。最后除去残留单体。本实施例制备的粘结剂制作成锂离子电池,在充放电测试中,电池循环500周,容量保持率为82%,没有出现明显下降。负极极片的剥离强度为6.2mN/mm,在电池极片制作过程中,没有出现剥离脱落现象,在弯曲试验中20个极片中没有极片出现裂纹。
实施例17
种子聚合物微粒子乳液制备:
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子交换水60g,30%的二异丁基萘磺酸钠11.6,苯乙烯44.7g,丙烯酸1.5g,叔十二烷基硫醇0.3g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯53.8g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯43.0g,搅拌得到单体混合物乳液。接着向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水110g,边搅拌边加入50%的十二烷基二苯醚二磺酸钠1.0g,然后加热升温到45℃,接着向反应釜中加入5%的过硫酸钠水溶液80.0g,同时,开始连续滴加上述单体混合物乳液,滴加时间为420分钟。添加完成后,将聚合温度升高至55℃,进一步反应,当反应转化率达到98.0%以上时,即可获得固含量为33.1%,粒子径为72nm,玻璃化转变温度为-20.6℃;凝胶含量为88.5%的种子聚合物微粒子乳液。
粘结剂微粒子乳液制备:
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子交换水60g,30%的二异丁基萘磺酸钠3.0g,苯乙烯50.5g,丙烯腈4.0g,叔十二烷基硫醇0.3g,甲基丙烯酸1.2g,衣康酸1.3g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯43.0g,搅拌得到单体混合物乳液。
接着向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水50g,边搅拌边加入33.1%的种子聚合物微粒子乳液30.2g,然后加热升温到70℃,接着向反应釜中加入5%的过硫酸铵水溶液12g,同时,开始连续滴加上述单体混合物乳液,滴加时间为300分钟。添加完成后,再加入5%的过硫酸铵水溶液6g,将聚合温度升高至75℃,进一步反应,当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为41.5%,粒子径为137nm,玻璃化转变温度为9.3℃,凝胶含量为77.7%的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂。最后除去残留单体。
本实施例制备的粘结剂制作成锂离子电池,在充放电测试中,电池循环500周,容量保持率为85%,没有出现明显下降。负极极片的剥离强度为3.9mN/mm,在电池极片制作过程中,没有出现剥离脱落现象,在弯曲试验中20个极片中有5枚极片有裂纹。
实施例18
种子聚合物微粒子乳液制备:
装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水200g,边搅拌边加入30%的十二烷基硫酸钠3.3g,苯乙烯44.7g,丙烯酸1.5g,叔十二烷基硫醇0.3g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯53.8g,然后加热升温到60℃,接着向反应釜中加入5.0%的过硫酸钾水溶液8.0g。当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为32.1%,粒子径为167nm,玻璃化转变温度为-23.2℃,凝胶含量为79.3%的种子聚合物微粒子乳液。
粘结剂微粒子乳液制备:
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子交换水60g,30%的二异丁基萘磺酸钠3.0g,苯乙烯50.5g,丙烯腈4.0g,叔十二烷基硫醇0.3g,甲基丙烯酸1.2g,衣康酸1.3g,用氮气交换以除去氧气,最后吸入1,3-丁二烯43.0g,搅拌得到单体混合物乳液。
接着向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水50g,边搅拌边加入32.1%的种子聚合物微粒子乳液207.4g,然后加热升温到60℃,接着向反应釜中加入5%的过硫酸钾水溶液12g,同时,开始连续滴加上述单体混合物乳液,滴加时间为180分钟。添加完成后,再加入5%的过硫酸铵水溶液6g,将聚合温度升高至70℃,进一步反应,当反应转化率达到95.0%以上时,即可获得固含量为37.2%,粒子径为236nm,玻璃化转变温度为2.8℃,凝胶含量为88.9%的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂。最后除去残留单体。
本实施例制备的粘结剂制作成锂离子电池,在充放电测试中,电池循环500周,容量保持率为85%,没有出现明显下降。负极极片的剥离强度为1.1mN/mm,在电池极片制作过程中,没有出现剥离脱落现象,在弯曲试验中20个极片中有3枚极片有裂纹。
Claims (10)
1.一种水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂,其特征在于该粘结剂为水分散型聚合物微粒子乳液,乳液分散体为聚合物微粒子,分散介质为水;分散体聚合物微粒子拥有内外双层结构,其内层种子聚合物为玻璃化转变温度为-85~50℃、粒径为30~120nm、凝胶含量为10~95%、含羧基的种子聚合物微粒子,其外层为玻璃化转变温度为-20~50℃、由含有共轭二烯类、芳族乙烯基类共聚而成的聚合物;水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的粒径为50~300nm,凝胶含量为20-90%。
2.根据权利要求1所述的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂,其特征在于种子聚合物微粒子粒径为30~100nm,玻璃化转变温度为-60~50℃,凝胶含量为30~90%。
3.一种制备权利要求1或2所述水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的方法,其特征在于,采用含酸官能团的不饱和单体及一种以上可与含酸官能团的不饱和单体共聚可能性的其它不饱和单体,在烷基硫酸盐类乳化剂或/和磺酸盐类乳化剂水溶液的存在下,以及水溶性过氧化类引发剂、或水溶性过氧化类引发剂和还原剂的存在下,聚合温度为40~90℃,通过间歇乳液聚合或逐步滴加的半连续乳液聚合方法制备得到种子聚合物微粒子乳液;
共轭二烯类单体15~70%(重量)、芳族乙烯基单体83~5.0%(重量)、含有特定官能基团的不饱和单体1.0~10%(重量)以及能与共轭二烯类单体、芳族乙烯基单体和含有特定官能团的不饱和单体共聚可能性的其它不饱和单体1.0~15%(重量),利用烷基硫酸盐类乳化剂或/和磺酸盐类乳化剂将上述所有的单体混合乳化,在种子聚合物微粒子乳液的存在下,以及水溶性过氧化类引发剂、或水溶性过氧化类引发剂和还原剂的存在下,通过间歇乳液聚合或逐步滴加的半连续乳液聚合方法制备得到水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂;
所述的能与共轭二烯类单体、芳族乙烯基单体和含有特定官能团的不饱和单体有共聚可能性的其它不饱和单体应该是在20℃水中的溶解度为0.5~9.0%的单烯键不饱和单体。
4.根据权利要求3所述制备水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的方法,其特征在于,在种子聚合物微粒子乳液存在下,在种子聚合物微粒子的外侧进一步聚合时,所述含有特定官能基团的不饱和单体选择丙烯酰胺类单体、不饱和一元羧酸、不饱一元磺酸或不饱和多元酸中的一种或两种以上的组合;所述含有特定官能基团的不饱和单体的使用量进一步优选为占外侧聚合单体混合物总重量的0.8~5.0%(重量)。
5.根据权利要求3所述制备水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的方法,其特征在于,在制备种子聚合物微粒子乳液过程中,烷基硫酸盐类乳化剂或/和磺酸盐类乳化剂的使用量为种子单体混合物总重量的0.5~6.0%(重量),进一步优选为种子单体混合物总重量的0.8~5.0%(重量)。
6.根据权利要求3所述制备水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的方法,其特征在于在制备种子聚合物微粒子乳液过程中,所述水溶性过氧化类引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等一种或一种以上组合;所述的还原剂为葡萄糖、亚硫酸氢钠及亚硫酸钠;所述引发剂的使用量占种子单体混合物总重量的0.01~4.0%(重量);所述还原剂的使用量占种子单体混合物总重量的0.005~0.5%(重量)。
7.根据权利要求3所述制备水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的方法,其特征在于,在制备种子聚合物微粒子乳液过程中,含酸官能团不饱和单体选择一元含酸官能团不饱和单体,一元含酸官能团不饱和单体优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸,所述一元含酸官能团不饱和单体的使用量占种子单体混合物总重量的0.3~10.0%(重量)。
8.根据权利要求3所述制备水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的方法,其特征在于,在种子聚合物微粒子的外侧进一步聚合的聚合物和种子聚合物微粒子的重量比为60/40~95/5。
9.根据权利要求3所述制备水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的方法,其特征在于,所述的含有特定官能团的不饱和单体为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺等丙烯酰胺类单体;丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、2-甲基马来酸或衣康酸等含酸官能团的不饱和单体;烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸盐、乙烯基磺酸、烯丙氧基苯磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸等含磺酸基的乙烯基单体;甲基乙烯基酮,乙基乙烯基酮,丁基乙烯基酮,己基乙烯基酮,乙烯基酮等乙烯基、异丙烯基乙烯基酮等酮类单体;
所述的共轭二烯类单体为1,3-丁二烯、异戊二烯、戊间二烯、甲基戊二烯、苯基丁二烯、3,4-二甲基-1,3-己二烯和4,5-二乙基-1,3-辛二烯。优选1,3-丁二烯、异戊二烯;
所述的芳族乙烯基单体为苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、氯乙烯基苯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、对氯甲基苯乙烯、4-乙烯基苯甲酸甲酯、2-乙烯基萘、4-乙烯基苯甲酸及甲基4-乙烯基苯甲酸酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶;
所述含酸官能团的不饱和单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、2-甲基马来酸或衣康酸等;
所述一种以上可与含酸官能团的不饱和单体有共聚可能性的其它不饱和单体为共轭二烯类单体、芳族乙烯基单体、乙烯基酯类单体、乙烯基醚类单体、丙烯酸酯类单体、丙烯腈类单体及可交联性单体;所述的共轭二烯类单体优选为1,3-丁二烯、异戊二烯、戊间二烯、甲基戊二烯、苯基丁二烯、3,4-二甲基-1,3-己二烯和4,5-二乙基-1,3-辛二烯。优选1,3-丁二烯、异戊二烯;所述的芳族乙烯基单体优选为苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、氯乙烯基苯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、对氯甲基苯乙烯、4-乙烯基苯甲酸甲酯、2-乙烯基萘、4-乙烯基苯甲酸及甲基4-乙烯基苯甲酸酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶;所述乙烯基酯类单体优选为乙酸乙烯酯,丙酸乙烯酯,丁酸乙烯酯;所述乙烯基醚类单体优选为甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、乙烯基环己基醚;所述丙烯酸酯类单体优选为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸缩水甘油酯;所述丙烯腈类单体为丙烯腈及甲基丙烯腈;所述可交联性单体优选为丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸乙烯酯、衣康酸乙烯酯、己二酸二乙烯基酯、丁二醇二乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、五烯丙基蔗糖、亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、二乙烯基亚乙基脲、二乙烯基亚丙基脲、二乙烯基苯、二乙烯基二烷、氰脲酸三烯丙酯、四烯丙基硅烷、四乙烯基硅烷以及双-和多丙烯酰基硅氧烷;含酸官能团的不饱和单体及和其有共聚可能性的其它不饱和单体可以仅含有一种,也可以两种以上以任意比例混合;优选其中的芳族乙烯基单体,共轭二烯类单体、丙烯酸酯类单体及可交联性单体;
所述烷基硫酸盐类乳化剂或/和磺酸盐类乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基醚硫酸钠、十二烷基醚硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠盐、十六烷基磺酸钠盐、十二烷基二苯醚二磺酸钠盐、二异丁基萘磺酸钠等;
所述的能与共轭二烯类单体、芳族乙烯基单体和含有特定官能团的不饱和单体共聚可能性的其它不饱和单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯。
10.权利要求1或2所述水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂在制备锂离子二次电池负极中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610676428.7A CN107338011B (zh) | 2016-08-16 | 2016-08-16 | 一种水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610676428.7A CN107338011B (zh) | 2016-08-16 | 2016-08-16 | 一种水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107338011A true CN107338011A (zh) | 2017-11-10 |
CN107338011B CN107338011B (zh) | 2019-06-07 |
Family
ID=60222247
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610676428.7A Active CN107338011B (zh) | 2016-08-16 | 2016-08-16 | 一种水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107338011B (zh) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109378478A (zh) * | 2018-12-03 | 2019-02-22 | 珠海光宇电池有限公司 | 一种锂离子电池负极粘结剂 |
CN109935830A (zh) * | 2017-12-15 | 2019-06-25 | 浙江中科立德新材料有限公司 | 一种基于改性明胶粘结剂的锂离子电池硅碳负极极片的制备方法 |
CN111668489A (zh) * | 2020-06-17 | 2020-09-15 | 上海洛法化工有限公司 | 一种混合型锂离子电池硅负极水系粘结剂及其制备工艺 |
CN113871797A (zh) * | 2020-06-11 | 2021-12-31 | 恒大新能源技术(深圳)有限公司 | 一种陶瓷隔膜及其制备方法和应用 |
CN114342125A (zh) * | 2020-06-17 | 2022-04-12 | 广东省皓智科技有限公司 | 用于二次电池的粘结剂组合物 |
CN114361456A (zh) * | 2022-01-11 | 2022-04-15 | 中国科学院化学研究所 | 一种锂电池用水性功能化导离子粘结剂、制备方法及应用 |
WO2022111580A1 (zh) * | 2020-11-28 | 2022-06-02 | 比亚迪股份有限公司 | 锂离子电池用分散剂及其制备方法、正极浆料和锂离子电池 |
CN115842132A (zh) * | 2022-12-29 | 2023-03-24 | 江苏道赢科技有限公司 | 一种锂电池复合粘结剂其制备方法 |
CN115044331B (zh) * | 2021-03-09 | 2023-05-09 | 南京工业大学 | 一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂及其制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010129369A (ja) * | 2008-11-27 | 2010-06-10 | Jsr Corp | エネルギーデバイス電極用バインダーおよびその製造方法 |
JP2010140841A (ja) * | 2008-12-15 | 2010-06-24 | Nippon A&L Inc | 二次電池電極用バインダー |
CN103181008A (zh) * | 2010-08-24 | 2013-06-26 | 日本瑞翁株式会社 | 二次电池负极用粘合剂组合物、二次电池负极用浆料组合物、二次电池负极、二次电池及二次电池负极用粘合剂组合物的制造方法 |
-
2016
- 2016-08-16 CN CN201610676428.7A patent/CN107338011B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010129369A (ja) * | 2008-11-27 | 2010-06-10 | Jsr Corp | エネルギーデバイス電極用バインダーおよびその製造方法 |
JP2010140841A (ja) * | 2008-12-15 | 2010-06-24 | Nippon A&L Inc | 二次電池電極用バインダー |
CN103181008A (zh) * | 2010-08-24 | 2013-06-26 | 日本瑞翁株式会社 | 二次电池负极用粘合剂组合物、二次电池负极用浆料组合物、二次电池负极、二次电池及二次电池负极用粘合剂组合物的制造方法 |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109935830A (zh) * | 2017-12-15 | 2019-06-25 | 浙江中科立德新材料有限公司 | 一种基于改性明胶粘结剂的锂离子电池硅碳负极极片的制备方法 |
CN109935830B (zh) * | 2017-12-15 | 2021-08-20 | 浙江中科立德新材料有限公司 | 一种基于改性明胶粘结剂的锂离子电池硅碳负极极片的制备方法 |
CN109378478A (zh) * | 2018-12-03 | 2019-02-22 | 珠海光宇电池有限公司 | 一种锂离子电池负极粘结剂 |
CN113871797A (zh) * | 2020-06-11 | 2021-12-31 | 恒大新能源技术(深圳)有限公司 | 一种陶瓷隔膜及其制备方法和应用 |
CN111668489A (zh) * | 2020-06-17 | 2020-09-15 | 上海洛法化工有限公司 | 一种混合型锂离子电池硅负极水系粘结剂及其制备工艺 |
CN114342125A (zh) * | 2020-06-17 | 2022-04-12 | 广东省皓智科技有限公司 | 用于二次电池的粘结剂组合物 |
CN114342125B (zh) * | 2020-06-17 | 2024-04-09 | 广东省皓智科技有限公司 | 用于二次电池的粘结剂组合物 |
WO2022111580A1 (zh) * | 2020-11-28 | 2022-06-02 | 比亚迪股份有限公司 | 锂离子电池用分散剂及其制备方法、正极浆料和锂离子电池 |
CN115044331B (zh) * | 2021-03-09 | 2023-05-09 | 南京工业大学 | 一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂及其制备方法 |
CN114361456A (zh) * | 2022-01-11 | 2022-04-15 | 中国科学院化学研究所 | 一种锂电池用水性功能化导离子粘结剂、制备方法及应用 |
CN115842132A (zh) * | 2022-12-29 | 2023-03-24 | 江苏道赢科技有限公司 | 一种锂电池复合粘结剂其制备方法 |
CN115842132B (zh) * | 2022-12-29 | 2023-09-22 | 江苏道赢科技有限公司 | 一种锂电池复合粘结剂其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN107338011B (zh) | 2019-06-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107338011B (zh) | 一种水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂及其制备方法 | |
CN107868160A (zh) | 一种锂离子二次电池负极用粘结剂的组成及其制备方法 | |
CN101156264B (zh) | 用于锂二次电池的具有优良的倍率特性和长期循环性能的粘合剂 | |
CN100418257C (zh) | 用于电极的具有化学结合的分散剂的复合粘合剂 | |
TW519777B (en) | The binder composition for the secondary battery electrode of lithium ion and its utilization | |
CN107325225B (zh) | 锂离子电池负极水性粘合剂及其制备方法 | |
WO2022160845A1 (zh) | 锂离子电池正极水性粘结剂及其制备方法 | |
CN105131875A (zh) | 一种锂离子电池用水性粘合剂、制备方法及其用途 | |
KR100642082B1 (ko) | 리튬이온 2차전지 전극용 바인더 조성물 및 그 이용 | |
CN103370816A (zh) | 使用电池电极用粘结剂获得的浆料、使用该浆料获得的电极和使用该电极获得的锂离子二次电池 | |
CN105531854A (zh) | 非水二次电池用粘合剂、非水二次电池用树脂组合物、非水二次电池隔膜、非水二次电池电极以及非水二次电池 | |
CN104037419A (zh) | 锂离子二次电池的电极用粘合剂、电极用浆料、锂离子二次电池用电极以及锂离子二次电池 | |
US20230141592A1 (en) | Binder composition for secondary battery | |
CN105018001A (zh) | 锂离子电池用水性粘合剂及正负极片和涂覆隔膜 | |
JP2003151560A (ja) | 電極用バインダー組成物、電極用スラリー、電極、および電池 | |
CN108475786A (zh) | 二次电池电极用水系粘合剂组合物、二次电池电极用浆料、粘合剂、二次电池电极及二次电池 | |
JPH09213337A (ja) | 電池用バインダー、バインダー組成物、電極、および電池 | |
WO2021254300A1 (en) | Binder composition for secondary battery | |
JPH09199135A (ja) | 電池用バインダー組成物、電極、および電池 | |
CN113024707A (zh) | 一种环保水性硅碳负极粘结剂及其制备方法和应用 | |
CN113480695A (zh) | 一种核壳粘结剂材料及其制备方法 | |
CN115044331B (zh) | 一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂及其制备方法 | |
JP2002319403A (ja) | 二次電池負極用バインダーおよび二次電池電極用組成物 | |
JP6007211B2 (ja) | リチウムイオン二次電池 | |
TW202200641A (zh) | 用於二次電池的黏結劑組合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |