JPWO2016129617A1 - メッキされた部品を備えた物品 - Google Patents
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Abstract
Description
前記2つの部品の少なくとも一方は、他方の部品のメッキされた部分と接触する部分の少なくとも一部が、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂(A)を含む熱可塑性樹脂組成物(X)で形成されている物品が提供される。
他方の部品のメッキされた部分と接触する部分の少なくとも一部が、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂(A)を含む熱可塑性樹脂組成物(X)で形成されている部品が提供される。
前記2つの部品の他方の部品は、前記一方の部品のメッキされた部分と接触する部分の少なくとも一部が、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂(A)を含む熱可塑性樹脂組成物(X)で形成されており、前記熱可塑性樹脂組成物(X)の異音リスク値が3以下である物品が提供される。なお、ここで、異音リスク値とは、ジグラー(ZIEGLER)社製スティックスリップ試験機SSP−02を用い、温度23℃、湿度50%R.H.、荷重5N〜40N、速度1mm/秒〜10mm/秒の条件で、振幅20mmで3回擦り合わせた時に測定されるものを意味する。
本発明において、「(共)重合」とは、単独重合及び/又は共重合を意味し、「(メタ)アクリル」とは、アクリル及び/又はメタクリルを意味し、「(メタ)アクリレート」とは、アクリレート及び/又はメタクリレートを意味する。
また、JIS K 7121−1987に準じて測定した融点(本明細書において、「Tm」と表記することもある)は、DSC(示差走査熱量計)を用い、1分間に20℃の一定昇温速度で吸熱変化を測定し、得られた吸熱パターンのピーク温度を読みとった値である。
本発明の物品は、互いに接触する2つの部品を少なくとも備え、前記2つの部品の少なくとも一方は、その表面の少なくとも一部がメッキされてなり、前記一方の部品のメッキされた部分と接触する他方の部品の部分の少なくとも一部が上記熱可塑性樹脂(X)で形成されている。換言すれば、本発明の物品は、互いに接触する第一の部品と第二の部品とを少なくとも備え、前記第一の部品はメッキされていてもいなくてもよく、前記第二の部品はその表面の少なくとも一部がメッキされてなるものであって、前記第一の部品は、前記第二の部品のメッキされた部分(特に、メッキされた表面)と接触する部分(特に、前記第一の部品の端面)の少なくとも一部が、上記熱可塑性樹脂(X)で形成されていればよい。とりわけ、前記第一の部品は、その全体又は前記第二の部品のメッキされた部分(特に、メッキされた表面)と接触する部分(特に、前記第一の部品の端面)の一部若しくは全部が、前記熱可塑性樹脂組成物(X)で形成されていることが好ましい。本発明の構成は、前記第一及び第二の部品が上記のように互いに接触するものであればよいが、特に、スナップフィット、螺合等により凹凸部を介して接触する物品に好適に使用することができる。
本発明の物品に用いられる熱可塑性樹脂組成物(X)(本明細書では「成分(X)」ともいう)は、樹脂成分として、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂(本明細書では「成分(A)」ともいう)を含み、必要に応じて、他の樹脂成分を含んでもよい。かかる他の樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂が挙げられるが、メッキ密着性の点から、ポリプロピレン系樹脂が好ましい。
ゴム強化芳香族ビニル系樹脂(A)は、上記熱可塑性樹脂組成物(X)にメッキ密着性及び耐衝撃性を付与するのに好適に使用され、ゴム含量は、上記熱可塑性樹脂組成物(X)全体を100質量%とした場合に、ゴム含量が5〜60質量%であることが好ましく、5〜40質量%であることがより好ましく、5〜30質量%であることがさらにより好ましい。また、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂(A)は、上記熱可塑性樹脂組成物(X)が有する上記の軋み音等の異音の発生を抑制する機能をさらに優れたものとするため、結晶性を有することが好ましい。具体的には、JIS K 7121−1987に準じて測定した上記熱可塑性樹脂組成物(X)の融点が0〜130℃の範囲にあることが好ましく、0〜120℃の範囲がより好ましく、10〜90℃の範囲がさらにより好ましく、20〜80℃の範囲が特に好ましい。
グラフト率(質量%)=((S−T)/T)×100 …(1)
上記式中、Sはゴム強化芳香族ビニル系樹脂(A)1グラムをアセトン20mlに投入し、25℃の温度条件下で、振とう機により2時間振とうした後、5℃の温度条件下で、遠心分離機(回転数;23,000rpm)で60分間遠心分離し、不溶分と可溶分とを分離して得られる不溶分の質量(g)であり、Tはゴム強化芳香族ビニル系樹脂(A)1グラムに含まれるゴム部分(a1)の質量(g)である。このゴム部分(a1)の質量は、重合処方及び重合転化率から算出する方法により求めることができる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物(X)に含まれてもよい樹脂成分の一つであるポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレンを主成分とし、更にエチレンまたは炭素数4以上のα―オレフィンをコモノマーとして含有するランダムまたはブロック共重合体、並びにこれらの混合物等が挙げられる。
本発明の物品において、互いに接触する2つの物品の両方がメッキ品であるか、片方のみがメッキ品であるかに拘わらず、耐衝撃性と外観に優れ、さらには、メッキ部分における接触部の軋み音等の異音の発生を抑制する観点から、熱可塑性樹脂組成物(X)は、異音リスク値が3以下のものであることが好ましい。特に、熱可塑性樹脂組成物(X)を構成するゴム強化芳香族ビニル系樹脂(A)のゴム部分が、エチレン・α―オレフィン系ゴムを必須成分として含み、必要に応じて、ジエン系ゴム及びアクリル系ゴムの少なくとも何れか1つを含むことが好ましい。特に、ゴム部分は、13〜100質量%のエチレン・α―オレフィン系ゴム、0〜75質量%のジエン系ゴム、及び0〜78質量%のアクリル系ゴムを含むことが好ましい。ゴム部分がエチレン・α―オレフィン系ゴムとジエン系ゴムの2成分から構成される場合、メッキ密着性を保持しつつ、優れた耐衝撃性と異音発生の抑制を達成することができ、この場合、ゴム部分は、10〜95質量%のエチレン・α―オレフィン系ゴム、5〜90質量%のジエン系ゴムからなることが好ましく、40〜90質量%のエチレン・α―オレフィン系ゴム、10〜60質量%のジエン系ゴムからなることがより好ましく、50〜80質量%のエチレン・α―オレフィン系ゴム、20〜50質量%のジエン系ゴムからなることが更により好ましく、60〜70質量%のエチレン・α―オレフィン系ゴム、30〜40質量%のジエン系ゴムからなることが特に好ましい(但し、2種のゴムの合計は100質量%である)。ゴム部分がエチレン・α―オレフィン系ゴムとジエン系ゴムとアクリル系ゴムの3成分から構成される場合、メッキ密着性、耐衝撃性及び異音発生の抑制を達成することができるだけでなく、耐候性や光沢等の外観も改善され、この場合、ゴム部分は、20〜90質量%のエチレン・α―オレフィン系ゴム、1〜56質量%のジエン系ゴム、及び5〜68質量%のアクリル系ゴムからなることが好ましく、30〜80質量%のエチレン・α―オレフィン系ゴム、3〜35質量%のジエン系ゴム、及び13〜56質量%のアクリル系ゴムからなることがより好ましい(但し、3種のゴムの合計は100質量%である)。
また、本発明に係る熱可塑性樹脂組成物(X)には、上記の成分(A)及び他の樹脂の他に、必要に応じて、摺動性付与剤、酸化防止剤、加工安定剤、紫外吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、結晶化核剤、滑剤、可塑剤、金属不活性剤、着色顔料、各種無機充填剤、ガラス繊維、強化剤、難燃剤、離型剤、発泡剤などの各種添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物(X)は、各成分を所定の配合比で、タンブラーミキサーやヘンシェルミキサーなどで混合した後、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール、フィーダールーダー等の混練機を用いて適当な条件下で溶融混練して製造することができる。好ましい混練機は、二軸押出機である。更に、各々の成分を混練するに際しては、それらの成分を一括して混練しても、多段、分割配合して混練してもよい。尚、バンバリーミキサー、ニーダー等で混練したあと、押出機によりペレット化することもできる。また、無機充填材のうち繊維状のものは、混練中での切断を防止するためにサイドフィーダーにより押出機の途中から供給する方が好ましい。溶融混練温度は、通常200〜260℃、好ましくは220〜240℃である。
本発明の熱可塑性樹脂組成物(X)は、射出成形、プレス成形、シート押出成形、真空成形、異形押出成形、発泡成形等の公知の成形法により、樹脂成形品を得ることができる。熱可塑性樹脂組成物(X)から形成された樹脂成形品の表面に金属メッキを施す方法としては、無電解メッキ、ダイレクトメッキ、電気メッキ等の湿式メッキ法や、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の乾式メッキ法が挙げられる。無電解メッキ法によれば、ニッケル、銅等の金属イオンを含む水溶液に還元剤(次亜リン酸ナトリウム、ホウ水素ナトリウム等)を加え、該水溶液に樹脂成形品を浸漬して90〜100℃に加熱することにより、樹脂成形品の表面に均一に金属をメッキすることができる。この場合、樹脂成形品の表面を硫酸/クロム酸等のエッチング液で予め化学的に粗面化(エッチング)したり、感応性付与(センシタイジング)しておくことが望ましい。真空蒸着法によれば、10-4〜10-5mmHgの高真空中において各種金属を加熱して蒸発させることで樹脂成形品の表面に金属をメッキすることができる。本発明の物品を構成する部品において、他方の部品のメッキされた部分との接触部(即ち、非メッキ部を有する部分)は、上記樹脂成形品の一部をテープ等でマスキングしてメッキした後、マスキングを除去することで得られる。また、上記樹脂成形品の全体にメッキを施した後、該成形品を切断したり、メッキ面を削り取ったりすることにより、上記接触部(即ち、非メッキ部を有する部分)を得ることもできる。
ゴム強化芳香族ビニル系樹脂として、下記の合成例1〜2で得られたエチレン・α−オレフィン系ゴム強化芳香族ビニル系樹脂(原料P1〜P2)と、下記の合成例3で得られたジエン系ゴム強化芳香族ビニル系樹脂(原料P3)と、下記の合成例4で得られたアクリル系ゴム強化芳香族ビニル系樹脂(原料P4)とを用いた。
リボン型攪拌機翼、助剤連続添加装置、温度計等を装着したステンレス製オートクレーブに、エチレン・プロピレン共重合体ゴム(エチレン/プロピレン=78/22(%)、Tm:40℃、ガラス転移温度:−50℃、ムーニー粘度(ML1+4,100℃):20)25部、スチレン11部、アクリロニトリル4部、tert−ドデシルメルカプタン0.5部及びトルエン110部を仕込み、昇温した。内温が75℃に達したところで、オートクレーブ内容物を1時間攪拌して均一溶液とした。その後、tert−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート0.09部を添加し、更に昇温した。内温を100℃に保持しながら、攪拌回転数100rpmとして重合を開始した。60分間重合した後、スチレン44部、アクリロニトリル16部及びtert−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート0.86部を3時間かけて連続的に添加した。重合を開始して4時間経過した後、内温を120℃に昇温し、この温度を保持しながら更に2時間反応を行って重合を終了した。重合転化率は98%であった。その後、内温を100℃まで冷却し、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェノール)−プロピオネート0.2部を添加した。次いで、反応液をオートクレーブより抜き出し、水蒸気蒸留により未反応物と溶媒を留去した。その後、40mmφベント付き押出機(シリンダー温度220℃、真空度760mmHg)を用いて揮発分を実質的に脱気させ、ペレット化し、エチレン・プロピレン共重合体ゴムからなる部分と、シアン化ビニル化合物(アクリロニトリル)に由来する構造単位及び芳香族ビニル化合物(スチレン)に由来する構造単位を含むビニル系共重合体からなる部分とを含むエチレン・α−オレフィン系ゴムグラフト共重合体(グラフト樹脂)、及び、未グラフトのビニル系共重合体(アクリロニトリル・スチレン共重合体)からなる樹脂混合物であるゴム強化芳香族ビニル系樹脂(原料P1)を得た。この原料P1に含まれる上記グラフト樹脂(アセトン不溶分)のグラフト率は48%であった。グラフト率の計算に用いた原料P1に含まれるゴム含量は、重合処方及び重合転化率より求めた。原料P1に含まれる未グラフトのビニル系共重合体(以下、「アセトン可溶分」ともいう。)の含有率は、原料P1全体を100%とした場合に、63%であり、このアセトン可溶分の極限粘度[η](メチルエチルケトン中、30℃)は、0.42dl/gであった。その後、このペレットを用いて原料P1のTmを測定したところ、40℃であった。
リボン型攪拌機翼、助剤連続添加装置、温度計などを装備した容積20リットルのステンレス製オートクレーブに、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体(エチレン/プロピレン/ジシクロペンタジエン=63/32/5(%)、ムーニー粘度(ML1+4,100℃)33、融点(Tm)なし、ガラス転移温度(Tg)は−52℃)30部、スチレン45部、アクリロニトリル25部、tert−ドデシルメルカプタン0.5部、トルエン140部を仕込み、内温を75℃に昇温して、オートクレーブ内容物を1時間攪拌して均一溶液とした。その後、tert−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート0.45部を添加し、内温を更に昇温して、100℃に達した後は、この温度を保持しながら、攪拌回転数100rpmとして重合反応を行った。重合反応開始後4時間目から、内温を120℃に昇温し、この温度を保持しながら更に2時間反応を行って重合反応を終了した。その後、内温を100℃まで冷却し、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェノール)−プロピオネート0.2部を添加した。次いで、反応液をオートクレーブより抜き出し、水蒸気蒸留により未反応物と溶媒を留去した。その後、40mmφベント付き押出機(シリンダー温度220℃、真空度760mmHg)を用いて揮発分を実質的に脱気させ、ペレット化し、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体ゴムからなる部分と、シアン化ビニル化合物(アクリロニトリル)に由来する構造単位及び芳香族ビニル化合物(スチレン)に由来する構造単位を含むビニル系共重合体からなる部分とを含むエチレン・α−オレフィン系ゴムグラフト共重合体(グラフト樹脂)、及び、未グラフトのビニル系共重合体(アクリロニトリル・スチレン共重合体)からなる樹脂混合物であるゴム強化芳香族ビニル系樹脂(原料P4)を得た。この原料P4に含まれる上記グラフト樹脂(アセトン不溶分)のグラフト率は60%であった。グラフト率の計算に用いた原料P4に含まれるゴム含量は、重合処方及び重合転化率より求めた。原料P4に含まれるアセトン可溶分の含有率は、原料P4全体を100%とした場合に、52%であり、このアセトン可溶分の極限粘度[η](メチルエチルケトン中、30℃)は、0.45dl/gであった。その後、このペレットを用いて原料P4のTmを測定したところ、0〜120℃の範囲に融点は存在しなかった。
攪拌機を備えたガラス製フラスコに、窒素気流中で、イオン交換水42部、ロジン酸カリウム0.35部、tert−ドデシルメルカプタン0.2部、平均粒子径300nmのポリブタジエンゴム(ゲル含有率80%)32部を含むラテックス80部、平均粒子径600nmのスチレン・ブタジエン共重合体ゴム(スチレン単位量30%)8部を含むラテックス19部、スチレン14部及びアクリロニトリル6部を収容し、攪拌しながら昇温した。内温が40℃に達したところで、ピロリン酸ナトリウム0.2部、硫酸第一鉄7水和物0.01部及びブドウ糖0.3部を、イオン交換水8部に溶解した溶液を加えた。その後、クメンハイドロパーオキサイド0.07部を加えて重合を開始した。30分間重合させた後、イオン交換水45部、ロジン酸カリウム0.7部、スチレン30部、アクリロニトリル10部、tert−ドデシルメルカプタン0.13部及びクメンハイドロパーオキサイド0.1部を、3時間かけて連続的に添加した。その後、更に1時間重合を継続し、反応系に、2,2′−メチレン−ビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)0.2部を添加して重合を完結させた。次いで、反応生成物を含むラテックスに、硫酸水溶液を添加して、樹脂成分を凝固し、水洗した。その後、水酸化カリウム水溶液を用いて、洗浄・中和し、更に、水洗した後、乾燥し、スチレン・ブタジエン共重合体ゴムからなる部分と、シアン化ビニル化合物(アクリロニトリル)に由来する構造単位及び芳香族ビニル化合物(スチレン)に由来する構造単位を含むビニル系共重合体からなる部分とを含むジエン系ゴムグラフト共重合体(グラフト樹脂)、及び、未グラフトのビニル系共重合体(アクリロニトリル・スチレン共重合体)からなる樹脂混合物であるゴム強化芳香族ビニル系樹脂(原料P5)を得た。この原料P5に含まれるジエン系ゴム質重合体強化芳香族ビニル系樹脂(グラフト樹脂、アセトン不溶分)のグラフト率は55%であった。グラフト率の計算に用いた原料P5に含まれるゴム含量は、重合処方及び重合転化率より求めた。原料P5に含まれる未グラフトの(共)重合体(アセトン可溶分)の含有率は、原料P5全体を100%とした場合に、38%であり、このアセトン可溶分の極限粘度[η](メチルエチルケトン中、30℃)は、0.45dl/gであった。尚、この原料P5のTmは観測されなかった。
反応器に、アクリル酸n−ブチル99部と、アリルメタアクリレート1部とを乳化重合して得られたアクリル系ゴム質重合体(体積平均粒子径100nm及びゲル含率90%)を含む固形分濃度40%のラテックス50部(固形分換算)を入れ、更に、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム1部及びイオン交換水150部を入れて希釈した。その後、反応器内を窒素ガスで置換し、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム0.02部、硫酸第一鉄0.005部及びホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム0.3部を加え、撹枠しながら60℃まで昇温した。
一方、容器に、スチレン37.5部及びアクリロニトリル12.5部の混合物50部に、ターピノーレン1.0部及びクメンハイドロパーオキサイド0.2部を溶解し、その後、容器内を窒素ガスで置換し、単量体組成物を得た。
次いで、上記単量体組成物を、5時間かけて、一定流量で上記反応器に添加しながら70℃で重合を行い、ラテックスを得た。このラテックスに、硫酸マグネシウムを添加し、樹脂成分を凝固させた。その後、水洗、更に乾燥することによりアクリル系ゴムグラフト共重合体(P4)を得た。グラフト率は93%、極限粘度[η](メチルエチルケトン中、30℃)は0.30dl/gであった。尚、この原料P4のTmは観測されなかった。
ゴム質重合体に由来する部分を含まない熱可塑性樹脂として、下記の原料Q1を用いた。
アクリロニトリル単位及びスチレン単位の割合が、それぞれ、27%及び73%であり、極限粘度[η](メチルエチルケトン中、30℃)が、0.30dl/gであるアクリロニトリル・スチレン共重合体。ガラス転移温度(Tg)は、103℃であった。
3−1.原料R1(ポリプロピレン系樹脂)
日本ポリプロ株式会社製ブロックタイプポリプロピレン「ノバテックBC6C」(商品名)を用いた。DSCを用いて測定した融点は、165℃であった。
4−1.原料S1(ポリオレフィン系ワックス)
三洋化成工業株式会社製ポリエチレンワックス「サンワックス171−P(商品名)」を使用した。数平均分子量(Mn)は1500、DSCを用いて測定した融点は101℃であった。
信越シリコーン株式会社製シリコーンオイル「KF−54(商品名)」を使用した。25℃の動粘度は400cStであった。
1.熱可塑性樹脂組成物〔X〕の作製
表1に示す原料〔P〕、〔Q〕、〔R〕及び〔S〕を表1に示す配合割合でヘンシェルミキサーにより混合した。その後、二軸押出機(型式名「TEX44、日本製鋼所」)を用いて、バレル温度230℃で溶融混練してペレット化した。
樹脂組成物を成形して縦150mm、横90mm、厚さ3mmの試験片を作製した。成形は東芝機械社製射出成形機IS170を用いて行った。
この試験片を50℃の脱脂液に4〜5分間浸漬した後、純水で洗浄した。そして、硫酸と無水クロム酸の混合液(98%硫酸/無水クロム酸=400g/L/400g/L)を68℃とし、試験片を10〜20分間浸した後、純水で洗浄した。次に、10%塩酸水溶液を23℃とし、試験片を2分間浸漬した後、純水で洗浄した。そして、塩化パラジウム、塩化第一スズ及び塩酸からなる水溶液を20℃とし、試験片を2分間浸漬した後、純水で洗浄した。次に、10%硫酸水溶液を35℃とし、試験片を3分間浸漬した後、純水で洗浄した。そして、硫酸ニッケル、クエン酸ナトリウム、次亜リン酸ナトリウム、塩化アンモニウム及びアンモニア水からなる水溶液を35〜40℃とし、試験片を5分間浸漬した後、純水にて洗浄し、水分をふき取り、無電解メッキ品とした。その後、この無電解メッキされた試験片を80℃で約2時間乾燥した後、硫酸銅、硫酸及び光沢剤からなる水溶液を20℃とし、電流密度3A/dm2にて120分間浸漬して試験片に電気メッキを施し、純水で洗浄し、80℃で2時間乾燥した後、常温で十分乾燥させた。試験片のメッキ層表面に粘着性セロハンテープ(NITTO社製)を貼り付けた後、そのテープを剥離したときのメッキ層の剥離状態により、以下の基準により密着性を評価した。なお、無電解メッキ品の被覆状態を観察し、メッキされていない場合はそれ以降の評価を実施せず、結果を××で表示した。
○ : 剥離なし
△ : 一部が剥離
× : 全面剥離
日本製鋼所製の射出成形機「J―100E」(型式名)を用い、樹脂温度230℃、金型温度50℃の条件で、図13a及び図13bに示した形状及び寸法を備えるバネ22,22付きのスナップフィット性評価試験片20を、表1記載の熱可塑性樹脂組成物を用いて射出成形し、100個製造した。次に、中央に20mm×4mmの嵌合穴を備える100mm×50mm、厚み4mmの平板10を、テクノポリマー株式会社製のPC/ABSアロイ「エクセロイ CK20」(商品名)を用いて、上記と同じ条件で射出成形して100個製造した後、上記2と同じ方法で、該平板10の表面全体(嵌合穴の内側面も含む)をメッキした。そして、この嵌合穴に、試験片20のバネ22,22を挿入し、挿入によって試料に割れやクラックが生じるか否かを評価した。評価は下記判定基準で行った。
<スナップフィット性の評価>
○:100回の試験で、割れやクラックを発生するものが、5回未満であった。
△:100回の試験で、割れやクラックを発生するものが、5回以上15回未満であった。
×:100回の試験で、クラックが発生するものが、15回以上であった。
4−1.軋み音評価I(熱老化前)
株式会社日本製鋼所製の射出成形機「J―100E」(形式名)を用い、表1記載の熱可塑性樹脂組成物からなる、ISOダンベル試験片5枚を射出成形した。
次に、接触する部品として、テクノポリマー株式会社製のPC/ABSアロイ「エクセロイ CK20」(商品名)からなるISOダンベル試験片5枚を射出成形し、その後、上記メッキ密着性と同様の方法で、試験片全体にメッキを施した。その後、表1記載の熱可塑性樹脂組成物からなるISOダンベル試験片5枚を交互に重ね合わせ、この両端を手でひねって、軋み音の発生の状況を評価した。評価は5回行ない、下記評価基準に基づき判定を行った。
<軋み音の評価>
○:5回の評価全てにおいて、軋み音の発生はわずかであった。
△:5回の評価において、軋み音の発生が顕著な場合が含まれていた。
×:5回の評価全てにおいて、軋み音の発生が顕著であった。
株式会社日本製鋼所製の射出成形機「J―100E」(形式名)を用い、表1記載の熱可塑性樹脂組成物からなる、ISOダンベル試験片5枚を射出成形し、その後、試験片を80℃、95%RHに制御した恒温恒湿槽内で100時間放置(湿熱処理)した後、25℃で24時間冷却した。
次に、接触する部品として、テクノポリマー株式会社製のPC/ABSアロイ「エクセロイ CK20」(商品名)からなるISOダンベル試験片5枚を射出成形し、その後、上記メッキ密着性と同様の方法で、試験片全体にメッキを施した。その後、80℃、95%RHに制御した恒温恒湿槽内で100時間放置(湿熱処理)した後、25℃で24時間冷却し、表1記載の熱可塑性樹脂組成物からなるISOダンベル試験片5枚を交互に重ね合わせ、この両端を手でひねって、軋み音の発生の状況を評価した。評価は5回行ない、下記評価基準に基づき判定を行った。
<軋み音の評価>
○:5回の評価全てにおいて、軋み音の発生はわずかであった。
△:5回の評価において、軋み音の発生が顕著な場合が含まれていた。
×:5回の評価全てにおいて、軋み音の発生が顕著であった。
熱可塑性樹脂組成物を、東芝機械製の射出成形機「IS−170FA」(商品名)を用いて、シリンダー温度220℃、射出圧力50MPa、金型温度60℃の条件で射出成形することにより得た、縦150mm、横100mm、厚さ4mmの成形品から、縦60mm、横100mm、厚さ4mm、及び、縦50mm、横25mm、厚さ4mmの試験片をディスクソーで切り出した。次に、番手#100のサンドペーパーで試験片の端部を面取りした後、細かなバリをカッターナイフで除去し、大小2枚の軋み音評価用試験片を得た。
JIS K7121−1987に従い、DSC(示差走査熱量計)を用い、1分間に20℃の一定昇温速度で吸熱変化を測定し、得られた吸熱パターンのピーク温度から求めた。
組成物100部に対し、カーボンブラック0.5部、ステアリン酸カルシウム0.3部を添加し、押出機を用いて着色混練し、ペレットを得た。このペレットを用い、シリンダー温度220℃、金型温度50℃にて、射出成形機(日本製鋼社製「J−35AD」)で射出成形し、5cm×8cmで厚み2.4mmの平板状の樹脂単独成形品を得た。サンシャインウェザーオメーター(スガ試験機社製)を用いて、降雨サイクル18分/120分、ブラックパネル温度63℃として1000時間暴露し、暴露前後の色調変化値ΔEを算出し、ΔEの値が3以下のものを合格とした。
ΔEは、多光源分光測定計(スガ試験機社製)を用いて変色度Lab(L;明度、a;赤色度、b;黄色度)を測定し、次式により算出した。
ΔE=√〔(L1−L2)2+(a1−a2)2+(b1−b2)2〕
(式中、L1、a1、b1は暴露前の色調を、L2、a2、b2は暴露後の色調を示す。)
ΔEの値は、小さい方が色の変化が小さく、色調が優れていることを示す。
上記6項と同じ方法で作製した樹脂単独成形品を用い、JIS K7105に準じ、デジタル光沢計(型式名「GM−26D」、村上色彩技術研究所社製)で、測定角度60度で測定した。
本発明の熱可塑性樹脂組成物〔X〕を用いた実施例1〜15は、メッキ密着性及び耐衝撃性に優れた。ゴム強化芳香族ビニル系樹脂が、融点をもつエチレン・α−オレフィン系ゴムを一定量以上含有する実施例1〜5、10〜13,15は、さらに異音の発生も良好に抑制された。また、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂が、エチレン・α―オレフィン系ゴム及びアクリル系ゴムを一定量以上含む実施例12及び13は耐候性にも優れていた。
中でも、アクリル系ゴム割合の高い実施例13は、光沢が特に良好であった。
表1の実施例1に記載の熱可塑性樹脂組成物からなるISOダンベル試験片5枚を射出成形し、上記メッキ密着性と同様の方法で、試験片全体にメッキを施した。その後、試験片を80℃、95%RHに制御した恒温恒湿槽内で300時間放置(湿熱処理)した。
次に、テクノポリマー株式会社製のPC/ABSアロイ「エクセロイ CK20」(商品名)からなるISOダンベル試験片を射出成形し、その後、上記メッキ密着性と同様の方法で、試験片全体にメッキを施した。その後、80℃、95%RHに制御した恒温恒湿槽内で300時間放置(湿熱処理)した後、25℃で24時間冷却し、表1記載の熱可塑性樹脂組成物からなるISOダンベル試験片5枚と交互に重ね合わせ、この両端を手で100回ひねった。その後、上記部品と接触したメッキ面を観察したところ、メッキ面に微小な傷が発生していた。
メッキを施さない表1の実施例1に記載の熱可塑性樹脂組成物からなるISOダンベル試験片を用いる以外、比較例3と同様な評価を行ったところ、PC/ABSアロイ「エクセロイ CK20」(商品名)からなるISOダンベル試験片のメッキ面には、微小な傷が発生せず、美麗な外観が保たれていた。
互いに接触している部品同士が離れるような動作がある物品においては、比較例3のようにメッキ面に傷が発生すると、接触部、及び接触部付近の外観が低下するため好ましくないが、本実施例ではそのような欠陥は発生しなかった。
11 樹脂成形品
13 メッキ
15 接触部
20 第二の物品
21 樹脂成形品
23 メッキ
25 接触部
Claims (25)
- 互いに接触する2つの部品を少なくとも備え、前記2つの部品は、何れも、その表面の少なくとも一部がメッキされてなる物品であって、
前記2つの部品の少なくとも一方は、他方の部品のメッキされた部分と接触する部分の少なくとも一部が、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂(A)を含む熱可塑性樹脂組成物(X)で形成されている物品。 - 前記2つの部品の少なくとも一方は、その全体又は他方の部品と接触する部分の全部が、前記熱可塑性樹脂組成物(X)で形成されている、請求項1に記載の物品。
- 前記熱可塑性樹脂組成物(X)のゴム含量が、3〜60質量%である、請求項1又は2に記載の物品。
- 前記熱可塑性樹脂組成物(X)のJIS K 7121−1987に準じて測定した融点が0〜130℃の範囲にある、請求項1乃至3の何れか1項に記載の物品。
- 前記ゴム強化芳香族ビニル系樹脂(A)のゴム部分が、エチレン・α―オレフィン系ゴムである、請求項4に記載の物品。
- 前記エチレン・α―オレフィン系ゴムの融点(JIS K 7121−1987に準じて測定)が、0〜130℃の範囲にある、請求項5に記載の物品。
- 前記熱可塑性樹脂組成物(X)が、摺動性付与剤を含む、請求項1乃至6の何れか1項に記載の物品。
- 前記摺動性付与剤が、低分子量ポリオレフィンワックス及びシリコーンオイルからなる群より選ばれた少なくとも1つである、請求項7に記載の物品。
- 前記熱可塑性樹脂組成物(X)が、ポリプロピレン系樹脂を含む、請求項1乃至8の何れか1項に記載の物品。
- 前記2つの部品が互いにスナップフィットにより嵌合することによって接触する請求項1乃至9の何れか1項に記載の物品。
- 互いに接触する2つの部品を少なくとも備え、前記2つの部品は、何れも、その表面の少なくとも一部がメッキされてなる物品を構成する部品であって、
他方の部品のメッキされた部分と接触する部分の少なくとも一部が、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂(A)を含む熱可塑性樹脂組成物(X)で形成されている部品。 - 互いに接触する2つの部品を少なくとも備え、前記2つの部品の一方の部品は、その表面の少なくとも一部がメッキされてなる物品であって、
前記2つの部品の他方の部品は、前記一方の部品のメッキされた部分と接触する部分の少なくとも一部が、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂(A)を含む熱可塑性樹脂組成物(X)で形成されており、前記熱可塑性樹脂組成物(X)の異音リスク値が3以下である物品。 - 前記他方の部品は、その全体又は前記一方の部品と接触する部分の全部が、前記熱可塑性樹脂組成物(X)で形成されている、請求項12に記載の物品。
- 前記熱可塑性樹脂組成物(X)のゴム含量が、3〜60質量%である、請求項12又は13に記載の物品。
- 前記熱可塑性樹脂組成物(X)のJIS K 7121−1987に準じて測定した融点が0〜130℃の範囲にある、請求項14に記載の物品。
- 前記ゴム強化芳香族ビニル系樹脂(A)のゴム部分が、エチレン・α―オレフィン系ゴムを含む、請求項15に記載の物品。
- 前記エチレン・α―オレフィン系ゴムの融点(JIS K 7121−1987に準じて測定)が、0〜130℃の範囲にある、請求項16に記載の物品。
- 前記熱可塑性樹脂組成物(X)が、摺動性付与剤を含む、請求項12乃至17の何れか1項に記載の物品。
- 前記摺動性付与剤が、低分子量ポリオレフィンワックス及びシリコーンオイルからなる群より選ばれた少なくとも1つである、請求項18に記載の物品。
- 前記ゴム強化芳香族ビニル系樹脂(A)のゴム部分が、50〜80質量%のエチレン・α―オレフィン系ゴム、20〜50質量%のジエン系ゴム(但し、前記2種のゴムの合計は100質量%である)からなる、請求項17に記載の物品。
- 前記ゴム強化芳香族ビニル系樹脂(A)のゴム部分が、20〜90質量%のエチレン・α―オレフィン系ゴム、1〜56質量%のジエン系ゴム、及び5〜68質量%のアクリル系ゴム(但し、前記3種のゴムの合計は100質量%である)からなる、請求項17に記載の物品。
- 前記熱可塑性樹脂組成物(X)が、ポリプロピレン系樹脂を含む、請求項12乃至21の何れか1項に記載の物品。
- 前記一方の部品も、前記他方の物品と同じ熱可塑性樹脂組成物(X)で形成されている、請求項20又は21に記載の物品。
- 前記2つの部品が互いにスナップフィットにより嵌合することによって接触する請求項23に記載の物品。
- 互いに接触する2つの部品を少なくとも備え、前記2つの部品の一方の部品は、その表面の少なくとも一部がメッキされている物品を構成する部品であって、
前記一方の部品のメッキされた部分と接触する部分を備え、当該部分の少なくとも一部が、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂(A)を含む熱可塑性樹脂組成物(X)で形成されており、前記熱可塑性樹脂組成物(X)の異音リスク値が3以下である部品。
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