TWI678967B - 農藥乳劑組成物 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種農藥乳劑組成物,其含有亞西納皮魯(acynonapyr)等農藥活性成分、非極性溶媒、LogPow值為1.6以下的極性溶媒、以及具有聚氧乙烯基的非離子界面活性劑,且農藥活性成分與非極性溶媒的合計量相對於LogPow值為1.6以下的極性溶媒與具有聚氧乙烯基的非離子界面活性劑的合計量1重量份而為1.0重量份~1.6重量份,並且實質上並不含有陰離子界面活性劑。根據本發明的農藥乳劑組成物,即便於利用高硬度的水進行稀釋時亦可獲得良好的乳化性。
Description
本發明是有關於一種農藥乳劑組成物。更詳細而言,本發明是有關於一種即便於以高硬度的水進行稀釋時亦可獲得良好的乳化性的農藥乳劑組成物。 本申請案是基於在2017年10月30日於日本提出申請的日本專利特願2017-209304號而主張優先權,並將其內容引用於此。
將難溶於水的農藥原體溶於有機溶媒中,進而向其中添加乳化劑(界面活性劑)而成的油狀液體的製劑(農藥乳劑,agrochemical emulsifiable concentrate)是以水進行稀釋來使用。若以水稀釋農藥乳劑則成為乳濁的狀態。通常的水均多少包含Mg2+
、Ca2+
等二價陽離子成分。二價陽離子成分與陰離子界面活性劑兩分子進行離子鍵結而生成被稱為金屬皂的對於水而言為不溶性的黏著性物質。高硬度水包含大量的二價陽離子,因此若以高硬度水進行稀釋,則大量地生成金屬皂。結果,乳化性降低,油相與水相容易分離。
通常,非離子界面活性劑具有並未離子化的親水基,因此難以受到水的硬度或電解質的影響。 例如,專利文獻1揭示有作為製劑例而將農藥活性成分30重量份、二甲苯33重量份、二甲基甲醯胺30重量份、以及聚氧乙烯烷基烯丙基醚7重量份混合溶解而成的乳劑。該乳劑組成物若以19° dH硬水進行稀釋,則水相與油相分離。 專利文獻2揭示有作為實施例而將農藥活性成分12.3重量份、芳香族烴系非極性溶媒23重量份、環己酮39.7重量份、聚氧乙烯(polyoxyethylene,POE)三苯乙烯基苯基醚15重量份、以及POE油酸酯10重量份混合溶解而成的農藥乳劑組成物。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]WO2011/105506A [專利文獻2]WO2009/063608A
[發明所欲解決之課題] 本發明的課題為提供一種即便以高硬度的水進行稀釋時亦可獲得良好的乳化性的農藥乳劑組成物。 [解決課題之手段]
為了解決所述課題,從而完成了包含以下形態的本發明。
〔1〕 一種農藥乳劑組成物,其含有農藥活性成分、非極性溶媒、LogPow值為1.6以下的極性溶媒、以及具有聚氧乙烯基的非離子界面活性劑,且 農藥活性成分與非極性溶媒的合計量相對於LogPow值為1.6以下的極性溶媒與具有聚氧乙烯基的非離子界面活性劑的合計量1重量份而為1.0重量份~1.6重量份,並且 實質上並不含有陰離子界面活性劑。
〔2〕 如〔1〕所述的農藥乳劑組成物,其中農藥活性成分為亞西納皮魯(acynonapyr)。
〔3〕 如〔1〕或〔2〕所述的農藥乳劑組成物,其中極性溶媒為選自由二乙二醇單甲醚、N,N-二甲基甲醯胺、二丙二醇-正丁醚、環己醇、環己酮、丁基二甘醇、三丙二醇甲醚、乙醇、丙二醇單甲醚、N-甲基-2-吡咯啶酮、二丙二醇甲醚、碳酸伸丙酯、γ-丁內酯、二甲基亞碸、二丙二醇、N-丁基吡咯啶酮、苄基甘醇、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、及5-(二甲基胺基)-2-甲基-5-氧代戊酸甲酯所組成的群組中的至少一種。
〔4〕 如〔1〕~〔3〕中任一項所述的農藥乳劑組成物,其中非極性溶媒的LogPow值大於1.6。
〔5〕 如〔1〕~〔4〕中任一項所述的農藥乳劑組成物,其中具有聚氧乙烯基的非離子界面活性劑的親水親油平衡(Hydrophile-Lipophile Balance,HLB)為9~14。 〔6〕 如〔1〕~〔5〕中任一項所述的農藥乳劑組成物,其中具有聚氧乙烯基的非離子界面活性劑為選自由聚氧乙烯十三基醚、聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯山梨糖醇四油酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯多環苯基醚、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯丁基醚、聚氧乙烯蓖麻油、及乙氧基化丙氧基化三苯乙烯基苯酚所組成的群組中的至少一種。 [發明的效果]
本發明的農藥乳劑組成物即便於以高硬度的水進行稀釋時亦可獲得良好的乳化性。所稀釋的液體難以分離為水相與油相,因此可以均勻濃度散佈於農園藝作物、農場等中,且散佈的中途無需進行用以使所稀釋的液體均勻的攪拌。所散佈的稀釋液的濃度並無不均,因此可使農園藝作物有害生物等的防除效果等均勻。
本發明的農藥乳劑組成物為含有農藥活性成分、非極性溶媒、極性溶媒、及非離子界面活性劑的農藥乳劑組成物,並且實質上並不含有陰離子界面活性劑。
(農藥活性成分) 本發明中所使用的農藥活性成分為具有農藥活性的化合物。具有農藥活性的化合物可為經農藥註冊的化合物、或具有與其同等的活性的化合物。另外,農藥活性成分並不由化合物形態、結晶形體等限制,例如,可形成鹽,亦可為包含兩種以上的農藥活性成分的共晶、包含一種以上的農藥活性成分與其他化合物的共晶等。作為鹽,例如可列舉:鈉鹽、鉀鹽等鹼金屬鹽、鈣鹽等鹼土類金屬鹽、鎂鹽等。
作為農藥活性成分,可列舉殺菌劑、殺蟲劑、殺蟎劑、除草劑、植物成長調整劑等。作為農藥活性成分的更具體的例子,可列舉:賽普洛(cyprodinil)、滅派林(mepanipyrim)等苯胺基嘧啶系殺菌劑; 亞汰尼(isotianil)、噻唑菌胺(ethaboxam)、賽芬胺(cyflufenamid)、賽氟滅(thifluzamide)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、環醯菌胺(fenhexamid)、福拉比(furametpyr)、氟比來(fluopicolide)、伏必賽(fluxapyroxad)、福多寧(flutolanil)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、噴福芬(penflufen)、白克列(boscalid)、曼普胺(mandipropamid)、滅達樂(metalaxyl)、右滅達樂(metalaxyl-M)、滅普寧(mepronil)等醯胺系殺菌劑; 依普同(iprodione)、撲滅寧(procymidone)等二羧基醯亞胺系殺菌劑; 種菌唑(ipconazole)、易胺座(imibenconazole)、噁咪唑富馬酸鹽(oxpoconazole fumarate)、待克利(difenoconazole)、環克座(cyproconazole)、矽氟唑(simeconazole)、四克利(tetraconazole)、得克利(tebuconazole)、賽福座(triflumizole)、賽福寧(triforine)、芬瑞莫(fenarimol)、芬克座(fenbuconazole)、撲克拉(prochloraz)、普克利(propiconazole)、菲克利(hexaconazole)、披扶座(pefurazoate)、邁克尼(myclobutanil)、滅特座(metconazole)等固醇(sterol)生物合成阻礙劑; 亞托敏(azoxystrobin)、克收欣(kresoxim-methyl)、三氟敏(trifloxystrobin)、百克敏(pyraclostrobin)、吡菌苯威(pyribencarb)、凡殺同(famoxadone)、苯氧菌胺(metominostrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)等甲氧基丙烯酸酯(strobilurin)系殺菌劑; TPN(chlorothalonil(四氯異苯腈))、安美速(amisulbrom)、辛唑嘧菌胺(ametoctradin)、雙胍辛胺(iminoctadine)、歐索林酸(oxolinic acid)、蓋普丹(captan)、賽座滅(cyazofamid)、腈硫醌(dithianon)、達滅芬(dimethomorph)、克絕(cymoxanil)、富米綜(ferimzone)、護汰寧(fludioxonil)、氟替尼(flutianil)、普拔克(propamocarb-hydrochloride)、撲殺熱(probenazole)、賓克隆(pencycuron)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)等其他合成殺菌劑·源自天然物的殺菌劑; 乙黴威(diethofencarb)、甲基多保淨(thiophanate-methyl)等苯并咪唑系殺菌劑; 三賽唑(tricyclazole)、百快隆(pyroquilon)、熱必斯(fthalide)等黑色素(melanin)生物合成阻礙劑; 雙胍辛胺(iminoctadine)等忌避劑·其他合成殺菌劑·源自天然物的殺菌劑; 土黴素(oxytetracycline)、春日黴素(kasugamycin)、鏈黴素(streptomycin)、維利黴素(validamycin)、保粒黴素(polyoxins)等抗生素殺菌劑; 稻瘟靈(isoprothiolane)等昆蟲成長控制劑·其他植物成長調整劑·忌避劑·其他合成殺菌劑·源自天然物的殺菌劑; 扶吉胺(fluazinam)等殺蟎劑·其他合成殺菌劑·源自天然物的殺菌劑; 免賴得(benomyl)等殺線蟲劑·苯并咪唑系殺菌劑; 邁隆(dazomet)等殺線蟲劑·土壤殺菌劑·二嗪(diazine)系除草劑; 氟硫滅(flusulfamide)等土壤殺菌劑; 脫克松(tolclofos-methyl)、福賽得(fosetyl)等有機磷系殺菌劑; 代森銨(ambam)、鋅錳乃浦(mancozeb)、錳乃浦(maneb)等有機硫殺菌劑; 秋蘭姆(thiuram)等有機硫殺菌劑·忌避劑; 滅菌唑(triticonazole)等三唑系殺菌劑; 吡唑萘菌胺(isopyrazam)、特魯皮拉萊特(tolpyralate)等吡唑系殺菌劑; 皮卡路布拉坐斯(picarbutrazox)等四唑系殺菌劑; 奧薩塞皮普林(oxathiapiprolin)等哌啶·噻唑·異噁唑啉系殺菌劑; 異丙噻菌胺(isofetamid)等噻吩甲醯胺(thiophenecarboxamide)系殺菌劑; 甲基鋅乃普(propineb)等二硫代胺甲酸酯系殺菌劑; 吡嗪醯胺(pyraziflumid)等殺菌劑;
四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、依速隆(imazosulfuron)、亞速隆(ethoxysulfuron)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、環磺隆(cyclosulfamuron)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、三氟啶磺隆鈉鹽(trifloxysulfuron-sodium)、菸嘧磺隆(nicosulfuron)、合速隆(halosulfuron-methyl)、百速隆(pyrazosulfuron-ethyl)、伏速隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、免速隆(bensulfuron-methyl)、甲醯胺磺隆(foramsulfuron)、嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron)、甲基碘磺隆鈉鹽(iodosulfuron-methyl-sodium)、碸嘧磺隆(rimsulfuron)等乙醯乳酸合成阻礙除草劑(磺醯脲(sulfonylurea)系); 雙草醚(bispyribac-sodium)、環酯草醚(pyriftalid)、吡丙醚(pyrimisulfan)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、雙氟磺草胺(florasulam)、五氟磺草胺(penoxsulam)等其他乙醯乳酸合成阻礙除草劑; 亞速爛(asulam)、拉草(alachlor)、異噁醯草胺(isoxaben)、三唑醯草胺(ipfencarbazone)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、唑草胺(cafenstrole)、吡氟醯草胺(diflufenican)、汰草滅(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-P)、滅落脫(napropamide)、丁基拉草(butachlor)、氟噻草胺(flufenacet)、氟胺草唑(flupoxam)、普拉草(pretilachlor)、戊炔草胺(propyzamide)、溴丁醯草胺(bromobutide)、莫多草(metolachlor)、左旋莫多草(S-metolachlor)、滅芬草(mefenacet)等醯胺系除草劑; 嘉磷塞(glyphosate)、固殺草(glufosinate)、精草銨膦(glufosinate-P)等胺基酸系除草劑; IPC、禾草畏(esprocarb)、稗草畏(pyributicarb)、苄草丹(prosulfocarb)、殺丹(benthiocarb)、稻得壯(molinate)等胺甲酸酯系除草劑; 剋草同(clethodim)、西殺草(sethoxydim)等環己烷二酮系除草劑; 黃草消(oryzalin)、三福林(trifluralin)、胺基丙氟靈(prodiamine)、氟草胺(bethrodine)(倍尼芬(benfluralin))等二硝基苯胺系除草劑; 施得圃(pendimethalin)等二硝基苯胺系除草劑·其他植物成長調整劑; 特草定(terbacil)、克草(bromacil)、本達隆(bentazone)、環草定(lenacil)等二嗪系除草劑; 草脫淨(atrazine)、茚嗪氟草胺(indaziflam)、氰草津(cyanazine)、異戊乙淨(dimethametryn)、西草淨(simetryn)、三嗪氟草胺(triaziflam)、草滅淨(simazine)(CAT)、苯嗪草酮(metamitron)等三嗪系除草劑; 特糠酯酮(tefuryltrione)、雙環磺草酮(benzobicyclon)、甲基磺草酮(mesotrione)、酸醌草酮(fenquinotrione)等三酮系除草劑; DBN等腈系除草劑; 苯吡唑草酮(topramezone)、普芬草(pyrazoxyfen)、吡唑特(pyrazolate)(吡唑利特、pyrazolynate)等吡唑系除草劑; 氯酞亞胺(chlorphthalim)等苯基鄰苯二甲醯亞胺系除草劑; 2,4-PA、DCBN、MCPB(加撲草(MCPB-ethyl))、MCPP(2-甲-4-氯丙酸(mecoprop))、快伏草(quizalofop-ethyl)、克普草(clomeprop)、丁基賽伏草(cyhalofop-butyl)、三氯比(triclopyr)、吡氟禾草靈(fluazifop)、精吡氟禾草靈(fluazifop-P)、高2-甲-4-氯丙酸(mecoprop-P)、噁唑醯草胺(metamifop)、伏寄普(fluazifop-butyl)等苯氧基酸系除草劑; DCMU、汰草龍(daimuron)、理有龍(linuron)、特丁隆(tebuthiuron)等脲系除草劑; ACN(高2-甲-4-氯丙酸鉀(mecoprop-P-potassium))、MDBA、茚草酮(indanofan)、樂滅草(oxadiazon)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、唑草酮(carfentrazone-ethyl)、汰硫草(dithiopyr)、雙唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、羅克殺草碸(pyroxasulfone)、派羅克殺草碸(fenoxasulfone)、四唑醯草胺(fentrazamide)、抑草磷(butamifos)、環戊噁草酮(pentoxazone)、呋草黃(benfuresate)等其他合成除草劑·源自天然物的除草劑; 乙氧呋草黃(ethofumesate)等非激素型浸透移行性除草劑; 胺唑草酮(amicarbazone)等三唑啉酮系除草劑; 依滅草異丙基胺鹽(依滅草(imazapyr))、甲氧咪草菸銨鹽(imazamox-ammonium)等咪唑啉酮系除草劑; 殺草敏(chloridazon)(PAC)等噠嗪酮系除草劑; 敵草快二溴化物(Diquat Dibromide)(敵草快(diquat))等聯吡啶鎓系除草劑; 氟酮磺草胺(triafamone)等磺苯胺(sulphonanilide)系除草劑; 草多索(endothal)、四氟丙酸鈉鹽(flupropanate-sodium)等除草劑;
BPMC(丁基滅必蝨(fenobucarb))、MIPC(滅必蝨(isoprocarb))、棉靈威(alanycarb)、歐殺滅(oxamyl)、丁基加保扶(carbosulfan)、硫敵克(thiodicarb)、免扶克(benfuracarb)、納乃得(methomyl)、甜菜寧(phenmedipham)等胺甲酸酯系殺蟲劑; 剋安勃(chlorantraniliprole)、賽安勃(cyantraniliprole)、氟大滅(flubendiamide)等二醯胺系殺蟲劑; 賜諾特(spinetoram)、賜諾殺(spinosad)等刺糖菌素(spinosyn)系殺蟲劑; 因得克(indoxacarb)、因得克MP(indoxacarb-MP)、克凡派(chlorfenapyr)、汰芬隆(diafenthiuron)、派滅淨(pymetrozine)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、吡氟喹蟲唑(pyrifluquinazon)、氟尼胺(flonicamid)、聚乙醛(metaldehyde)、美氟綜(metaflumizone)等其他合成殺蟲劑; 亞滅培(acetamiprid)、益達胺(imidacloprid)、可尼丁(clothianidin)、呋蟲胺(dinotefuran)、賽果培(thiacloprid)、賽速安(thiamethoxam)、烯啶蟲胺(nitenpyram)等新菸鹼(Neonicotinoid)系殺蟲劑; 培丹(cartap)、硫賜安(thiocyclam)、免速達(bensultap)等沙蠶毒素(Nereistoxin)系殺蟲劑; 阿納寧(acrinathrin)、醚菊酯(etofenprox)、賽洛寧(cyhalothrin)、賽滅寧(cypermethrin)、矽護芬(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、泰滅寧(tralomethrin)、畢芬寧(bifenthrin)、芬普寧(fenpropathrin)、福化利(fluvalinate)、百滅寧(permethrin)、芬化利(fenvalerate)等除蟲菊精類(pyrethroid)系殺蟲劑; 乙蟲腈(ethiprole)、氟蟲腈(fipronil)等苯基吡唑系殺蟲劑; 阿巴汀(abamectin)、因滅汀(emamectin-benzoate)、林皮沒丁(lepimectin)等大環內酯(macrolides)系殺蟲劑; 密滅汀(milbemectin)等大環內酯系殺蟲劑·殺蟎劑; 可芬諾(chromafenozide)、克福隆(chlorfluazuron)、賽滅淨(cyromazine)、得芬諾(tebufenozide)、得福隆(teflubenzuron)、諾伐隆(novaluron)、百利普芬(pyriproxyfen)、布芬淨(buprofezin)、氟芬隆(flufenoxuron)、滅芬諾(methoxyfenozide)、祿芬隆(lufenuron)等昆蟲成長控制劑; BPPS(毆蟎多(propargite))、亞醌蟎(acequinocyl)、三亞蟎(amitraz)、依殺蟎(etoxazole)、除蟎靈(dienochlor)、唑蟎氰(cyenopyrafen)、丁氟蟎酯(cyflumetofen)、賜派芬(spirodiclofen)、賜派滅(spirotetramat)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、得脫蟎(tetradifon)、得芬瑞(tebufenpyrad)、必芬蟎(bifenazate)、皮夫布密德(pyflubumide)、比達本(pyridaben)、畢汰芬(pyrimidifen)、芬普蟎(fenpyroximate)、合賽多(hexythiazox)、亞西納皮魯(acynonapyr)等殺蟎劑; 威百畝鈉鹽(Carbam-sodium)(斯美地(metam-sodium))、硫線磷(cadusafos)、奈馬克丁(nemadectin)、福賽絕(fosthiazate)、摩朗得(morantel tartrate)等殺線蟲劑; CYAP(氰乃松(cyanophos))、DMTP(滅大松(methidathion))、MEP(撲滅松(fenitrothion))、MPP(芬殺松(fenthion))、PAP(賽達松(phenthoate))、歐殺松(acephate)、加福松(isoxathion)、乙基二甲硫吸磷(Ethylthiometon)(二硫松(disulfoton))、陶斯松(chlorpyrifos)、大利松(diazinon)、亞特松(pirimiphos-methyl)、普硫松(prothiofos)、佈飛松(profenofos)、馬拉松(malathion)等有機磷系殺蟲劑; 聯氟碸(fluensulfone)等氟烷基硫醚系殺蟲劑; 環溴蟲醯胺(cyclaniliprole)等鄰胺基苯甲醯胺(Anthranilamide)系殺蟲劑; 氟吡呋喃酮(flupyradifurone)等丁烯酸內酯(butenolides)系殺蟲劑; 弗洛邁特津(flometoquin)等喹啉系殺蟲劑; 大西路亞費洛蒙(diashilure(pheromone))等交尾阻礙劑; 二氟林(diflumetorim)等胺基嘧啶系殺蟲·殺菌劑; 調嘧醇(flurprimidol)等嘧啶甲醇系植物成長調整劑、單克素(uniconazole-P)、巴克素(paclobutrazol)等三唑系植物成長調整劑、馬來酸醯肼鉀(肼基羰基丙烯酸鉀鹽(hydrazinocarbonylpropenoic acid potassium salt))等植物成長調整劑等。
本發明中,該些農藥活性成分中較佳使用亞西納皮魯(acynonapyr)。 亞西納皮魯(acynonapyr:化合物名:(1R,5R,7S)-7-(2-丙氧基-4-(三氟甲基)苯氧基)-9-{[5-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}-9-氮雜雙環[3.3.1]壬-2-炔(英語化合物名:(1R,5R,7S)-7-(2-propoxy-4-(trifluoromethyl)phenoxy)-9-[[5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxy]-9-azabicyclo[3.3.1]non-2-yne))具有殺蟎活性。
本發明中所使用的農藥活性成分的量並無特別限定,相對於農藥乳劑組成物整體而較佳為1質量%~50質量%,更佳為5質量%~40質量%,進而佳為10質量%~30質量%。
(非極性溶媒) 本發明中所使用的非極性溶媒若為使農藥活性成分溶解、且不與水混合或難以與水混合的常溫液體的有機化合物,則並無特別限定。非極性溶媒是為了於水中形成分散的微細的液滴而添加。該液滴中包含農藥活性成分作為溶質。本發明中所使用的非極性溶媒較佳為LogPow值大於1.6。作為本發明中所使用的非極性溶媒的例子,可列舉:二甲苯、乙基苯、十八基苯、十二基萘、十三基萘、苯基二甲苯基乙烷、癸烷、十三烷、十四烷、十六烷、十八烷、正鏈烷烴(normal paraffin)、異鏈烷烴、環鏈烷烴、1-十一烯、1-二十一烯、溶劑油(Solvent naphtha)、二-正丁基碳酸酯、己二酸二異丁酯、月桂酸甲酯等。該些中,較佳為溶劑油、二甲苯、二-正丁基碳酸酯、己二酸二異丁酯、或月桂酸甲酯。 本發明中所使用的非極性溶媒的量若為可溶解農藥活性成分的量,則並無特別限定。本發明中所使用的非極性溶媒的量例如相對於農藥乳劑組成物整體而較佳為5質量%~90質量%,更佳為10質量%~70質量%,進而佳為20質量%~60質量%。
(極性溶媒) 本發明中所使用的極性溶媒的LogPow值為1.6以下。極性溶媒為具有容易與水混合的性質的常溫液體的有機化合物。作為本發明中所使用的極性溶媒的例子,可列舉:甲醇(LogPow值:-0.82)、乙醇(LogPow值:-0.32)、丙醇(LogPow值:0.25)、丁醇(LogPow值:0.9)、戊醇(LogPow值:1.51)、環己醇(LogPow值:1.2)等C1~C6醇類;丙酮(LogPow值:-0.24)、甲基乙基酮(LogPow值:0.29)、環己酮(LogPow值:0.86)等C1~C6酮類;N-甲基-2-吡咯啶酮(LogPow值:-0.38)、N-丁基吡咯啶酮(LogPow值:1.27)等C1~C6內醯胺類;γ-丁基內酯(LogPow值:-0.57)等C1~C6內酯類;N,N-二甲基甲醯胺(LogPow值:-0.87)、乙醯胺(LogPow值:-1.26)等C2~C6醯胺類;丁基二甘醇(LogPow值:0.56)、二乙二醇單甲醚(LogPow值:-1.18)、二丙二醇(LogPow值:-1.5)、丙二醇單甲醚(LogPow值:-0.342)、二丙二醇甲醚(LogPow值:-0.46)、二丙二醇-正丁醚(LogPow值:1.52)、三丙二醇甲醚(LogPow值:0.309)、苄基甘醇(LogPow值:1.11)等甘醇類;碳酸伸丙酯(LogPow值:-0.5)、二甲基亞碸(LogPow值:-1.35)、苯氧基乙醇(LogPow值:1.2)、苯氧基丙醇(LogPow值:1.51)、5-(二甲基胺基)-2-甲基-5-氧代戊酸甲酯(LogPow值:0.39)等。該些中,較佳為二乙二醇單甲醚、N,N-二甲基甲醯胺、二丙二醇-正丁醚、環己醇、環己酮、丁基二甘醇、三丙二醇甲醚、乙醇、丙二醇單甲醚、N-甲基-2-吡咯啶酮、二丙二醇甲醚、碳酸伸丙酯、γ-丁內酯、二甲基亞碸、二丙二醇、N-丁基吡咯啶酮、苄基甘醇、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、或5-(二甲基胺基)-2-甲基-5-氧代戊酸甲酯。再者,LogPow值為於正辛醇及水中的分配係數Pow的常用對數(參照日本工業標準(Japanese Industrial Standards,JIS)Z 7260-107:2000)。 Pow=(C(1-辛醇相中的濃度)/C(水相中的濃度)) 本發明中所使用的極性溶媒的量例如相對於農藥乳劑組成物整體而較佳為1質量%~90質量%,更佳為5質量%~60質量%,進而佳為10質量%~40質量%。
(非離子界面活性劑) 本發明中所使用的非離子界面活性劑具有聚氧乙烯(POE)基作為親水基。非離子界面活性劑即便溶於水中亦不會離子化,因此不易因稀釋中所使用的水的硬度而受到影響。本發明中所使用的非離子界面活性劑可大致區分為POE基與羧基進行酯鍵結而獲得的酯型非離子界面活性劑、POE基與羥基進行醚鍵結而獲得的醚型非離子界面活性劑等。作為酯型非離子界面活性劑,可列舉:POE脫水山梨糖醇脂肪酸酯、POE-山梨糖醇脂肪酸酯、POE甘油脂肪酸酯類、POE脂肪酸酯、POE丙二醇脂肪酸酯等。作為醚型非離子界面活性劑,可列舉:POE烷基苯基醚、POE烷基醚、POE·聚氧丙烯烷基醚等。作為其他非離子界面活性劑,可列舉:四POE·四聚氧丙烯-乙二胺縮合物、POE-蓖麻油衍生物、POE硬化蓖麻油衍生物、POE蜂蠟·羊毛脂衍生物、POE烷基胺、POE脂肪酸醯胺、POE壬基苯基甲醛縮合物等。作為本發明中所使用的非離子界面活性劑的具體例,可列舉:聚氧乙烯十三基醚、聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯山梨糖醇四油酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯多環苯基醚、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯丁基醚、聚氧乙烯蓖麻油、乙氧基化丙氧基化三苯乙烯基苯酚(ETHO-PROPOXYLATED TRISTYRYLPHENOLS)等。 本發明中所使用的非離子界面活性劑的HLB值較佳為0~20,更佳為9~14。再者,HLB(Hydrophile-Lipophile Balance)值是表示界面活性劑對水與油(對於水而言為不溶性的有機化合物)的親和性的程度的值。HLB值取0至20的值,越接近0,親油性越高,越接近20,親水性越高。 本發明中所使用的非離子界面活性劑的量例如相對於農藥乳劑組成物整體而較佳為0.1質量%~40質量%,更佳為1質量%~35質量%,進而佳為10質量%~30質量%。
(陰離子界面活性劑) 本發明的農藥乳劑組成物實質上並不含有陰離子界面活性劑。陰離子界面活性劑具有溶於水中時進行離子化的親水性基。陰離子界面活性劑可大致區分為羧酸型陰離子界面活性劑、磺酸型陰離子界面活性劑、硫酸酯型陰離子界面活性劑、磷酸酯型陰離子界面活性劑等。
(成分比) 本發明的農藥乳劑組成物中,所述農藥活性成分與所述非極性溶媒的合計量相對於所述極性溶媒與所述非離子界面活性劑的合計量1重量份而為1.0重量份~1.6重量份、較佳為1.0重量份~1.5重量份。所述農藥活性成分與所述非極性溶媒的合計量越多,組成物整體的疏水性越高,以水進行稀釋時的乳化性越降低。
(較佳的範圍) 關於本發明的農藥乳劑組成物的農藥活性成分、非極性溶媒、極性溶媒、以及非離子界面活性劑的含量,只要農藥活性成分與非極性溶媒的合計量相對於極性溶媒與非離子界面活性劑的合計量1重量份而滿足1.0重量份~1.6重量份的條件,則並無特別限定, 較佳為相對於農藥乳劑組成物整體而分別為 農藥活性成分 1質量%~50質量% 非極性溶媒 5質量%~90質量% 極性溶媒 1質量%~90質量% 非離子界面活性劑 0.1質量%~40質量%, 更佳為相對於農藥乳劑組成物整體而分別為 農藥活性成分 5質量%~40質量% 非極性溶媒 10質量%~70質量% 極性溶媒 5質量%~60質量% 非離子界面活性劑 1質量%~35質量%, 進而佳為相對於農藥乳劑組成物整體而分別為 農藥活性成分 10質量%~30質量% 非極性溶媒 20質量%~60質量% 極性溶媒 10質量%~40質量% 非離子界面活性劑 10質量%~30質量%。
(其他成分) 本發明的農藥乳劑組成物可含有pH值調整劑、著色劑、消泡劑、比重調整劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、藥害減輕劑、飛散(drift)防止劑、混用改良劑、保濕劑、擴展劑、固著劑、螯合劑、香料等作為其他成分。其他成分的合計量相對於農藥乳劑組成物整體而為0質量%~10質量%,更佳為0.01質量%~10質量%,進而佳為0.1質量%~5質量%,其他成分的量相對於農藥乳劑組成物整體而分別較佳為0質量%~5質量%,更佳為0.01質量%~3質量%,進而佳為0.1質量%~1質量%。
本發明的農藥乳劑組成物並不由其製備方法特別限定。例如,可將農藥活性成分、非極性溶媒、非離子界面活性劑、極性溶媒同時混合而獲得,亦可向非極性溶媒中添加規定量的農藥活性成分並使其溶解而獲得液體A,將非離子界面活性劑與極性溶媒混合並使其均勻而獲得液體B,進而將液體A與液體B混合,藉此製備本發明的農藥乳劑組成物。
本發明的農藥乳劑組成物是以水進行稀釋來使用。作為用於稀釋的水,例如可列舉:自來水、工業用水、井水、河水、地下水等。 再者,世界衛生組織(World Health Organization,WHO)將硬度小於60 mg/l的水分類為軟水,將硬度60 mg/l以上且小於120 mg/l的水分類為中程度的硬水,將硬度120 mg/l以上且小於180 mg/l的水分類為硬水,將硬度180 mg/l以上的水分類為非常硬的水。 硬度[mg/l]=(鈣量[mg/l]×2.5)+(鎂量[mg/l]×4.1) 另外,國際農藥分析法協會(Collaborative International Pesticides Analytical Council Limited,CIPAC)對標準水(Standard Waters)進行了定義,標準水D為342 ppm硬度。WHO標準硬水與標準水D相同。342 ppm硬度若轉換為德國硬度,則為342 ppm÷100×56÷10≒19° dH。
所稀釋的本發明的農藥乳劑組成物可將規定量散佈於農園藝作物、農場等中。藉此,可發揮農藥活性成分的效果。 [實施例]
以下,列舉實施例進而詳細地說明本發明。其中,本發明並不限定於該些。
於記載農藥乳劑組成物實施例之前,對農藥乳劑組成物的評價方法進行說明。 (農藥乳劑組成物的評價方法) 以如下方式對本實施例等中所獲得的農藥乳劑組成物進行評價。 將農藥乳劑組成物500 μl加入100 ml容量的玻璃管中,向其中添加25℃的19° dH硬水100 ml。將玻璃管反轉30次而獲得均勻的乳化液。按照以下評價基準以目視對乳化狀態進行「初期乳化」的評價。 評價基準(初期乳化) ○:反轉30次後,為均勻的白濁液,並未發現分離或沈澱物。 ×:反轉30次後,觀測到粗的乳化粒子。或者,分離而未白濁。
繼而,於25℃的環境下將乳化液靜置24小時。再次按照以下評價基準以目視進行「24小時後」的評價。 評價基準(24小時後) ○:保持均勻的乳化狀態。(分離的油滴小於0.1 mL)。 △:分離,且分離的油滴為0.1 mL左右。 ×:分離,且分離的油滴為0.2 mL以上。或者,油(oil)於液面或底部分離。
本實施例等中所使用的物質如以下所述。 農藥活性成分(A-1):亞西納皮魯(acynonapyr),日本曹達股份有限公司製造
非極性溶媒(B-1):溶劑油,JXTG能量股份有限公司製造的T-SOL 150,LogPow=3.80 非極性溶媒(B-2):二甲苯,LogPow=3.15 非極性溶媒(B-3):二正丁基碳酸酯,亨斯邁(Huntsman)公司製造的傑夫索魯(JEFFSOL)AG1560,LogPow=3.47 非極性溶媒(B-4):己二酸二異丁酯,花王股份有限公司製造的比尼薩匝(VINYCIZER)40,LogPow=3.70 非極性溶媒(B-5):月桂酸甲酯,花王股份有限公司製造的艾克塞帕魯(EXCEPARL)ML-85,LogPow=5.41
極性溶媒(C-1):二乙二醇單甲醚,東邦化學工業股份有限公司製造的海索魯布(high-solve)DM,LogPow=-1.18 極性溶媒(C-2):N,N-二甲基甲醯胺,LogPow=-0.87 極性溶媒(C-3):二丙二醇-正丁醚,日本陶氏化學公司(Dow Chemical Japan Limited)製造的陶納魯(DOWANOL)DPNB,LogPow=1.52 極性溶媒(C-4):環己醇,LogPow=1.2 極性溶媒(C-5):環己酮,LogPow=0.86 極性溶媒(C-6):丁基二甘醇,LogPow=0.56 極性溶媒(C-7):三丙二醇甲醚,日本陶氏化學公司(Dow Chemical Japan Limited)製造的陶納魯(DOWANOL)TPM,LogPow=0.309 極性溶媒(C-8):乙醇,LogPow=-0.31 極性溶媒(C-9):丙二醇單甲醚,東邦化學工業股份有限公司製造的海索魯布(high-solve)MP,LogPow=-0.342 極性溶媒(C-10):N-甲基-2-吡咯啶酮,LogPow=-0.38 極性溶媒(C-11):二丙二醇甲醚,日本陶氏化學公司(Dow Chemical Japan Limited)製造的陶納魯(DOWANOL)DPM,LogPow=-0.46 極性溶媒(C-12):碳酸伸丙酯,亨斯邁(Huntsman)公司製造的傑夫索魯(JEFFSOL)1555,LogPow=-0.5 極性溶媒(C-13):γ-丁內酯,LogPow=-0.566 極性溶媒(C-14):二甲基亞碸,LogPow=-1.35 極性溶媒(C-15):二丙二醇,日本乳化劑股份有限公司製造的DPG,LogPow=-1.5 極性溶媒(C-16):N-丁基吡咯啶酮,科萊恩(Clariant)公司製造的吉納根(Genagen)NBP,LogPow=1.27 極性溶媒(C-17):三乙二醇單甲醚,科萊恩(Clariant)公司製造的甲基三甘醇(METHYLTRIGLYCOL),LogPow=-1.12 極性溶媒(C-18):苯氧基乙醇,LogPow=1.2 極性溶媒(C-19):苯氧基丙醇,LogPow=1.51 極性溶媒(C-20):苄基甘醇,LogPow=1.11 極性溶媒(C-21):5-(二甲基胺基)-2-甲基-5-氧代戊酸甲酯,萊達索魯布寶拉庫林(RHODIASOLV POLARCLEAN),LogPow=0.39
極性溶媒(C-22):油酸甲酯,花王股份有限公司製造的艾克塞帕魯(EXCEPARL)M-OL,LogPow=7.45 極性溶媒(C-23):己二酸二異丁酯,花王股份有限公司製造的比尼薩匝(VINYCIZER)40,LogPow=3.70 極性溶媒(C-24):辛醇,LogPow=3 極性溶媒(C-25):己醇,LogPow=2.03 極性溶媒(C-26):乙酸丁酯,LogPow=1.82 極性溶媒(C-27):二丁基二甘醇,日本乳化劑股份有限公司製造的DBDG,LogPow=1.92 極性溶媒(C-28):2-乙基己基二甘醇,日本乳化劑股份有限公司製造的EHDG,LogPow=2
非離子界面活性劑(D-1):聚氧乙烯十三基醚,日本乳化劑股份有限公司製造的尼考魯(Newcol)NR-5 非離子界面活性劑(D-2):ETHO-PROPOXYLATED TRISTYRYLPHENOLS,索爾維(SOLVAY)公司製造的索普羅伐(Soprophor)TSP/724,CAS:70880-56-7,HLB=12.3 非離子界面活性劑(D-3):聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚,東邦化學工業股份有限公司製造的索魯帕魯(Sorpol)T-10,HLB=10 非離子界面活性劑(D-4):聚氧乙烯山梨糖醇四油酸酯,花王股份有限公司製造的萊奧多魯(RHEODOL)430,HLB=10.5 非離子界面活性劑(D-5):聚氧乙烯脫水山梨糖醇酯,禾大(CRODA)公司製造的吐溫(TWEEN)81,HLB=10 非離子界面活性劑(D-6):聚氧乙烯烷基醚,日本乳化劑股份有限公司製造的尼考魯(Newcol)2305,HLB=10.5 非離子界面活性劑(D-7):聚氧乙烯多環苯基醚,日本乳化劑股份有限公司製造的尼考魯(Newcol)2607,HLB=11.2 非離子界面活性劑(D-8):聚氧乙烯油酸酯,日本乳化劑股份有限公司製造的FNN-08505,HLB=10.0 非離子界面活性劑(D-9):聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚,日光化學股份有限公司製造的PBC-44,HLB=12.5 非離子界面活性劑(D-10):聚氧乙烯聚氧丙烯丁基醚,斯泰潘(STEPAN)公司製造的毒散爾(TOXIMUL)8315,HLB=13 非離子界面活性劑(D-11):聚氧乙烯蓖麻油,亨斯邁(Huntsman)公司製造的泰穆魯(TERMUL)1284,HLB=12.6 非離子界面活性劑(D-12):聚氧乙烯烷基烯丙基醚,日本乳化劑股份有限公司製造的尼考魯(Newcol)560,HLB=10.9
非離子界面活性劑(D-13):脫水山梨糖醇油酸酯,日本乳化劑股份有限公司製造的尼考魯(Newcol)80,HLB=6.4 非離子界面活性劑(D-14):脫水山梨糖醇脂肪酸酯,日光化學股份有限公司製造的SL-10,HLB=8.6 非離子界面活性劑(D-15):蔗糖硬脂酸酯,東邦化學工業股份有限公司製造的DK酯F-70,HLB=8 非離子界面活性劑(D-16):蔗糖硬脂酸酯,東邦化學工業股份有限公司製造的DK酯F-110,HLB=11 非離子界面活性劑(D-17):蔗糖硬脂酸酯,東邦化學工業股份有限公司製造的DK酯F-160,HLB=15 非離子界面活性劑(D-18):高分子量酯(Polymeric Ester),禾達(CRODA)公司製造的亞特魯斯(ATLOX)4916,HLB=6 非離子界面活性劑(D-19):脂肪酸甘醇酯,竹本油脂股份有限公司製造的TG-30,HLB=6.1 非離子界面活性劑(D-20):烷氧基化醇(Alcohol Alkoxylate),亨斯邁(Huntsman)公司製造的泰穆魯(TERMUL)5500,HLB=14.5
陰離子界面活性劑(E-1):十三基苯磺酸Ca鹽(21.8%)/溶劑油,竹本油脂股份有限公司製造的14179TX 陰離子界面活性劑(E-2):二辛基磺基琥珀酸Mg鹽(61.4%)/溶劑油,竹本油脂股份有限公司製造的14178TX
實施例1 將農藥活性成分(A-1)20質量份、非極性溶媒(B-1)35質量份、極性溶媒(C-1)30質量份、及非離子界面活性劑(D-1)15質量份同時混合直至均勻為止,獲得農藥乳劑組成物1。將評價結果示於表1中。
實施例2 將非極性溶媒(B-1)的量變更為30質量份,且將非離子界面活性劑(D-1)的量變更為20質量份,除此以外,利用與實施例1相同的方法獲得農藥乳劑組成物2。將評價結果示於表1中。
實施例3~實施例6 將非極性溶媒(B-1)變更為非極性溶媒(B-2)~非極性溶媒(B-5),除此以外,利用與實施例1相同的方法獲得農藥乳劑組成物3~農藥乳劑組成物6。將評價結果示於表1中。
實施例7~實施例26 將極性溶媒(C-1)變更為極性溶媒(C-2)~極性溶媒(C-21),除此以外,利用與實施例1相同的方法獲得農藥乳劑組成物7~農藥乳劑組成物26。將評價結果示於表1及表2中。
[表1] 表1
[表2] 表2
實施例27~實施例36 將非離子界面活性劑(D-1)變更為非離子界面活性劑(D-2)~非離子界面活性劑(D-11),除此以外,利用與實施例1相同的方法獲得農藥乳劑組成物27~農藥乳劑組成物36。將評價結果示於表3中。
實施例37 將農藥活性成分(A-1)的量變更為25質量份,且將非極性溶媒(B-1)的量變更為30質量份,除此以外,利用與實施例1相同的方法獲得農藥乳劑組成物37。將評價結果示於表3中。
實施例38 將非極性溶媒(B-1)的量變更為40質量份,且將極性溶媒(C-1)的量變更為25質量份,除此以外,利用與實施例1相同的方法獲得農藥乳劑組成物38。將評價結果示於表3中。
[表3] 表3
比較例1 將農藥活性成分(A-1)30質量份、非極性溶媒(B-2)33質量份、極性溶媒(C-2)30質量份、及非離子界面活性劑(D-12)7質量份混合直至均勻為止,獲得農藥乳劑組成物39。將評價結果示於表4中。
比較例2~比較例26 除了變更為表4及表5所示的成分組成以外,利用與實施例1相同的方法獲得農藥乳劑組成物40~農藥乳劑組成物64。將評價結果示於表4及表5中。
[表4] 表4
[表5] 表5
如以上結果般,含有農藥活性成分、非極性溶媒、LogPow值為1.6以下的極性溶媒、以及具有聚氧乙烯基的非離子界面活性劑、且農藥活性成分與非極性溶媒的合計量相對於LogPow值為1.6以下的極性溶媒與具有聚氧乙烯基的非離子界面活性劑的合計量1重量份而為1.0重量份~1.6重量份、並且實質上並不含有陰離子界面活性劑的農藥乳劑組成物即便於以高硬度的水進行稀釋時亦可獲得良好的乳化性。 [產業上的可利用性]
本發明的農藥乳劑組成物即便於以高硬度的水進行稀釋時亦可獲得良好的乳化性。所稀釋的液體難以分離為水相與油相,因此可以均勻濃度散佈於農園藝作物、農場等中,且散佈的中途無需進行用以使所稀釋的液體均勻的攪拌。所散佈的稀釋液的濃度並無不均,因此可使農園藝作物有害生物等的防除效果等均勻。
無
無
Claims (6)
- 一種農藥乳劑組成物,其含有農藥活性成分、非極性溶媒、LogPow值為1.6以下的極性溶媒、以及具有聚氧乙烯基的非離子界面活性劑,且 農藥活性成分與非極性溶媒的合計量相對於LogPow值為1.6以下的極性溶媒與具有聚氧乙烯基的非離子界面活性劑的合計量1重量份而為1.0重量份~1.6重量份,並且 實質上並不含有陰離子界面活性劑。
- 如申請專利範圍第1項所述的農藥乳劑組成物,其中農藥活性成分為亞西納皮魯。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的農藥乳劑組成物,其中極性溶媒為選自由二乙二醇單甲醚、N,N-二甲基甲醯胺、二丙二醇-正丁醚、環己醇、環己酮、丁基二甘醇、三丙二醇甲醚、乙醇、丙二醇單甲醚、N-甲基-2-吡咯啶酮、二丙二醇甲醚、碳酸伸丙酯、γ-丁內酯、二甲基亞碸、二丙二醇、N-丁基吡咯啶酮、苄基甘醇、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、及5-(二甲基胺基)-2-甲基-5-氧代戊酸甲酯所組成的群組中的至少一種。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的農藥乳劑組成物,其中非極性溶媒的LogPow值大於1.6。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的農藥乳劑組成物,其中具有聚氧乙烯基的非離子界面活性劑的親水親油平衡為9~14。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的農藥乳劑組成物,其中具有聚氧乙烯基的非離子界面活性劑為選自由聚氧乙烯十三基醚、聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯山梨糖醇四油酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯多環苯基醚、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯丁基醚、聚氧乙烯蓖麻油、及乙氧基化丙氧基化三苯乙烯基苯酚所組成的群組中的至少一種。
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