CN107207825B - 热塑性树脂组合物和包含该热塑性树脂组合物的模制品 - Google Patents

热塑性树脂组合物和包含该热塑性树脂组合物的模制品 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种热塑性树脂组合物和包含该热塑性树脂组合物的模制品，更具体地，涉及一种热塑性树脂组合物和包含该热塑性树脂组合物的模制品，所述热塑性树脂组合物包含：100重量份的基体树脂，该基体树脂包含丙烯酸接枝共聚物和丙烯酸非接枝共聚物；以及大于0.3重量份且小于1.2重量份的锌系抗菌剂，其中，所述锌系抗菌剂的平均粒径大于3μm至30μm。根据本发明，具有的效果为，提供一种具有优异的透明度以及显著的初始抗菌活性和持久抗菌活性，同时提供同等或更高的机械性能的热塑性树脂组合物以及一种包含所述热塑性树脂组合物的模制品。

Description

热塑性树脂组合物和包含该热塑性树脂组合物的模制品
技术领域
[相关申请的交叉引用]
本申请要求于2015年12月11日提交到韩国知识产权局的韩国专利申请No.10-2015-0176656的优先权权益，该申请的公开内容通过引用并入本文。
本发明涉及一种热塑性树脂组合物和包含该热塑性树脂组合物的模制品。更特别地，本发明涉及一种热塑性树脂组合物和包含该热塑性树脂组合物的模制品，所述热塑性树脂组合物提供优异的透明度以及优异的初始抗菌活性和持久抗菌活性，同时提供与现有的树脂组合物相同的机械性能。
背景技术
透明的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(以下称为“ABS树脂”)通常被认为是具有极高的透光率和优异的透明度的树脂。此外，由于ABS树脂具有优异的抗冲击性和加工性能以及优异的机械性能，因此用于电气和电子领域、OA设备领域、通用物品领域、建筑材料领域等。特别地，ABS树脂主要用于包括空调、真空吸尘器、洗衣机等的家用电器的外壳；诸如电气和电子设备、传真机、计算机和电话机的OA设备的外壳；汽车零部件领域、玩具零件领域、休闲物品领域、室内装饰领域等。
同时，近年来，对卫生和清洁的社会兴趣增加，因此，已经开发多种抗菌树脂，来防止由塑料制品上生长的真菌或细菌引起的疾病感染及其对人体的不良影响。通常，抗菌树脂通过向树脂中添加抗菌剂来制备。特别地，已知的有：在树脂的加工过程中将树脂与有机抗菌剂混合的方法；在树脂的加工过程中，将树脂与含有具有抗菌活性的金属成分的无机抗菌剂混合的方法等。此处，抗菌性能和特性根据抗菌剂类型及其含量来确定。然而，当使用有机抗菌剂时，在其加工的过程中以及使用的过程中，有机抗菌剂容易被洗脱。因此，有机抗菌剂自身的毒性会损害人体。此外，由于这种有机抗菌剂通常具有较差的耐久性，因此，具有诸如抗菌性能持久性短的问题。另一方面，当使用无机抗菌剂时，由于无机抗菌剂与树脂之间的折射率的差异，透明度降低。或者，由于与树脂的较差的相容性，抗菌剂在树脂中局部凝固，因此，树脂的抗菌活性降低并且其抗菌活性不能再生。因此，将大量的抗菌剂与树脂混合以提高抗菌活性，这引起诸如树脂变色、性能下降和成本增加的其它问题。
关于此，KR2004-0054985A公开了一种具有透明度的抗菌树脂组合物。然而，在制备所述抗菌树脂组合物时，不使用具有抗菌活性的无机粒子。在KR2006-0032385A的情况下，使用无机银系抗菌剂。此处，由于银的含量被限制在90％以上，即，必须使用较高浓度的银，因此，生产成本大大提高。
[相关技术文献]
[专利文献]
(专利文献1)KR2004-0054985A
(专利文献2)KR2006-0032385A
发明内容
技术问题
因此，鉴于上述问题而做出本发明，本发明的一个目的是提供一种热塑性树脂组合物，该热塑性树脂组合物提供优异的透明度以及优异的初始抗菌活性和持久抗菌活性，同时提供与现有的树脂组合物相同的机械性能。
本发明的另一目的是提供一种模制品，该模制品包含所述热塑性树脂组合物。
上述目的和其它目的可以通过下面描述的本公开实现。
技术方案
根据本发明的一个方面，提供一种热塑性树脂组合物，包含：100重量份的基体树脂，该基体树脂包含丙烯酸接枝共聚物和丙烯酸非接枝共聚物；以及大于0.3重量份且小于1.2重量份的锌系抗菌剂，其中，所述锌系抗菌剂的平均粒径大于3μm且小于或等于30μm。
根据本发明的另一方面，提供一种包含所述热塑性树脂组合物的模制品。
有益效果
从上面的描述显而易见的是，本发明有利地提供一种热塑性树脂组合物和包含该热塑性树脂组合物的模制品。更特别地，本发明涉及一种热塑性树脂组合物和包含该热塑性树脂组合物的模制品，所述热塑性树脂组合物提供优异的透明度以及优异的初始抗菌活性和持久抗菌活性，同时提供与现有的树脂组合物相同的机械性能。
具体实施方式
下文中，详细描述本发明。
本发明人证实，当具有透明度的热塑性树脂组合物包含含有粒径在特定范围内的锌的锌系抗菌剂时，初始抗菌活性和持久抗菌活性两者均得到改善，而不引起性能降低，从而完成本发明。
下文中，详细地描述根据本发明的热塑性树脂组合物。
所述热塑性树脂组合物包含：100重量份的基体树脂，该基体树脂包含丙烯酸接枝共聚物和丙烯酸非接枝共聚物；以及大于0.3重量份且小于1.2重量份的锌系抗菌剂，其中，所述锌系抗菌剂的平均粒径大于3μm且小于或等于30μm。
丙烯酸接枝共聚物可以，例如，通过使共轭二烯橡胶与选自(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物中的一种或多种接枝聚合来制备。
丙烯酸接枝共聚物可以，例如，通过使10重量％至60重量％的共轭二烯橡胶、30重量％至70重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、5重量％至30重量％的芳香族乙烯基化合物和1重量％至20重量％的乙烯基氰化合物聚合来制备。
共轭二烯橡胶指通过使具有双键和单键交替排列的结构的共轭二烯类化合物聚合而制备的聚合物或共聚物。例如，共轭二烯橡胶可以是选自丁二烯聚合物、丁二烯-苯乙烯共聚物和丁二烯-丙烯腈共聚物中的一种或多种。此外，共轭二烯橡胶可以具有，例如，共轭二烯橡胶以胶态分散在水中的胶乳形式。共轭二烯橡胶可以是，例如，平均粒径为2,500至2,600至或2,600至的大直径共轭二烯橡胶。此外，共轭二烯橡胶的凝胶含量可以为，例如，60重量％至99重量％或70重量％至95重量％，溶胀指数可以为10至35或12至30。在所述范围内，表现出优异的冲击强度和加工性能。
基于丙烯酸接枝共聚物，共轭二烯橡胶的含量可以为，例如，10重量％至60重量％或30重量％至60重量％。在所述范围内，提供优异的冲击强度、加工性能和透明度。
(甲基)丙烯酸烷基酯化合物可以是，例如，选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯和(甲基)丙烯酸十二烷基酯中的一种或多种。
基于丙烯酸接枝共聚物，(甲基)丙烯酸烷基酯化合物的含量可以为，例如，30重量％至70重量％或30重量％至50重量％。在所述范围内，丙烯酸接枝共聚物的折射率相对于共轭二烯橡胶的折射率保持在适当的水平，从而提供优异的透明度。
芳香族乙烯基化合物可以是，例如，选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯和乙烯基甲苯中的一种或多种。
基于丙烯酸接枝共聚物，芳香族乙烯基化合物的含量可以为，例如，5重量％至30重量％或5重量％至20重量％。在所述范围内，由于优异的流动性而表现出优异的加工性能。此外，丙烯酸接枝共聚物的折射率相对于共轭二烯橡胶的折射率保持在适当的水平，从而提供优异的透明度。
乙烯基氰化合物可以根据需要添加。例如，作为乙烯基氰化合物的丙烯腈可以是选自甲基丙烯腈和乙基丙烯腈中的一种或多种。
基于丙烯酸接枝共聚物，乙烯基氰化合物的含量可以为，例如，1重量％至20重量％或1重量％至10重量％。在所述范围内，树脂组合物不表现出黄变，并且表现出优异的冲击强度。
基于基体树脂，丙烯酸接枝共聚物的含量可以为，例如10重量％至50重量％、15重量％至50重量％或20至40重量％。在所述范围内，提供优异的冲击强度和透明度。
包含(甲基)丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的共聚物与共轭二烯橡胶之间的折射率差可以，例如，小于±0.01。折射率用于为丙烯酸接枝共聚物提供透明度。基于共轭二烯橡胶的折射率，包含(甲基)丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的共聚物的折射率只影响丙烯酸接枝共聚物的透明度。
作为另一实例，包含(甲基)丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物的共聚物的折射率与共轭二烯橡胶的折射率之间的差可以为±0.008以下或±0.005以下。在所述范围内，提供优异的透明度。
作为一个具体实例，在本发明的实施例中使用的聚丁二烯橡胶的折射率为1.518。此外，构成与共轭二烯橡胶接枝的共聚物的单体的折射率如下：甲基丙烯酸甲酯：1.49，丙烯腈：1.518，苯乙烯：1.59。包含这些单体的共聚物的折射率可以根据单体的混合比例来调节。此外，共聚物的折射率可以根据下面的等式1计算。
[等式1]
接枝共聚物的折射率＝(WtA×RIA)+(WtS×RIS)+(WtM×RIM)
WtA表示乙烯基氰化合物的重量％，WtS表示芳香族乙烯基化合物的重量％，WtM表示(甲基)丙烯酸烷基酯化合物的重量％，RIA表示乙烯基氰化合物的折射率，RIS表示芳香族乙烯基化合物的折射率，RIM表示(甲基)丙烯酸烷基酯化合物的折射率。
对使丙烯酸接枝共聚物聚合的方法没有特别地限制，只要丙烯酸共聚物可以聚合即可。优选地，丙烯酸接枝共聚物可以通过乳液聚合来聚合。更特别地，接枝乳液聚合可以通过向共轭二烯橡胶中添加(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物来进行。
在接枝乳液聚合的过程中，可以根据分批添加单体的方法，或者连续地或顺序地添加单体的全部或部分的方法来添加单体。优选地，可以一起使用分批添加方法和连续添加方法。聚合可以，例如，在60至85℃或70至85℃下进行1至8小时或3至8小时。
为了进行乳液聚合，例如，可以包含乳化剂、分子量调节剂和聚合引发剂。
对乳化剂没有特别地限制，只要它可以用于乳液聚合即可。作为一个具体实例，乳化剂可以是选自市售的烷基芳基磺酸盐、碱性甲基烷基硫酸盐、磺化烷基酯、脂肪酸皂、松香酸的碱式盐和反应性乳化剂中的一种或多种。基于100重量份的丙烯酸接枝共聚物，乳化剂的含量可以为0.1至3重量份或0.2至1重量份。
对分子量调节剂没有特别地限制，只要它可以用于乳液聚合即可。作为一个具体实例，分子量调节剂可以选自硫醇。特别地，分子量调节剂可以是叔十二烷基硫醇。基于100重量份的丙烯酸接枝共聚物，分子量调节剂的含量可以为0.1至2重量份或0.2至1.5重量份。
对聚合引发剂没有特别地限制，只要它可以用于乳液聚合即可。作为一个具体实例，聚合引发剂可以是氧化-还原催化剂类聚合引发剂，它是过氧化物，如氢过氧化异丙苯、氢过氧化二异丙苯或过硫酸盐；以及还原剂，如甲醛次硫酸氢钠、乙二胺四乙酸钠、硫酸亚铁、葡萄糖、焦磷酸钠或亚硫酸钠的混合物。基于100重量份的丙烯酸接枝共聚物，聚合引发剂的含量可以为0.01至1重量份或0.02至0.3重量份。
丙烯酸接枝共聚物可以，例如，以胶乳形式得到。得到的胶乳可以通过凝固、脱水和干燥过程收集为干粉。
丙烯酸非接枝共聚物可以，例如，通过使(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物聚合来制备。
丙烯酸非接枝共聚物可以，例如，通过使40重量％至80重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、10重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物和1重量％至20重量％的乙烯基氰化合物聚合来制备。
(甲基)丙烯酸烷基酯化合物可以是，例如，选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯和(甲基)丙烯酸十二烷基酯中的一种或多种。相对于丙烯酸非接枝共聚物，(甲基)丙烯酸烷基酯化合物的含量可以为40重量％至80重量％、40重量％至75重量％或60重量％至75重量％。在所述范围内，提供优异的冲击强度和透明度。
芳香族乙烯基化合物可以是，例如，选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯和乙烯基甲苯中的一种或多种。相对于丙烯酸非接枝共聚物，芳香族乙烯基化合物的含量可以为10重量％至40重量％、15重量％至40重量％或15重量％至30重量％。在所述范围内，表现出优异的机械性能和性能平衡。
乙烯基氰化合物可以是，例如，选自丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈中的一种或多种。相对于丙烯酸非接枝共聚物，乙烯基氰化合物的含量可以为1重量％至20重量％、1重量％至15重量％或3重量％至10重量％。在所述范围内，得到的树脂组合物不发生黄变，并且提供优异的机械性能和透明度。
丙烯酸非接枝共聚物的重均分子量可以为，例如，80,000至300,000g/mol、80,000至200,000g/mol或90,000至110,000g/mol。在所述范围内，表现出优异的冲击强度，并且由于优异的流动性而表现出优异的加工性能。
丙烯酸非接枝共聚物与丙烯酸接枝共聚物之间的折射率差可以小于±0.01。折射率用于为热塑性树脂组合物提供透明度。相对于丙烯酸接枝共聚物的折射率，丙烯酸非接枝共聚物的折射率只影响热塑性树脂组合物的透明度。
作为另一实例，丙烯酸非接枝共聚物的折射率与丙烯酸接枝共聚物的折射率之间的差可以为±0.008以下或±0.005以下。在所述范围内，表现出优异的透明度。丙烯酸非接枝共聚物的折射率可以根据上面的等式1计算。
基于基体树脂，丙烯酸非接枝共聚物的含量可以为，例如，50重量％至90重量％、50重量％至85重量％或60重量％至80重量％。在所述范围内，提供优异的冲击强度和透明度。
对使丙烯酸非接枝共聚物聚合的方法没有特别地限制，只要丙烯酸共聚物可以聚合即可。例如，丙烯酸非接枝共聚物可以通过悬浮聚合或本体聚合来聚合。优选地，丙烯酸非接枝共聚物可以通过连续本体聚合来聚合。在这种情况下，生产成本会降低，从而经济可行性优异。此外，在聚合以水性状态进行(如乳液聚合)的情况下，当乙烯基氰化合物的含量较高时，作为亲水性单体的乙烯基氰化合物在水性状态下产生大量的均聚物，从而使得到的树脂变黄。另一方面，在本体聚合的情况下，即使当乙烯基氰化合物的含量显著提高时，均聚物的产生也很少，从而黄变程度降低，并且耐化学性和抗冲击性改善。
在聚合的过程中，聚合转化率可以为，例如，60至90％或70至80％，总固体含量(TSC)可以为，例如，50重量％至70重量％或55重量％至65重量％。
锌系抗菌剂可以是，例如，负载锌的无机载体。作为一个具体实例，锌系抗菌剂可以是负载锌离子(Zn2+)的无机载体。浸渍在无机载体中的锌离子(Zn2+)被缓慢洗脱，从而不断地用作抗菌剂。当锌系抗菌剂用作抗菌剂时，对抗衡阴离子的类型没有特别地限制。
将锌离子(Zn2+)浸渍在无机载体中的方法可以是常规的离子交换方法。此处，对常规的离子交换方法没有特别地限制，只要锌离子可以被浸渍即可。
锌系抗菌剂的平均粒径可以为，例如，大于3μm且小于或等于30μm、5至20μm或5至10μm。在所述范围内，显示表现出优异的透明度，并且表现出优异的初始抗菌活性和持久抗菌活性，而不引起性能下降。
锌系抗菌剂中的锌含量可以为，例如，15重量％至40重量％、20重量％至35重量％或20重量％至30重量％。在所述范围内，初始抗菌活性和持久抗菌活性两者均优异。
对无机载体没有特别地限制，只要根据离子交换方法，锌离子可以浸渍在其中并且被缓慢洗脱即可。例如，无机载体可以是选自玻璃类载体、沸石、锆石、磷酸锆、磷酸钙和硅胶中的一种或多种。优选地，无机载体可以是玻璃类载体。
玻璃类载体可以是，例如，选自玻璃粉、玻璃珠、中空玻璃珠、玻璃鳞片和玻璃纤维中的一种或多种。
基于100重量份的基体树脂，锌系抗菌剂的含量可以为，例如，大于0.3重量份且小于1.2重量份、0.4至1.1重量份或0.5至1重量份。在所述范围内，表现出优异的透明度和持久抗菌活性，并且在生产成本方面经济可行性优异。
热塑性树脂组合物的透明度(雾度)可以为，例如，10以下、1至10或5至10。在所述范围内，提供优异的透明度。
热塑性树脂组合物的初始抗菌活性可以为，例如，97％以上、97％至99.99％或99％至99.99％。
热塑性树脂组合物的持久抗菌活性可以为，例如，97％以上、97％至99.9％或99％至99.9％。
热塑性树脂组合物可以是，例如，透明的热塑性树脂组合物。
在不损害各成分的性能的范围内，根据用途，热塑性树脂组合物可以包含选自稳定剂、颜料、染料、增强剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、着色剂、脱模剂、润滑剂、抗静电剂和增塑剂中的一种或多种添加剂。
根据本发明的模制品包含所述热塑性树脂组合物。
所述模制品可以是，例如，注塑制品。作为一个具体实例，所述模制品可以是诸如空调、真空吸尘器、洗衣机、冰箱和电视后盖的家用电器用外壳；诸如计算机、笔记本电脑、显示器、传真机、电话机、复印机和扫描仪的OA设备用外壳；汽车零部件，如汽车内部或外部材料；玩具零件；休闲物品；室内装饰用品；等等。
现在，将参照下面的优选实施例更详细地描述本发明。然而，提供这些实施例仅用于说明的目的。本领域技术人员应当理解的是，在不脱离本发明的范围和精神的情况下，可以进行各种改变、添加和替换。因此，显而易见的是，这些改变、添加和替换在本发明的范围之内。
[制备实施例]
制备实施例1-丙烯酸接枝共聚物(A)的制备
将100重量份的离子交换水、0.5重量份的作为反应性乳化剂的烯基C16-18琥珀酸二钾盐、35重量份的甲基丙烯酸甲酯、12重量份的苯乙烯、3重量份的丙烯腈、0.5重量份的叔十二烷基硫醇、0.048重量份的甲醛次硫酸氢钠、0.012重量份的乙二胺四乙酸钠、0.001重量份的硫酸亚铁和0.04重量份的氢过氧化异丙苯添加到50重量份的平均粒径为的大直径聚丁二烯橡胶胶乳(基于固体含量，凝胶含量为86重量％，溶胀指数为15)中，并且开始反应，所述大直径聚丁二烯橡胶胶乳通过在75℃下进行乳液聚合五小时以上来制备。反应之后，将温度升高至80℃，然后进行老化1小时，接着终止反应。此处，聚合转化率为98.8％，固体凝结物的量为0.1重量％。随后，使用3.5重量份的氯化钙水溶液进行固化，并进行洗涤和干燥。结果，得到粉末型丙烯酸接枝共聚物。
制备实施例2-丙烯酸非接枝共聚物(B)的制备
在平均反应时间为4小时的过程中，将包含30重量份的作为溶剂的甲苯和0.15重量份的作为分子量调节剂的叔十二烷基硫醇的原料混合物，与70重量份的甲基丙烯酸甲酯、25重量份的苯乙烯和5重量份的丙烯腈一起连续地注入到反应槽中，并将反应温度保持在148℃。将从反应槽排出的聚合溶液在预热槽中加热，并且使挥发槽内的未反应单体挥发。随后，利用聚合物传输泵挤出机，在210℃下制备小球型的丙烯酸非接枝共聚物。此处，聚合转化率为70％至80％，总固体含量(TSC)为55重量％至65重量％，重均分子量为90,000至100,000g/mol。
[实施例]
实施例1至4和比较例1至7
将根据制备实施例1制备的丙烯酸接枝共聚物(A)和根据制备实施例2制备的丙烯酸非接枝共聚物(B)以下面的表1中所总结的含量与抗菌剂，即，平均粒径为7μm的锌系抗菌剂(C-1)、有机抗菌剂(C-2)、银系抗菌剂(C-3)或平均粒径为3μm的锌系抗菌剂(C-4)混合，并向其中添加0.3重量份的润滑剂和0.2重量份的抗氧化剂。利用双螺杆挤出捏合机，在料筒温度为220℃下制备小球型的热塑性树脂组合物。将得到的小球型热塑性树脂组合物注射成型，从而制备用于测量性能的试样。
使用由TOAGOSEI制备的VZ601(产品名称)作为平均粒径为7μm的锌系抗菌剂(C-1)，使用由JS Green制备的ARSH DC(产品名称)作为有机抗菌剂(C-2)，使用由Ishizuka制备的IONPURE-wap(产品名称)作为银系抗菌剂(C-3)，使用由TOACOSEI制备的VZF200(产品名称)作为平均粒径为3μm的锌系抗菌剂(C-4)。
[试验例]
根据下面的方法，测量根据实施例1至4和比较例1至7分别得到的丙烯酸树脂组合物试样的性能。结果总结在下面的表1中。
测量方法
*共轭二烯橡胶的平均粒径利用由Nicomp,US制造的Nicomp 370HPL仪器，根据动态激光散射法测量。
*抗菌剂的平均粒径(μm)：利用粒径分析仪测量d(0.5)值。
*凝胶含量和溶胀指数：使用稀酸或金属盐使聚丁二烯橡胶胶乳固化，然后洗涤。将洗涤后的聚丁二烯橡胶胶乳在60℃的真空烘箱中干燥24小时。将得到的橡胶块用剪刀切成小片。随后，将1g的橡胶片置于100g的甲苯中，并在室温下的暗室中储存48小时，接着分离成溶胶和凝胶。将得到的溶胶和凝胶分别干燥。随后，根据下面的等式2测量凝胶含量，根据下面的等式3测量溶胀指数：
[等式2]
[等式3]
*折射率：将试样薄薄地铺展至厚度为约0.2mm，然后，在25℃下利用Abbe’s折射计测量其折射率。
*重均分子量(Mw,g/mol)：使用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)标准品通过凝胶色谱(GPC)进行校准，然后测量重均分子量。
*透明度(雾度)：使用试样，根据标准测量方法ASTM D1003测量3mm的片的雾度值。
*熔体指数(g/10min)：根据标准测量方法ASTM D1238(在220℃和10kg的条件下)测量试样的熔体指数。
*冲击强度(缺口悬臂梁式冲击强度，kgfcm/cm)：使用1/4"试样，根据标准测量方法ASTM D256测量其冲击强度。
*初始抗菌活性(％)：使用宽度为5cm×5cm的试样，根据JIS Z 2801(膜粘附法)，在37℃和相对湿度为70％至80％的条件下培养不同的细菌类型，即，大肠杆菌和金黄色葡萄球菌，并且测定其初始抗菌活性。
*持久抗菌活性(％)：根据作为抗菌持久性评价标准的日本SIAA标准，在2级应用条件(在50℃下浸渍16小时：寿命保证为5年以上)下，根据JIS Z 2801(膜粘附法)，在37℃和相对湿度为70％至80％的条件下，在宽度为5cm×5cm的试样上培养不同的细菌类型，即，大肠杆菌和金黄色葡萄球菌，并且测定其持久抗菌活性。
[表1]
如表1中所总结，可以证实，在根据本发明的实施例1和4的情况下，透明度和熔体指数优异，并且初始抗菌活性和持久抗菌活性两者均为99.9％以上。
另一方面，可以证实，在不包含抗菌剂的比较例1和2的情况下，初始抗菌活性和持久抗菌活性两者均未表现出来，在包含少量的锌系抗菌剂的比较例3的情况下，尽管表现出初始抗菌活性和持久抗菌活性，但是未表现出足够的抗菌活性。此外，可以证实，在包含大量的锌系抗菌剂的比较例4的情况下，透明度和冲击强度较差。
另外，可以证实，在使用有机抗菌剂代替锌系抗菌剂的比较例5的情况下，持久抗菌活性非常差，在使用银系抗菌剂的比较例6的情况下，初始抗菌活性和持久抗菌活性两者以及透明度和冲击强度均非常差。此外，可以证实，在使用平均粒径较小的锌系抗菌剂的比较例7的情况下，透明度非常差，冲击强度降低，并且未表现出足够的初始抗菌活性和持久抗菌活性。
从这些结果，本发明人证实，当包含含有粒径在特定范围内的锌的锌系抗菌剂时，初始抗菌活性和持久抗菌活性两者均得到满足，而不引起性能降低，由此，不需要现有的昂贵的银系抗菌剂，从而可以实现具有优异的经济可行性的热塑性树脂组合物。

Claims (17)

1.一种热塑性树脂组合物，包含：
100重量份的基体树脂，该基体树脂包含丙烯酸接枝共聚物和丙烯酸非接枝共聚物；以及
0.5重量份至1.0重量份的锌系抗菌剂，
其中，所述锌系抗菌剂的平均粒径大于3μm且小于或等于30μm，
其中，基于100重量份的所述基体树脂，所述丙烯酸接枝共聚物的含量为20重量％至30重量％，所述丙烯酸非接枝共聚物的含量为70重量％至80重量％。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述丙烯酸接枝共聚物通过使共轭二烯橡胶与选自(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物中的一种或多种接枝聚合来制备。
3.根据权利要求2所述的热塑性树脂组合物，其中，所述丙烯酸接枝共聚物通过使10重量％至60重量％的共轭二烯橡胶、30重量％至70重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、5重量％至30重量％的芳香族乙烯基化合物和1重量％至20重量％的乙烯基氰化合物聚合来制备。
4.根据权利要求2所述的热塑性树脂组合物，其中，所述共轭二烯橡胶的平均粒径为2,500至
5.根据权利要求2所述的热塑性树脂组合物，其中，包含所述(甲基)丙烯酸烷基酯、所述芳香族乙烯基化合物和所述乙烯基氰化合物的所述共聚物与所述共轭二烯橡胶之间的折射率差为-0.01至0.01。
6.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述丙烯酸非接枝共聚物通过使(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物聚合来制备。
7.根据权利要求6所述的热塑性树脂组合物，其中，所述丙烯酸非接枝共聚物通过使40重量％至80重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、10重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物和1重量％至20重量％的乙烯基氰化合物聚合来制备。
8.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述丙烯酸非接枝共聚物的重均分子量为80,000至300,000g/mol。
9.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述丙烯酸非接枝共聚物与所述丙烯酸接枝共聚物之间的折射率差为-0.01至0.01。
10.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述锌系抗菌剂是负载锌的无机载体。
11.根据权利要求10所述的热塑性树脂组合物，其中，所述无机载体是选自玻璃类载体、沸石、锆石、磷酸锆、磷酸钙和硅胶中的一种或多种。
12.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述锌系抗菌剂中的锌含量为15重量％至40重量％。
13.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物的雾度为10以下。
14.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物的初始抗菌活性为97％以上。
15.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物的持久抗菌活性为97％以上。
16.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物是透明的热塑性树脂组合物。
17.一种模制品，该模制品包含权利要求1至16中的任意一项所述的热塑性树脂组合物。
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