CN107250263A - 具备镀敷部件的物品 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种物品,其是至少具备相互接触的2个部件,上述2个部件的每一个的表面的至少一部分被镀敷的物品,其中,即使在上述2个部件的一方与另一方部件的被镀敷部分接触的情况下,镀层附着性和耐冲击性也优异,因而镀敷面不易被损伤,外观优异,优选抑制吱吱声等杂音的发生。提供上述2个部件的至少一方的与另一方部件的被镀敷部分接触的部分的至少一部分由含有橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)的热塑性树脂组合物(X)形成的物品。优选热塑性树脂组合物(X)的橡胶含量为3~60质量%,基于JIS K 7121‑1987测定的熔点在0~130℃的范围。
Description
技术领域
本发明涉及至少具备相互接触的2个部件的物品,其特征在于,上述2个部件的至少一方的表面的至少一部分被镀敷,即使在上述2个部件的一方与另一方部件的被镀敷部分接触的情况下,耐冲击性和外观也优异,而且可以抑制吱吱声等杂音的发生。
背景技术
目前,树脂成型品作为车辆、电气·电子仪器、OA(办公自动化)设备、家电制品、建材、卫浴用品等各种制品的部件被广泛应用。这些制品通常由多个部件的组装体构成,这些部件之间通过嵌合、或接触、或重叠,或者用螺丝等紧固,大多相互邻接或接触而配置。作为得到这样的组装体的方法之一、已知有卡扣结构(专利文献1),作为部件的成型品的耐冲击性不足时,有时树脂爪部分被破坏。
另外,已知,当上述组装体由于被施加振动、旋转、扭曲、滑动、冲击等而在相邻的部件之间相互动态接触而彼此摩擦时,发生吱吱声(摩擦音)。例如,有时,汽车内配设的空调的吹出口或音响的壳体部件与其周边或内部配置的嵌合部件由于振动等而产生彼此摩擦,导致发生吱吱声。已知上述的吱吱声是由2个物体相互摩擦时发生的爬行现象而引发的杂音,由与单纯的树脂的滑动不同的性质引起。
另外,近年来,车辆、OA设备、精密仪器、家用电器、家具、日用品、玩具等领域中的制品,从高品质化、差别化的观点考虑,要求优异的外观,适用于这些领域的制品中的由热塑性树脂构成的树脂部件要求外观优异。作为向由热塑性树脂构成的树脂部件赋予优异的外观的方法,已知有镀敷。但是,存在以下问题:组合使用被镀敷的树脂部件彼此时,由于在镀敷面之间接触的部分产生伤痕或剥离,有可能外观受损,另外,发生上述吱吱声。
爬行现象如图11所示,可理解为摩擦力周期性大幅变动的现象,更具体地,如图12所示那样发生。即,如图12(a)的模型所示那样,在以驱动速度V移动的驱动台上放置用弹簧拴住的物体M时,物体M首先由于静摩擦力的作用而与以驱动速度V移动的台一起如图12(b)所示那样向右侧方向移动。接着,当欲通过弹簧恢复到原来位置的力与该静摩擦力相等时,物体M向与驱动速度V相反的方向滑出。此时,物体M由于受到动摩擦力的作用,在弹簧的力与该动摩擦力相等的图12(c)的时间点停止滑动,即,变成附着在驱动台上,再次向与驱动速度V相同的方向移动(图12(d))。这种现象被称为爬行现象(粘滑现象),如图11所示,据说静摩擦系数μs与锯齿波形下端的摩擦系数μl之差Δμ大时,容易发生吱吱声。予以说明,动摩擦系数为μs与μl之间的值。因此,即使静摩擦系数的绝对值小,如果Δμ大,则容易发生吱吱声。这些吱吱声成为损害汽车室内外、办公室内、住宅室内的舒适性和肃静性的大的原因,强烈要求降低吱吱声。
以往,已知通过使用用具有熔点的乙烯·α-烯烃系橡胶等具有结晶性的橡胶强化的橡胶强化芳族乙烯基系树脂作为成型材料,可以抑制成型品的吱吱声的发生(参照专利文献2和专利文献3)。但是,由该成型材料得到的成型品与被二烯系橡胶强化的ABS树脂这样的橡胶强化芳族乙烯基系树脂相比,可镀性差,从外观的角度考虑不充分。
以往已知,为了提高用非二烯系橡胶强化的橡胶强化芳族乙烯基系树脂的可镀性,配合规定量的聚丙烯系树脂而合金化(专利文献4)。但是发现,当将在由该合金制成的成型品上施加有镀敷的多个部件组合而构成物品时,这些部件的镀敷面彼此接触时,镀敷面破损,或发生吱吱声等杂音。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:特开2006-278574号公报
专利文献2:特开2013-112812号公报
专利文献3:国际公开第2013/031946号
专利文献4:特开2008-150593号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明的目的是提供至少具备相互接触的2个部件,且上述2个部件的至少一方的表面的至少一部分被镀敷的物品,其是如下的物品:即使在上述2个部件的一方与另一方部件的被镀敷的部分、特别是镀敷面接触时,由于镀层附着性和耐冲击性优异,镀敷面不易受损,外观优异,优选可抑制吱吱声等杂音发生。
解决课题的手段
本发明人等为了解决上述课题进行了深入的研究,结果发现,对于上述物品来说,通过用特定的热塑性树脂(X)来形成与一方部件的被镀敷部分接触的另一方部件的部分的至少一部分,可实现上述目的,至此完成了本发明。
由此,根据本发明的一个方面,提供至少具备相互接触的2个部件,上述2个部件的每一个的表面的至少一部分均被镀敷的物品,其中,上述2个部件的至少一方的与另一方部件的被镀敷部分接触的部分的至少一部分由含有橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)的热塑性树脂组合物(X)形成。
另外,根据本发明的另一个方面,提供构成物品的部件,所述物品至少具备相互接触的2个部件,上述2个部件的每一个的表面的至少一部分被镀敷,其中,与另一方部件的被镀敷部分接触的部分的至少一部分由含有橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)的热塑性树脂组合物(X)形成。
另外,根据本发明的再一个方面,提供至少具备相互接触的2个部件,上述2个部件的一方部件的表面的至少一部分被镀敷的物品,其中,上述2个部件的另一方部件的与上述一方部件的被镀敷部分接触的部分的至少一部分由含有橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)的热塑性树脂组合物(X)形成,上述热塑性树脂组合物(X)的杂音危险值为3以下。予以说明,在此,杂音危险值是指使用ZIEGLER公司制的爬行试验机SSP-02,在温度23℃、湿度50%R.H.、荷重5N~40N、速度1mm/秒~10mm/秒的条件下,以振幅20mm相互摩擦3次时测定的值。
另外,根据本发明的再一个方面,提供构成物品的部件,所述物品至少具备相互接触的2个部件,上述2个部件的一方部件的表面的至少一部分被镀敷,其中,具备与上述一方部件的被镀敷部分接触的部分,该部分的至少一部分由含有橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)的热塑性树脂组合物(X)形成,上述热塑性树脂组合物(X)的杂音危险值为3以下。
发明效果
根据本发明,在至少具备2个表面的至少一部分被镀敷的部件的物品中,通过用特定的热塑性树脂组合物(X)形成与一方部件的被镀敷部分接触的另一方部件的部分的至少一部分,防止两个部件的被镀敷表面之间直接接触,同时,使一方部件的被镀敷的部分与另一方部件的由特定的热塑性树脂组合物(X)形成的部分接触,因此,即使在两个部件相互接触时,由于耐冲击性优异,镀敷部分没有破损,外观得以良好地维持,在本发明的优选的实施方式中,可进一步防止吱吱声等杂音的发生。由于上述热塑性树脂组合物(X)的镀层附着性也优异,因此,当上述2个部件的全体或与另一方部件接触的部分的一部分或全部由上述热塑性树脂(X)成型的情况下,不仅可以防止吱吱声等杂音的发生,也可以良好地维持部件的镀层附着性。
根据本发明,提供至少具备相互接触的2个部件,上述2个部件的一方部件的表面的至少一部分被镀敷的物品(镀敷品),其中,即使在与该一方部件的被镀敷部分接触的另一方的物品为非镀品的情况下,通过使该另一方的物品由含有橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)的杂音危险值为3以下的热塑性树脂组合物(X)形成,即使在两个部件相互接触的情况下,由于耐冲击性优异,镀敷部分没有破损,外观得以良好地维持,也可以防止吱吱声等杂音的发生,在本发明的优选的实施方式中,由于耐候性和光泽更加优异,可提供适合于外部装饰品(外装品)的成型材料。由于上述热塑性树脂组合物(X)的镀层附着性也优异,因此,也可以使上述2个部件的两者均由上述热塑性树脂组合物(X)成型。
附图说明
[图1]是示出本发明的物品的一例的截面图。
[图2]是示出本发明的另一物品的一例的截面图。
[图3]是示出本发明的另一物品的一例的截面图。
[图4]是示出本发明的另一物品的一例的截面图。
[图5]是示出本发明的另一物品的一例的截面图。
[图6]是示出本发明的另一物品的一例的截面图。
[图7]是示出本发明的另一物品的一例的截面图。
[图8]是示出本发明的另一物品的一例的截面图。
[图9]是示出本发明的另一物品的一例的截面图。
[图10a]是示出本发明的另一物品的一例的立体图。
[图10b]是图10的物品的轴线方向截面图。
[图11]是爬行现象的说明图。
[图12]的(a)、(b)、(c)、(d)是爬行现象的模型图。
[图13a]是示出实施例中使用的卡扣性评价试验片的概略截面图。
[图13b]是图13a的试验片的立体图。
[图14]是示出本发明的另一物品的一例的截面图。
[图15]是示出本发明的另一物品的一例的截面图。
具体实施方式
以下,详细说明本发明。
本发明中,“(共)聚”是指均聚和/或共聚,“(甲基)丙烯酸类”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸,“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
另外,基于JIS K 7121-1987测定的熔点(本说明书中,有时表示为“Tm”)是使用DSC(差示扫描量热计),以每1分钟20℃的恒定升温速度测定吸热变化,读取得到的吸热图的峰值温度的值。
1.本发明的物品
本发明的物品至少具备相互接触的2个部件,上述2个部件的至少一方的表面的至少一部分被镀敷,与上述一方部件的被镀敷部分接触的另一方部件的部分的至少一部分由上述热塑性树脂(X)形成。换言之,本发明的物品是至少具备相互接触的第一部件和第二部件,上述第一部件可以不被镀敷,上述第二部件的表面的至少一部分被镀敷的物品,上述第一部件的与上述第二部件的被镀敷的部分(特别是,镀敷表面)接触的部分(特别是,上述第一部件的端面)的至少一部分由上述热塑性树脂(X)形成即可。特别是,优选上述第一部件的全体或与上述第二部件的被镀敷的部分(特别是,镀敷表面)接触的部分(特别是,上述第一部件的端面)的一部分或全部由上述热塑性树脂组合物(X)形成。本发明的构成只要是使上述第一和第二部件如上述那样相互接触即可,特别是可适用于通过卡扣、螺合等经由凹凸部而接触的物品。
作为本发明的物品的具体例,如图1所示,可举出由第一部件10和第二部件20构成的物品,其中,第一部件10由在单侧表面断续地施加有镀层13的树脂成型品11形成,第二部件20由在接触部(端面)25以外的整个表面上施加有镀层23的树脂成型品21形成。在图1的物品中,第二部件20的接触部(端面)25及其镀层23与第一部件10的被断续地镀敷的表面一侧的未镀敷的部分接触,当根据本发明,第一部件10的树脂成型品11由热塑性树脂组合物(X)形成时,即使在两个部件动态接触的情况下,也能抑制吱吱声等杂音的发生。予以说明,第二部件20的树脂成型品21也可以由热塑性树脂组合物(X)形成。
作为本发明的物品的其他具体例,如图2所示,可举出由第一部件10和第二部件20构成的物品,其中,第一部件10由在整个单侧表面施加有镀层13的树脂成型品11形成,第二部件20由在接触部(端面)25以外的整个表面施加有镀层23的树脂成型品21a、21b形成。在图2的物品中,第二部件20的接触部(端面)25及其镀层23与第一部件10的镀敷表面接触,当根据本发明,接触部(端面)25的成型品部分21a由热塑性树脂组合物(X)形成时,即使在两个部件动态接触的情况下,也能抑制吱吱声等杂音的发生。予以说明,对于第二部件20的树脂成型品而言,上述部分21a以外的部分21b也可以由热塑性树脂组合物(X)形成,换言之,第二部件20的树脂成型品21a、21b的全体可以由热塑性树脂组合物(X)形成。图2的形态与图1的形态不同,由于可以镀敷第一部件10的与第二部件20接触的整个表面,因此容易制造,另外,由于在物品的外观上没有出现非镀敷部分,因此从外观设计的方面考虑也是优选的。
作为本发明的物品的其他具体例,如图3所示,可举出由第一部件10和第二部件20构成的物品,其中,第一部件10由仅在上表面施加有镀层13的树脂成型品11形成,第二部件20由仅在上表面及两侧表面施加有镀层23的树脂成型品21形成。在图3的物品中,第一部件10的接触面(侧面)15及其镀层13与第二部件20的被镀敷的侧面接触,当根据本发明,第一部件10的树脂成型品11由热塑性树脂组合物(X)形成时,即使在两个部件动态接触的情况下,也能抑制吱吱声等杂音的发生。予以说明,第二部件20的树脂成型品21也可以由热塑性树脂组合物(X)形成。
作为本发明的物品的其他具体例,如图4所示,可举出在向树脂成型品21侧面的互补的孔中嵌入树脂成型品11的端部而组装的组装体的仅上表面施加镀层13和23而成的物品。在图4的物品中,树脂成型品21侧面的镀层23与树脂成型品11的上表面在与树脂成型品21的接触部(邻接部)15接触,但通常,由于镀层的膜厚薄,当根据本发明,树脂成型品11由热塑性树脂组合物(X)形成时,即使在两个成型品动态接触的情况下,也能抑制吱吱声等杂音的发生。予以说明,第二部件20的树脂成型品21也可以由热塑性树脂组合物(X)形成。
作为本发明的物品的其他具体例,如图5所示,可举出由第一部件10和第二部件20构成,向树脂成型品11的互补的孔中嵌入固定树脂成型品21的两端部,同时在两树脂成型品11和21的内表面上施加有镀层13、23的物品,其中,第一部件10由截面L字形的树脂成型品11形成,第二部件20由在第一部件10的角部上撑起(横架)的平板状的树脂成型品21形成。在图5的物品中,与图4的物品同样地,树脂成型品21的镀层23接触树脂成型品11的与树脂成型品21的接触部(邻接部)15,当根据本发明,树脂成型品11由热塑性树脂组合物(X)形成时,即使在两个成型品动态接触的情况下,也能抑制吱吱声等杂音的发生。予以说明,第二部件20的树脂成型品21也可以由热塑性树脂组合物(X)形成。
作为本发明的物品的其他具体例,如图6所示,可举出由第一部件10和树脂成型品21构成的物品,其中,第一部件10由具备2个脚部,且上表面和侧面被镀敷的树脂成型品11形成,树脂成型品21的上表面被镀敷,具备与第一部件10的一方脚部互补的凹部。在图6的物品中,树脂成型品11的一方接触部(脚部)15a的端面及其镀层13与树脂成型品21的镀层23接触,另一方接触部(脚部)15b与上述凹部嵌合而与其中的镀层23接触,当根据本发明,树脂成型品11由热塑性树脂组合物(X)形成时,即使在两个成型品动态接触的情况下,也能抑制吱吱声等杂音的发生。予以说明,第二部件20的树脂成型品21也可以由热塑性树脂组合物(X)形成。
作为本发明的物品的其他具体例,如图7所示,可举出将由板状的树脂成型体11形成的第一部件10的2个用由树脂成型体21形成的第二部件20的2个架桥的物品。在图7的物品中,在2个树脂成型体11的外表面上施加镀层13,在树脂成型体21的外侧表面上施加镀层23,然后,与树脂成型体11的内侧表面上形成的互补的接触部(凹部)15嵌合。因此,树脂成型品21的镀层23与树脂成型体11的接触部(凹部)15接触,当根据本发明,树脂成型品11由热塑性树脂组合物(X)形成时,即使在两个成型品动态接触的情况下,也能抑制吱吱声等杂音的发生。予以说明,第二部件20的树脂成型品21也可以由热塑性树脂组合物(X)形成。
作为本发明的物品的其他具体例,如图8所示,可举出由第一部件10和第二部件20构成的物品,其中,第一部件10由具备接触部(凹部)15的树脂成型体11形成,第二部件20由插入该接触部(凹部)15的树脂成型体21形成。在图8的物品中,在树脂成型体11的接触部(凹部)15以外施加镀层13,在树脂成型体21的上下两表面的全部施加镀层23。因此,即使在树脂成型品21的镀层23与树脂成型体11的接触部(凹部)15接触的情况下,当根据本发明,树脂成型品11由热塑性树脂组合物(X)形成时,即使在两个成型品动态接触的情况下,也能抑制吱吱声等杂音的发生。在图8中,接触部(凹部)15的内部制作得比插入其中的树脂成型体12的端部略大,即使在嵌合部存在这样的游戏的情况下,根据本发明,可抑制吱吱声等杂音的发生。予以说明,第二部件20的树脂成型品21也可以由热塑性树脂组合物(X)形成。
作为本发明的物品的其他具体例,如图9所示,可举出由第一部件10和第二部件20构成的物品,其中,第一部件10由具备孔部的树脂成型体11形成,第二部件20由在该孔部以卡扣式嵌合的树脂成型体21形成。在图9的物品中,树脂成型体11仅在上表面施加镀层13,树脂成型体21则在整个外表面施加镀层23。因此,如图9所示,在第一部件10的上述孔部中嵌合第二部件20时,上述孔部的接触部(内表面)15与第二部件20的镀层23接触,当根据本发明,树脂成型品11由热塑性树脂组合物(X)形成时,即使在两个成型品动态接触的情况下,也能抑制吱吱声等杂音的发生。予以说明,第二部件20的树脂成型品21也可以由热塑性树脂组合物(X)形成。
作为本发明的物品的其他具体例,如图10(a)所示,可举出由第一部件10和第二部件20构成的物品,其中,第一部件10由在外表面施加有镀层13的圆筒状的树脂成型体11形成,第二部件20由与第一部件的内部嵌套组合的同样的树脂成型体21形成。该物品由于在树脂成型体21的外表面施加镀层23,因此如图10(b)所示,当将两个部件组合时,第二部件20的镀层23与第一部件10的内表面接触,当根据本发明,树脂成型品11由热塑性树脂组合物(X)形成时,即使在两个部件动态接触的情况下,也能抑制吱吱声等杂音的发生。予以说明,第二部件20的树脂成型品21也可以由热塑性树脂组合物(X)形成。
作为本发明的物品的其他具体例,如图14所示,可举出由第一部件10和作为非镀品的第二部件20构成的物品,其中,第一部件10由在整个单侧表面施加有镀层13的树脂成型品11形成。第二部件20的接触部(端面)25的成型品部分21a由热塑性树脂组合物(X)形成,上述部分21a以外的部分21b既可以由热塑性树脂组合物(X)以外的材料构成,也可以由热塑性树脂组合物(X)构成。换言之,第二部件20的树脂成型品21a、21b的全体可以由热塑性树脂组合物(X)形成。在图14的物品中,第二部件20的接触部(端面)25接触到第一部件10的镀敷表面上,由于根据本发明,接触部(端面)25的成型品部分21a由热塑性树脂组合物(X)形成,因此,即使在两个部件动态接触的情况下,也能抑制吱吱声等杂音的发生。特别是,由于热塑性树脂组合物(X)的镀层附着性也优异,因此,可以使用与第二部件20的上述部分21a同样的热塑性树脂组合物(X)形成第一部件10。
作为本发明的物品的其他具体例,可举出如图15所示的物品。对于图15的物品来说,除了第一部件10是在树脂成型体11上没有设置镀层13的非镀品以外,与图9所示的形态相同。如图15所示,在第一部件10的孔部中嵌合第二部件20时,上述孔部的接触部(内表面)15与第二部件20的镀层23接触,当根据本发明,树脂成型品11由热塑性树脂组合物(X)形成时,即使在两个成型品动态接触的情况下,也能抑制吱吱声等杂音的发生。特别是,由于热塑性树脂组合物(X)的镀层附着性也优异,因此,第二部件20可以使用与第一部件10相同的热塑性树脂组合物(X)成型,进而,当热塑性树脂组合物(X)的橡胶部分含有规定比例的乙烯·α-烯烃系橡胶和根据需要的规定比例的丙烯酸系橡胶时,耐候性和光泽也优异,因此,可提供适合于外装用的物品。作为所述外装用的物品,例如可举出汽车的前保险杠等,根据本发明,可防止洗车时从前保险杠发出的吱吱声。
2.热塑性树脂组合物(X)
用于本发明物品的热塑性树脂组合物(X)(本说明书中,也称为“成分(X)”)含有橡胶强化芳族乙烯基系树脂(本说明书中,也称为“成分(A)”)作为树脂成分,根据需要,还可以含有其他树脂成分。作为所述其他树脂,例如可举出聚乙烯基系树脂、聚丙烯系树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酰胺类树脂,从镀层附着性的观点考虑,优选聚丙烯系树脂。
对用于本发明物品的热塑性树脂组合物(X)来说,从耐冲击性的观点考虑,将热塑性树脂组合物(X)全体设定为100质量%时,橡胶含量优选为3~60质量%,更优选为5~60质量%,进一步优选为8~40质量%,特别优选为10~30质量%。另外,热塑性树脂组合物(X)具有结晶性时,抑制因部件之间动态接触而引发的吱吱声等杂音发生的效果更加优异,因而优选。具体地,基于JIS K 7121-1987测定的熔点优选在0~130℃的范围,更优选在0~120℃的范围,进一步优选在10~90℃的范围,特别优选在20~80℃的范围。予以说明,如上所述,熔点(Tm)可通过根据JIS K 7121-1987读取吸热图的峰值温度而获得,在0~130℃范围的吸热图的峰的个数不限定于1个,也可以为2个以上。另外,热塑性树脂组合物(X)在含有后述的聚丙烯系树脂的情况下,除了具有0~130℃范围的熔点以外,也可以具备超过130℃的温度的熔点。另外,在0~130℃的范围所见的Tm(熔点)可以来自下述橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)、特别是橡胶部分(a1),或者也可以来自下述的添加剂,例如数均分子量为10,000以下的低分子量的聚烯烃蜡等滑动性赋予剂。予以说明,该滑动性赋予剂既可以添加在橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)中,也可以直接添加在热塑性树脂组合物(X)中。
以下,详述用于本发明物品的热塑性树脂组合物(X)。
2-1.橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)
橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)适用于向上述热塑性树脂组合物(X)赋予镀层附着性和耐冲击性,对于橡胶含量来说,将上述热塑性树脂组合物(X)全体设定为100质量%时,橡胶含量优选为5~60质量%,更优选为5~40质量%,进一步优选为5~30质量%。另外,为了使上述热塑性树脂组合物(X)所具有的抑制上述吱吱声等杂音发生的功能更优异,橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)优选具有结晶性。具体地,基于JIS K7121-1987测定的上述热塑性树脂组合物(X)的熔点优选在0~130℃的范围,更优选在0~120℃的范围,进一步优选在10~90℃的范围,特别优选在20~80℃的范围。
橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)包括来自橡胶质聚合物的橡胶部分(a1)和具有来自烯属单体的构成单元的树脂部分(a2),优选树脂部分(a2)与橡胶部分(a1)接枝聚合而形成接枝共聚物。因此,橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)优选至少由上述接枝共聚物和未在橡胶部分(a1)上接枝聚合的树脂部分(a2)构成,还可以含有其上未接枝树脂部分(a2)的橡胶部分(a1)、或添加剂等其他成分。予以说明,上述橡胶部分(a1)只要是在25℃下为橡胶质,即,具有橡胶弹性即可,与在该温度下不显示这样的性质的树脂部分(a2)不同。
上述橡胶部分(a1)只要在25℃为橡胶质(具有橡胶弹性),既可以是均聚物,也可以是共聚物。另外,上述橡胶部分(a1)可以由二烯类聚合物(以下,也称为“二烯系橡胶”)和非二烯类聚合物(以下,也称为“非二烯系橡胶”)的任一种构成。另外,这些聚合物既可以是交联聚合物,也可以是非交联聚合物。其中,在本发明中,从提高耐冲击性的观点考虑,优选上述橡胶部分(a1)的至少一部分由二烯系橡胶构成。另外,从吱吱声等杂音的抑制效果的观点考虑,优选上述橡胶部分(a1)的至少一部分由非二烯系橡胶构成,特别优选上述橡胶部分(a1)的全部由非二烯系橡胶构成。
作为非二烯系橡胶,可举出乙烯·α-烯烃系橡胶;聚氨酯系橡胶;丙烯酸系橡胶;有机硅橡胶;有机硅-丙烯酸类IPN橡胶;将含有来自共轭二烯类化合物的结构单元的(共)聚合物氢化而成的氢化聚合物(其中,氢化率为50%以上)等。该氢化聚合物既可以为嵌段共聚物,也可以为无规共聚物。
本发明中,从吱吱声等杂音的抑制效果的观点考虑,作为上述非二烯系橡胶,优选使用乙烯·α-烯烃系橡胶。乙烯·α-烯烃系橡胶是含有来自乙烯的结构单元和来自α-烯烃的结构单元的共聚物橡胶。作为α-烯烃,可举出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十六烯、1-二十碳烯等。这些α-烯烃可以单独使用或组合2种以上使用。从耐冲击性的观点考虑,α-烯烃的碳原子数优选为3~20,更优选为3~12、进一步优选为3~8。乙烯·α-烯烃系橡胶中的乙烯:α-烯烃的质量比通常为5~95:95~5,优选为50~95:50~5,更优选为60~95:40~5。乙烯:α-烯烃的质量比在上述范围内时,得到的成型品的耐冲击性更优异,因而优选。乙烯·α-烯烃系橡胶可以根据需要含有来自非共轭二烯的结构单元。作为非共轭二烯,可举出烯基降冰片烯类、环状二烯类、脂族二烯类,优选为5-亚乙基-2-降冰片烯和二环戊二烯。这些非共轭二烯可以单独使用或混合2种以上使用。非共轭二烯相对于橡胶质聚合物总量的比例通常为0~10质量%,优选为0~5质量%,更优选为0~3质量%。
本发明中,作为乙烯·α-烯烃系橡胶,优选使用熔点(Tm)为0~130℃的橡胶。乙烯·α-烯烃系橡胶的Tm(熔点)更优选为0~120℃,进一步优选为10~90℃,特别优选为20~80℃。乙烯·α-烯烃系橡胶具有熔点(Tm)意味着该橡胶具有结晶性。因此,通过使用具有所述熔点(Tm)的乙烯·α-烯烃系橡胶,可以制成使上述热塑性树脂组合物(X)在0~120℃的范围显现熔点,不仅使镀层与树脂部件的接触部分的耐冲击性优异,而且使吱吱声等杂音的抑制效果更优异。认为当橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)具有所述结晶性时,抑制爬行现象的发生,因此,当镀层(镀敷部分)与树脂部件之间的接触部分动态接触时,可抑制吱吱声等杂音的发生。予以说明,爬行现象(粘滑现象)与吱吱声的关系公开在特开2011-174029公报等中。
乙烯·α-烯烃系橡胶的门尼粘度(ML1+4,100℃;基于JIS K 6300)通常为5~80,优选为10~65,更优选为10~45。门尼粘度在上述范围内时,除了成型性优异,而且成型品的抗冲击强度和外观更优异,因而优选。
从降低吱吱声等杂音发生的观点考虑,乙烯·α-烯烃系橡胶优选为不含非共轭二烯成分的乙烯·α-烯烃共聚物,其中,进一步优选乙烯·丙烯共聚物、乙烯·1-丁烯共聚物、乙烯·1-辛烯共聚物,特别优选乙烯·丙烯共聚物。
作为丙烯酸系橡胶,例如可举出将含有丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、丙烯酸甲氧基三丙二醇酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂基酯等(甲基)丙烯酸烷基酯系化合物的单体(共)聚合而得到的橡胶。这些(甲基)丙烯酸烷基酯系化合物可以单独使用或组合2种以上使用。另外,除了(甲基)丙烯酸烷基酯系化合物以外,上述单体还可以以单体总量的30质量%以下的范围含有苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳族乙烯基化合物、丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基化合物、甲基丙烯酸改性有机硅、含氟乙烯基化合物等各种烯属单体。当上述成分(A)的橡胶部分含有上述丙烯酸系橡胶作为非二烯系橡胶时,得到的成型品的光泽等的外观更充分。
从吱吱声降低效果的观点考虑,上述成分(A)的橡胶部分优选其全部由非二烯系橡胶、特别是乙烯·α-烯烃系橡胶构成,除了上述非二烯系橡胶以外,也可以由上述二烯系橡胶构成。上述成分(A)的橡胶部分除了非二烯系橡胶以外还由上述二烯系橡胶构成时,热塑性树脂组合物(X)的成型性和耐冲击性、以及得到的成型品的外观更充分。
作为二烯系橡胶,可举出聚丁二烯、聚异戊二烯等均聚物;苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物等丁二烯类共聚物;苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯-异戊二烯共聚物等异戊二烯系共聚物等。它们既可以是无规共聚物,也可以是嵌段共聚物。它们可以单独或组合使用2种以上。该二烯系橡胶质聚合物既可以是交联聚合物,也可以是非交联聚合物。
本发明中,橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)中的橡胶部分(a1)的含量相对于橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)全体100质量%,优选为3~80质量%,更优选为5~70质量%,进一步优选为10~65质量%。当橡胶部分(a1)的含量在上述范围内时,热塑性树脂组合物(X)的耐冲击性、杂音的降低效果、尺寸稳定性、镀层附着性和成型性等更优异,因而优选。
橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)的树脂部分(a2)由来自烯属单体的结构单元构成,该烯属单体含有芳族乙烯基化合物作为必须成分,根据期望(任选地)还可以含有可与该芳族乙烯基化合物共聚的化合物。作为上述芳族乙烯基化合物的具体例,可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、乙烯基萘等。这些化合物可以单独或组合使用2个以上。其中,优选苯乙烯和α-甲基苯乙烯,特别优选苯乙烯。
作为可与芳族乙烯基化合物共聚的化合物,可优选使用选自氰化乙烯基化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少1种,还可以根据需要使用可与这些化合物共聚的其他烯属单体。作为所述其他烯属单体,可举出马来酰亚胺系化合物、不饱和酸酐、含羧基不饱和化合物、含羟基不饱和化合物、含噁唑啉基不饱和化合物、含环氧基不饱和化合物等,它们可以单独使用1种或组合使用2种以上。
作为上述氰化乙烯基化合物的具体例,可举出丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、α-乙基丙烯腈、α-异丙基丙烯腈等。这些化合物可以单独或组合使用2种以上。其中,优选丙烯腈。
作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物的具体例,可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等。这些化合物可以单独或组合使用2种以上。其中,优选甲基丙烯酸甲酯。
作为上述马来酰亚胺系化合物的具体例,可举出N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等。这些化合物可以单独或组合使用2种以上。
作为上述不饱和酸酐的具体例,可举出马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等。这些化合物可以单独或组合使用2种以上。
作为上述含羧基不饱和化合物的具体例,可举出(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸、肉桂酸等。这些化合物可以单独或组合使用2种以上。
作为上述含羟基不饱和化合物的具体例,可举出3-羟基-1-丙烯、4-羟基-1-丁烯、顺式-4-羟基-2-丁烯、反式-4-羟基-2-丁烯、3-羟基-2-甲基-1-丙烯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯等。这些化合物可以单独或组合使用2种以上。
当来自芳族乙烯基化合物的结构单元和来自可与芳族乙烯基化合物共聚的化合物的结构单元的合计设定为100质量%时,来自橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)中的上述芳族乙烯基化合物的结构单元的含量的下限值优选为40质量%,更优选为50质量%、进一步优选为60质量%。予以说明,上限值通常为100质量%。
当橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)的树脂部分(a2)含有来自芳族乙烯基化合物和氰化乙烯基化合物的结构单元作为结构单元时,以两者的合计设定为100质量%时,来自芳族乙烯基化合物的结构单元的含量通常为40~90质量%,优选为55~85质量%,以两者的合计设定为100质量%时,来自氰化乙烯基化合物的结构单元的含量为10~60质量%,优选为15~45质量%。
橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)例如可通过如下方法制造:在含有熔点(Tm)为0~130℃的结晶性橡胶成分的橡胶质聚合物(a)的存在下,将由芳族乙烯基化合物和根据期望的可与该芳族乙烯基化合物共聚的其他乙烯基系化合物构成的烯属单体(b)进行接枝聚合来制造。该制造方法中的聚合方法只要是能得到上述接枝共聚物,就没有特殊限定,可采用公知的方法。作为聚合方法,可采用乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合、本体聚合、或者将这些方法组合的聚合方法。在这些聚合方法中,可适宜使用公知的聚合引发剂、链转移剂(分子量调节剂)、乳化剂等。
在上述制造方法中,通常可得到烯属单体之间的(共)聚合物与橡胶质聚合物接枝聚合而成的接枝共聚物与不在橡胶质聚合物上接枝聚合的烯属单体之间的(共)聚合物的混合产物。根据情况,上述混合产物有时含有该(共)聚合物未接枝聚合的橡胶质聚合物。本发明的橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)包含来自橡胶质聚合物的橡胶部分(a1)和具有来自芳族烯属单体的构成单元的树脂部分(a2),橡胶部分(a1)优选与树脂部分(a2)接枝聚合以形成接枝共聚物,因此,可以将如上述那样制造的接枝共聚物与(共)聚合物的混合产物直接作为橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)使用。
橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)中可以添加通过在橡胶质聚合物(a)不存在下,将包含芳族乙烯基化合物和根据期望的可与该芳族乙烯基化合物共聚的其他乙烯基系化合物的烯属单体进行聚合而制造的(共)聚合物(A′)。将该(共)聚合物(A′)添加到橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)中时,构成了未接枝聚合在橡胶部分(a1)上的树脂部分(a2)。
如上所述,本发明的橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)的橡胶部分可以是非二烯系橡胶和二烯系橡胶的混合物。作为含有这样的多种橡胶的橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)的制造方法,例如可举出以下方法:在含有非二烯系橡胶质聚合物和二烯系橡胶质聚合物的橡胶质聚合物(a)的存在下将烯属单体(b)进行接枝聚合而制造的方法,以及,将在非二烯系橡胶质聚合物存在下接枝聚合烯属单体(b)而制造的橡胶强化芳族乙烯基系树脂与在二烯系橡胶质聚合物存在下接枝聚合烯属单体(b)而制造的橡胶强化芳族乙烯基系树脂混合的方法等。
橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)的接枝率通常为10~150%,优选为15~120%,更优选为20~100%,特别优选为20~80%。橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)的接枝率在上述范围内时,本发明的耐冲击性、镀层附着性变得更好。
接枝率可通过下述数式(1)求出。
接枝率(质量%)=((S-T)/T)×100……(1)
上述式中,S是通过如下方法得到的值:即,向20ml丙酮中投入1g橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A),在25℃的温度条件下,用振荡机振荡2小时后,在5℃的温度条件下,用离心分离机(旋转数:23,000rpm)离心分离60分钟,分离成不溶成分和可溶成分而得到的不溶成分的质量(g),T为1g橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)中含有的橡胶部分(a1)的质量(g)。该橡胶部分(a1)的质量通过由聚合配方和聚合转化率计算的方法求得。
接枝率例如可通过适宜选择制造橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)时的接枝聚合中使用的链转移剂的种类和使用量、聚合引发剂的种类和使用量、聚合时的单体成分的添加方法和添加时间、以及聚合温度等来调整。
本发明的热塑性树脂组合物中的橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)的可溶于丙酮的成分(以下,也称为“丙酮可溶成分”)的特性粘度(在丁酮中,30℃)通常为0.05~0.9dl/g,优选为0.07~0.8dl/g,更优选为0.1~0.7dl/g。当特性粘度在上述范围内时,树脂组合物的耐冲击性、成型性变得更良好。
特性粘度[η]的测定可通过下述方法进行。首先,使橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)的丙酮可溶成分溶解在丁酮中,制成浓度不同的5种溶液。使用乌氏粘度管,由在30℃测定各浓度的还原粘度的结果,求出特性粘度[η]。单位为dl/g。
特性粘度[η]例如可通过适宜选择接枝聚合橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)时使用的链转移剂的种类和使用量、聚合引发剂的种类和使用量、聚合时的单体成分的添加方法和添加时间、聚合温度、聚合时间等来调整。另外,可以在橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)中混合具备与该丙酮可溶成分的特性粘度[η]不同的特性粘度[η]的(共)聚合物(A′)来调整。
2-2.聚丙烯系树脂
作为可包含在本发明的热塑性树脂组合物(X)中的树脂成分之一的聚丙烯系树脂,可举出丙烯均聚物、以丙烯为主成分还含有乙烯或碳数4以上的α-烯烃作为共聚单体的无规或嵌段共聚物、以及它们的混合物等。
聚丙烯系树脂在230℃、2.16kg的条件下测定的熔体流率(MFR)通常为0.1~200g/10分钟,优选为1~150g/10分钟,更优选为2~100g/10分钟,通过GPC测定的分子量分布(Mw/Mn)通常为1.2~10,优选为1.5~8,更优选为2~6,熔点(Tm)通常为150~180℃,优选为160~170℃。
聚丙烯系树脂只要是能满足上述的MFR、分子量分布和熔点,其制造方法就没有特殊限定,通常使用齐格勒-纳塔(ZN)催化剂或茂金属催化剂制造。
作为齐格勒-纳塔(ZN)催化剂,优选高活性催化剂,特别优选将以镁、钛、卤素、电子供体为必须成分的固体催化剂成分与有机铝化合物组合而成的高活性催化剂。
作为茂金属催化剂,将在锆、铪、钛等过渡金属上配合具有环戊二烯骨架的有机化合物、卤原子等而成的茂金属配合物与铝氧烷化合物、离子交换性硅酸盐、有机铝化合物等组合而成的催化剂是有效的。
作为与丙烯共聚的共聚单体,可举出乙烯、丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、4-甲基-戊烯-1等。将共聚物总量设定为100质量%,这些共聚单体成分的含量通常为0~15质量%,优选为0~10质量%。其中,特别优选为丙烯与乙烯和/或丁烯-1的嵌段共聚物。
反应体系中的各单体的量比不一定经时恒定,既可以将各单体以一定的混合比供给,也可以经时改变所供给的单体的混合比。另外,也可以考虑共聚反应比,来分别添加单体的任一种。
聚合方式只要是能使催化剂成分与各单体有效解除,就可以采用任何方式的方法。具体地,可以采用:使用非活性溶剂的淤浆法、基本上不使用非活性溶剂而以丙烯为溶剂的块状法、溶液法、基本上不使用液体溶剂而将各单体基本上保持为气体状的气相法等。
另外,可以使用连续聚合、分批聚合中的任一种。在采用淤浆聚合的情况下,作为聚合溶剂,可单独或混合使用己烷、庚烷、戊烷、环己烷、苯、甲苯等饱和脂族或芳族烃。
作为聚合条件,聚合温度通常为-78~160℃,优选为0~150℃,作为此时的分子量调节剂,可辅助使用氢。另外,聚合压力通常为0~90kg/cm2·G,优选为0~60kg/cm2·G,特别优选为1~50kg/cm2·G。
将热塑性树脂组合物(X)总量设定为100质量%,本发明组合物中的聚丙烯系树脂的使用量优选为5~45质量%,更优选为10~30质量%。当聚丙烯系树脂的使用量在上述范围内时,镀层附着性变得更良好,因而优选。
2-3.热塑性树脂组合物(X)的优选方式
本发明的物品中,不论相互接触的2个物品两者均为镀敷品,还是仅其中一者为镀敷品,耐冲击性和外观均优异,进而,从抑制镀敷部分中的接触部的吱吱声等杂音发生的观点考虑,热塑性树脂组合物(X)优选杂音危险值为3以下的物质。特别是,构成热塑性树脂组合物(X)的橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)的橡胶部分优选含有乙烯·α-烯烃系橡胶作为必须成分,而且根据需要含有二烯系橡胶和丙烯酸系橡胶的至少任一种。特别是,橡胶部分优选含有13~100质量%的乙烯·α-烯烃系橡胶、0~75质量%的二烯系橡胶、和0~78质量%的丙烯酸系橡胶。当橡胶部分由乙烯·α-烯烃系橡胶和二烯系橡胶这2种成分构成时,可以既保持镀层附着性、又实现优异的耐冲击性和杂音发生的抑制,此时,橡胶部分优选含有10~95质量%的乙烯·α-烯烃系橡胶、5~90质量%的二烯系橡胶,更优选含有40~90质量%的乙烯·α-烯烃系橡胶、10~60质量%的二烯系橡胶,进一步优选含有50~80质量%的乙烯·α-烯烃系橡胶、20~50质量%的二烯系橡胶,特别优选含有60~70质量%的乙烯·α-烯烃系橡胶、30~40质量%的二烯系橡胶(其中,2种橡胶的合计为100质量%)。当橡胶部分由乙烯·α-烯烃系橡胶、二烯系橡胶和丙烯酸系橡胶这3种成分构成时,不仅能够实现镀层附着性、耐冲击性和杂音发生的抑制,而且可以改善耐候性和光泽等外观,此时,橡胶部分优选含有20~90质量%的乙烯·α-烯烃系橡胶、1~56质量%的二烯系橡胶、和5~68质量%的丙烯酸系橡胶,更优选含有30~80质量%的乙烯·α-烯烃系橡胶、3~35质量%的二烯系橡胶、和13~56质量%的丙烯酸系橡胶(其中,3种橡胶的合计为100质量%)。
满足上述这样的橡胶部分的比率的橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)例如可以通过在橡胶部分由乙烯·α-烯烃系橡胶构成的橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A1)中混合橡胶部分由二烯系橡胶构成的橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A2)、和/或橡胶部分由丙烯酸系橡胶构成的橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A3)来制造,可优选通过在上述树脂(A1)10~100质量%中混合上述树脂(A2)0~40质量%和/或上述树脂(A3)0~50质量%(其中,A1、A2、A3的合计为100质量%)的方法来制造。当橡胶部分由乙烯·α-烯烃系橡胶和二烯系橡胶这2种成分构成时,更优选在上述树脂(A1)50~95质量%中混合上述树脂(A2)5~50质量%,进一步优选在上述树脂(A1)60~90质量%中混合上述树脂(A2)10~40质量%,特别优选在上述树脂(A1)70~80质量%中混合上述树脂(A2)20~30质量%(其中,A1、A2的合计为100质量%)。在橡胶部分由乙烯·α-烯烃系橡胶、二烯系橡胶和丙烯酸系橡胶这3种成分构成时,更优选在上述树脂(A1)15~80质量%中混合上述树脂(A2)2~38质量%和上述树脂(A3)5~47质量%,进一步优选在上述树脂(A1)20~70质量%中混合上述树脂(A2)3~35质量%和上述树脂(A3)8~45质量%(其中,A1、A2、A3的合计为100质量%)。作为这些树脂的混合方法,可举出熔融捏合等方法。
3.其他配合剂
另外,在本发明的热塑性树脂组合物(X)中,除了上述的成分(A)和其他树脂以外,可以根据需要在不损害本发明目的的范围内配合滑动性赋予剂、抗氧化剂、加工稳定剂、紫外吸收剂、光稳定剂、抗静电剂、结晶成核剂、增滑剂、增塑剂、金属非活性剂、着色颜料、各种无机填料、玻璃纤维、增强剂、阻燃剂、脱模剂、发泡剂等各种添加剂。
上述滑动性赋予剂不仅向热塑性树脂组合物(X)赋予滑动性而使本发明物品的组装变得容易,还可以赋予抑制使用时从本发明物品发出吱吱声等杂音的效果。作为滑动性赋予剂的代表例,可举出特开2011-137066号公报中记载的那样的低分子量氧化聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚四氟乙烯、低分子量(例如,数均分子量10,000以下)聚烯烃蜡、有机硅油等。
作为上述聚烯烃蜡,优选熔点处于0~130℃的聚乙烯蜡等。另外,在向热塑性树脂组合物(X)中添加具有这样的熔点的聚烯烃蜡或熔点处于0~130℃的其他添加剂时,即使橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)的橡胶部分不具有熔点(Tm),也能够得到抑制吱吱声等杂音发生的效果。这些滑动性赋予剂可以单独使用1种或组合使用2种以上。这些滑动性赋予剂的配合量相对于热塑性树脂组合物(X)100质量份,通常为0.1~10质量份。这些滑动性赋予剂可以在将上述成分(A)与其他成分进行熔融捏合时添加,或者在上述成分(A)的制造中预先添加。
4.成分(X)的制造方法
本发明的热塑性树脂组合物(X)可以通过将各成分以规定的配比,使用转鼓混合机、亨舍尔混合机等混合后,使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、班伯里混合机、捏合机、辊、进料捏合机(feeder ruder)等捏合机在适当的条件下进行熔融捏合来制造。优选的捏合机为双螺杆挤出机。进而,在将各种成分捏合时,既可以将这些成分一起进行捏合,也可以分阶段地、分别配混后进行捏合。予以说明,在用班伯里混合机、捏合机等进行捏合后,可以通过挤出机来造粒。另外,无机填充材料中的纤维状材料优选通过侧向进料器从挤出机的中途供给以防止捏合中的切断。熔融捏合温度通常为200~260℃,优选为220~240℃。
由此,将各成分进行熔融捏合而得到的本发明的热塑性树脂组合物(X)可以通过以成分(A)中的橡胶相的一部分为锚部,在树脂成型品的表面上镀敷金属层等的方法直接形成。橡胶相的平均粒径优选为0.1~1.0μm,进一步优选为0.15~0.8μm,特别优选为0.2~0.6μm。该平均粒径可通过电子显微镜,通过公知的方法测定。橡胶相的平均粒径的调整可以通过使用满足上述平均粒径的橡胶质聚合物作为制造成分(A)时所使用的橡胶质聚合物来进行,除此以外,可以通过调整熔融捏合温度、剪切速度等来进行,在使用挤出机等连续捏合机作为捏合机时,也可以通过树脂组合物的供给量、旋转数等来调整。
5.本发明的物品的制造方法
本发明的热塑性树脂组合物(X)可以通过注射成型、压制成型、片材挤出成型、真空成型、异形挤出成型、发泡成型等公知的成型方法,来制成树脂成型品。作为在由热塑性树脂组合物(X)形成的树脂成型品的表面施加金属镀敷的方法,可举出无电解镀、直接镀敷、电镀等湿式镀敷法,真空蒸镀法、溅射法、离子镀法等干式镀敷法。根据无电解镀法,在含有镍、銅等金属离子的水溶液中加入还原剂(次磷酸钠、硼氢化钠等),在该水溶液中浸渍树脂成型品,加热至90~100℃,由此可在树脂成型品的表面均匀地镀敷金属。此时,优选用硫酸/铬酸等的蚀刻液将树脂成型品的表面预先化学性表面粗糙化(蚀刻),或者预先赋予敏感性。根据真空蒸镀法,通过在10-4~10-5mmHg的高真空中加热各种金属使之蒸发,可以在树脂成型品的表面镀敷金属。在构成本发明物品的部件中,与另一方部件的被镀敷部分的接触部(即,具有非镀敷部的部分)可以通过将上述树脂成型品的一部分用胶带等掩蔽而镀敷后,除去掩模而得到。另外,在上述树脂成型品的全体上施加镀敷后,通过切割该成型品,或刮削镀敷面,可以得到上述接触部(即,具有非镀敷部的部分)。
本发明的热塑性树脂组合物(X)由于具有上述那样优异的性质,因此,在通过上述成型法得到的各种形状的树脂成型品的表面形成有金属层的层叠体可以作为如下制品使用:被金属镀敷的部件,例如,仪表遮阳板、操作台、手套箱、杯架等车俩内装品,前保险杠、车轮盖、减震器、挡泥板、扰流板、装饰品、车门后视镜、散热器格栅、和门把手等车辆外装品,直管型LED灯、灯泡型LED灯、灯泡型荧光灯等照明器具,手机、平板电脑、电饭煲、冰箱、微波炉、煤气炉、吸尘器、洗碗机、空气净化器、空调、加热器、电视机和录像机等家用电器,打印机、传真机、复印机、电脑、投影仪等办公自动化设备,音响设备、风琴、电子钢琴等声音设备,化妆品容器盖,电池壳体等。予以说明,本发明物品的部件不妨碍在未形成金属层的面上层叠包含其他树脂的层。
实施例
以下,通过实施例更具体地说明本发明,但本发明不限定于以下的实施例。在实施例中,份和%只要没有特殊说明,表示质量基准。
1.原料[P]
作为橡胶强化芳族乙烯基系树脂,使用下述合成例1~2中得到的乙烯·α-烯烃系橡胶强化芳族乙烯基系树脂(原料P1~P2)、下述合成例3中得到的二烯系橡胶强化芳族乙烯基系树脂(原料P3)、以及下述合成例4中得到的丙烯酸系橡胶强化芳族乙烯基系树脂(原料P4)。
1-1.合成例1(原料P1(AES树脂)的合成)
在安装有带型搅拌机叶片、助剂连续添加装置、温度计等的不锈钢制高压釜中装入乙烯-丙烯共聚物橡胶(乙烯/丙烯=78/22(%)、Tm:40℃、玻璃化转变温度:-50℃、门尼粘度(ML1+4,100℃):20)25份、苯乙烯11份、丙烯腈4份、叔十二烷基硫醇0.5份和甲苯110份,升温。当内部温度达到75℃时,将高压釜内容物搅拌1小时,制成均匀的溶液。然后,添加叔丁基过氧化异丙基单碳酸酯0.09份,进一步升温。一边将内部温度保持在100℃,一边将搅拌旋转数设定为100rpm引发聚合。聚合60分钟后,用3小时连续地添加苯乙烯44份、丙烯腈16份和叔丁基过氧化异丙基单碳酸酯0.86份。引发聚合,经过4小时后,将内部温度升温至120℃,一边保持该温度,一边再进行2小时的反应,结束聚合。聚合转化率为98%。然后,将内部温度冷却至100℃,添加3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯酚)-丙酸十八烷基酯0.2份。接着,将反应液从高压釜中抽出,通过水蒸气蒸馏,蒸馏除去未反应物和溶剂。然后,使用40mmφ带排出口的挤出机(汽缸温度220℃,真空度760mmHg)使挥发成分基本上脱气,造粒,得到作为树脂混合物的橡胶强化芳族乙烯基系树脂(原料P1),所述树脂混合物含有乙烯·α-烯烃系橡胶接枝共聚物(接枝树脂)和未接枝的乙烯基系共聚物(丙烯腈-苯乙烯共聚物),所述乙烯·α-烯烃系橡胶接枝共聚物(接枝树脂)包括由乙烯·丙烯共聚物橡胶构成的部分和由乙烯基系共聚物构成的部分,所述乙烯基系共聚物含有来自氰化乙烯基化合物(丙烯腈)的结构单元和来自芳族乙烯基化合物(苯乙烯)的结构单元。该原料P1中含有的上述接枝树脂(丙酮不溶成分)的接枝率为48%。用于计算接枝率的原料P1中含有的橡胶含量通过聚合配方和聚合转化率求出。在将原料P1的总量设定为100%时,原料P1中含有的未接枝的乙烯基系共聚物(以下,也称为“丙酮可溶成分”)的含量为63%,该丙酮可溶成分的特性粘度[η](在丁酮中,30℃)为0.42dl/g。然后,使用该颗粒测定原料P1的Tm,结果,为40℃。
1-2.合成例2(原料P2(AES树脂)的合成)
在装备有带型搅拌机叶片、助剂连续添加装置、温度计等的容积20升的不锈钢制高压釜中装入乙烯-丙烯-二环戊二烯共聚物(乙烯/丙烯/二环戊二烯=63/32/5(%)、门尼粘度(ML1+4,100℃)33、无熔点(Tm)、玻璃化转变温度(Tg)为-52℃)30份、苯乙烯45份、丙烯腈25份、叔十二烷基硫醇0.5份、甲苯140份,将内部温度升温至75℃,将高压釜内容物搅拌1小时,制成均匀的溶液。然后,添加叔丁基过氧化异丙基单碳酸酯0.45份,进一步升高内部温度,在达到100℃后,一边保持该温度,一边将搅拌旋转数设定为100rpm进行聚合反应。自聚合反应开始4小时后,将内部温度升温至120℃,一边保持该温度,一边再进行2小时的反应,结束聚合反应。然后,将内部温度冷却至100℃,添加3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯酚)-丙酸十八烷基酯0.2份。接着,将反应液从高压釜中抽出,通过水蒸气蒸馏,蒸馏除去未反应物和溶剂。然后,使用40mmφ带排出口的挤出机(汽缸温度220℃、真空度760mmHg),使挥发成分基本上脱气,造粒,得到作为树脂混合物的橡胶强化芳族乙烯基系树脂(原料P4),所述树脂混合物含有乙烯·α-烯烃系橡胶接枝共聚物(接枝树脂)和未接枝的乙烯基系共聚物(丙烯腈-苯乙烯共聚物),所述乙烯·α-烯烃系橡胶接枝共聚物(接枝树脂)包括由乙烯-丙烯-二环戊二烯共聚物橡胶构成的部分和由乙烯基系共聚物构成的部分,所述乙烯基系共聚物含有来自氰化乙烯基化合物(丙烯腈)的结构单元和来自芳族乙烯基化合物(苯乙烯)的结构单元。该原料P4中含有的上述接枝树脂(丙酮不溶成分)的接枝率为60%。用于计算接枝率的原料P4中含有的橡胶含量通过聚合配方和聚合转化率求出。在将原料P4的总量设定为100%时,原料P4中含有的丙酮可溶成分的含量为52%,该丙酮可溶成分的特性粘度[η](在丁酮中,30℃)为0.45dl/g。然后,使用该颗粒测定原料P4的Tm,结果,在0~120℃的范围,不存在熔点。
1-3.合成例3(原料P3(ABS树脂)的合成)
向具备搅拌机的玻璃制烧瓶中,在氮气流中,装纳离子交换水42份、松香酸钾0.35份、叔十二烷基硫醇0.2份、含有平均粒径300nm的聚丁二烯橡胶(凝胶含量80%)32份的胶乳80份、含有平均粒径600nm的苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(苯乙烯单元量30%)8份的胶乳19份、苯乙烯14份和丙烯腈6份,一边搅拌一边升温。在将内部温度升温至40℃时,加入在离子交换水8份中溶解有焦磷酸钠0.2份、硫酸亚铁七水合物0.01份和葡萄糖0.3份的溶液。然后,加入过氧化氢异丙苯0.07份,引发聚合。聚合30分钟后,用3小时连续地添加离子交换水45份、松香酸钾0.7份、苯乙烯30份、丙烯腈10份、叔十二烷基硫醇0.13份和过氧化氢异丙苯0.1份。然后,再继续聚合1小时,向反应体系中添加2,2′-亚甲基-双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)0.2份,使聚合结束。接着,向含有反应产物的胶乳中添加硫酸水溶液,使树脂成分凝固,水洗。然后,使用氢氧化钾水溶液洗涤、中和,再水洗,然后干燥,得到作为树脂混合物的橡胶强化芳族乙烯基系树脂(原料P5),所述树脂混合物含有二烯系橡胶接枝共聚物(接枝树脂)和未接枝的乙烯基系共聚物(丙烯腈-苯乙烯共聚物),所述二烯系橡胶接枝共聚物(接枝树脂)包括由苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶构成的部分和由乙烯基系共聚物构成的部分,所述乙烯基系共聚物含有来自氰化乙烯基化合物(丙烯腈)的结构单元和来自芳族乙烯基化合物(苯乙烯)的结构单元。该原料P5中含有的二烯系橡胶质聚合物强化芳族乙烯基系树脂(接枝树脂,丙酮不溶成分)的接枝率为55%。用于计算接枝率的原料P5中含有的橡胶含量由聚合配方和聚合转化率求出。在将原料P5的总量设定为100%时,原料P5中含有的未接枝的(共)聚合物(丙酮可溶成分)的含量为38%,该丙酮可溶成分的特性粘度[η](在丁酮中,30℃)为0.45dl/g。予以说明,未观测到该原料P5的Tm。
1-4.合成例4(原料P4(ASA树脂)的合成)
向反应器中装入含有将丙烯酸正丁酯99份和甲基丙烯酸烯丙酯1份进行乳液聚合而得到的丙烯酸系橡胶质聚合物(体积平均粒径100nm,凝胶含量90%)的固体成分浓度为40%的胶乳50份(按固体成分换算),再加入十二烷基苯磺酸钠1份和离子交换水150份进行稀释。然后,用氮气置换反应器内,加入乙二胺四乙酸二钠0.02份、硫酸亚铁0.005份和甲醛合次硫酸氢钠0.3份,一边搅拌一边升温至60℃。
另一方面,在容器中,在苯乙烯37.5份和丙烯腈12.5份的混合物50份中溶解萜品油烯1.0份和过氧化氢异丙苯0.2份,然后,用氮气置换反应器内,得到单体组合物。
接着,一边用5小时将上述单体组合物以一定的流量添加到上述反应器中,一边在70℃下进行聚合,得到胶乳。向该胶乳中添加硫酸镁,使树脂成分凝固。然后,水洗,再干燥,由此得到丙烯酸系橡胶接枝共聚物(P4)。接枝率为93%、特性粘度[η](在丁酮中,30℃)为0.30dl/g。予以说明,未观测到该原料P4的Tm。
2.原料[Q]
作为不含来自橡胶质聚合物的部分的热塑性树脂,使用下述的原料Q1。
2-1.原料Q1(AS树脂)
丙烯腈单元和苯乙烯单元的比例分别为27%和73%、特性粘度[η](在丁酮中,30℃)为0.30dl/g的丙烯腈-苯乙烯共聚物。玻璃化转变温度(Tg)为103℃。
3.原料[R]
3-1.原料R1(聚丙烯系树脂)
使用日本聚丙烯公司制的嵌段型聚丙烯“NOVATEC BC6C”(商品名)。使用DSC测定的熔点为165℃。
4.原料[S]
4-1.原料S1(聚烯烃系蜡)
使用三洋化成工业株式会社制的聚乙烯蜡“SANWAX 171-P(商品名)”。数均分子量(Mn)为1500,使用DSC测定的熔点为101℃。
4-2.原料S2(有机硅油)
使用信越有机硅株式会社制的有机硅油“KF-54(商品名)”。25℃的动态粘度为400cSt。
实施例1~15和比较例1~2
1.热塑性树脂组合物[X]的作制
将表1中所示的原料[P]、[Q]、[R]和[S]按照表1中所示的配比,通过亨舍尔混合机混合。然后,使用双螺杆挤出机(型号名“TEX44”,日本制钢所),在料筒温度230℃下进行熔融捏合,颗粒化。
2.镀层附着性的评价
将树脂组合物成型而制成长150mm、宽90mm、厚3mm的试验片。成型使用东芝机械社制的注射成型机IS170进行。
将该试验片在50℃的脱脂液中浸渍4~5分钟后,用纯水洗涤。然后,将硫酸和铬酸酐的混合液(98%硫酸/铬酸酐=400g/L/400g/L)设定为68℃,将该试验片浸渍在其中10~20分钟后,用纯水洗涤。然后,将10%盐酸水溶液设定为23℃,将试验片浸渍在其中2分钟后,用纯水洗涤。然后,将含有氯化钯、氯化亚锡和盐酸的水溶液设定为20℃,将试验片浸渍在其中2分钟后,用纯水洗涤。然后,将10%硫酸水溶液设定为35℃,将试验片浸渍在其中3分钟后,用纯水洗涤。然后,将含有硫酸镍、柠檬酸钠、次磷酸钠、氯化铵和氨水的水溶液设定为35~40℃,将试验片浸渍在其中5分钟后,用纯水洗涤,擦去水分,得到无电镀品。然后,将该无电镀的试验片在80℃下干燥约2小时后,将含有硫酸銅、硫酸和光泽剂的水溶液设定为20℃,在电流密度3A/dm2下,将该试验片浸渍在其中120分钟,在试验片上实施电镀,用纯水洗涤,在80℃下干燥2小时后,在常温下充分干燥。在试验片的镀敷表面贴附粘合性透明胶带(NITTO公司制)后,由剥离该胶带时的镀层的剥离状态,根据以下基准,评价密合性(即,镀层附着性)。予以说明,观察无电镀品的被覆状态,在未镀敷的情况下,未实施以下的评价,将结果表示为××。
○:无剥离
△:部分剥离
×:全面剥离
予以说明,镀层附着性优异时,镀层未从树脂成型品上剥离,可以获得具有均匀而美丽的镀敷外观的成型品。
3.耐冲击性的评价
3-1.卡扣性试验
使用日本制钢所制的注射成型机“J-100E”(型号名),在树脂温度230℃、模具温度50℃的条件下,使用表1中记载的热塑性树脂组合物进行注射成型,制造100个带有具有图13a和图13b中所示的形状和尺寸的弹簧22、22的卡扣性评价试验片20。然后,将中央具有20mm×4mm嵌合孔的100mm×50mm、厚4mm的平板10使用Techno Polymer公司制的PC/ABS合金“Excel loy CK20”(商品名),在与上述同样的条件下进行注射成型,制造100个后,采用与上述2同样的方法,镀敷该平板10的整个表面(也包括嵌合孔的内侧面)。然后,向该嵌合孔中插入试验片20的弹簧22、22,通过挿入,评价样品上是否产生破裂或裂缝。评价按下述判定基准进行。
<卡扣性的评价>
○:100次试验中,产生破裂或裂缝的次数小于5次。
△:100次试验中,产生破裂或裂缝的次数在5次以上、小于15次。
×:100次试验中,产生破裂或裂缝的次数在15次以上。
4.杂音抑制效果的评价
4-1.吱吱声评价I(热陈化前)
使用株式会社日本制钢所制的注射成型机“J-100E”(型号名),注射成型5片由表1中记载的热塑性树脂组合物构成的ISO哑铃试验片。
然后,作为接触的部件,注射成型5片由Techno Polymer公司制的PC/ABS合金“Excel loy CK20”(商品名)构成的ISO哑铃试验片,然后,采用与上述镀层附着性同样的方法,在整个试验片上实施镀敷。然后,将由表1中记载的热塑性树脂组合物构成的ISO哑铃试验片5片交替重叠,用手扭曲其两端,评价吱吱声的发生的状況。评价进行5次,基于下述评价基准进行判定。
<吱吱声的评价>
○:在全部的5次评价中,吱吱声的发生微小。
△:在5次评价中,吱吱声有时显著发生。
×:在全部的5次评价中,吱吱声的发生显著。
4-2.吱吱声评价II(热陈化后)
使用株式会社日本制钢所制的注射成型机“J-100E”(型号名),注射成型5片由表1中记载的热塑性树脂组合物构成的ISO哑铃试验片,然后,将试验片在控制至80℃、95%RH的恒温恒湿槽内放置(湿热处理)100小时后,在25℃下冷却24小时。
然后,作为接触的部件,将由Techno Polymer公司制的PC/ABS合金“Excel loyCK20”(商品名)构成的ISO哑铃试验片5片进行注射成型,然后,采用与上述镀层附着性同样的方法,在整个试验片上实施镀敷。然后,在控制为80℃、95%RH的恒温恒湿槽内放置(湿热处理)100小时后,在25℃下冷却24小时,将由表1中记载的热塑性树脂组合物构成的ISO哑铃试验片5片交替重叠,用手扭转其两端,评价吱吱声的发生的状況。评价进行5次,基于下述评价基准进行判定。
<吱吱声的评价>
○:在全部的5次评价中,吱吱声的发生微小。
△:在5次评价中,吱吱声有时显著发生。
×:在全部的5次评价中,吱吱声的发生显著。
4-3.吱吱声评价III和IV(杂音危险值)
将热塑性树脂组合物使用东芝机械制的注射成型机“IS-170FA”(商品名)在汽缸温度220℃、注射压力50MPa、模具温度60℃的条件下注射成型而得到的长150mm、宽100mm、厚4mm的成型品使用圆盘锯切出长60mm、宽100mm、厚4mm的试验片、以及长50mm、宽25mm、厚4mm的试验片。然后,用规格#100的砂纸将试验片的端部倒角,然后用切割刀除去细小的毛边,得到大小2片吱吱声评价用试验片。
将上述评价用试验片放置在调整至80℃±5℃的烘箱槽内300小时,然后在25℃下冷却24小时而得到热陈化的评价用试验片。将作为得到的评价用试验片的大小2片成型品设置在ZIEGLER公司制的爬行试验机SSP-02中,在温度23℃、湿度50%R.H.、荷重5N~40N、速度1mm/秒~10mm/秒的条件下,以振幅20mm测定3次相互摩擦时的杂音危险值(吱吱声评价IV)。另外,除了进行热陈化以外,采用与上述同样的方法,测定杂音危险值(吱吱声评价III)。杂音危险值越大,越容易发生吱吱声。予以说明,由于该试验法是在将试验片热陈化后进行评价,因此,该试验法也可以用以评价吱吱声降低效果的持续性。
5.熔点(Tm)
根据JIS K7121-1987,使用DSC(差示扫描量热计),以每1分钟20℃的恒定升温速度,测定吸热变化,由得到的吸热图的峰值温度求出。
6.耐候性
相对于组合物100份,添加炭黑0.5份、硬脂酸钙0.3份,使用挤出机进行着色捏合,得到颗粒。使用该颗粒,在汽缸温度220℃、模具温度50℃下,采用注射成型机(日本制钢社制“J-35AD”)进行注射成型,得到面积为5cm×8cm、厚2.4mm的平板状的树脂单独成型品。使用阳光老化试验机(Suga试验机公司制),将成型品暴露在降雨循环18分钟/120分钟、黑色面板温度63℃的环境下1000小时,计算暴露前后的色调变化值ΔE,将ΔE值为3以下的成型品评价为合格。
ΔE为使用多光源分光测定计(Suga试验机公司制)测定变色度Lab(L:亮度,a:红色度,b:黄色度),根据下式计算。
ΔE=√[(L1-L2)2+(a1-a2)2+(b1-b2)2]
(式中,L1、a1、b1表示暴露前的色调,L2、a2、b2表示暴露后的色调。)
ΔE的值越小,颜色变化越小,表示色调优异。
7.光泽
采用与上述第6项同样的方法制作的树脂单独成型品,基于JIS K7105,通过数字光泽计(型号名“GM-26D”,村上色彩技术研究所社制),在60度的测定角度下测定。
由表1可知如下事实。
使用本发明的热塑性树脂组合物[X]的实施例1~15的镀层附着性和耐冲击性优异。橡胶强化芳族乙烯基系树脂含有规定量以上的具有熔点的乙烯·α-烯烃系橡胶的实施例1~5、10~13、15还进一步良好地抑制了杂音的发生。另外,橡胶强化芳族乙烯基系树脂含有规定量以上的乙烯·α-烯烃系橡胶和丙烯酸系橡胶的实施例12和13的耐候性也优异。
其中,丙烯酸系橡胶比例高的实施例13的光泽特别良好。
对此,使用不含成分(A)的热塑性树脂组合物的比较例1和2无法实施镀敷,不能进行随后的评价。
比较例3
注射成型由表1的实施例1中记载的热塑性树脂组合物构成的ISO哑铃试验片5片,采用与上述镀层附着性同样的方法,在整个试验片上实施镀敷。然后,将试验片在控制至80℃、95%RH的恒温恒湿槽内放置(湿热处理)300小时。
然后,注射成型由Techno Polymer公司制的PC/ABS合金“Excel loy CK20”(商品名)构成的ISO哑铃试验片,然后,采用与上述镀层附着性同样的方法,在整个试验片上实施镀敷。然后,将其在控制为80℃、95%RH的恒温恒湿槽内放置(湿热处理)300小时后,在25℃下冷却24小时,将由表1中记载的热塑性树脂组合物构成的ISO哑铃试验片5片交替重叠,用手扭转其两端100次。然后,观察与上述部件接触的镀敷面,结果发现,在镀敷面上产生微小的伤痕。
实施例16
使用由未实施镀敷的表1的实施例1中记载的热塑性树脂组合物构成的ISO哑铃试验片,除此以外,进行与比较例3同样的评价,结果,在由PC/ABS合金“Excel loy CK20”(商品名)构成的ISO哑铃试验片的镀敷面未发生微小的伤痕,保持美丽的外观。
在具有使相互接触的部件彼此分离的动作的物品中,在如比较例3那样在镀敷面上未发生伤痕时,由于接触部和接触部附近的外观下降,而不优选,但在本实施例中,未发生这样的缺陷。
产业实用性
本发明涉及至少具备相互接触的2个部件的物品,其中,即使在上述2个部件的至少一方被镀敷的情况下,耐冲击性和外观也优异,而且,能抑制吱吱声等杂音的发生,因此,适用于制造要求通过镀敷提高外观性的物品。
符号说明
10 第一物品
11 树脂成型品
13 镀层
15 接触部
20 第二物品
21 树脂成型品
23 镀层
25 接触部
Claims (25)
1.一种物品,其是至少具备相互接触的2个部件,上述2个部件的每一个的表面的至少一部分被镀敷的物品,其中,
上述2个部件的至少一方的与另一方部件的被镀敷部分接触的部分的至少一部分由含有橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)的热塑性树脂组合物(X)形成。
2.权利要求1所述的物品,其中,上述2个部件的至少一方的整体或与另一方部件接触的部分的全部由上述热塑性树脂组合物(X)形成。
3.权利要求1或2所述的物品,其中,上述热塑性树脂组合物(X)的橡胶含量为3~60质量%。
4.权利要求1至3任一项所述的物品,其中,上述热塑性树脂组合物(X)的基于JIS K7121-1987测定的熔点在0~130℃的范围。
5.权利要求4所述的物品,其中,上述橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)的橡胶部分为乙烯·α-烯烃系橡胶。
6.权利要求5所述的物品,其中,上述乙烯·α-烯烃系橡胶的熔点(基于JIS K 7121-1987测定)在0~130℃的范围。
7.权利要求1至6任一项所述的物品,其中,上述热塑性树脂组合物(X)含有滑动性赋予剂。
8.权利要求7所述的物品,其中,上述滑动性赋予剂为选自低分子量聚烯烃蜡和有机硅油中的至少1种。
9.权利要求1至8任一项所述的物品,其中,上述热塑性树脂组合物(X)含有聚丙烯系树脂。
10.权利要求1至9任一项所述的物品,其中,上述2个部件通过相互卡扣而嵌合来接触。
11.一种部件,其是构成物品的部件,所述物品至少具备相互接触的2个部件,上述2个部件的每一个的表面的至少一部分被镀敷,其中,
与另一方部件的被镀敷部分接触的部分的至少一部分由含有橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)的热塑性树脂组合物(X)形成。
12.一种物品,其是至少具备相互接触的2个部件,上述2个部件的一方部件的表面的至少一部分被镀敷的物品,其中,
上述2个部件的另一方部件的与上述一方部件的被镀敷部分接触的部分的至少一部分由含有橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)的热塑性树脂组合物(X)形成,上述热塑性树脂组合物(X)的杂音危险值为3以下。
13.权利要求12所述的物品,其中,上述另一方部件的全体或与上述一方部件接触的部分的全部由上述热塑性树脂组合物(X)形成。
14.权利要求12或13所述的物品,其中,上述热塑性树脂组合物(X)的橡胶含量为3~60质量%。
15.权利要求14所述的物品,其中,上述热塑性树脂组合物(X)的基于JIS K 7121-1987测定的熔点在0~130℃的范围。
16.权利要求15所述的物品,其中,上述橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)的橡胶部分含有乙烯·α-烯烃系橡胶。
17.权利要求16所述的物品,其中,上述乙烯·α-烯烃系橡胶的熔点(基于JIS K 7121-1987测定)在0~130℃的范围。
18.权利要求12至17任一项所述的物品,其中,上述热塑性树脂组合物(X)含有滑动性赋予剂。
19.权利要求18所述的物品,其中,上述滑动性赋予剂为选自低分子量聚烯烃蜡和有机硅油中的至少1种。
20.权利要求17所述的物品,其中,上述橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)的橡胶部分包含50~80质量%的乙烯·α-烯烃系橡胶、和20~50质量%的二烯系橡胶(其中,上述2种橡胶的合计为100质量%)。
21.权利要求17所述的物品,其中,上述橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)的橡胶部分包含20~90质量%的乙烯·α-烯烃系橡胶、1~56质量%的二烯系橡胶、和5~68质量%的丙烯酸系橡胶(其中,上述3种橡胶的合计为100质量%)。
22.权利要求12至21任一项所述的物品,其中,上述热塑性树脂组合物(X)含有聚丙烯系树脂。
23.权利要求20或21所述的物品,其中,上述一方部件由与上述另一方部件相同的热塑性树脂组合物(X)形成。
24.权利要求23所述的物品,其中,上述2个部件通过相互卡扣而嵌合来接触。
25.一种部件,其是构成物品的部件,所述物品至少具备相互接触的2个部件,上述2个部件的一方部件的表面的至少一部分被镀敷,其中,
所述部件是具备与上述一方部件的被镀敷部分接触的部分,该部分的至少一部分由含有橡胶强化芳族乙烯基系树脂(A)的热塑性树脂组合物(X)形成,上述热塑性树脂组合物(X)的杂音危险值为3以下的部件。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
CB02 | Change of applicant information |
Address after: Tokyo, Japan Applicant after: Dake energy woo Ling Tong Co., Ltd. Address before: Tokyo, Japan Applicant before: Takanon Resin Co., Ltd. |
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CB02 | Change of applicant information | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |