CN107205396A - 农药组合物 - Google Patents

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Abstract

农药组合物含有成分(A):下述式(I)(式中,R1、R2、R3a、R3b、R4a、R4b以及R5各自对立地表示无取代的或具有取代基的C1~6烷基等,n为0~4中的任一整数,o和p各自对立地为2~4中的任一整数,X为碳原子或氮原子)表示的化合物或其盐、以及成分(B):水解抑制剂。

Description

农药组合物
技术领域
本发明涉及农药组合物。更详细而言,本发明涉及含有具有氮杂双环结构的化合物的、改善了残效性的农药组合物。
本申请基于2015年2月17日在日本申请的日本特愿2015-028628号主张优先权,并将其内容援引于此。
背景技术
专利文献1或2公开了具有氮杂双环结构的化合物等环状胺化合物。这些化合物具有防除对农作物等有害的螨类的效果。
另外,这些化合物的一部分也有对于抗坏血酸钠、DL-苹果酸等有机酸、光发生分解的化合物。如果具有对于抗坏血酸钠的分解性,则由于植物上存在抗坏血酸钠,因此在植物上分解的可能性高,如果对光具有分解性,在日照下的植物上分解的可能性高。因它们的分解而需要更多的农药成分,因此期待抑制分解的方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:WO2011/078081A1
专利文献2:WO2011/105506A1
发明内容
将含有具有芳氧基氮杂双环结构的化合物的杀螨剂散布于植物后,受到太阳光时,具有芳氧基氮杂双环结构的化合物光解,因植物上的抗坏血酸钠而分解,因雨等而流出,杀螨效果的持续性不充分。
本发明的课题在于提供含有具有芳氧基氮杂双环结构的化合物的、改善了残效性的农药组合物。
本发明包括以下的方式。
(1)一种农药组合物,含有成分(A):下述式(I)表示的化合物或其盐、以及成分(B):水解抑制剂。
在上述式(I)中,
R1、R2、R3a、R3b、R4a、R4b以及R5各自对立地表示氢原子、无取代的或具有取代基的C1~6烷基、无取代的或具有取代基的C3~8环烷基、无取代的或具有取代基的C2~6烯基、无取代的或具有取代基的C2~6炔基、羟基、无取代的或具有取代基的C1~6烷氧基、无取代的或具有取代基的C3~8环烷氧基、无取代的或具有取代基的C2~6烯氧基、无取代的或具有取代基的C2~6炔氧基、羧基、无取代的或具有取代基的C1~7酰基、无取代的或具有取代基的C1~6烷氧基羰基、无取代的或具有取代基的C3~8环烷氧基羰基、无取代的或具有取代基的C2~6烯氧基羰基、无取代的或具有取代基的C2~6炔氧基羰基、无取代的或具有取代基的C6~10芳氧基羰基、无取代的或具有取代基的杂环基氧基羰基、无取代的或具有取代基的C1~7酰氧基、无取代的或具有取代基的C1~6烷氧基羰基氧基、无取代的或具有取代基的C3~8环烷氧基羰基氧基、无取代的或具有取代基的C2~6烯氧基羰基氧基、无取代的或具有取代基的C2~6炔氧基羰基氧基、无取代的或具有取代基的C1~6烷基氨基羰基氧基、无取代的或具有取代基的C3~8环烷基氨基羰基氧基、无取代的或具有取代基的C2~6烯基氨基羰基氧基、无取代的或具有取代基的C2~6炔基氨基羰基氧基、无取代的或具有取代基的C6~10芳基氨基羰基氧基、无取代的或具有取代基的杂环基氨基羰基氧基、无取代的或具有取代基的C1~6亚烷基氨基氧基、无取代的或具有取代基的C6~10芳基、无取代的或具有取代基的杂环基、无取代的或具有取代基的C6~10芳氧基、无取代的或具有取代基的杂环基氧基、具有取代基的磺酰基氧基、无取代的或具有取代基的氨基羰基、氰基、硝基、或者卤素基团,
n表示R1的个数且为0~4中的任一整数,
o表示(CR3aR3b)的个数且为2~4中的任一整数,
p表示(CR4aR4b)的个数且为2~4中的任一整数,
X为碳原子或氮原子。
(2)根据上述(1)所述的农药组合物,其特征在于,上述成分(B)为下述式(II)表示的化合物。
在上述式(II)中,R表示氢原子、C1~4烷基、C2~4烯基、或者C2~4炔基。
(3)根据上述(1)所述的农药组合物,其中,上述成分(B)为选自草酸、没食子酸、酒石酸、淀粉、纤维素、山梨糖醇、聚甘油、聚乙烯醇、葡萄糖、以及柠檬酸中的至少一种。
(4)根据上述(1)所述的农药组合物,其中,上述成分(B)为成分(C):聚羧酸或其盐。
(5)根据上述(2)或(3)所述的农药组合物,其中,进一步含有成分(C):聚羧酸或其盐。
(6)根据上述(2)或(3)所述的农药组合物,其中,相对于上述农药组合物的总质量,上述成分(A)的含量为1~50质量%,成分(B)的含量为1~40质量%,且成分(A)/成分(B)的质量比为20/1~1/20。
(7)根据上述(1)~(6)中任一项所述的农药组合物,其为水性悬浮状。
本发明的农药组合物的散布后的作为农药活性成分的具有氮杂双环结构的化合物的残存率高。通过使用本发明的农药组合物,能够长期间发挥杀螨效果等而防除对农作物等有害的螨类。
具体实施方式
本发明的农药组合物含有成分(A)和成分(B)。
(成分(A))
本发明中使用的成分(A)是式(I)表示的化合物(以下,称为化合物(I))或者化合物(I)的盐。
式(I)中,
R1、R2、R3a、R3b、R4a、R4b以及R5各自对立地表示氢原子、无取代的或具有取代基的C1~6烷基、无取代的或具有取代基的C3~8环烷基、无取代的或具有取代基的C2~6烯基、无取代的或具有取代基的C2~6炔基、羟基、无取代的或具有取代基的C1~6烷氧基、无取代的或具有取代基的C3~8环烷氧基、无取代的或具有取代基的C2~6烯氧基、无取代的或具有取代基的C2~6炔氧基、羧基、无取代的或具有取代基的C1~7酰基、无取代的或具有取代基的C1~6烷氧基羰基、无取代的或具有取代基的C3~8环烷氧基羰基、无取代的或具有取代基的C2~6烯氧基羰基、无取代的或具有取代基的C2~6炔氧基羰基、无取代的或具有取代基的C6~10芳氧基羰基、无取代的或具有取代基的杂环基氧基羰基、无取代的或具有取代基的C1~7酰氧基、无取代的或具有取代基的C1~6烷氧基羰基氧基、无取代的或具有取代基的C3~8环烷氧基羰基氧基、无取代的或具有取代基的C2~6烯氧基羰基氧基、无取代的或具有取代基的C2~6炔氧基羰基氧基、无取代的或具有取代基的C1~6烷基氨基羰基氧基、无取代的或具有取代基的C3~8环烷基氨基羰基氧基、无取代的或具有取代基的C2~6烯基氨基羰基氧基、无取代的或具有取代基的C2~6炔基氨基羰基氧基、无取代的或具有取代基的C6~10芳基氨基羰基氧基、无取代的或具有取代基的杂环基氨基羰基氧基、无取代的或具有取代基的C1~6亚烷基氨基氧基、无取代的或具有取代基的C6~10芳基、无取代的或具有取代基的杂环基、无取代的或具有取代基的C6~10芳氧基、无取代的或具有取代基的杂环基氧基、具有取代基的磺酰基氧基,
无取代的或具有取代基的氨基羰基、氰基、硝基、或者卤素基团,
n表示R1的个数且为0~4中的任一整数,
o表示(CR3aR3b)的个数且为2~4中的任一整数,
p表示(CR4aR4b)的个数且为2~4中的任一整数,
X为碳原子或氮原子。
首先,对式(I)中的“无取代的”和“具有取代基的”的意思进行说明。
“无取代的”的用语表示该基团仅是成为母核的基团。没有“具有取代基的”的记载仅以成为母核的基团的名称记载时,只要没有特别说明,就表示“无取代的”。
另一方面,“具有取代基的”的用语表示成为母核的基团中的任一氢原子被与母核相同或者不同的结构的基团取代。因此,“取代基”是对成为母核的基团进行取代的其它基团。取代基可以是1个,也可以是2个以上。2个以上的取代基可以相同,也可以不同。例如,具有取代基的C1~6烷基是成为母核的基团具有1~6个碳原子的烷基,该烷基中的任一氢原子被不同结构的基团取代。
“C1~6”等用语表示成为母核的基团的碳原子数是1~6个等。该碳原子数中不包含位于取代基中的碳原子的个数。例如,作为取代基具有乙氧基的丁基分类在C2烷氧基C4烷基。
“取代基”只要化学上允许且具有本发明的效果就没有特别限制。
作为可成为“取代基”的基团,可以举出氟基、氯基、溴基、碘基等卤素基团;
甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基等烷基,优选C1~6烷基;
环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基等环烷基,优选C3~8环烷基;
乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、肉桂基等烯基,优选C2~6烯基;
2-环丙烯基、2-环戊烯基、3-环己烯基、4-环辛烯基等环烯基,优选C3~8环烯基;
乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、2-甲基-3-丁炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、2-甲基-3-戊炔基、1-己炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基等炔基,优选C2~6炔基;
甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等烷氧基,优选C1~6烷氧基;
乙烯氧基、烯丙氧基、丙烯氧基、丁烯氧基等烯氧基,优选C2~6烯氧基;
乙炔氧基、炔丙氧基等炔氧基,优选C2~6炔氧基;
苯基、1-萘基、2-萘基等芳基,优选C6~10芳基;
苯氧基、1-萘氧基等芳氧基,优选C6~10芳氧基;
苄基、苯乙基等芳烷基,优选C7~11芳烷基;
苄氧基、苯乙基氧基等芳烷基氧基,优选C7~12芳烷基氧基;
甲酰基、乙酰基、丙酰基、苯甲酰基、环己基羰基等酰基,优选C1~7酰基;
甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、苯酰氧基、环己基羰基氧基等酰氧基,优选C1~7酰氧基;
甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、叔丁氧基羰基等烷氧基羰基,优选C1~6烷氧基羰基;
羧基;
羟基;
氯甲基、氯乙基、1,2-二氯-正丙基、1-氟-正丁基、全氟-正戊基等卤代烷基,优选卤代C1~6烷基;
2-氯-1-丙烯基、2-氟-1-丁烯基等卤代烯基,优选卤代C2~6烯基;4,4-二氯-1-丁炔基、4-氟-1-戊炔基、5-溴-2-戊炔基等卤代炔基,优选卤代C2~6炔基;
2-氯-正丙氧基、2,3-二氯丁氧基等卤代烷氧基,优选卤代C1~6烷氧基;
2-氯丙烯氧基、3-溴丁烯氧基等卤代烯氧基,优选卤代C2~6烯氧基;
4-氯苯基、4-氟苯基、2,4-二氯苯基等卤代芳基,优选卤代C6~10芳基;
4-氟苯氧基、4-氯-1-萘氧基等卤代芳氧基,优选卤代C6~10芳氧基;
氯乙酰基、三氟乙酰基、三氯乙酰基、4-氯苯甲酰基等卤素取代酰基;
氰基、异氰基、硝基、异氰酸酯基、氰酰基、氨基;
甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基等烷基氨基;
苯胺基、萘基氨基、蒽基氨基等芳基氨基;
苄基氨基、苯基乙氨基等芳烷基氨基;
甲基磺酰氨基、乙基磺酰氨基、正丙基磺酰氨基、异丙基磺酰氨基、正丁基磺酰氨基、叔丁基磺酰氨基等烷基磺酰氨基,优选C1~6烷基磺酰氨基;
苯基磺酰氨基等芳基磺酰氨基,优选C6~10芳基磺酰氨基;
哌嗪基磺酰氨基等杂环磺酰氨基,优选3~6元杂环磺酰氨基;
甲酰氨基、乙酰氨基、丙酰氨基、丁酰氨基、异丙基羰基氨基、苯甲酰氨基等酰基氨基,优选C1~7酰基氨基;
甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、正丙氧基羰基氨基、异丙氧基羰基氨基等烷氧基羰基氨基,优选C1~6烷氧基羰基氨基;
氟甲基磺酰氨基、氯甲基磺酰氨基、溴甲基磺酰氨基、二氟甲基磺酰氨基、二氯甲基磺酰氨基、1,1-二氟乙基磺酰氨基、三氟甲基磺酰氨基、1,1,1-三氟乙基磺酰氨基、五氟乙基磺酰氨基等卤代烷基磺酰氨基,优选卤代C1~6烷基磺酰氨基;
双(甲基磺酰基)氨基、双(乙基磺酰基)氨基、(乙基磺酰基)(甲基磺酰基)氨基、双(正丙基磺酰基)氨基、双(异丙基磺酰基)氨基、双(正丁基磺酰基)氨基、双(叔丁基磺酰基)氨基等双(烷基磺酰基)氨基,优选双(C1~6烷基磺酰基)氨基;
双(氟甲基磺酰基)氨基、双(氯甲基磺酰基)氨基、双(溴甲基磺酰基)氨基、双(二氟甲基磺酰基)氨基、双(二氯甲基磺酰基)氨基、双(1,1-二氟乙基磺酰基)氨基、双(三氟甲基磺酰基)氨基、双(1,1,1-三氟乙基磺酰基)氨基、双(五氟乙基磺酰基)氨基等双(卤代烷基磺酰基)氨基,优选双(卤代C1~6烷基磺酰基)氨基;肼基、N'-苯基肼基、N'-甲氧基羰基肼基、N'-乙酰肼基、N'-甲基肼基等无取代或取代肼基;
氨基羰基、二甲基氨基羰基、苯基氨基羰基、N-苯基-N-甲基氨基羰基等无取代的或具有取代基的氨基羰基;
肼基羰基、N'-甲基肼基羰基、N'-苯基肼基羰基等无取代的或具有取代基的肼基羰基;
N-甲基亚氨基甲基、1-N-苯基亚氨基乙基、N-羟基亚氨基甲基、N-甲氧基亚氨基甲基等N无取代的或N取代亚氨基烷基;
巯基、异硫氰酰基、硫氰基;
甲基硫基、乙基硫基、正丙基硫基、异丙基硫基、正丁基硫基、异丁基硫基、仲丁基硫基、叔丁基硫基等烷基硫基,优选C1~6烷基硫基;
乙烯基硫基、烯丙基硫基等烯基硫基,优选C2~6烯基硫基;
乙炔基硫基、炔丙基硫基等炔基硫基,优选C2~6炔基硫基;
苯基硫基、萘基硫基等芳基硫基,优选C6~10芳基硫基;
2-吡啶基硫基、3-哒嗪基硫基等杂芳基硫基,优选5~6元杂芳基硫基;
苄基硫基、苯乙基硫基等芳烷基硫基,优选C7~10芳烷基硫基;
甲基硫基羰基、乙基硫基羰基、正丙基硫基羰基、异丙基硫基羰基、正丁基硫基羰基、异丁基硫基羰基、仲丁基硫基羰基、叔丁基硫基羰基等烷基硫基羰基,优选C1~6烷基硫基羰基;
甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、叔丁基亚磺酰基等烷基亚磺酰基,优选C1~6烷基亚磺酰基;
烯丙基亚磺酰基等烯基亚磺酰基,优选C2~6烯基亚磺酰基;
炔丙基亚磺酰基等炔基亚磺酰基,优选C2~6炔基亚磺酰基;
苯基亚磺酰基等芳基亚磺酰基,优选C6~10芳基亚磺酰基;
2-吡啶基亚磺酰基、3-吡啶基亚磺酰基等杂芳基亚磺酰基,优选5~6元杂芳基亚磺酰基;
苄基亚磺酰基、苯乙基亚磺酰基等芳烷基亚磺酰基,优选C7~10芳烷基亚磺酰基;
甲基磺酰基、乙基磺酰基、叔丁基磺酰基等烷基磺酰基,优选C1~6烷基磺酰基;
烯丙基磺酰基等烯基磺酰基,优选C2~6烯基磺酰基;
炔丙基磺酰基等炔基磺酰基,优选C2~6炔基磺酰基;
苯基磺酰基等芳基磺酰基,优选C6~10芳基磺酰基;
2-吡啶基磺酰基、3-吡啶基磺酰基等杂芳基磺酰基,优选5~6元杂芳基磺酰基;
苄基磺酰基、苯乙基磺酰基等芳烷基磺酰基,优选C7~10芳烷基磺酰基;
呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、唑-2-基、唑-4-基、唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异唑-3-基、异唑-4-基、异唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、咪唑-5-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、吡唑-5-基、1,3,4-二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,3-三唑-4-基、1,2,4-三唑-3-基、1,2,4-三唑-5-基等不饱和杂环5元环基团;
吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、5-氯-吡啶-3-基、3-三氟甲基-吡啶-2-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、吡嗪-2-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基、1,3,5-三嗪-2-基、1,2,4-三嗪-3-基等不饱和杂环6元环基;
四氢呋喃-2-基、四氢吡喃-4-基、哌啶-3-基、吡咯烷-2-基、吗啉基、哌啶基、N-甲基哌嗪基等饱和杂环基;
2-吡啶氧基、3-唑氧基等杂环氧基等。
作为“取代基”,除上述以外,可举出-Si(Me)3、-SiPh3、-Si(cPr)3、-Si(Me)2(tBu)等-Si(R6)(R7)(R8)表示的基团等。上述的R6、R7以及R8各自独立地表示C1~6烷基、C3~8环烷基或者苯基。作为C1~6烷基和C3~8环烷基的具体例,可举出与上述相同的基团。另外,这些“取代基”还可以进一步具有其它的“取代基”。
式(I)中的R1优选为无取代的或具有取代基的C1~6烷基,更优选为卤代C1~6烷基。
式(I)中的n优选为1。
式(I)中的X优选为氮原子。
式(I)中的R3a和R3b各自对立地优选为氢原子或者无取代的或具有取代基的C1~6烷基,更优选为氢原子。
式(I)中的o优选为3。
式(I)中的R4a和R4b各自对立地优选为氢原子或者无取代的或具有取代基的C1~6烷基,更优选为氢原子。
式(I)中的p优选为3。
式(I)中的R5优选为无取代的或具有取代基的C6~10芳氧基,更优选具有取代基的苯氧基。作为取代基,优选C1~6烷基、卤代C1~6烷基和/或C1~6烷氧基。
作为化合物(I),更优选下述式(X)表示的化合物X。
化合物X是(1R,5R,7S)-7-(2-丙氧基-4-(三氟甲基)苯氧基)-9-{[5-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}-9-氮杂双环[3.3.1]壬-2-炔(英文名:(1R,5R,7S)-7-(2-propoxy-4-(trifluoromethyl)phenoxy)-9-[[5-(trifluor omethyl)pyridin-2-yl]oxy]-9-azabicyclo[3.3.1]non-2-yne)。
化合物(I)的盐只要是农园艺学上允许的盐,就没有特别限制。例如,可以举出盐酸、硫酸等无机酸的盐;乙酸、乳酸等有机酸的盐;锂、钠、钾等碱金属的盐;钙、镁等碱土金属的盐;铁、铜等过渡金属的盐;氨、三乙胺、三丁胺、吡啶、肼等有机碱的盐等。
化合物(I)不受其制造方法特别限定。例如,可以利用专利文献1或2等中记载的制造方法等得到。另外,化合物(I)的盐例如可以由化合物(I)利用公知的方法得到。
化合物(I)或者化合物(I)的盐如专利文献1或2等所示,具有杀螨活性等植物病害防除活性。
本发明的农药组合物中含有的成分(A)的量相对于农药组合物的总质量优选为1~50质量%,更优选为5~30质量%,进一步优选为10~25质量%。
(成分(B))
本发明中使用的成分(B)是水解抑制剂。水解抑制剂是在存在于叶子上的抗坏血酸钠存在下,抑制上述化合物(I)的水解、光解的化合物。另外,水解抑制剂没有特别限定,是与上述化合物(I)、抗坏血酸以及水解抑制剂混合,在暗处或者日照下经过24小时以上的时刻,与不添加水解抑制剂的情况相比,上述化合物(I)的存在量变多的化合物。
本发明中使用的成分(B)的第一形态是成分(B1)下述式(II)表示的化合物(以下,称为化合物(II))。
上述式(II)中,R表示氢原子、C1~4烷基、C2~4烯基或者C2~4炔基。
作为C1~4烷基,可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基等。
作为C2~4烯基,可举出乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基等。
作为C2~4炔基,可举出乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基等。
式(II)中,R优选为乙基。
作为化合物(II)的具体例,可举出三羟甲基甲烷、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等。
作为成分(B),可以单独使用化合物(II)的一种或组合二种以上使用。
本发明中使用的成分(B)的第二形态是成分(B2)选自草酸、没食子酸、酒石酸、淀粉、纤维素、山梨糖醇、聚甘油、聚乙烯醇、葡萄糖、以及柠檬酸中的至少一种,优选为草酸、没食子酸、酒石酸、淀粉、纤维素。
作为本发明中使用的成分(B),也可以组合上述成分(B1)和成分(B2)使用。
相对于本发明的农药组合物的总质量的成分(B)的量(成分B1和成分B2的总质量),优选为1~40质量%,更优选为5~30质量%,进一步优选为10~25质量%。
另外,本发明的农药组合物的成分(A)/成分(B)(成分B1和成分B2的总质量)的质量比优选为1/20~20/1,更优选为1/15~15/1,进一步优选为1/10~10/1。
本发明中使用的成分(B)的第三形态是成分(C)聚羧酸或者聚羧酸盐。
聚羧酸是具有羧酸作为主要的结构单元的高分子化合物。聚羧酸盐是具有羧酸盐作为主要的结构单元的高分子化合物。聚羧酸或者聚羧酸盐的分子量优选为1000~50000。
作为聚羧酸,例如,可举出(1)乙烯性不饱和单羧酸的聚合物、(2)乙烯性不饱和单羧酸与乙烯性不饱和二羧酸的共聚物、(3)乙烯性不饱和单羧酸或者乙烯性不饱和二羧酸与碳原子数2~6的烯烃的共聚物、(4)乙烯性不饱和单羧酸或者乙烯性不饱和二羧酸与芳香族乙烯基化合物的共聚物等。
作为乙烯性不饱和单羧酸,可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等。
作为乙烯性不饱和二羧酸,可举出马来酸、富马酸、衣康酸等。
作为碳原子数2~6的烯烃,可举出乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、二异丁烯等。
作为芳香族乙烯基化合物,可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲基苯乙烯等。
另外,作为聚羧酸盐,可举出上述聚羧酸中的羧基的氢阳离子被任意的阳离子成分取代而成的盐。
作为阳离子成分,可举出锂阳离子、钠阳离子、钾阳离子等碱金属阳离子;钙阳离子、镁阳离子等碱土金属阳离子;单甲胺阳离子、单乙胺阳离子、二甲胺阳离子等胺阳离子;铵阳离子等。
作为聚羧酸或者聚羧酸盐的具体例,可举出聚丙烯酸、丙烯酸与马来酸的共聚物、异丁烯与马来酸酐的共聚物、丙烯酸与衣康酸的共聚物、甲基丙烯酸与衣康酸的共聚物、马来酸与苯乙烯的共聚物、马来酸与二异丁烯的共聚物、以及它们的盐等。应予说明,作为盐,例如可举出锂、钠、钾等碱金属的盐;钙、镁等碱土金属的盐;单甲胺、单乙胺、二甲胺等胺盐以及铵盐等。
作为异丁烯与马来酸酐共聚物的盐,可举出ISOBAM600SF35(商品名/Kuraray公司制);作为异丁烯与马来酸酐共聚物的盐,可举出Toxanon GR31A(商品名/三洋化成公司制);作为聚丙烯酸盐,可举出Poise 530(商品名/花王公司制);作为聚丙烯酸铵,可举出Poise 532A(商品名/花王公司制);作为丙烯酸与马来酸的共聚物的盐,可举出Poise 520(商品名/花王公司制)或者Poise 521(商品名/花王公司制);作为马来酸与烯烃的共聚物的盐,可举出Newkalgen WG-5(商品名/竹本油脂公司制)、S-SMA3000(商品名/ARCOCHEMICAL公司制)、S-SMA1000(商品名/ARCO CHEMICAL公司制)、S-SMA1440H(商品名/ARCO CHEMICAL公司制)、Polystar OMP(商品名/日本油脂公司制)、Polystar OMA(商品名/日本油脂公司制)、Polystar SMX(商品名/日本油脂公司制)、Polystar SM-1015(商品名/日本油脂公司制)、Polystar A-1060(商品名/日本油脂公司制)、Sokalan CP-5(商品名/BASF公司制)、Sokalan CP-7(商品名/BASF公司制)、Sokalan CP-9(商品名/BASF公司制)、Sokalan CP-10(商品名/BASF公司制)、GEROPON T/36(商品名/Rhone Poulenc公司制)、GEROPON TA/72(商品名/Rhone Poulenc公司制)、GEROPON SC/213(商品名/RhonePoulenc公司制)、或者Sorpol-7248(商品名/东邦化学社制)等。
其中,作为成分(C),特别优选马来酸与烯烃的共聚物的碱金属盐。作为马来酸与烯烃的共聚物的碱金属盐的具体例,可举出马来酸-2,4,4-三甲基戊烯共聚物钠盐。
作为成分(C),可以单独使用聚羧酸或者聚羧酸盐中的一种或组合二种以上使用。另外,也可以将成分(C)与上述成分(B1)和/或上述成分(B2)组合使用。通过含有成分(C),成分(A)的残存率进一步提高。
可在本发明的农药组合物中含有的成分(C)的量相对于农药组合物的总质量,优选为1~10质量%,更优选为2~8质量%。
另外,本发明的农药组合物的成分(A)/成分(C)的质量比优选为2/1~20/1,更优选为3/1~10/1。
本发明的农药组合物可以进一步含有专利文献1或2中记载的环状胺化合物(成分(A):不包括化合物(I)或者化合物(I)的盐)。
(其它成分)
本发明的农药组合物可以进一步含有表面活性剂、增粘剂、消泡剂、防冻剂、有机溶剂、防腐剂、抗氧化剂、防结晶析出剂、着色剂等农园艺用药剂中通常使用的添加剂。其中,优选含有表面活性剂。
其它成分相对于制剂全体的总质量为0~10质量%,优选为0.05~5质量%,进一步优选为0.1~4质量%。
(其它成分:表面活性剂)
作为非离子系表面活性剂,可举出聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯苄基苯基醚、聚氧乙烯单苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯二苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚等聚氧乙烯芳基醚、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯蔗糖脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯亚烷基二醇、聚氧乙烯·聚氧丙烯嵌段聚合物等。
作为阴离子系表面活性剂,可举出烷基芳基磺酸钠、烷基芳基磺酸钙、烷基芳基磺酸铵等烷基芳基磺酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸盐、烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基萘磺酸钠等烷基萘磺酸盐、萘磺酸盐的甲醛缩聚物、木质磺酸盐、聚羧酸盐等。
作为阳离子系表面活性剂,可以举出烷基季铵盐、烷基胺盐、烷基吡啶盐等。
作为两性表面活性剂,可以举出烷基甜菜碱、氧化胺、烷基氨基酸盐等。
这些表面活性剂可以单独使用1种或组合2种以上使用。
(其它成分:增粘剂)
增粘剂是用于提高粘度的化合物,大多使用高分子化合物。另外,本组合物已经含有HPMC,但只要不起到结晶生长等否定的效果,为了进一步提高粘度,可以使用HPMC以外的增粘剂。
作为增粘剂,只要是具有上述的特性的化合物,就没有特别限定,可以是1种,也可以是2种以上。例如,可以例示淀粉、糊精、纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基淀粉、普鲁兰多糖、海藻酸钠、海藻酸铵、海藻酸丙二醇酯、瓜尔胶、刺槐豆胶、阿拉伯胶、黄原胶、明胶、酪蛋白、聚乙烯醇、聚环氧乙烷、聚乙二醇、乙烯·丙烯嵌段聚合物、聚丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、卡拉胶等。
(其它成分:消泡剂)
消泡剂是用于抑制起泡的化合物。
消泡剂相对于制剂全体的总质量为0~5质量%,优选为0~1质量%,进一步优选为0.1~0.5质量%。
作为消泡剂,可以例示有机硅SM5512(Toray·Dow Corning·Silicone公司制),ANTIFOAM E-20(花王公司制)、SILFOAM SE39(Asahi Kasei Wacker Silicone公司制)等。
(其它成分:防冻剂)
防冻剂是在寒冷地区防止农药制剂的冻结的化合物。
防冻剂可以例示乙二醇、二乙二醇、丙二醇、甘油等。
(其它成分:有机溶剂)
有机溶剂是用于辅助农药活性成分的溶解性的化合物,是在水中溶解的液态的化合物。
有机溶剂可以例示乙醇、异丙醇等低级醇;乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、甘油等二元醇系溶剂;丙酮、甲基乙基酮、碳酸亚丙酯等酮系溶剂;二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙腈、N-甲基吡咯烷酮等极性溶剂。
(其它成分:防腐剂)
防腐剂是防止细菌、霉菌的繁殖的目的的化合物。
防腐剂相对于制剂全体的总质量为0~5质量%,优选为0.01~1质量%,进一步优选为0.02~0.5量%。
作为防腐剂,可以例示甲基异噻唑啉酮(MIT、MI)、氯甲基异噻唑啉酮(CMIT、CMI)、辛基异噻唑啉酮(OIT、OI)、二氯辛基异噻唑啉酮(DCOIT、DCOI)、苯并异噻唑啉酮(BIT)等异噻唑啉系防腐剂、六亚甲基四胺、丙酸钠、山梨酸、亚硫酸溶液、多聚甲醛、苯甲酸、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸甲酯、苯甲酸钠、抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、钠=1,1'-联苯-2-醇盐等。另外,作为市售的防腐剂,可以例示LEGEND MK(Rohm&Haas公司制)、DenicideBIT-20N(Nagase ChemteX公司制)、Proxel GXL(Avecia公司制)、Kathon CG(The DowChemical Company制)等。
(其它成分:抗氧化剂)
抗氧化剂是用于防止农药制剂的氧化的化合物。
抗氧化剂可以例示没食子酸正丙酯、丁基羟基苯甲醚等。
(其它成分:防结晶析出剂)
防结晶析出剂是出于防止从农药制剂析出结晶的目的而含有的化合物。
防结晶析出剂可以例示Agrimer VEMA系列(ISP株式会社制)、Agrimer VA系列(ISP JAPAN公司制)、Sokalan HP53(BASF公司制)等水溶性树脂等。
(其它成分:着色剂)
着色剂是为了用于防止误饮等而使农药制剂着色的化合物。
着色剂可以例示食用黄色5号、食用红色2号、食用蓝色2号等食用色素、食用色淀色素、三氧化二铁等。
(农药组合物的形态)
本发明的农药组合物的形态可以是固体或液体中的任一种。本发明的农药组合物的形态优选为水性悬浮状。
本发明的农药组合物不受其制造方法特别限制。本发明的农药组合物例如通过将成分(A)、成分(B)以及成分(C)的一部分或者全部与水均匀混合,进行湿式粉碎,根据需要添加水和剩余的成分,均匀混合而制造。
(农药组合物的用途)
本发明的农药组合物适合于向植物的施用(茎叶散布)、向植物的生育土壤施用(土壤施用)、向稻田水的施用(水面施用)、向种子的施用(种子处理)等。本发明的农药组合物可以用水低浓度稀释而使用。用水进行的稀释根据对象作物、病害或使用方法而不同,成分(A)的浓度优选为1~10000ppm,更优选为10~1000ppm。
用于茎叶散布的情况下,对于像上述那样用水稀释的农药组合物,每10公亩优选散布10~300L,更优选散布10~100L。
用于土壤施用和水面施用等情况下,将像上述那样用水稀释的农药组合物优选以成分(A)每10公亩为0.1~1000g的方式进行散布,更优选以成分(A)每10公亩为10~100g的方式进行散布。
用于种子处理的情况下,优选将像上述那样用水稀释的农药组合物以成分(A)相对于种子1kg为0.001~50g的方式进行散布。
这些施用法中,特别优选对果树的茎叶散布处理。
(农药组合物的剂型)
本发明的农药组合物可以制剂成公知的剂型。作为剂型,可举出流动(flowable)剂、乳剂(emulsifiable concentrate)、可湿性粉剂(wettable powder)、液剂(solubleconcentrate)、水溶剂(water soluble powder)、粉剂(dustable powder)、粒剂(granule)等。这些剂型中,优选流动剂,更优选SC(suspension concentrate)剂。制剂化可以用公知的方法进行。
应予说明,流动剂、乳剂、可湿性粉剂、液剂、水溶剂、粉剂以及粒剂的一般的意思如下。
(流动剂(SC剂(胶悬剂,Suspension concentrate)、EW(水乳剂,emulsion oil inwater)剂或者SE(悬乳剂,suspo emulsiton)剂))
流动剂是将农药原体(水不溶性固体)进行湿式微粉碎,加入辅助剂(湿润剂、分散剂、防冻剂等)而分散在水中的制剂,可以分类为SE剂、EW剂、或者SE剂。另外,EW剂是用水溶性的聚合物、特殊的表面活性剂等覆盖农药原体而分散在水中的制剂,SE剂是一个制剂中同时包含SC剂和EW剂的剂型。
(乳剂(EC剂)(Emulsifiable concentrate))
乳剂是将难溶于水的有效成分溶于有机溶剂中,将其在水中搅拌时以均匀的微粒分散的方式加入表面活性剂等乳化剂而稳定的剂型,在水中稀释时发生白浊的剂型。
(可湿性粉剂(WP剂)(wettable powder))
可湿性粉剂是将难溶于水的有效成分制成微粒并向其中加入白炭黑、表面活性剂的剂型,在水中稀释时发生白浊。
(液剂(SL剂)(soluble concentrate))
液剂是将水溶性的有效成分制成液体的制剂。直接或者在水中稀释、溶解而使用。水稀释液是透明且稳定的。也有时作为水中稀释的农药的通称而使用。
(水溶剂(SP剂)(water soluble powder))
水溶剂是将水溶性的有效成分制成粉末、粒状等的固体制剂,溶解在水中时容易成为水溶液的制剂。水稀释液透明,稀释液稳定。
(粉剂(DP剂)(Dustable powder))
粉剂是用粘土等增量剂稀释农药原体,根据需要加入抗分解剂等,制成粒径44μm以下、平均粒径10μm左右的微粉的剂型。
(粒剂(GR剂)(granule))
粒剂是将农药原体与膨润土、滑石等增量剂混合造粒或者吸附或涂覆于空粒(仅为增量剂)而制造的粒状的固体制剂。粒径为300~1700μm。
实施例
以下示出实施例,对本发明进一步进行详细说明。其中,本发明不受以下的实施例任何限制。应予说明,“份”和“%”是质量基准。
使用的原料如下。
化合物X:(1R,5R,7S)-7-(2-丙氧基-4-(三氟甲基)苯氧基)-9-{[5-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}-9-氮杂双环[3.3.1]壬-2-炔(英文名:(1R,5R,7S)-7-(2-propoxy-4-(trifluoromethyl)phenoxy)-9-[[5-(trifluor omethyl)pyridin-2-yl]oxy]-9-azabicyclo[3.3.1]non-2-yne)
含有20%化合物X的SC液的1000倍稀释液(以下,称为“化合物X稀释液”):
实施例1
在化合物X稀释液50ml中加入草酸10mg使其溶解而得到混合液1。
比较例1
将实施例1的草酸改变为0mg,除此以外,用与实施例1相同的方法得到比较混合液1。
<稳定性试验1>
为了模拟植物上的环境,在加入抗坏血酸钠10mg的培养皿中分取2mL混合液1,使抗坏血酸钠溶解。将其制成2组。接着将这些培养皿在40℃保持6小时,干燥。将2组中的1组在日照下的温室中静置2天,作为日照下温室培养皿1。将另1组于暗处下的室温静置2天,作为暗处下培养皿1。
同样在2个加入抗坏血酸钠10mg的培养皿中分别分取2mL比较混合液1后,于40℃保持6小时,干燥。将2组中的1组在日照下的温室中静置2天,作为日照下温室比较培养皿1。将另1组在暗处的室温下静置2天,作为暗处下比较培养皿1。
静置后,将各培养皿内含有的化合物X用HPLC进行定量分析。结果,日照下温室培养皿1中的化合物X的残存率与日照下温室比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为7.5倍。另外,暗处下培养皿1中的化合物X的残存率与暗处下比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为5.8倍。
这里,暗处下比较培养皿1中的化合物X的残存率为12%,如果与不存在抗坏血酸下大致为100%比较,则进行了分解。另外,日照下温室比较培养皿1中的化合物X的残存率为7%,如果与不存在抗坏血酸下为93%比较,则进行了分解。
根据以上结果,确认了在草酸的存在下,化合物X的光解和水解得到了抑制。
应予说明,残存率表示试验前与试验后的存在量的比率,例如,化合物X的残存率是试验前后的化合物X的存在量的比率。另外,就将残存率与其它的残存率比较而以倍率表示的情形而言,由于试验前的存在量几乎恒定,因此该倍率相当于比较试验后的存在量而以倍率表示。例如,“日照下温室培养皿1中的化合物X的残存率与日照下温室比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为7.5倍”是将日照下温室培养皿1中的化合物X的残存量除以日照下温室比较培养皿1中的化合物X的残存量而得的值约为7.5倍的意思。以下,残存率与残存率的比较是以相同的意思使用的。
实施例2
将实施例1的草酸改变为没食子酸,除此以外,用与实施例1相同的方法得到混合液2。
<稳定性试验2>
将混合液1改为混合液2,除此以外,与稳定性试验1同样地得到日照下温室培养皿2和暗处下培养皿2,进行稳定性试验。
结果,日照下温室培养皿2中的化合物X的残存率与日照下温室比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为2.3倍。另外,暗处下培养皿2中的化合物X的残存率与暗处下比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为3.3倍。
根据以上的结果,确认了在没食子酸的存在下,化合物X的光解和水解得到了抑制。
实施例3
将实施例1的草酸改变为酒石酸,除此以外,用与实施例1相同的方法得到混合液3。
<稳定性试验3>
将混合液1替换为混合液3,除此以外,与稳定性试验1同样地得到日照下温室培养皿3和暗处下培养皿3,进行稳定性试验。
结果,日照下温室培养皿3中的化合物X的残存率与日照下温室比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为1.8倍。另外,暗处下培养皿3中的化合物X的残存率与暗处下比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为2.3倍。
根据以上的结果,确认了在酒石酸的存在下,化合物X的光解和水解得到了抑制。
实施例4
将实施例1的草酸改变为淀粉,除此以外,用与实施例1相同的方法得到了混合液4。
<稳定性试验4>
将混合液1替换为混合液4,除此以外,与稳定性试验1同样地得到日照下温室培养皿4和暗处下培养皿4,进行稳定性试验。
结果,日照下温室培养皿4中的化合物X的残存率与日照下温室比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为2.4倍。另外,暗处下培养皿4中的化合物X的残存率与暗处下比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为2.1倍。
根据以上的结果,确认了在淀粉的存在下,化合物X的光解和水解得到了抑制。
实施例5
将实施例1的草酸改变为纤维素,除此以外,用与实施例1相同的方法得到混合液5。
<稳定性试验5>
将混合液1替换为混合液5,除此以外,与稳定性试验1同样地得到日照下温室培养皿5和暗处下培养皿5,进行稳定性试验。
结果,日照下温室培养皿5中的化合物X的残存率与日照下温室比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为2.0倍。另外,暗处下培养皿5中的化合物X的残存率与暗处下比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为1.5倍。
根据以上的结果,确认了在纤维素的存在下,化合物X的光解和水解得到了抑制。
实施例6
将实施例1的草酸改变为三羟甲基丙烷,除此以外,用与实施例1相同的方法得到混合液6。
<稳定性试验6>
将混合液1替换为混合液6,除此以外,与稳定性试验1同样地得到日照下温室培养皿6和暗处下培养皿6,进行稳定性试验。
结果,日照下温室培养皿6中的化合物X的残存率与日照下温室比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为1.9倍。另外,暗处下培养皿6中的化合物X的残存率与暗处下比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为1.4倍。
根据以上的结果,确认了在三羟甲基丙烷的存在下,化合物X的光解和水解得到了抑制。
实施例7
将实施例1的草酸改变为山梨糖醇,除此以外,用与实施例1相同的方法得到混合液7。
<稳定性试验7>
将混合液1替换为混合液7,除此以外,与稳定性试验1同样地得到暗处下培养皿7,进行稳定性试验。
结果,暗处下培养皿7中的化合物X的残存率与暗处下比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为1.6倍。
根据以上的结果,确认了在山梨糖醇的存在下,化合物X的水解得到了抑制。
实施例8
将实施例1的草酸改变为聚甘油,除此以外,用与实施例1相同的方法得到混合液8。
<稳定性试验8>
将混合液1替换为混合液8,除此以外,与稳定性试验1同样地得到暗处下培养皿8,进行稳定性试验。
结果,暗处下培养皿8中的化合物X的残存率与暗处下比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为2.3倍。
根据以上的结果,确认了在聚甘油的存在下,化合物X的水解得到了抑制。
实施例9
将实施例1的草酸改变为聚乙烯醇,除此以外,用与实施例1相同的方法得到混合液9。
<稳定性试验9>
将混合液1替换为混合液9,除此以外,与稳定性试验1同样地得到暗处下培养皿9,进行稳定性试验。
结果,暗处下培养皿9中的化合物X的残存率与暗处下比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为1.3倍。
根据以上的结果,确认了在聚乙烯醇的存在下,化合物X的水解得到了抑制。
实施例10
将实施例1的草酸改变为葡萄糖,除此以外,用与实施例1相同的方法得到混合液10。
<稳定性试验10>
将混合液1替换为混合液10,除此以外,与稳定性试验1同样地得到暗处下培养皿10,进行稳定性试验。
结果,暗处下培养皿10中的化合物X的残存率与暗处下比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为1.3倍。
根据以上的结果,确认了在葡萄糖的存在下,化合物X的水解得到了抑制。
实施例11
将实施例1的草酸改变为柠檬酸,除此以外,用与实施例1相同的方法得到混合液11。
<稳定性试验11>
将混合液1替换为混合液11,除此以外,与稳定性试验1同样地得到暗处下培养皿11,进行稳定性试验。
结果,暗处下培养皿11中的化合物X的残存率与暗处下比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为1.2倍。
根据以上的结果,确认了在柠檬酸的存在下,化合物X的水解得到了抑制。
比较例2
将实施例1的草酸改变为甘油,除此以外,用与实施例1相同的方法得到比较混合液2。
<稳定性试验12>
将混合液1替换为比较混合液2,除此以外,与稳定性试验1同样地得到日照下温室比较培养皿2,进行稳定性试验。
结果,日照下温室比较培养皿2中的化合物X的残存率与日照下温室比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为0.3倍。
根据以上的结果,确认了在甘油的存在下,促进了化合物X的光解。
比较例3
将实施例1的草酸改变为乙酸,除此以外,用与实施例1相同的方法得到比较混合液3。
<稳定性试验13>
将混合液1替换为比较混合液3,除此以外,与稳定性试验1同样地得到日照下温室比较培养皿3和暗处下比较培养皿3,进行稳定性试验。
结果,日照下温室比较培养皿3中的化合物X的残存率与日照下温室比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为0.6倍。另外,暗处下比较培养皿3中的化合物X的残存率与暗处下比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为0.6倍。
根据以上的结果,确认了在乙酸的存在下,促进了化合物X的光解和水解。
比较例4
将实施例1的草酸改变为乌头酸,除此以外,用与实施例1相同的方法得到了比较混合液4。
<稳定性试验14>
将混合液1替换为比较混合液4,除此以外,与稳定性试验1同样地得到日照下温室比较培养皿4和暗处下比较培养皿4,进行稳定性试验。
结果,日照下温室比较培养皿4中的化合物X的残存率与日照下温室比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为0.3倍。另外,暗处下比较培养皿4中的化合物X的残存率与暗处下比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为0.6倍。
根据以上的结果,确认了在乌头酸的存在下,促进了化合物X的光解和水解。
比较例5
将实施例1的草酸改变为琥珀酸,除此以外,用与实施例1相同的方法得到比较混合液5。
<稳定性试验16>
将混合液1替换为比较混合液5,除此以外,与稳定性试验1同样地得到日照下温室比较培养皿5和暗处下比较培养皿5,进行稳定性试验。
结果,日照下温室比较培养皿5中的化合物X的残存率与日照下温室比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为0.6倍。另外,暗处下比较培养皿5中的化合物X的残存率与暗处下比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为0.6倍。
根据以上的结果,确认了在琥珀酸的存在下,促进了化合物X的光解和水解。
比较例6
将实施例1的草酸改变为对苯二甲酸,除此以外,用与实施例1相同的方法得到比较混合液6。
<稳定性试验16>
将混合液1替换为比较混合液6,除此以外,与稳定性试验1同样地得到暗处下比较培养皿6,进行稳定性试验。
结果,暗处下比较培养皿6中的化合物X的残存率与暗处下比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为0.6倍。
根据以上的结果,确认了在对苯二甲酸的存在下,促进了化合物X的水解。
比较例7
将实施例1的草酸改变为己二酸,除此以外,用与实施例1相同的方法得到比较混合液7。
<稳定性试验17>
将混合液1替换为比较混合液7,除此以外,与稳定性试验1同样地得到日照下温室比较培养皿7和暗处下比较培养皿7,进行稳定性试验。
结果,日照下温室比较培养皿7中的化合物X的残存率与日照下温室比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为0.7倍。另外,暗处下比较培养皿7中的化合物X的残存率与暗处下比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为0.5倍。
根据以上的结果,确认了在己二酸的存在下,促进了化合物X的光解和水解。
比较例8
将实施例1的草酸改变为丙二酸,除此以外,用与实施例1相同的方法得到比较混合液8。
<稳定性试验18>
将混合液1替换为比较混合液8,除此以外,与稳定性试验1同样地得到暗处下比较培养皿8,进行稳定性试验。
结果,暗处下比较培养皿8中的化合物X的残存率与暗处下比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为0.5倍。
根据以上的结果,确认了在丙二酸的存在下,促进了化合物X的水解。
比较例9
将实施例1的草酸改变为丙烯酸,除此以外,用与实施例1相同的方法得到比较混合液9。
<稳定性试验19>
将混合液1替换为比较混合液9,除此以外,与稳定性试验1同样地得到日照下温室比较培养皿9和暗处下比较培养皿9,进行稳定性试验。
结果,日照下温室比较培养皿9中的化合物X的残存率与日照下温室比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为0.6倍。另外,暗处下比较培养皿9中的化合物X的残存率与暗处下比较培养皿1中的化合物X的残存率相比,约为0.3倍。
根据以上的结果,确认了在丙烯酸的存在下,促进了化合物X的光解和水解。
比较例10
将实施例1的草酸改变为邻苯二甲酸,除此以外,用与实施例1相同的方法得到比较混合液10。
<稳定性试验20>
将混合液1替换为比较混合液10,除此以外,与稳定性试验1同样地得到日照下温室比较培养皿10和暗处下比较培养皿10,进行稳定性试验。
结果,日照下温室比较培养皿10和暗处下比较培养皿10中,未检测出化合物X,确认了没有残留。
根据以上的结果,确认了在邻苯二甲酸的存在下,促进了化合物X的光解和水解。
实施例12
将化合物X 20.2份、POE三苯乙烯基苯基醚2.5份、POE/POP嵌段共聚物0.5份、丙二醇5份、消泡剂0.5份、防腐剂0.3份、以及水21.4份充分混合。
将该混合物用使用了锆石珠的珠磨机(Dyno Mill Research Lab:Shin MaruEnterprises公司制)进行湿式粉碎。
在得到的粉碎物中加入1%黄原胶水溶液19.7份、5%膨润土水悬浮液9.9份以及三羟甲基丙烷(实施例6中记载的添加物)20份并充分混合,得到均匀的水性悬浮状农药组合物(制剂1)。
(稳定性试验)
将制剂用水稀释2000倍,散布于苹果。散布之后,4天后、7天后以及14天后分别采取5片苹果叶,用乙腈10ml清洗叶子的正面和背面,将该清洗液40μl供于HPLC。测定归属于化合物X的峰的面积。使用面积计(自动面积计AAM-8型:林电工社制)测定清洗后的苹果叶的面积。将上述峰面积换算为每1cm2叶子的峰面积。将刚散布之后的每1cm2叶子的峰面积作为100%,将相对于此的4天后、7天后以及14天后的每1cm2叶子的峰面积的比例作为化合物X的残存率(%)。
将稳定性试验的结果示于表1。散布后经过14天的日子化合物X仍残留约90%。
实施例13
将化合物X 20.2份、POE三苯乙烯基苯基醚2.5份、POE/POP嵌段共聚物0.5份、丙二醇5份、消泡剂0.5份、防腐剂0.3份以及水36份充分混合。
将该混合物用使用了锆石珠的珠磨机(Dyno Mill Research Lab:Shin MaruEnterprises公司制)进行湿式粉碎。
在得到的粉碎物中加入1%黄原胶水溶液20份、5%膨润土水悬浮液10份以及马来酸-2,4,4-三甲基戊烯共聚物钠盐5份并充分混合,得到均匀的水性悬浮状农药组合物(制剂2)。
用与实施例12相同的方法进行稳定性试验。将其结果示于表1。散布后经过14天的日子,化合物X仍残留约64%。
实施例14
将化合物X 20.2份、POE三苯乙烯基苯基醚2.5份、POE/POP嵌段共聚物0.5份、丙二醇5份、消泡剂0.5份、防腐剂0.3份以及水21.4份充分混合。
将该混合物用使用了锆石珠的珠磨机(Dyno Mill Research Lab:Shin MaruEnterprises公司制)进行湿式粉碎。
在得到的粉碎物中加入1%黄原胶水溶液16.4份、5%膨润土水悬浮液8.2份、三羟甲基丙烷20份以及马来酸-2,4,4-三甲基戊烯共聚物钠盐5份并充分混合,得到均匀的水性悬浮状农药组合物(制剂3)。
用与实施例13相同的方法进行稳定性试验。将其结果示于表1。散布后经过14天的日子,化合物X仍残留约74%。
比较例11
将化合物X 20.2份、POE三苯乙烯基苯基醚2.5份、POE/POP嵌段共聚物0.5份、丙二醇5份、消泡剂0.5份、防腐剂0.3份以及水41份充分混合。
将该混合物用使用了锆石珠的珠磨机(Dyno Mill Research Lab:Shin MaruEnterprises公司制)进行湿式粉碎。
在得到的粉碎物中加入1%黄原胶水溶液20份和5%膨润土水悬浮液10份并充分混合,得到均匀的水性悬浮状农药组合物(制剂4)。
用与实施例13相同的方法进行稳定性试验。将其结果示于表1所。散布后经过14天的日子,化合物X减少了约52%。
[表1]
由制剂1和3与制剂4比较的结果确认了在三羟甲基丙烷的存在下化合物X的稳定性提高。
进一步由制剂2和3与制剂4比较的结果确认了在聚羧酸的存在下,化合物X的稳定性提高。
特别是由制剂3的结果确认了在三羟甲基丙烷和聚羧酸的共存下,对化合物X的初期分解的抑制效果很大。
产业上的可利用性
本发明的农药组合物的散布后的作为农药活性成分的具有氮杂双环结构的化合物的残存率高。通过使用本发明的农药组合物,能够在长期间发挥杀螨效果等而防除对农作物等有害的螨类。

Claims (7)

1.一种农药组合物,含有成分(A):下述式(I)表示的化合物或其盐、以及成分(B):水解抑制剂,
在式(I)中,
R1、R2、R3a、R3b、R4a、R4b以及R5各自对立地表示氢原子、无取代的或具有取代基的C1~6烷基、无取代的或具有取代基的C3~8环烷基、无取代的或具有取代基的C2~6烯基、无取代的或具有取代基的C2~6炔基、羟基、无取代的或具有取代基的C1~6烷氧基、无取代的或具有取代基的C3~8环烷氧基、无取代的或具有取代基的C2~6烯氧基、无取代的或具有取代基的C2~6炔氧基、羧基、无取代的或具有取代基的C1~7酰基、无取代的或具有取代基的C1~6烷氧基羰基、无取代的或具有取代基的C3~8环烷氧基羰基、无取代的或具有取代基的C2~6烯氧基羰基、无取代的或具有取代基的C2~6炔氧基羰基、无取代的或具有取代基的C6~10芳氧基羰基、无取代的或具有取代基的杂环基氧基羰基、无取代的或具有取代基的C1~7酰氧基、无取代的或具有取代基的C1~6烷氧基羰基氧基、无取代的或具有取代基的C3~8环烷氧基羰基氧基、无取代的或具有取代基的C2~6烯氧基羰基氧基、无取代的或具有取代基的C2~6炔氧基羰基氧基、无取代的或具有取代基的C1~6烷基氨基羰基氧基、无取代的或具有取代基的C3~8环烷基氨基羰基氧基、无取代的或具有取代基的C2~6烯基氨基羰基氧基、无取代的或具有取代基的C2~6炔基氨基羰基氧基、无取代的或具有取代基的C6~10芳基氨基羰基氧基、无取代的或具有取代基的杂环基氨基羰基氧基、无取代的或具有取代基的C1~6亚烷基氨基氧基、无取代的或具有取代基的C6~10芳基、无取代的或具有取代基的杂环基、无取代的或具有取代基的C6~10芳氧基、无取代的或具有取代基的杂环基氧基、具有取代基的磺酰基氧基、无取代的或具有取代基的氨基羰基、氰基、硝基、或者卤素基团,
n表示R1的个数且为0~4中的任一整数,
o表示(CR3aR3b)的个数且为2~4中的任一整数,
p表示(CR4aR4b)的个数且为2~4中的任一整数,
X为碳原子或氮原子。
2.根据权利要求1所述的农药组合物,其特征在于,所述成分(B)为下述式(II)表示的化合物,
在所述式(II)中,R表示氢原子、C1~4烷基、C2~4烯基、或者C2~4炔基。
3.根据权利要求1所述的农药组合物,其中,所述成分(B)为选自草酸、没食子酸、酒石酸、淀粉、纤维素、山梨糖醇、聚甘油、聚乙烯醇、葡萄糖、以及柠檬酸中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的农药组合物,其中,所述成分(B)为成分(C):聚羧酸或其盐。
5.根据权利要求2或3所述的农药组合物,其中,进一步含有成分(C):聚羧酸或其盐。
6.根据权利要求2或3所述的农药组合物,其中,相对于所述农药组合物的总质量,所述成分(A)的含量为1~50质量%,成分(B)的含量为1~40质量%,且成分(A)/成分(B)的质量比为20/1~1/20。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的农药组合物,其为水性悬浮状。
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