CN107109168A - 多元醇组合物、粘接性涂布剂、其固化物、粘接性片、及太阳能电池组件 - Google Patents

多元醇组合物、粘接性涂布剂、其固化物、粘接性片、及太阳能电池组件 Download PDF

Info

Publication number
CN107109168A
CN107109168A CN201680003475.3A CN201680003475A CN107109168A CN 107109168 A CN107109168 A CN 107109168A CN 201680003475 A CN201680003475 A CN 201680003475A CN 107109168 A CN107109168 A CN 107109168A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cementability
methyl
hydroxyl
smears
glycol composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201680003475.3A
Other languages
English (en)
Inventor
武田美穗
松尾高年
神山达哉
竹内宽
广田安信
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Publication of CN107109168A publication Critical patent/CN107109168A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/04—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
    • H01L31/042—PV modules or arrays of single PV cells
    • H01L31/048—Encapsulation of modules
    • H01L31/049—Protective back sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
    • C08G63/54—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J167/00—Adhesives based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/25—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/255—Polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/20—Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/281—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing only one oxygen, e.g. furfuryl (meth)acrylate or 2-methoxyethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/32—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals
    • C08F220/325—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals containing glycidyl radical, e.g. glycidyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/322—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of solar panels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2467/00—Presence of polyester
    • C09J2467/006—Presence of polyester in the substrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2475/00—Presence of polyurethane
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

提供在将太阳能电池单元密封材料和基材片粘接时表现出优异的粘接强度和耐湿热性的粘接性涂布剂、该涂布剂用多元醇组合物、前述粘接性涂布剂的固化物、涂布前述粘接性涂布剂而得到的粘接性片、及使用该片的太阳能电池组件。作为构成图1中示出的太阳能电池组件的背板E的粘接层b的粘接性涂布剂的多元醇成分，使用含羟基(甲基)丙烯酸类树脂(I)、及含不饱和双键聚酯多元醇(II)作为必须成分。

Description

多元醇组合物、粘接性涂布剂、其固化物、粘接性片、及太阳能 电池组件
技术领域
本发明涉及与太阳能电池单元密封材料和基材片的粘接性优异的粘接性涂布剂、该涂布剂用多元醇组合物、前述粘接性涂布剂的固化物、粘接强度和耐湿热性优异的粘接性片、及使用该片的太阳能电池组件。
背景技术
近年来，有以石油、煤炭为首的化石燃料枯竭的危险，当务之急是开发用于确保替代通过这些化石燃料得到的能源。所述化石燃料替代能源之中，能将太阳能直接转化为电能的太阳能发电作为半永久且无公害的新能源正在被实用化，意识到在实际利用上的性价比的提高，作为洁净的能源有非常高的期待。
太阳能发电中所使用的太阳能电池是将太阳光的能量直接转化为电能的太阳能发电系统的核心部，由以硅等为代表的半导体构成，对于其结构，对太阳能电池单元串联、并联地进行布线，为了保护该单元，施加各种封装而单元化。安装到这样的封装体中的单元被称为太阳能电池组件，通常形成如下构成：用玻璃板等表面保护构件覆盖太阳光照射的受光面，用热塑性树脂将太阳能电池单元与表面保护构件的间隙密封，进而配设背面保护片。
这样的太阳能电池组件由于通常在室外使用30年左右的长时间，因此将太阳能电池单元和表面保护构件密封的材料往往使用透明性高、耐湿性也优异的乙烯-乙酸乙烯基酯共聚树脂，另外，背面保护片(背板)广泛使用如下物质：将聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂等聚酯片作为基材片，在其两面涂敷粘接剂，进而层叠聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯等耐候性优异的氟系树脂片而成的层叠片；进而层叠铝箔等金属箔而具有阻隔水蒸汽性能的保护片。
这样设置氟系树脂片的层叠片虽然成为耐候性优异的背板，但是昂贵。另外，该背板虽然具有充分的实用粘接强度，但由于在湿热环境下的长期使用，不能避免氟系树脂片与基材片的界面的粘接强度经时降低的现象，无法充分应对近年所要求的更高度的长期稳定性、耐久性。而且，由于需要粘接剂涂布工序和氟系树脂片层叠工序，因此不得不提高生产率、制造成本。
因此，近年来，替代在背板的与太阳能电池单元密封材料接触的面上层压上述氟系树脂片，广泛采用在基材片的密封材料侧的表面涂布易粘接剂的方案。
使用所述易粘接剂的背板在背板的基材片发生剥离时，由于水分、外部因素将会无法保护太阳能电池，导致太阳能电池的输出劣化，因此对易粘接剂层要求高度的粘接性及粘接耐久性。因此，易粘接剂需要在确保与太阳能电池单元密封材料的粘接性的同时，还确保与PET片等基材片的密合性。
因此，以往以来，作为粘接耐久性优异的易粘接剂，例如已知如下技术：使用将使含羟基丙烯酸类低聚物与丙烯酸反应而得到的、具有丙烯酰基和羟基的丙烯酸类聚合物和多异氰酸酯成分作为必须成分的双组分型粘接剂(参照下述专利文献1)。
然而，前述专利文献1中记载的易粘接剂虽然表现出良好的粘接性，但在丙烯酰基交联时收缩变大，无法充分确保与PET等基材片的密合性，进而，在湿热环境下导致经时的粘接强度的降低。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2013-136665号公报
发明内容
发明要解决的问题
因此，本发明所要解决的问题在于，提供在将太阳能电池单元密封材料和基材片粘接时表现出优异的粘接强度和耐湿热性的粘接性涂布剂、该涂布剂用多元醇组合物、前述粘接性涂布剂的固化物、涂布前述粘接性涂布剂而得到的粘接性片、及使用该片的太阳能电池组件。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述问题反复进行深入研究，结果发现，对于使用将在含羟基(甲基)丙烯酸类树脂中配混含不饱和双键聚酯多元醇而成者作为主剂多元醇成分且使用多异氰酸酯化合物作为固化剂的双组分固化型的粘接性涂布剂，会保持与PET片等基材片的良好的粘接性，并且表现出与太阳能电池单元密封材料的优异的粘接性，从而完成了本发明。
即，本发明涉及一种多异氰酸酯固化型粘接性涂布剂用多元醇组合物，其特征在于，将含羟基(甲基)丙烯酸类树脂(I)及含不饱和双键聚酯多元醇(II)作为必须成分。
本发明还涉及一种粘接性涂布剂，其特征在于，将前述多元醇组合物(α)和多异氰酸酯化合物(β)作为必须成分。
本发明还涉及一种固化物，其是使前述粘接性涂布剂固化而得到的。
本发明还涉及一种粘接性片，其中，在聚酯基材片上涂布前述粘接性涂布剂并使其固化而形成了粘接层。
本发明还涉及一种太阳能电池组件，其特征在于，将太阳能电池单元(A)、表面保护基材(B)、太阳能电池单元用密封材料(D)及背板(E)作为必须的构成要素，该背板(E)将基材片(a)和形成于该基材片(a)上的粘接层(b)作为必须的层构成，并且以前述粘接层(b)与太阳能电池单元用密封材料(D)接触的方式配设前述背板(E)，所述粘接层(b)为权利要求13所述的粘接性涂布剂的固化物。
发明的效果
根据本发明，能够提供在将太阳能电池单元密封材料和基材片粘接时表现出优异的粘接强度和耐湿热性的粘接性涂布剂、该涂布剂用多元醇组合物、前述粘接性涂布剂的固化物、涂布前述粘接性涂布剂而得到的粘接性片、及使用该片的太阳能电池组件。
附图说明
图1为本发明的太阳能电池组件的一例的截面图。
具体实施方式
本发明的多异氰酸酯固化型粘接性涂布剂用多元醇组合物(以下，简记为“多元醇组合物”)用作构成太阳能电池组件的背板的粘接性涂布剂的主剂。需要说明的是，作为其固化剂，可以使用后述的多异氰酸酯化合物。另外，粘接性涂布剂不仅用于太阳能电池组件的背板用，在使用树脂片作为太阳能电池组件的表面保护玻璃的替代材料的情况下，也可以用作其粘接性涂布剂。
此处，构成本发明的多元醇组合物的含羟基(甲基)丙烯酸类树脂(I)可列举出将含羟基(甲基)丙烯酸酯(a)和其他(甲基)丙烯酸类单体(b)作为必须成分共聚而得到者。
此处，作为前述含羟基(甲基)丙烯酸酯(a)，例如可列举出：(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等。
另外，作为前述的其他(甲基)丙烯酸类单体(b)，可列举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯等被碳原子数1～3的烷基酯化的(甲基)丙烯酸酯(b-1)；(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等被碳原子数4～16的烷基酯化的(甲基)丙烯酸酯(b-2)；及(甲基)丙烯酸(b-3)。
在本发明中，作为其他(甲基)丙烯酸类单体(b)，从飞跃性地改善与PET等基材片的密合性，粘接强度、耐湿热性更良好的方面出发，优选使用被碳原子数4～16的烷基酯化的(甲基)丙烯酸酯(b-2)作为必须的单体成分。所述(甲基)丙烯酸酯(b-2)中，从与基材片的密合性改善的效果显著的方面出发，特别优选选自由(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯及(甲基)丙烯酸月桂酯组成的组中的(甲基)丙烯酸酯。
在本发明中，在制造上述含羟基(甲基)丙烯酸类树脂(I)时，可以通过各单体成分的组成比例，将粘接性涂布剂自身的极性调节至与基材片的粘接性为良好的最佳范围。从所述观点出发，优选使用含羟基(甲基)丙烯酸酯(a)、前述被碳原子数1～3的烷基酯化的(甲基)丙烯酸酯(b-1)、前述被碳原子数4～16的烷基酯化的(甲基)丙烯酸酯(b-2)作为必须的单体成分，构成含羟基(甲基)丙烯酸类树脂(I)的单体成分中，以含羟基(甲基)丙烯酸酯(a)成为3～20质量％的比率、被碳原子数1～3的烷基酯化的(甲基)丙烯酸酯(b-1)成为15～50质量％的比率、被碳原子数4～16的烷基酯化的(甲基)丙烯酸酯(b-2)成为30～76质量％的比率使用。另外，在使用(甲基)丙烯酸(b-3)的情况下，优选以单体成分中成为0.1～5质量％的比率进行使用。
另外，前述含羟基丙烯酸类树脂(I)除了前述各种单体以外，在不损害本发明的效果的范围、例如3质量％以下的范围，可以组合使用苯乙烯、甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物作为原料单体。
本发明中使用的含羟基丙烯酸类树脂(I)例如可以如下制造：使用过氧化苯甲酰、偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、1,1-二(叔丁基过氧化)环己烷、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯、过氧化辛酸叔丁酯(tert-Butyl peroctoate)、过氧化二叔丁基或过氧化苯甲酸叔丁酯(tert-Butyl Perbenzoate)等自由基聚合引发剂，使前述含羟基(甲基)丙烯酸酯(a)及其他(甲基)丙烯酸类单体(b)进行自由基聚合反应，从而制造。此时，这些自由基聚合引发剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。另外，这样的自由基聚合反应通常优选在60～150℃的范围，在甲苯、二甲苯、环己烷、正己烷、辛烷等烃溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸正丙酯、乙酸戊酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙酸乙氧基乙酯等酯溶剂；二乙二醇二甲醚等醚溶剂；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮溶剂等有机溶剂中、或在其2种以上的混合溶剂中进行。
从粘接强度、耐湿热性的方面出发，这样得到的含羟基丙烯酸类树脂(I)优选羟值处于1～200mgKOH/g的范围，另外，还从粘接强度、耐湿热性良好的方面出发，优选其数均分子量(Mn)为5000～500000的范围。
接着，本发明的多元醇组合物中使用的含不饱和双键聚酯树脂(II)是使多元醇成分(II-1)、二羧酸成分(II-2)及根据需要的单羧酸成分(II-3)反应而得到的，通过在这些成分的任意者中使用具有包含不饱和双键的成分的物质，从而能够在树脂结构中导入不饱和双键。在本发明中，通过使用这样的含不饱和双键聚酯树脂(II)，从而能够表现出与太阳能电池单元密封材料的高的粘接性及粘接耐久性。
如果将这样的含不饱和双键聚酯树脂(II)从原料成分的组合方面进行分类，则例如可列举出：
使(II-1-a)碳原子数2～9的多元脂肪族醇、
(II-2-a)饱和脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸、或它们的酸酐、及
(II-3)植物油脂肪酸
反应而得到的聚酯多元醇(A)；
使(II-1-a)碳原子数2～9的多元脂肪族醇、及
(II-2-b)不饱和二羧酸或其酐
反应而得到的聚酯多元醇(B)；
使(II-1-a)碳原子数2～9的多元脂肪族醇、
(II-2-b)不饱和二羧酸或其酐、及
(II-3)植物油脂肪酸
反应而得到的聚酯多元醇(C)；
使(II-1-a)碳原子数2～9的多元脂肪族醇、
(II-1-b)蓖麻子油、
(II-2-a)饱和脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸、或它们的酸酐
反应而得到的聚酯多元醇(D)。
此处，作为碳原子数2～9的多元脂肪族醇(II-1-a)，可列举出：乙二醇、新戊二醇、二乙二醇、四亚甲基二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、2,3,4-三甲基-1,3-戊二醇、3-甲基戊烯-1,5-二醇、1,4-环己烷二甲醇等。其中，从能够对涂敷后的涂膜、粘接层赋予适度的柔软性的方面出发，特别优选二丙二醇。
作为饱和脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸、或它们的酸酐(II-2-a)，可列举出：苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、壬二酸(Azelaic Acid)、癸二酸、异癸二酸、草酸、偏苯三酸、琥珀酸(酐)、马来酸(酐)、富马酸、衣康酸(酐)、四氢邻苯二甲酸(酐)、六氢邻苯二甲酸(酐)、六氢间苯二甲酸、六氢对苯二甲酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、1,4-环己烷二羧酸等。其中，从耐湿热性的方面出发，特别优选邻苯二甲酸酐。
作为不饱和二羧酸或其酐(II-2-b)，可列举出：富马酸、马来酸、及它们的酸酐。
作为植物油脂肪酸(II-3)，可列举出：椰子油脂肪酸、芝麻油脂肪酸、橄榄油脂肪酸、菜籽油脂肪酸、大豆油脂肪酸、可可油脂肪酸、山茶油脂肪酸等。
其中，从与太阳能电池单元密封材料的粘接性更良好的方面出发，特别优选使(II-1-a)碳原子数2～9的多元脂肪族醇、(II-2-b)不饱和二羧酸或其酐及(II-3)植物油脂肪酸反应而得到的聚酯多元醇(C)。
从粘接性涂布剂与密封材料的粘接性良好的方面出发，优选所述含不饱和双键聚酯树脂(II)的双键当量处于100～1000g/eq.的范围、尤其处于200～800g/eq.的范围。
另外，从在固化后得到适度的交联密度、粘接强度更良好的方面出发，前述含不饱和双键聚酯多元醇(II)优选羟值处于10～350mgKOH/g的范围。另外，从粘接强度及耐湿热性的方面出发，优选其重均分子量(Mw)处于3000～20000的范围。
需要说明的是，此处本申请发明中的含羟基丙烯酸类树脂(I)的数均分子量(Mn)及含不饱和双键聚酯多元醇(II)的重均分子量(Mw)是通过下述条件的凝胶渗透色谱法(GPC)测定的值。
测定装置；TOSOH CORPORATION制HLC-8220GPC
柱；TOSOH CORPORATION制TSK-GUARDCOLUMN SuperHZ-L
+TOSOH CORPORATION制TSK-GEL SuperHZM-M×4
检测器；RI(示差折射计)
数据处理；TOSOH CORPORATION制Multistation GPC-8020model II
测定条件；柱温度 40℃
溶剂 四氢呋喃
流速 0.35ml/分钟
标准；单分散聚苯乙烯
试样；用微孔过滤器对以树脂固体成分换算计0.2质量％的四氢呋喃溶液进行过滤而得到的物质(100μl)
从制成粘接性涂布剂时与密封材料的粘接、固化涂膜的强度、耐湿热性良好的方面出发，优选以上详细叙述的含羟基(甲基)丙烯酸类树脂(I)及含不饱和双键聚酯多元醇(II)的配混比例例如是质量比[(I)/(II)]为95/5～50/50的比例。
通过在本发明的多元醇组合物中除了使用上述含羟基(甲基)丙烯酸类树脂(I)、及含不饱和双键聚酯多元醇(II)之外，还组合使用多官能环氧化合物(III)，从而在粘接层吸湿时，能够由前述多官能环氧化合物(III)中的环氧基捕捉因该聚酯多元醇(A)的水解而产生的羧基，能够进一步提高该粘接层的耐湿热性。
所述多官能环氧化合物(III)优选为分子量200～1000范围的含羟基的环氧化合物。即，分子量为200以上的情况下，不仅耐湿热性良好，而且对基材的粘接强度更良好，另外，在1000以下的情况下，与前述聚酯多元醇(II)的相容性良好。
另外，对于前述多官能环氧化合物(III)，从得到固化性更优异的树脂组合物的方面出发，羟值优选为30～160mgKOH/g的范围、更优选为50～150mgKOH/g的范围。
前述多官能环氧化合物(III)例如可列举出：1,6-己二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚等非环状脂肪族聚缩水甘油醚；环己烷二甲醇二缩水甘油醚、3’,4’-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、ε-己内酯改性3’,4’-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、双酚A型环氧树脂的氢化物等含环状脂肪族骨架的环氧化合物；双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂等双酚型环氧树脂；四甲基联苯型环氧树脂等联苯型环氧树脂；二环戊二烯-苯酚加成反应型环氧树脂等。这些可以分别单独使用，也可以使用两种以上。其中，从得到湿热条件下的基材粘接性及初期的粘接强度优异的树脂组合物的方面出发，优选三羟甲基丙烷三缩水甘油醚及双酚型环氧树脂。
从耐湿热性、抗粘连性的方面出发，以前述多官能环氧化合物(III)相对于构成本发明的多元醇组合物的含羟基(甲基)丙烯酸类树脂(I)及含不饱和双键聚酯多元醇(II)的合计100质量份为4.0～30.0质量份的比例进行配混是优选的。
另外，本发明的多元醇组合物通过除了前述含羟基(甲基)丙烯酸类树脂(I)、及前述含不饱和双键聚酯多元醇(II)，还组合使用含羟基聚碳酸酯(IV)，从而能够使固化物的交联密度飞跃性地提高，能够进一步提高粘接强度及耐湿热性。
从羟基浓度适度地变高、固化时的交联密度提高、耐湿热性改善的效果显著的方面出发，此处使用的含羟基聚碳酸酯(IV)的数均分子量(Mn)处于500～3000的范围是优选的，特别是更优选数均分子量(Mn)为800～2000的范围。需要说明的是，此处，数均分子量(Mn)在与前述新的聚酯多元醇的GPC测定条件相同条件下进行测定。
在形成固化性更优异的树脂组合物的方面，前述含羟基聚碳酸酯(IV)更优选羟值为20～300mgKOH/g的范围、特别是为40～250mgKOH/g的范围。另外，在湿热条件下的基材粘接性优异的方面，优选为聚碳酸酯二醇。
此处，前述含羟基聚碳酸酯(IV)例如可以通过使多元醇和羰基化剂进行缩聚反应的方法来制造。
前述含羟基聚碳酸酯(IV)的制造中使用的多元醇例如可列举出：乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-壬二醇、二乙二醇等直链状烷烃二醇；1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙烷二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇等支链烷烃二醇；1,4-环己烷二甲醇等脂环式二醇；三羟甲基丙烷、季戊四醇等3官能以上的含支链烷烃结构的多官能醇。
另外，前述含羟基聚碳酸酯(IV)的制造中使用的羰基化剂例如可列举出：碳酰氯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二苯酯等。这些可以分别单独使用，也可以使用两种以上。
其中，从相容性的方面出发，特别优选通过使选自1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、及1,4-环己烷二甲醇的二醇和前述羰基化剂反应而得到者。
在使用前述含羟基聚碳酸酯(IV)的情况下，从成为即使在湿热条件下也能够维持高的基材粘接性的树脂性涂布剂的方面出发，优选其配混比例是相对于本发明的多元醇组合物中的含羟基(甲基)丙烯酸类树脂(I)及含不饱和双键聚酯多元醇(II)的合计100质量份成为2.0～30.0质量份的比例。
本发明的多元醇组合物除了含有前述含羟基(甲基)丙烯酸类树脂(I)、前述含不饱和双键聚酯多元醇(II)、前述多官能环氧化合物(III)、前述含羟基聚碳酸酯(IV)以外，还可以含有含羟基化合物(V)。这样的含羟基化合物例如可列举出：使多元酸和多元醇反应而得到的聚酯多元醇；使多元酸、多元醇及多异氰酸酯反应而得到的聚酯聚氨酯多元醇；使二元酸、二醇及二异氰酸酯反应而得到的直链型的聚酯聚氨酯多元醇；聚氧化乙烯二醇、聚氧化丙烯二醇等醚二醇；双酚A、双酚F等双酚；在前述双酚上加成环氧乙烷、环氧丙烷等而得到的双酚的环氧烷加成物等。这些可以分别单独使用，也可以使用两种以上。
前述含羟基化合物(V)可以以不损害湿热条件下本发明的粘接性涂布剂的效果即对基材片的粘接性的范围使用，具体而言以本发明的多元醇组合物中为20质量％以下的范围使用。
上述多元醇组合物可以还含有各种有机溶剂。该有机溶剂可以以在构成该多元醇组合物的各树脂成分的合成时使用的溶剂直接残留在多元醇组合物中的形态而含有。作为所述有机溶剂，例如可列举出：丙酮、甲乙酮(MEK)、甲基异丁基酮等酮系化合物、四氢呋喃(THF)、二氧戊环等环状醚系化合物、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯系化合物、甲苯、二甲苯等芳香族系化合物。这些可以单独使用也可以使用两种以上。
此处，通过使用前述有机溶剂，从而能够对多元醇组合物的固体成分浓度、进而粘接性涂布剂的固体成分浓度进行适宜调整。对该有机溶剂的存在量没有特别限定，例如，从粘接性涂布剂的调整、其后的涂敷的操作性良好的方面出发，优选为在作为主剂的多元醇组合物中，含羟基(甲基)丙烯酸类树脂(I)及含不饱和双键聚酯多元醇(II)等多元醇成分的固体成分浓度成为40～70质量％的比例。
以上详细叙述的本发明的多元醇组合物可以用作本发明的粘接性涂布剂的多元醇成分(以下，将本发明的多元醇组合物记载为“多元醇组合物(α)”。)。此处，作为粘接性涂布剂的固化剂，可以使用多异氰酸酯化合物(β)。
其中使用的多异氰酸酯化合物(β)例如可列举出脂肪族系多异氰酸酯、芳香族系多异氰酸酯等。
作为前述脂肪族系多异氰酸酯，例如可列举出：1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,8-八亚甲基二异氰酸酯、L-赖氨酸二异氰酸酯等脂肪族系二异氰酸酯或脂环式多异氰酸酯。
作为前述脂环式多异氰酸酯，例如可列举出：氢化4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(氢化MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯、降冰片烯二异氰酸酯等脂环式二异氰酸酯等。
作为前述芳香族系多异氰酸酯，例如可列举出：4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、4,4’-联苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、1,3-苯二甲基二异氰酸酯、1,4-二甲苯二异氰酸酯、对四甲基二甲苯二异氰酸酯、间四甲基二甲苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯等芳香族系二异氰酸酯等。
另外，也可以举出3官能以上的多异氰酸酯，具体而言，例如可列举出：三苯基甲烷三异氰酸酯、1,6,11-十一烷三异氰酸酯、4,4’,4”-三苯基甲烷三异氰酸酯、2,4,4’-联苯三异氰酸酯、2,4,4’-二苯基甲烷三异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯等。
进而，可列举出使用前述多异氰酸酯化合物得到的异氰脲酸酯型多异氰酸酯、加合型多异氰酸酯、缩二脲型多异氰酸酯、脲二酮型多异氰酸酯。
其中，从得到外观优异的涂膜的方面出发，特别优选脂肪族二异氰酸酯、及脂环族二异氰酸酯等无黄变型的多异氰酸酯、及其前述异氰脲酸酯型多异氰酸酯、缩二脲型多异氰酸酯、脲二酮型多异氰酸酯，特别是从耐黄变性优异的方面出发，优选脂肪族二异氰酸酯的异氰脲酸酯型多异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯的缩二脲型多异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯的脲二酮型多异氰酸酯。
从与密封材料的粘接、固化涂膜的强度、耐湿热性的方面出发，优选以上详细叙述的前述多元醇组合物(α)与多异氰酸酯化合物(β)的配混比例是前述多异氰酸酯化合物(β)中的异氰酸酯基相对于该多元醇组合物(α)中的羟基的当量比[NCO/OH]为0.25～3.00的比例。
此处，多元醇组合物(α)中的羟基不仅意味着前述含羟基(甲基)丙烯酸类树脂(I)、前述含不饱和双键聚酯多元醇(II)中的羟基，还意味着后述多官能环氧化合物(III)、含羟基聚碳酸酯(IV)中的羟基，进而在包含其他含羟基化合物(V)的情况下也意味着该化合物中的羟基。
本申请发明的粘接性涂布剂可以还含有各种有机溶剂。前述溶剂例如可列举出丙酮、甲乙酮(MEK)、甲基异丁基酮等酮系化合物、四氢呋喃(THF)、二氧戊环等环状醚系化合物、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯系化合物、甲苯、二甲苯等芳香族系化合物。这些可以单独使用也可以使用两种以上。
在本发明中，将作为主剂的前述多元醇组合物(α)和作为固化剂的多异氰酸酯化合物(β)配混后，为了根据涂敷装置的要求将粘接性涂布剂的流动性适宜调整为最佳的水平，优选配混前述有机溶剂。
本发明的粘接性涂布剂作为太阳能电池背板用粘接性涂布剂使用的情况下，还可以含有各种无机颜料、有机颜料、或炭黑、填料、紫外线吸收剂、抗氧化剂和/或光稳定剂等。这些各种配混材料优选预先配混到前述多元醇组合物(α)或多异氰酸酯化合物(β)中而形成预混料，从操作性等方面出发，优选配混到前述多元醇组合物(α)中。
前述各配混材料之中，特别是从能够使太阳能电池单元背板表面为白色、反射太阳光、提高太阳能电池单元的发电效率的方面出发，优选使用二氧化钛作为前述无机颜料，另外，在重视外观性的情况下，优选配混炭黑。
例如，作为二氧化钛，优选平均粒径处于0.1～1.5μm的范围。从固化涂膜的表面平滑性良好的方面出发，优选平均粒径为1.5μm以下的二氧化钛。
对于平均粒径为0.1～1.5μm的二氧化钛，根据目标耐候性的水准，考虑固化涂膜自身的韧性、能够追随要进行涂布的基材的挠性的密合性而添加到主剂和/或固化剂中即可，从耐候性优异的方面出发，优选相对于全部固化性成分的不挥发成分重量换算的合计100重量份为25～900重量份，其中，进而从能够实现使用氟树脂时的各种高的白度的方面出发，更优选使用60～400重量份。
另外，前述填料可以作为抗粘连剂使用，具体而言，可列举出平均粒径1～20μm的二氧化硅、树脂微珠等。从能够赋予抗粘连而不降低粘接性能的方面出发，填料的用量优选相对于全部固化性成分的不挥发成分重量换算的合计100重量份为0.1～10.0重量份的范围。
如前所述，通过对保护太阳能电池组件的太阳能电池单元的背板用基材涂敷本发明的粘接性涂布剂，能够表现出良好的易粘接性能，表现出优异的粘接力和耐湿热性。另外，对于本发明的粘接性涂布组合物，不仅在使用背板的情况下、在使用替代太阳能电池单元表面保护用玻璃板的透明树脂片的情况下，对该片的基材片进行涂敷，也能表现出对太阳能电池单元密封材料的易粘接性能。
此处，不特别限制本发明的粘接性涂布剂对基材片的涂布量，例如，在能够以少量赋予优异的耐候性的方面，优选为1～20g/m2、特别优选为3～10g/m2的范围。该涂布例如可以使用凹版涂布机、微凹版涂布机、反向涂布机、棒涂机、辊涂机、模涂机等。
本发明的粘接性涂布剂对基材片表现出良好的粘接性能，也可以根据需要，为了赋予进一步的粘接强度而对聚酯树脂薄膜等基材片的形成固化涂膜的面进行表面处理。作为该表面处理，例如可列举出：电晕处理、等离子体处理、臭氧处理、火焰处理、辐射线处理等。
对于此处使用的太阳能电池背板用基材片，为聚对苯二甲酸乙二醇酯片、聚对苯二甲酸丁二醇酯片、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂片；聚乙烯片、聚丙烯片、聚环戊二烯片等聚烯烃片、聚氟化乙烯片、聚偏氟乙烯片、聚四氟乙烯片、四氟化乙烯-六氟化丙烯共聚物(FEP)片、乙烯-四氟化乙烯共聚物(ETFE)片、乙烯‐四氟乙烯共聚物片等氟树脂片；聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类树脂片；从薄膜刚度、成本的观点出发，优选为聚酯系树脂片、特别优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯片。
对上述背板用基材片的厚度没有特别限制，例如优选为10～400μm的范围，对于本发明的粘接性涂布剂，从少量的涂布且低温短时间的干燥、发挥优异的密合性而不会对基材造成翘曲、流挂等任何影响，能够赋予优异的耐候性的方面出发，优选为80～300μm的范围。
所述太阳能电池背板用基材片可以仅由1层构成，或者可以为2层以上的多层结构。进而，可以层叠将金属氧化物、非金属无机氧化物蒸镀而成的蒸镀薄膜等。
此处，作为进行蒸镀的金属氧化物或非金属无机氧化物，例如可以使用硅、铝、镁、钙、钾、锡、钠、硼、钛、铅、锆、钇等的氧化物。另外，也可以使用碱金属、碱土金属的氟化物等，这些可以单独使用或者可以组合使用，可列举出：使用真空蒸镀、离子镀覆等物理蒸镀方式、等离子体CVD等化学蒸镀方式进行了蒸镀者。
另外，本发明的太阳能电池用背板可以为在多个基材片之间配设金属箔、耐候性树脂层等薄膜层、涂层并具有阻隔性的背板。
此处，作为金属箔，可列举出：铝、氧化铝、氧化硅、氧化锡、氧化镁等薄膜。其中，从耐腐蚀性的观点出发，优选铝箔。厚度优选为10μm～100μm、进而优选为20μm～50μm。金属箔的层叠可以使用以往公知的各种粘接剂。
作为耐候性树脂层，可列举出：使用以往公知的各种粘接剂层叠聚偏氟乙烯薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂薄膜而成者，涂敷旭硝子株式会社的LUMIFLON那样的高耐候性涂料而形成的涂层等。
这样，可以在基材片上层叠将金属氧化物、非金属无机氧化物蒸镀而成的蒸镀薄膜，或者在多个基材片间配设金属箔、耐候性树脂层等薄膜层、涂层，由于本发明仅通过对基材片涂覆粘接性涂布剂就能够表现出优异的粘接强度、耐湿热性，因此优选使用仅由1层构成的基材片。通过使用这样的仅由1层构成的基材片，从而能够担保充分的作为背板的性能，并且能够生产率良好地制造片。
接着，在太阳能电池单元表面保护用树脂片上涂敷本发明的粘接性涂布剂的情况下，可以使用的表面保护用树脂片与背板的情况同样，可列举出：聚对苯二甲酸乙二醇酯片、聚对苯二甲酸丁二醇酯片、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂片；聚乙烯片、聚丙烯片、聚环戊二烯片等聚烯烃片、聚氟化乙烯片、聚偏氟乙烯片、聚四氟乙烯片、四氟化乙烯-六氟化丙烯共聚物(FEP)片、乙烯-四氟化乙烯共聚物(ETFE)片、乙烯‐四氟乙烯共聚物片等氟树脂片；聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类树脂片；聚碳酸酯等。其中，从透明性的方面出发，特别优选氟树脂片、聚酯系树脂片、丙烯酸类树脂片、聚碳酸酯。其中，从耐候性的方面出发，优选氟树脂片、丙烯酸类树脂片、聚碳酸酯，另外，从为低廉的材料且成本优势的方面出发，优选聚酯系树脂片。
可以通过在以上详细叙述的背板用基材片或表面保护用基材片上涂覆前述本发明的粘接性涂布剂并使其固化来制成本发明的粘接性片。
此处，固化反应例如可以在25℃～60℃下、1天～5天的条件下进行。
对于使用了上述本发明的粘接性片的太阳能电池组件，基于作为该组件的截面图的图1来进行说明，例如可列举出如下构成：将太阳能电池单元(A)、表面保护基材(B)、太阳能电池单元用密封材料(D)及背板(E)作为必须的构成要素，该背板(E)将基材片(a)和形成于该基材片(a)上的粘接层(b)作为必须的层构成，并且以前述粘接层(b)与太阳能电池单元用密封材料(D)接触的方式配设前述背板(E)，粘接层(b)为本发明的粘接性涂布剂的固化物。此处，如前所述，表面保护基材(B)由树脂片和形成于该树脂片上的本发明的粘接性涂布剂的固化层形成，可以为以与前述密封材料(D)接触的方式配设有该固化层的复合薄膜。
此处，作为电池表面保护材料(B)，如前所述，可列举出：玻璃板、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯的塑料板等。在使用聚碳酸酯、聚丙烯酸酯的情况下，通过在与密封剂接触的面上涂布本发明的粘接性涂布剂，能够表现出良好的粘接性，从透明性、耐候性、韧性等方面出发，优选玻璃板。进而，玻璃板之中，优选透明性高的白板玻璃。
另外，本发明的太阳能电池组件中使用的密封剂(D)可以使用乙烯乙酸乙烯基酯树脂(EVA)。对于所述密封材料(D)，该密封剂(D)中包含有机过氧化物的情况由于促进粘接性涂布剂的交联反应，因此优选。
另外，作为太阳能电池单元(A)，例如可列举出：单晶硅系太阳能电池元件、多晶硅系太阳能电池元件、由单一接合型或串联结构型等构成的非晶硅系太阳能电池元件、砷化镓(GaAs)、磷化铟(InP)等III-V族化合物半导体太阳能电池元件、碲化镉(CdTe)等II-VI族化合物半导体太阳能电池元件、铜/铟/硒系(CIS系)、铜/铟/镓/硒系(CIGS系)、铜/铟/镓/硒/硫系(CIGSS系)等I-III-VI族化合物半导体太阳能电池元件、染料敏化型太阳能电池元件、有机太阳能电池元件等。
制造所述太阳能电池组件的方法例如可列举出如下方法：在电池表面保护材料(B)上配设作为密封材料的乙烯-乙酸乙烯基酯树脂(EVA)片、多个太阳能电池单元(A)、乙烯-乙酸乙烯基酯树脂(EVA)片、本发明的背板(E)，边进行真空排气边加热，2张EVA片熔解而使太阳能电池元件密封。此时，多个太阳能电池元件通过内部连线(interconnector)(C)串联地接合。
[实施例]
以下，通过实施例，进一步具体地说明本发明。
需要说明的是，在本申请实施例中，数均分子量(Mn)及重均分子量(Mw)是通过下述条件的凝胶渗透色谱法(GPC)来测定的。
测定装置；TOSOH CORPORATION制HLC-8220GPC
柱；TOSOH CORPORATION制TSK-GUARDCOLUMN SuperHZ-L
+TOSOH CORPORATION制TSK-GEL SuperHZM-M×4
检测器；RI(差示折光计)
数据处理；TOSOH CORPORATION制Multistation GPC-8020model II
测定条件；柱温度 40℃
溶剂 四氢呋喃
流速 0.35ml/分钟
标准；单分散聚苯乙烯
试样；用微孔过滤器对以树脂固体成分换算计0.2质量％的四氢呋喃溶液进行过滤而得到的物质(100μl)
制造例1<丙烯酸类树脂(1)的合成>
向具备温度计、搅拌机、回流冷凝器及氮气导入管的四口烧瓶中，投入二甲苯50质量份和乙酸正丁酯16质量份，开始搅拌，在氮气气氛中升温至115℃。在达到该温度时，将甲基丙烯酸甲酯44.0质量份、甲基丙烯酸异丁酯40.0质量份、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯15.0质量份、甲基丙烯酸1.0质量份的混合物、以及用15质量份二甲苯将PERBUTYL O(日油株式会社制、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯)0.8质量份稀释而成的物质，用5小时同时进行滴加。然后，在该温度下继续反应，在滴加结束1小时后投入二甲苯42质量份、乙酸正丁酯10质量份、PERHEXAC(日油株式会社制、1,1-二(过氧化叔丁基)环己烷)0.1质量份。
追加投入后，在该温度下继续反应5小时。然后，冷却至室温，得到不挥发成分为45质量％的丙烯酸类树脂(1)的有机溶剂溶液。将得到的丙烯酸类树脂(1)的性状值示于表1。
制造例2<丙烯酸类树脂(2)的合成>
向具备温度计、搅拌机、回流冷凝器及氮气导入管的四口烧瓶中，投入甲苯46质量份，开始搅拌，在氮气气氛中升温至105℃。在达到该温度时，将甲基丙烯酸甲酯20.0质量份、丙烯酸异丁酯5.0质量份、甲基丙烯酸环己酯69.5质量份、甲基丙烯酸-2-羟基乙基酯5.0质量份、甲基丙烯酸0.5质量份的混合物、以及用20质量份甲苯将PERBUTYL O(日油株式会社制、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯)0.5质量份和PERBUTYL Z(日油株式会社制、过氧化苯甲酸叔丁酯)0.5质量份稀释而成的物质，用4小时同时进行滴加。
滴加结束后，在该温度下继续反应5小时。然后，加入甲苯和乙酸乙酯，冷却至室温，得到不挥发成分为50质量％的丙烯酸类树脂(2)的有机溶剂溶液。将得到的丙烯酸类树脂(2)的性状值示于表1。
制造例3<丙烯酸类树脂(3)的合成>
向具备温度计、搅拌机、回流冷凝器及氮气导入管的四口烧瓶中，投入甲基丙烯酸甲酯18.0质量份、甲基丙烯酸正丁酯78.0质量份、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯2.0质量份、甲基丙烯酸缩水甘油酯2.0质量份、甲苯100质量份，边搅拌边升温至100℃，加入偶氮双异丁腈0.15质量份，聚合2小时，进而加入偶氮双异丁腈0.07质量份，聚合2小时，进而加入偶氮双异丁腈0.07质量份，反应2小时。
接着，添加氢醌0.03质量份、二甲基苄基胺0.8质量份、丙烯酸1.0质量份，在100℃下反应15小时，得到不挥发成分为50质量％的丙烯酸类树脂(3)的有机溶剂溶液。将得到的丙烯酸类树脂(3)的性状值示于表1。
制造例4<丙烯酸类树脂(4)的合成>
向具备温度计、搅拌机、回流冷凝器及氮气导入管的四口烧瓶中，投入甲基丙烯酸甲酯18.0质量份、甲基丙烯酸正丁酯80.0质量份、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯2.0质量份、甲苯100质量份，边搅拌边升温至100℃，加入偶氮双异丁腈0.15质量份，聚合2小时，进而加入偶氮双异丁腈0.07质量份，聚合2小时，进而加入偶氮双异丁腈0.07质量份，反应2小时。然后，冷却至室温，得到不挥发成分为50质量％的丙烯酸类树脂(4)的有机溶剂溶液。
将得到的丙烯酸类树脂(4)的性状值示于表1。
[表1]
表1
制造例5<聚酯树脂(1)的合成>
向具有搅拌棒、温度传感器、精馏管的烧瓶中，投入三羟甲基丙烷17质量份、二丙二醇42质量份、富马酸35质量份、椰子油脂肪酸6质量份、及有机钛化合物0.2质量份，使干燥氮气流入烧瓶内，边搅拌边加热至210℃，进行酯化反应。在酸值变为5.0mgKOH/g以下时停止反应，冷却至100℃后，用乙酸乙酯稀释至固体成分80质量％，得到重均分子量(Mw)12000、加氏粘度U-V、固体成分的羟值为220mgKOH/g、双键当量为300g/eq.的聚酯多元醇(A1)。
制造例6<聚酯树脂(2)的合成>
向具有搅拌棒、温度传感器、精馏管的烧瓶中，投入乙二醇8质量份、季戊四醇12质量份、邻苯二甲酸酐40质量份、蓖麻子油40质量份及有机钛化合物0.2质量份，使干燥氮气流入烧瓶内，边搅拌边加热至210℃，进行酯化反应。在酸值变为5.0mgKOH/g以下时停止反应，冷却至100℃后，用乙酸乙酯稀释至固体成分80质量％，得到重均分子量(Mw)为16000、加氏粘度U-V、固体成分的羟值为120mgKOH/g、双键当量为700g/eq.的聚酯多元醇(2)。
制造例7<聚酯树脂(3)的合成>
向具有搅拌棒、温度传感器、精馏管的烧瓶中，投入三羟甲基丙烷40质量份、新戊二醇16质量份、邻苯二甲酸酐25质量份、富马酸19质量份及有机钛化合物0.2质量份，使干燥氮气流入烧瓶内，边搅拌边加热至210℃，进行酯化反应。在酸值变为5.0mgKOH/g以下时停止反应，冷却至100℃后，用乙酸乙酯稀释至固体成分80质量％，得到重均分子量(Mw)为4700、加氏粘度U-V、固体成分的羟值为270mgKOH/g、双键当量为550g/eq.的聚酯多元醇(3)。
制造例8<聚酯树脂(4)的合成>
向具有搅拌棒、温度传感器、精馏管的烧瓶中，投入三羟甲基丙烷15质量份、1,3-丁二醇32质量份、邻苯二甲酸酐9质量份、己二酸45质量份及有机钛化合物0.2质量份，使干燥氮气流入烧瓶内，边搅拌边加热至210℃，进行酯化反应。在酸值变为5.0mgKOH/g以下时停止反应，冷却至100℃后，用乙酸乙酯稀释至固体成分80质量％，得到重均分子量(Mw)为12000、加氏粘度U-V、固体成分的羟值为170mgKOH/g的聚酯多元醇(4)。
[表2]
表2
实施例1～18及比较例1～8
按照下述的表3～表7中示出的配方，调整主剂成分。然后，在主剂中配混固化剂(比较例5～8中进而配混催化剂)，用乙酸乙酯调整至固体成分浓度30质量％，得到粘接性涂布剂。(表3～表7的配混量为固体成分换算值。)。
各表中的缩写如下。
N-3300：1,6-六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(Sumika BayerUrethane Co.,Ltd.制“Sumidur N-3300”异氰酸酯基(NCO)含量21.8质量％、粘度2500mPa·s/25℃))
N-32000：1,6-六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体(Sumika Bayer UrethaneCo.,Ltd.制“Desmodur N-3200”异氰酸酯基(NCO)含量23.0质量％、粘度2100mPa·s/25℃)
N-3400：1,6-六亚甲基二异氰酸酯的脲二酮体(Sumika Bayer UrethaneCo.,Ltd.制“Desmodur N-3400”异氰酸酯基(NCO)含量21.8质量％、粘度175mPa·s/25℃))
TSE-100：1,6-六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(Asahi KaseiCorporation制“DURANATE TSE-100”、异氰酸酯基(NCO)含量12.1质量％、粘度1650mPa·s/25℃)
T5651：聚碳酸酯二醇(Asahi Kasei Chemicals Co.,Ltd.制“Deyuranoru”、由1,5-戊二醇和1,6-己二醇得到的聚碳酸酯树脂、数均分子量1000、羟值100～120mgKOH/g)
UM-90：聚碳酸酯二醇(Ube Industries,Ltd.制“ETERNACOLL”、数均分子量：约900、使1,6-己二醇和碳酸酯反应而得到的聚碳酸酯二醇、及使1,4-环己烷二甲醇和碳酸酯反应而得到的聚碳酸酯二醇的质量比为1：3的混合物)
EX-321：三羟甲基丙烷的二缩水甘油醚和三缩水甘油醚的混合物(NagaseChemteX Corporation制“DENACOL EX-321”环氧当量140g/eq.)
860-80SE：双酚A型环氧树脂(DIC株式会社制“EPICLON 860-80SE”环氧当量250g/eq.乙酸乙酯切割品、固体成分80质量％)
JER828：双酚A型环氧树脂(三菱化学株式会社制“JER828”环氧当量190g/eq.)
JR-403：氧化钛(TAYCACORPORATION制“JR-403”)
M-215：异氰脲酸EO改性二丙烯酸酯(东亚合成株式会社制“ARONIXM-215”
多异氰酸酯化合物*1：用3,5-二甲基吡唑进行封端的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(固体成分75质量％乙酸乙酯溶液)
接着，将各实施例及比较例中得到的粘接性涂布剂以干燥后的涂敷量为3～4g/m2的方式涂布到聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(四川东方制“DS-10”)上，在120℃下干燥30秒钟形成粘接剂层后，在40℃下进行3天的熟化，得到具有易粘接层的粘接性层叠薄膜。
将得到的粘接性层叠薄膜裁切为宽度80mm、长度200mm，得到评价用粘接性层叠薄膜。
准备1张将EVA片裁切成宽度80mm、长度70mm而得到的EVA片，用2张评价用粘接性层叠薄膜使该EVA片以易粘接层与EVA片接触的方式重叠，接着，用真空层压机装置在150℃下以5分钟、133Pa左右进行真空排气，然后，在150℃下以0.1MPa的压力压制15分钟，得到评价用层叠体。
使用将得到的评价用层叠体裁切为宽度10mm的样品，进行粘接力及耐湿热性的评价。将结果示于表3～7。
[粘接力评价方法]
将评价用层叠体用拉伸试验机(A&D Company,Limited制)的上下夹具夹住未粘接部分，在十字头速度为100mm/分钟下进行180度剥离试验。对得到的测定值如下地进行评价。
◎：50N/10mm以上
○：30N/10mm以上～小于50N/10mm
△：10N/10mm以上～小于30N/10mm
×：小于10N/10mm
[耐湿热性评价方法]
将前述粘接力评价用层叠体用24、48小时进行压力锅试验(PCT)(试验条件：121℃、相对湿度100％)，在与前述相同的条件下，测定耐湿热试验后的剥离强度。
[表3]
表3
[表4]
表4
[表5]
表5
[表6]
表6
[表7]
表7
附图标记说明
A：太阳能电池单元
B：表面保护基材
C：内部连线
D：密封材料
E：背板
F：端子
a：基材片
b：作为粘接性涂布剂的固化物的粘接层

Claims (17)

1.一种多异氰酸酯固化型粘接性涂布剂用多元醇组合物，其特征在于，将含羟基(甲基)丙烯酸类树脂(I)及含不饱和双键聚酯多元醇(II)作为必须成分。
2.根据权利要求1所述的多异氰酸酯固化型粘接性涂布剂用多元醇组合物，其中，所述含羟基(甲基)丙烯酸类树脂(I)是将含羟基(甲基)丙烯酸酯(a)和其他(甲基)丙烯酸类单体(b)作为必须成分进行共聚而得到的。
3.根据权利要求2所述的多异氰酸酯固化型粘接性涂布剂用多元醇组合物，其中，所述含羟基(甲基)丙烯酸类树脂(I)是如下得到的：使用含羟基(甲基)丙烯酸酯(a)、所述被碳原子数1～3的烷基酯化的(甲基)丙烯酸酯(b-1)、所述被碳原子数4～16的烷基酯化的(甲基)丙烯酸酯(b-2)作为必须的单体成分，以构成含羟基(甲基)丙烯酸类树脂(I)的单体成分中，含羟基(甲基)丙烯酸酯(a)成为3～20质量％、被碳原子数1～3的烷基酯化的(甲基)丙烯酸酯(b-1)成为15～50质量％、被碳原子数4～16的烷基酯化的(甲基)丙烯酸酯(b-2)成为30～76质量％的比率进行共聚，从而得到。
4.根据权利要求3所述的多异氰酸酯固化型粘接性涂布剂用多元醇组合物，其中，所述含羟基(甲基)丙烯酸类树脂(I)的羟值处于1～200mgKOH/g的范围。
5.根据权利要求1所述的多异氰酸酯固化型粘接性涂布剂用多元醇组合物，其中，所述含不饱和双键聚酯多元醇(II)的双键当量为100～1000g/eq.。
6.根据权利要求5所述的多异氰酸酯固化型粘接性涂布剂用多元醇组合物，其中，所述含不饱和双键聚酯多元醇(II)的羟值处于10～350mgKOH/g的范围。
7.根据权利要求1所述的多异氰酸酯固化型粘接性涂布剂用多元醇组合物，其中，含羟基(甲基)丙烯酸类树脂(I)及含不饱和双键聚酯多元醇(II)的质量比[(I)/(II)]为95/5～50/50的比例。
8.根据权利要求1所述的多异氰酸酯固化型粘接性涂布剂用多元醇组合物，其中，除了具有含羟基(甲基)丙烯酸类树脂(I)及含不饱和双键聚酯多元醇(II)之外，还具有环氧树脂(III)。
9.根据权利要求8所述的多异氰酸酯固化型粘接性涂布剂用多元醇组合物，其中，以相对于作为多元醇组合物的必须成分的含羟基(甲基)丙烯酸类树脂(I)及含不饱和双键聚酯多元醇(II)的合计100质量份、所述环氧树脂(III)的配混比例为4.0～30.0质量份的比例进行配混。
10.根据权利要求1所述的多异氰酸酯固化型粘接性涂布剂用多元醇组合物，其中，具有含羟基(甲基)丙烯酸类树脂(I)、含不饱和双键聚酯多元醇(II)、以及含羟基聚碳酸酯(IV)。
11.根据权利要求10所述的多异氰酸酯固化型粘接性涂布剂用多元醇组合物，其中，以相对于作为多元醇组合物的必须成分的含羟基(甲基)丙烯酸类树脂(I)及含不饱和双键聚酯多元醇(II)的合计100质量份、所述含羟基聚碳酸酯(IV)的配混比例为2.0～30.0质量份的比例进行配混。
12.根据权利要求1所述的多异氰酸酯固化型粘接性涂布剂用多元醇组合物，其中，除了配混含羟基(甲基)丙烯酸类树脂(I)及含不饱和双键聚酯多元醇(II)之外，还配混二氧化钛。
13.一种粘接性涂布剂，其特征在于，将权利要求1～12中任一项所述的多元醇组合物(α)和多异氰酸酯化合物(β)作为必须成分。
14.根据权利要求12所述的粘接性涂布剂，其中，所述多元醇组合物(α)与多异氰酸酯化合物(β)的配混比例是：所述多异氰酸酯化合物(β)中的异氰酸酯基相对于该多元醇组合物(α)中的羟基的当量比[NCO/OH]为0.25～3.00的比例。
15.一种固化物，其是使权利要求13所述的粘接性涂布剂固化而得到的。
16.一种粘接性片，其中，在聚酯基材片上涂布权利要求13所述的粘接性涂布剂并使其固化而形成了粘接层。
17.一种太阳能电池组件，其特征在于，将太阳能电池单元(A)、表面保护基材(B)、太阳能电池单元用密封材料(D)及背板(E)作为必须的构成要素，该背板(E)将基材片(a)和形成于该基材片(a)上的粘接层(b)作为必须的层构成，并且以所述粘接层(b)与太阳能电池单元用密封材料(D)接触的方式配设所述背板(E)，其中，所述粘接层(b)为权利要求13所述的粘接性涂布剂的固化物。
CN201680003475.3A 2015-03-13 2016-02-25 多元醇组合物、粘接性涂布剂、其固化物、粘接性片、及太阳能电池组件 Pending CN107109168A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015-050771 2015-03-13
JP2015050771 2015-03-13
PCT/JP2016/055595 WO2016147830A1 (ja) 2015-03-13 2016-02-25 ポリオール組成物、接着性コーティング剤、その硬化物、接着性シート、及び太陽電池モジュール

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107109168A true CN107109168A (zh) 2017-08-29

Family

ID=56919001

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680003475.3A Pending CN107109168A (zh) 2015-03-13 2016-02-25 多元醇组合物、粘接性涂布剂、其固化物、粘接性片、及太阳能电池组件

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20170327720A1 (zh)
EP (1) EP3181649B1 (zh)
JP (1) JP6057041B1 (zh)
CN (1) CN107109168A (zh)
TW (1) TWI634181B (zh)
WO (1) WO2016147830A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107746688A (zh) * 2017-11-03 2018-03-02 通威太阳能（安徽）有限公司 一种聚酯型聚氨酯太阳能背板胶及其制备方法
CN109337634A (zh) * 2018-09-26 2019-02-15 上海维凯光电新材料有限公司 用于铝塑复合标签的高耐水解抗粘背胶黏剂及其制备
CN111548763A (zh) * 2020-06-24 2020-08-18 广州布鲁奥申新材料科技有限公司 一种高强度高耐候性双组份聚氨酯结构胶及其制备方法
CN112794991A (zh) * 2021-02-01 2021-05-14 南宁珀源能源材料有限公司 一种丙烯酸改性聚硫醇固化剂及其制备方法
WO2022021183A1 (en) * 2020-07-30 2022-02-03 Dow Global Technologies Llc Method of packaging battery devices

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2545433B (en) * 2015-12-15 2017-12-20 Grafmarine Power generation and cell storage apparatus
JP6701879B2 (ja) * 2016-03-29 2020-05-27 三菱ケミカル株式会社 硬化性組成物、硬化物及び積層体
KR102381732B1 (ko) * 2017-11-07 2022-04-04 디아이씨 가부시끼가이샤 열경화형 우레탄 수지 조성물, 필름 및 물품

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4518724A (en) * 1982-10-04 1985-05-21 Nippon Paint Co., Ltd. Aqueous coating composition
CN106661417A (zh) * 2014-07-18 2017-05-10 Dic株式会社 太阳能电池背板用粘接剂、太阳能电池背板粘接剂用多元醇组合物、太阳能电池背板和太阳能电池模块

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04255782A (ja) * 1991-02-07 1992-09-10 Toyo Ink Mfg Co Ltd 硬化性粘着剤組成物
JPH05271614A (ja) * 1992-01-29 1993-10-19 Kansai Paint Co Ltd 水性着色塗料組成物及びそれを用いる塗装方法
WO2007066827A1 (ja) * 2005-12-09 2007-06-14 Kansai Paint Co., Ltd. 水性プライマー塗料組成物
JP5210858B2 (ja) * 2006-03-17 2013-06-12 株式会社きもと ポリエステル系フィルム用バインダー組成物及びこれを用いた光学フィルム
JP2009179710A (ja) * 2008-01-30 2009-08-13 Yokohama Rubber Co Ltd:The エンジニアリングプラスチック用プライマー組成物
TWI545014B (zh) * 2009-09-17 2016-08-11 東洋油墨製造股份有限公司 太陽電池用背面保護片、其製造方法、及太陽電池模組
JP2011071387A (ja) * 2009-09-28 2011-04-07 Dainippon Printing Co Ltd 太陽電池モジュール用裏面保護シート、及び太陽電池モジュール
JP5825105B2 (ja) * 2012-01-10 2015-12-02 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 太陽電池保護シート用易接着剤、及び太陽電池用保護シート、ならびに太陽電池モジュール
WO2013118575A1 (ja) * 2012-02-10 2013-08-15 関西ペイント株式会社 塗料組成物
JP5893991B2 (ja) * 2012-03-30 2016-03-23 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 塗料組成物及び複層塗膜形成方法
JP6086771B2 (ja) * 2012-03-30 2017-03-01 第一工業製薬株式会社 プライマー組成物および積層体
JP6277735B2 (ja) * 2013-01-22 2018-02-14 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 太陽電池用裏面保護シート、その製造方法および太陽電池モジュール
JP6194190B2 (ja) * 2013-05-16 2017-09-06 ヘンケルジャパン株式会社 太陽電池保護シート用接着剤

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4518724A (en) * 1982-10-04 1985-05-21 Nippon Paint Co., Ltd. Aqueous coating composition
CN106661417A (zh) * 2014-07-18 2017-05-10 Dic株式会社 太阳能电池背板用粘接剂、太阳能电池背板粘接剂用多元醇组合物、太阳能电池背板和太阳能电池模块

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107746688A (zh) * 2017-11-03 2018-03-02 通威太阳能（安徽）有限公司 一种聚酯型聚氨酯太阳能背板胶及其制备方法
CN109337634A (zh) * 2018-09-26 2019-02-15 上海维凯光电新材料有限公司 用于铝塑复合标签的高耐水解抗粘背胶黏剂及其制备
CN111548763A (zh) * 2020-06-24 2020-08-18 广州布鲁奥申新材料科技有限公司 一种高强度高耐候性双组份聚氨酯结构胶及其制备方法
CN111548763B (zh) * 2020-06-24 2022-04-26 广州布鲁奥申新材料科技有限公司 一种高强度高耐候性双组份聚氨酯结构胶及其制备方法
WO2022021183A1 (en) * 2020-07-30 2022-02-03 Dow Global Technologies Llc Method of packaging battery devices
CN112794991A (zh) * 2021-02-01 2021-05-14 南宁珀源能源材料有限公司 一种丙烯酸改性聚硫醇固化剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
TW201641654A (zh) 2016-12-01
TWI634181B (zh) 2018-09-01
JP6057041B1 (ja) 2017-01-11
EP3181649A4 (en) 2018-03-28
WO2016147830A1 (ja) 2016-09-22
EP3181649B1 (en) 2020-04-22
US20170327720A1 (en) 2017-11-16
JPWO2016147830A1 (ja) 2017-04-27
EP3181649A1 (en) 2017-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107109168A (zh) 多元醇组合物、粘接性涂布剂、其固化物、粘接性片、及太阳能电池组件
JP5655314B2 (ja) 太陽電池モジュール
JP5761207B2 (ja) ポリウレタン系接着剤、太陽電池保護シート用接着剤、及び太陽電池用裏面保護シート
TWI421320B (zh) 接著劑組成物及積層體
JP6205913B2 (ja) 太陽電池裏面保護シートならびに太陽電池モジュール
CN104231201B (zh) 新型聚酯聚氨酯多元醇、双组分型层压粘接剂用多元醇剂、树脂组合物、固化性树脂组合物
KR20140138175A (ko) 태양 전지 백 시이트용 접착제
JP5540840B2 (ja) 太陽電池裏面封止シート
JPWO2016010132A1 (ja) 太陽電池バックシート用接着剤、太陽電池バックシート接着剤用ポリオール組成物、太陽電池バックシート、及び太陽電池モジュール
WO2012090857A1 (ja) 屋外用ウレタン接着剤
JP6046620B2 (ja) 太陽電池裏面保護シート及び太陽電池モジュール
JPWO2011087046A1 (ja) 太陽電池モジュール用耐侯性シートおよび該シートを用いた製品ならびに該太陽電池モジュール用耐侯性シートの製造方法
JP2017110103A (ja) 接着剤組成物、ポリオール混合物、２液型ラミネート用接着剤、積層フィルム及び太陽電池のバックシート
WO2012073859A1 (ja) 屋外用ウレタン接着剤
KR102351304B1 (ko) 적층 시트를 위한 접착제
JP2017114937A (ja) ポリイソシアネート硬化型接着性コーティング剤用ポリオール組成物、接着性コーティング剤、その硬化物、接着性シート、及び太陽電池モジュール
JP2019099667A (ja) 積層シート形成用接着剤組成物
JP2010283316A (ja) 太陽電池用保護シート及びそれを用いた太陽電池モジュール
JP2017110126A (ja) ポリイソシアネート硬化型接着性コーティング剤用ポリオール組成物、接着性コーティング剤、その硬化物、接着性シート、及び太陽電池モジュール
JP6123347B2 (ja) ２液型ラミネート接着剤用ポリオール剤、樹脂組成物、硬化性樹脂組成物、２液型ラミネート用接着剤、及び太陽電池用バックシート
WO2023047186A1 (en) Adhesive compositions, layered articles and photovoltaic sheets
JP2015067669A (ja) 樹脂組成物、２液型ラミネート接着剤、積層フィルム及び太陽電池のバックシート
JP2020176233A (ja) 樹脂組成物、太陽電池裏面保護シート及び太陽電池モジュール

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20170829