TW201641654A - 多元醇組成物、接著性被覆劑、其硬化物、接著性薄片、及太陽能電池模組 - Google Patents

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Abstract

本發明係提供接著性劑被覆劑、該被覆劑用多元醇組成物、該接著性被覆劑之硬化物、塗布該接著性被覆劑所得到之接著性薄片、及使用該薄片之太陽能電池模組，其中，該接著性被覆劑係於使太陽能電池單元密封材與基材薄片接著時，顯現出優異的接著強度與耐濕熱性。在第1圖中所示之太陽能電池模組之背面薄片E中，作為構成接著層b之接著性被覆劑之多元醇成分，係使用含羥基之(甲基)丙烯酸樹脂(I)、及含不飽和雙鍵之聚酯多元醇(II)為必要成分。

Description

多元醇組成物、接著性被覆劑、其硬化物、接著性薄片、及太陽能電池模組
本發明係關於太陽能電池單元密封材與基材薄片之接著性優異的接著性被覆劑、該被覆劑用多元醇組成物、該接著性被覆劑之硬化物、接著強度與耐濕熱性優異的接著性薄片、及使用該薄片之太陽能電池模組。
於近年，有以石油、煤炭為代表的石化燃料枯竭的危機，而而用以確保藉由該等石化燃料所可得到之替代能源的開發為當務之急。該石化燃料之替代能源當中，可將太陽能直接轉換成電能的太陽能發電係作為半永久性且無害的新能源形態而實用化中，於實際上的利用方面之價格性能比的提升開始發展中，作為潔淨之能源而非常受到期待。
太陽能發電中所使用之太陽能電池係直接將太陽光的能量轉換成電能之太陽能發電系統的心臟部分，由以矽等為代表之半導體所構成，其構造係將太陽能電池單元配線成串聯、並聯，為了保護該單元而施以各種封裝來予以單元化。此類封裝中所裝進去的是單元係被稱為太陽能電池模組，一般係為以下之構成：以玻璃 板等保面保護部來覆蓋會照到陽光的受光面，以熱塑性樹脂來密封太陽能電池單元與表面保護構件之間隙，並進一步配設背面保護薄片。
由於此類太陽能電池模組係通常以長達30年左右的長期間在屋外使用，因而在密封太陽能電池單元與表面保護構件的材料係大多使用透明性高且耐濕性也優異的乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹脂，又，在背面保護薄片(背面薄片)則廣泛地使用以下者：將聚對苯二甲酸乙二酯樹脂等之聚酯薄片當作基材薄片，於其兩面上塗布接著劑，並進一步積層有聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯等之耐候性優異的氟系樹脂之積層薄片；或進一步使鋁箔等金屬箔積層而使具有水蒸氣阻隔性能者。
如此地設有氟系樹脂薄片之積層薄片，雖成為耐候性優異的背面薄片，但是價格昂貴。又，該背面薄片雖具有充分的實用接著強度，但因在濕熱環境下的長期使用，導致無法避免氟系樹脂薄片與基材薄片在界面上之經時性接著強度的下降現象，而為無法充分對應有關於近年所要求之更高度的長期可靠性、耐久性者。此外，由於需要接著劑塗布步驟與氟系樹脂薄片積層步驟，生產性和製造成本不得不增加。
因此，於近年，替代在背面薄片之與太陽能電池單元密封材接觸之面上層合上述氟系樹脂薄片，係廣泛採用在基材薄片之密封材側之表面上塗敷易接著劑的手段。
使用該易接著劑之背面薄片，係於背面薄片之基材薄片的剝落發生時，會變得無法自水分或外在因素而保護太陽能電池，且導致太陽能電池輸出的劣化，故對於易接著劑層，係要求高度的接著性及接著耐久性。因此，於易接著劑，係在確保與太陽能電池密封材之接著性的同時，也必需確保與PET薄片等基材薄片的密接性。
於是，自先前即已知作為接著耐久性優異之易接著劑而使用2液型接著劑之技術，而該2液型接著劑係例如使丙烯酸與含羥基之丙烯酸寡聚物進行反應所得到之將具有丙烯醯基與羥基的丙烯酸聚合物及聚異氰酸酯成分作為必要成分者(參照後述專利文獻1)。
然而，該專利文獻1中所載易接著劑雖顯現出良好的接著性，但於丙烯醯基之交聯時收縮會變大，而為無法充分確保與PET等基材薄片之密接性者，進而為在濕熱環境下會導致經時性接著強度下降者。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2013-136665號公報
因此，本發明所欲解決之課題係在於提供一種使太陽能電池單元密封材與基材薄片接著時顯現出優異的接著強度與耐濕熱性之接著性劑被覆劑、該被覆劑 用多元醇組成物、該接著性被覆劑之硬化物、塗布該接著性被覆劑所得到之接著性薄片、及使用該薄片之太陽能電池模組。
本發明者等為解決上述課題而反覆研究檢討的結果，發現了：使用將含不飽和雙鍵之聚酯多元醇摻合於含羥基之(甲基)丙烯酸樹脂者當成作為主劑之多元醇成分，且使用聚異氰酸酯化合物當成硬化劑之2液硬化型接著性被覆劑，係一方面保持與PET薄片等基材薄片之良好接著性，而展現與太陽能電池單元密封材之優異接著性，以致完成了本發明。
亦即，本發明關於一種聚異氰酸酯硬化型接著性被覆劑用多元醇組成物，其特徵係以含羥基之(甲基)丙烯酸樹脂(I)、及含不飽和雙鍵之聚酯多元醇(II)為必要成分。
本發明還關於一種接著性被覆劑，其特徵係以前述多元醇組成物(α)與聚異氰酸酯化合物(β)為必要成分。
本發明還關於一種硬化物，其係使前述接著性被覆劑硬化而成。
本發明還關於一種接著性薄片，其係在聚酯基材薄片上，塗布前述接著性被覆劑並使硬化，而形成有接著層。
本發明還關於一種太陽能電池模組，其係以太陽能電池單元(A)、表面保護基材(B)、太陽能電池單 元用密封材(D)及背面薄片(E)為必要構成要素，而該背面薄片(E)係以基材薄片(a)與該基材薄片(a)上所形成之如請求項13之接著性被覆劑之硬化物的接著層(b)為必要之層構成者，且特徵為以前述接著層(b)接觸到太陽能電池單元用密封材(D)之方式而配設該背面薄片(E)。
如依據本發明，則可提供接著性劑被覆劑、該被覆劑用多元醇組成物、該接著性被覆劑之硬化物、塗布該接著性被覆劑所得到之接著性薄片、及使用該薄片之太陽能電池模組，其中，該接著性被覆劑於使太陽能電池單元密封材與基材薄片接著時，展現優異的接著強度與耐濕熱性。
a‧‧‧基材薄片
A‧‧‧太陽能電池單元
b‧‧‧屬於接著性被覆劑之硬化物的接著層
B‧‧‧表面保護基材
C‧‧‧內部連接線
D‧‧‧密封材
E‧‧‧背面薄片
F‧‧‧端子
第1圖係本發明之太陽能電池模組之一例的剖面圖。
本發明之聚異氰酸酯硬化型接著性被覆劑用多元醇組成物(以下，僅簡記為「多元醇組成物」)係作為太陽能電池模組之構成背面薄片之接著性被覆劑的主劑所使用者。另外，作為其硬化劑，係使用後述聚異氰酸酯化合物。又，接著性被覆劑不單僅被使用在太陽能電池模組之背面薄片用，在使用樹脂薄片來作為太陽能電池模組之表面保護玻璃的取代材料的情形，亦可利用作為其接著性被覆劑。
於此，構成本發明之多元醇組成物之含羥基 之(甲基)丙烯酸樹脂(I)係可列舉出：將含羥基之(甲基)丙烯酸酯(a)與其他(甲基)丙烯酸單體(b)作為必要成分而進行共聚合所獲得者。
於此，就前述含羥基之(甲基)丙烯酸酯(a)而言，可列舉例如2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯等。
又，就前述其他(甲基)丙烯酸單體(b)而言，可列舉甲基(甲基)丙烯酸酯、正丙基(甲基)丙烯酸酯、異丙基(甲基)丙烯酸酯等之利用碳原子數1~3之烷基而酯化之(甲基)丙烯酸酯(b-1)；正丁基(甲基)丙烯酸酯、異丁基(甲基)丙烯酸酯、第二丁基(甲基)丙烯酸酯、第三丁基(甲基)丙烯酸酯、正戊基(甲基)丙烯酸酯、異戊基(甲基)丙烯酸酯、新戊基(甲基)丙烯酸酯、正己基(甲基)丙烯酸酯、正庚基(甲基)丙烯酸酯、正辛基(甲基)丙烯酸酯、異辛基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、正壬基(甲基)丙烯酸酯、異壬基(甲基)丙烯酸酯、正癸基(甲基)丙烯酸酯、異癸基(甲基)丙烯酸酯、月桂基(甲基)丙烯酸酯、十二烷基(甲基)丙烯酸酯、十三烷基(甲基)丙烯酸酯、十四烷基(甲基)丙烯酸酯、十五烷基(甲基)丙烯酸酯、十六烷基(甲基)丙烯酸酯、環己基(甲基)丙烯酸酯、基(甲基)丙烯酸酯、異基(甲基)丙烯酸酯等之利用碳原子數4~16之烷基而酯化之(甲基)丙烯酸酯(b-2)；及(甲基)丙烯酸(b-3)。
本發明中，作為其他(甲基)丙烯酸單體(b)， 基於可大幅度改善與PET等基材薄片之密接性且接著強度或耐濕熱性成為更良好者的觀點，使用利用碳原子數4~16之烷基而酯化之(甲基)丙烯酸酯(b-2)當作必要單體成分為較佳。基於與基材薄片之密接性改善的效果成為顯著者的觀點，在該(甲基)丙烯酸酯(b-2)中，又特別以選自包含環己基(甲基)丙烯酸酯、異丁基(甲基)丙烯酸酯、正丁基(甲基)丙烯酸酯、第三丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯及月桂基(甲基)丙烯酸酯之群組的(甲基)丙烯酸酯為較佳。
本發明中，於製造上述含羥基之(甲基)丙烯酸樹脂(I)時，可根據各單體成分之組成比率而將接著性被覆劑本身的極性調整至與基材薄片之接著性成為良好的最佳範圍。由此觀點來說，較佳為使用含羥基之(甲基)丙烯酸酯(a)、前述利用碳原子數1~3之烷基而酯化之(甲基)丙烯酸酯(b-1)、前述利用碳原子數4~16之烷基而酯化之(甲基)丙烯酸酯(b-2)當作必要單體成分，並以成為在構成含羥基之(甲基)丙烯酸樹脂(I)之單體成分中，含羥基之(甲基)丙烯酸酯(a)為3~20質量%，利用碳原子數1~3之烷基而酯化之(甲基)丙烯酸酯(b-1)為15~50質量%，利用碳原子數4~16之烷基而酯化之(甲基)丙烯酸酯(b-2)為30~76質量%的比例來使用。又，在使用(甲基)丙烯酸(b-3)的情況，較佳為以成為在單體成分中0.1~5質量%的比例來使用。
又，前述含羥基之(甲基)丙烯酸樹脂(I)除了前述各種單體成分之外，亦可在不損及本發明之功效的 範圍，例如在3質量%以下之範圍併用苯乙烯、甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物作為原料單體。
本發明所使用之含羥基之(甲基)丙烯酸樹脂(I)係可藉由例如以下而製造：使用苯甲醯基過氧化物、偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、第三丁基戊氧基-2-乙基己酸酯、1,1-二(第三丁基過氧基)環己烷、第三戊基過氧基-2-乙基己酸酯、第三丁基過辛酸酯、二第三丁基過氧化物或第三丁基過苯甲酸酯等之自由基聚合起始劑，使該含羥基之(甲基)丙烯酸酯(a)及其他(甲基)丙烯酸單體(b)進行自由基聚合反應。此時，該等自由基聚合起始劑可單獨使用，亦可併用2種以上。又，此類自由基聚合反應一般係於60~150℃的範圍，於甲苯、二甲苯、環己烷、辛烷等烴溶劑；醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、醋酸正丙酯、醋酸戊酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、乙氧基乙基丙酸酯等酯溶劑；二乙二醇二甲基醚等醚溶劑；丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮溶劑等之有機溶劑中、或是此等之2種以上的混合溶劑中進行為較佳。
如此進行所得到之含羥基之(甲基)丙烯酸樹脂(I)，基於接著強度、耐濕熱性的觀點，較佳為羥基價在1~200mgKOH/g之範圍者，又，仍基於接著強度、耐濕熱性變得良好者的觀點，較佳為其數量平均分子量(Mn)為5,000~500,000之範圍。
再來，本發明之多元醇組成物所使用的含不飽和雙鍵之聚酯樹脂(II)，係使多元醇成分(II-1)、二羧 酸成分(II-2)、及視需要之單羧酸成分(II-3)進行反應所獲得者，可藉由於該等之成分的任一者使用具有含不飽和雙鍵之成分者，而將不飽和雙鍵導入樹脂構造中。本發明中則藉由使用此類含不飽和雙鍵之聚酯樹脂(II)，而展現與太陽能電池密封材之高接著性及接著耐久性。
從原料成分之組合而將此類含不飽和雙鍵之聚酯樹脂(II)予以分類的話，可列舉例如：使(II-1-a)碳原子數2~9之多價脂肪族醇、(II-2-a)飽和脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸、或其酸酐、及(II-3)植物油脂肪酸進行反應而得到之聚酯多元醇(A)；使(II-1-a)碳原子數2~9之多價脂肪族醇、(II-2-b)不飽和二羧酸或其酐進行反應而得到之聚酯多元醇(B)；使(II-1-a)碳原子數2~9之多價脂肪族醇、(II-2-b)不飽和二羧酸或其酐、及(II-3)植物油脂肪酸進行反應而得到之聚酯多元醇(C)；使(II-1-a)碳原子數2~9之多價脂肪族醇、(II-1-b)蓖麻油、(II-2-a)飽和脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸、或其酸酐進行反應而得到之聚酯多元醇(D)。
於此，就碳原子數2~9之多價脂肪族醇(II-1-a)而言，係可列舉乙二醇、新戊二醇、二乙二醇、 丁二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、2,3,4-三甲基-1,3--戊二醇、3-甲基戊烯-1,5-二醇、1,4-環己烷二甲醇等。其中，基於可賦予塗布後之塗膜、接著層適當的柔軟性的觀點，特佳為二丙二醇。
就飽和脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸、或其酸酐(II-2-a)而言，係可列舉安息香酸、對第三丁基安息香酸、間苯二甲酸、酞酸酐、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、壬二酸、癸二酸、異癸二酸、草酸、苯偏三酸、琥珀酸(酐)、順丁烯二酸(酐)、反丁烯二酸、伊康酸(酐)、四氫酞酸(酐)、六氫酞酸(酐)、六氫間苯二甲酸、六氫對苯二甲酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、1,4-環己烷二羧酸等。其中，基於耐濕熱性的觀點，特佳為酞酸酐。
就不飽和二羧酸或其酐(II-2-b)而言，係可列舉反丁烯二酸、順丁烯二酸、及其酸酐。
就植物油脂肪酸(II-3)而言，係可列舉有椰子油脂肪酸、胡麻油脂肪酸、橄欖油脂肪酸、菜種油脂肪酸、大豆油脂肪酸、可可油脂肪酸、椿油脂肪酸等。
該等之中，基於與太陽能電池單元密封材之接著性更為良好的觀點，特佳為使(II-1-a)碳原子數2~9之多價脂肪族醇、(II-2-b)不飽和二羧酸或其酐、及(II-3)植物油脂肪酸進行反應所得到之聚酯多元醇(C)。
該含不飽和雙鍵之聚酯樹脂(II)係基於接著性被覆劑之與密封材之接著性會成為良好者的觀點，較佳為雙鍵當量100~1000g/eq.之範圍，更佳為200~ 800g/eq.之範圍者。
又，該含不飽和雙鍵之聚酯多元醇(II)係基於硬化後可獲得適當交聯密度且接著強度會成為更良好者的觀點，較佳為羥基價10~350mgKOH/g之範圍。又，基於接著強度及耐濕熱性之觀點，較佳為其重量平均分子量(Mw)於3000~20000之範圍。
另外，此處之本案發明之含羥基之丙烯酸樹脂(I)的數量平均分子量(Mn)、及含不飽和雙鍵之聚酯多元醇(II)的重量平均分子量(Mw)，係藉由下述條件之凝膠層析法(GPC)所測量之值。
測量裝置；TOSOH(股)製HLC-8220GPC
管柱；TOSOH(股)製TSK-GUARDCOLUMN Super HZ-L+TOSOH(股)製TSK-GEL Super HZM-M×4
檢測器；RI(示差折射計)
資料處理；TOSOH(股)製Mutil-station GPC-8020 model II
測量條件；管柱溫度40℃溶劑 四氫呋喃流速 0.35ml/分鐘
標準；單分散聚苯乙烯
試料；將以樹脂固體成分換算0.2質量%之四氫呋喃溶液，利用微過濾器進行過濾者(100μl)
以上所詳述之含羥基之(甲基)丙烯酸樹脂(I) 及含不飽和雙鍵之聚酯多元醇(II)的摻合比率，係基於與作成為接著性被覆劑時之密封材之接著、硬化塗膜之強度、耐濕熱性良好的觀點，而較佳為例如質量比[(I)/(II)]係成為95/5~50/50之比例。
本發明之多元醇組成物中係除了上述之含羥基之(甲基)丙烯酸樹脂(I)及含不飽和雙鍵之聚酯多元醇(II)之外，可藉由進一步併用多官能環氧化合物(III)，而在接著層吸濕時，藉由前述多官能環氧化合物(III)中之環氧基來捕抓因該聚酯多元醇(A)之水解所產生之羧基，可使該接著層之耐濕熱性更為提升。
該多官能環氧化合物(III)係較佳為分子量200~1,000之範圍的含羥基之環氧化合物。亦即，於分子量為200以上的情形，除了耐濕熱性之外，對於基材之接著強度會成為更良好者，此外，在1,000以下的情形，與前述聚酯多元醇(II)之相溶性會成為良好者。
又，該多官能環氧化合物(III)係因為可獲得硬化性更為優異的樹脂組成物，而羥基價較佳為30~160mgKOH/g之範圍，更佳為50~150mgKOH/g之範圍。
該多官能環氧化合物(III)係可列舉例如1,6-己二醇二縮水甘油基醚、1,4-丁二醇二縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、二乙二醇二縮水甘油基醚等非環狀脂肪族聚縮水甘油基醚；環己烷二甲醇二縮水甘油基醚、3',4'-環氧基環己基甲基-3,4-環氧基環己基羧酸酯、ε-己內酯改性3',4'-環氧基環己基甲基-3,4-環氧基環己烷羧酸酯、雙酚A型環氧樹脂之氫化物等含有環狀 脂肪族骨架之環氧化合物；雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂等雙酚型環氧樹脂；四甲基聯苯型環氧樹脂等聯苯型環氧樹脂；二環戊二烯-酚加成反應型環氧樹脂等。該等係可分別單獨使用，亦可併用兩種以上。其中，基於可獲得在濕熱條件下之基材接著性及初期之接著強度優異的樹脂組成物之觀點，較佳為三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚及雙酚型環氧樹脂。
基於耐濕熱性、耐結塊性的觀點，相對於構成本發明之多元醇組成物的含羥基之(甲基)丙烯酸樹脂(I)及含不飽和雙鍵之聚酯多元醇(II)之合計100質量份，該多官能環氧化合物(III)係較佳為以成為4.0~30.0質量份之比例來摻合。
又，本發明之多元醇組成物係除了該含羥基之(甲基)丙烯酸樹脂(I)及含不飽和雙鍵之聚酯多元醇(II)之外，可藉由進一步併用含羥基之聚碳酸酯(IV)，而使硬化物之交聯密度大幅增加，能夠更為提高接著強度及耐濕熱性。
於此所使用之含羥基之聚碳酸酯(IV)，基於羥基濃度適當地變高、硬化時之交聯密度增加、成為耐濕熱性改善效果顯著者的觀點，較佳為數量平均分子量(Mn)於500~3,000之範圍者，尤其更佳為數量平均分子量(Mn)為800~2,000之範圍者。另外，在此，數量平均分子量(Mn)的測量方法係依與該新穎聚酯多元醇之GPC測量條件相同的條件所測量之數值。
前述含羥基之聚碳酸酯(IV)，基於成為硬化 性更優異之樹脂組成物的觀點，較佳為羥基價為20~300mgKOH/g之範圍，特佳為40~250mgKOH/g之範圍。又，基於在濕熱條件下之基材接著性優異的觀點，較佳為聚碳酸酯二醇。
於此，前述含羥基之聚碳酸酯(IV)係可藉由例如使多元醇與羰化劑進行聚縮合反應之方法來製造。
前述含羥基之聚碳酸酯(IV)之製造所使用之多元醇，可列舉例如乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-壬二醇、二乙二醇等直鏈狀烷類二醇；1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇等分枝狀烷類二醇；1,4-環己烷二甲醇等脂環式二醇；三羥甲基丙烷、季戊四醇等3官能以上之含分枝烷類構造之多官能醇。
又，前述含羥基之聚碳酸酯(IV)之製造所使用之羰化劑，可列舉例如光氣、伸乙基碳酸酯、伸丙基碳酸酯、二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯、二丁基碳酸酯、二苯基碳酸酯等。該等係可分別單獨使用，亦可併用兩種以上。
此等之中，基於相溶性的觀點，特佳為藉由選自1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇及1,4-環己烷二甲醇之多元醇與該羰化劑的反應所得到者。
於使用前述含羥基之聚碳酸酯(IV)時，基於 即使在濕熱條件下亦成為可維持高基材接著性之樹脂性被覆劑的觀點，其摻合比例係較佳為相對於本發明之多元醇組成物中的含羥基之(甲基)丙烯酸樹脂(I)及含不飽和雙鍵之聚酯多元醇(II)的合計100質量份，為2.0~30.0質量份之比例。
本發明之多元醇組成物係亦可含有前述含羥基之(甲基)丙烯酸樹脂(I)、前述含不飽和雙鍵之聚酯多元醇(II)、前述多官能環氧化合物(III)、前述含羥基之聚碳酸酯(IV)以外的其他含羥基之化合物(V)。此類含羥基之化合物係可列舉例如使多元酸與多元醇進行反應而得之聚酯多元醇；使多元酸、多元醇及聚異氰酸酯進行反應而得之聚酯聚胺基甲酸酯多元醇；使二元酸、二醇及二異氰酸酯進行反應而得之直鏈型聚酯聚胺基甲酸酯多元醇；聚氧乙二醇、聚氧丙二醇等醚二醇；雙酚A、雙酚F等雙酚；於前述雙酚加成環氧乙烷、環氧丙烷等而得之雙酚的環氧烷類加成物等。該等係可分別單獨使用，亦可併用兩種以上。
前述含羥基之化合物(V)可在不損及本發明之接著性被覆劑之效果，亦即濕熱條件下對於基材薄片之接著性的範圍，具體來說，係在本發明之多元醇組成物中，以成為20質量%以下之範圍使用。
上述多元醇組成物係亦可進一步含有各種有機溶劑。能夠以構成該多元醇組成物之各樹脂成分之合成時所使用之溶劑直接殘存於多元醇組成物中的形式來含有該有機溶劑。就該有機溶劑而言，可列舉例如丙酮 、甲基乙基酮(MEK)、甲基異丁基酮等酮系化合物；四氫呋喃(THF)、二(dioxolan)等環狀醚系化合物；醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯等酯系化合物；甲苯、二甲苯等芳香族系化合物。該等係可單獨使用，亦可併用兩種以上。
於此，藉由使用該有機溶劑，而可適當調整多元醇組成物之固體成分濃度，甚至是接著性被覆劑之固體成分濃度。該有機溶劑之存在量並未特別限定，但基於接著性被覆劑之調整、其後塗布作業性會成為良好者的觀點，較佳成為例如在屬於主劑之多元醇組成物中，含羥基之(甲基)丙烯酸樹脂(I)及含不飽和雙鍵之聚酯多元醇(II)等多元醇成分之固體成分濃度為40~70質量%的比例。
以上所詳述之本發明之多元醇組成物係可當作為本發明之接著性被覆劑之多元醇成分來使用(以下，將本發明之多元醇組成物記載為「多元醇組成物(α)」)。於此，就接著性被覆劑之硬化劑而言，可使用聚異氰酸酯化合物(β)。
此處所使用之聚異氰酸酯化合物(β)係可列舉例如脂肪族系聚異氰酸酯、芳香族系聚異氰酸酯等。
就前述脂肪族系聚異氰酸酯而言，可列舉例如1,4-四亞甲基二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯、1,8-八亞甲基二異氰酸酯、L-離胺酸二異氰酸酯等脂肪族系二異氰酸酯或脂環式系聚異氰酸酯。
就前述脂環式系聚異氰酸酯而言，可列舉例 如氫化4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(氫化MDI)、異佛爾酮二異氰酸酯、降莰烯二異氰酸酯等脂環式系二異氰酸酯等。
就前述芳香族系聚異氰酸酯而言，可列舉例如4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、4,4'-聯苯基二異氰酸酯十三烯二異氰酸酯、1,3-伸茬二異氰酸酯、1,4-伸茬二異氰酸酯、對-四甲基二甲苯二異氰酸酯、間-四甲基二甲苯二異氰酸酯、2,4-甲伸苯基二異氰酸酯、2,6-甲伸苯基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、間-伸苯基二異氰酸酯、對-伸苯基二異氰酸酯等芳香族系二異氰酸酯等。
又，亦可列舉3官能以上之聚異氰酸酯，具體來說，可列舉例如三苯基甲烷三異氰酸酯、1,6,11-月桂烷三異氰酸酯、4,4',4"-三苯基甲烷三異氰酸酯、2,4,4'-聯苯基三異氰酸酯、2,4,4'-二苯基甲烷三異氰酸酯、聚亞甲基苯基異氰酸酯等。
進一步可列舉使用該聚異氰酸酯化合物而得之三聚異氰酸酯型聚異氰酸酯、加成型聚異氰酸酯、滴管型聚異氰酸酯、悠列特二酮(uretdione)型聚異氰酸酯。
此等之中，基於可獲得外觀優異之塗膜的觀點，特佳為脂肪族二異氰酸酯、及脂環族二異氰酸酯等之無黃變型聚異氰酸酯、及該三聚異氰酸酯型聚異氰酸酯、滴管型聚異氰酸酯、悠列特二酮型聚異氰酸酯，尤其是基於耐黃變性優異的觀點，較佳為脂肪族二異氰酸酯之三聚異氰酸酯型聚異氰酸酯、脂肪族二異氰酸酯之滴管型聚異氰酸酯、脂肪族二異氰酸酯之悠列特二酮型 聚異氰酸酯。
以上所詳述之前述多元醇組成物(α)與聚異氰酸酯化合物(β)的摻合比例係基於與密封材之接著、硬化塗膜之強度、耐濕熱性的觀點，較佳為與相對於該多元醇組成物(α)之羥基的該聚異氰酸酯化合物(β)中之異氰酸酯基的當量比[NCO/OH]成為0.25~3.00之比例。
於此，多元醇組成物(α)之羥基不僅是前述含羥基之(甲基)丙烯酸樹脂(I)、前述含不飽和雙鍵之聚酯多元醇(II)中的羥基，於包含後述之多官能環氧化合物(III)、含羥基之聚碳酸酯(IV)中之羥基，甚至其他含羥基之化合物(V)時，亦意指該化合物中之羥基。
本案發明之接著性被覆劑係亦可進一步含有各種有機溶劑。該溶劑係可列舉例如丙酮、甲基乙基酮(MEK)、甲基異丁基酮等酮系化合物；四氫呋喃(THF)、二等環狀醚系化合物；醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯等酯系化合物；甲苯、二甲苯等芳香族系化合物。該等係可單獨使用，亦可併用兩種以上。
本發明中，在將屬於主劑之該多元醇組成物(α)與屬於硬化劑之聚異氰酸指化合物(β)予以摻合之後，依據將接著性被覆劑之流動性因應塗布裝置之要求而調整為適當的最佳水準之目的，較佳為摻合前述有機溶劑。
本發明之接著性被覆劑係可在當作太陽能電池背面薄片用接著性被覆劑而使用時，進一步含有各種無機顏料、有機顏料、或碳黑、填充料、紫外線吸收劑 、抗氧化劑及/或光安定劑等。該等各種摻合材料較佳為形成為預先摻合至前述多元醇組成物(α)或聚異氰酸指化合物(β)的預混物，但基於作業性等觀點，較佳為摻合至前述多元醇組成物(α)。
前述各摻合材料中，基於可將太陽能電池單元背面薄片表面作成為白色，反射太陽光而提高太陽能電池單元之發電效率的觀點，特佳為使用二氧化鈦來作為前述無機顏料，又，重視設計性時，較佳為摻合碳黑。
例如，就二氧化鈦而言，較佳為平均粒徑0.1~1.5μm之範圍者。平均粒徑1.5μm以下之二氧化鈦係因為硬化塗膜之表面平滑性良好而較佳。
平均粒徑0.1~1.5μm之二氧化鈦係因應於作為目的之耐候性的水準，而考慮硬化塗膜本身之強韌性、可追尋施行披覆之基材之可撓性的密接性，來添加至主劑及/或硬化劑即可，但基於耐候性優異的觀點，較佳為相對於以總硬化性成分之非揮發成分重量換算之合計每100重量份為25~900重量份，其中，進一步基於可成為使用氟樹脂時般之高白色度的觀點，更佳為使用60~400重量份。
又，前述填充料係可當作為抗結塊劑來使用，具體而言，可列舉平均粒徑1~20μm之二氧化矽、樹脂珠粒等。基於不會使接著性下降且可賦予耐結塊性的觀點，填充料之使用量較佳為以總硬化性成分之非揮發成分重量換算之合計每100重量份為0.1~10.0重量份之範圍。
本發明之接著性被覆劑係如上所述，可藉由對於保護太陽能電池模組之太陽能電池單元的背面薄片進行塗布，而顯現出良好的易接著性且顯現優異的接著力與耐濕熱性。又，本發明之接著性被覆劑係不僅是背面薄片，於使用取代太陽能電池單元表面用玻璃板的透明樹脂薄片時，亦可對該薄片之基材薄片進行塗布，並顯現對於太陽能電池單元密封材之易接著性能。
於此，本發明之接著性被覆劑對於基材薄片之塗布量係並未受到特別限制，但基於少量即可賦予優異耐候性的觀點，例如為1~20g/m2，其中較佳為3~10g/m2之範圍。於此塗布可使用例如凹版印刷塗布器、微型凹版印刷塗布器、反逆式塗布器、棒狀塗布器、滾筒狀塗布器、模狀塗布器等。
本發明之接著性被覆劑係對於基材薄片顯現良好的接著性能者，但亦可因應需要，以進一步賦予接著強度為目的，而對於聚酯樹脂薄膜等基材薄片之形成硬化塗膜之側的面進行表面處理。就此表面處理而言，可列舉例如電暈處理、電漿處理、臭氧處理、火焰處理、放射線處理等。
此處所使用之太陽能電池背面薄片用基材薄片係聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸萘二酯等聚酯系樹脂薄片；聚乙烯薄片、聚丙烯薄片、聚環戊二烯薄片等聚烯烴薄片、聚氟化乙烯基薄片、聚偏二氟乙烯薄片、聚四氟乙烯薄片、4氟化乙烯-6氟化丙烯共聚物(FEP)薄片、乙烯-4氟化乙烯共聚物 (ETFE)薄片、乙烯-四氟乙烯共聚物薄片等氟樹脂薄片；聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系樹脂薄片；基於薄膜剛性、成本的觀點，較佳為聚酯系樹脂薄片，特佳為聚對苯二甲酸乙二酯。
上述之背面薄片用基材薄片的厚度並非受到特別限制者，較佳為例如10~400μm之範圍，但本發明之接著性被覆劑由於藉由少量塗布且低溫短時間之乾燥，並不會對基材造成反翹或下陷等任何影響且達成優異密接性，可賦予優異耐候性，所以較佳為80~300μm之範圍。
該太陽能電池背面薄片用基材薄片可僅以單層構成，也可為2層以上之複數層構造。此外，亦可積層蒸鍍有金屬氧化物或非金屬無機氧化物之蒸鍍薄膜。
於此，就所蒸鍍之金屬氧化物或非金屬無機氧化物而言，可使用例如矽、鋁、鎂、鈣、鉀、錫、鈉、硼、鈦、鉛、鋯、釔等之氧化物。又，也可使用鹼金屬、鹼土類金屬之氟化物等，該等可單獨或是組合而使用，可列舉使用真空蒸鍍、離子鍍敷等物理性蒸鍍方式或電漿CVD等化學蒸鍍方式所蒸鍍者。
又，本發明之太陽能電池用背面薄片係亦可為在複數個基材薄片之間配設有金屬箔或耐候性樹脂層等薄膜層或披覆層而具有阻隔性者。
於此，就金屬箔而言，可列舉鋁、氧化鋁、氧化矽、氧化錫、氧化鎂等之薄膜。其中，基於耐腐蝕性的觀點，較佳為鋁箔。厚度係較佳為10μm至100μm， 進一步較佳為20μm至50μm。可於金屬箔之積層使用習知的各種接著劑。
就耐候性樹脂層而言，可列舉將聚偏二氟乙烯薄膜或聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸萘二酯等聚酯系樹脂薄膜使用以往習知的各種接著劑進行了積層者；或塗布旭硝子(股)之lumiflon般之高耐候性塗料所形成的披覆層等。
如此地，可以是在基材薄片上積層蒸鍍有金屬氧化物或非金屬無機氧化物之蒸鍍薄膜，或是在複數個基材薄片之間配設有金屬箔或耐候性樹脂層等之薄膜層或披覆層者，本發明係因為可僅對於基材薄片塗布接著性被覆劑，即顯現出優異的接著強度、耐濕熱性，所以較佳為使用僅由單層所構成之基材薄片。可藉由使用此類僅由1層所構成之基材薄片，而一面擔保作為背面薄片之充分性能並生產性優異地製造薄片。
接下來，在將本發明之接著性被覆劑塗布於太陽能電池單元表面保護用樹脂薄片上時，可使用之表面保護用樹脂薄片係與背面薄片時一樣，可列舉聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸萘二酯等聚酯系樹脂薄片；聚乙烯薄片、聚丙烯薄片、聚環戊二烯薄片等聚烯烴薄片、聚氟化乙烯基薄片、聚偏二氟乙烯薄片、聚四氟乙烯薄片、4氟化乙烯-6氟化丙烯共聚物(FEP)薄片、乙烯-4氟化乙烯共聚物(ETFE)薄片、乙烯-四氟乙烯共聚物薄片等氟樹脂薄片；聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系樹脂薄片；聚碳酸酯等。此 等之中，基於透明性的觀點，特佳為氟樹脂薄片、聚酯系樹脂薄片、丙烯酸系樹脂薄片、聚碳酸酯。該等之中，基於耐候性的觀點，較佳為氟樹脂薄片、丙烯酸系樹脂薄片、聚碳酸酯，又，基於是價廉材料而於成本上有優勢的觀點，較佳為聚酯系樹脂薄片。
可藉由於以上所詳述之在背面薄片用基材薄片、或表面保護用基材薄片上塗布前述之本發明之接著性被覆劑並使硬化，而作成為本發明之接著性薄片。
於此，硬化反應係可在例如25℃~60℃、1天~5天的條件來進行。
使用上述之本發明之接著性薄片的太陽能電池模組係如依據該模組之剖面圖的第1圖所說明地，例如係以太陽能電池單元(A)、表面保護基材(B)、太陽能電池單元用密封材(D)及背面薄片(E)為必要的構成要素，而該背面薄片(E)以基材薄片(a)與該基材薄片(a)上所形成之本發明之接著性被覆劑之硬化物的接著層(b)為必要的層構成者，且可列舉以該接著層(b)接觸到太陽能電池單元用密封材(D)之方式而配設有該背面薄片(E)者。於此，如上所述，表面保護基材(B)係也可以是由樹脂薄片與該樹脂薄片上所形成之本發明之接著性被覆劑的硬化層所形成，且該硬化層以接觸到前述密封材(D)之方式而配設的複合薄膜。
於此，就電池表面保護材(B)而言，如上所述，可列舉玻璃板、聚碳酸酯和聚丙烯酸酯之塑膠板等。於使用聚碳酸酯、聚丙烯酸酯時，可藉由將本發明之接 著性被覆劑塗布於接觸密封劑之面，而顯現良好的接著性，但是基於透明性、耐候性、強韌性等觀點，較佳為玻璃板。進一步較佳為玻璃板中透明性高的白板玻璃。
又，用於本發明之太陽能電池模組之密封劑(D)係可使用伸乙基醋酸乙烯基樹脂(EVA)。由於會促進接著性被覆劑之交聯反應，該密封材(D)較佳為在該密封劑(D)中含有有機過氧化物。
又，就太陽能電池單元(A)而言，可列舉例如單晶矽系太陽能電池元件、多晶矽系太陽能電池元件、由單一結合型或串聯構造型等所構成之非晶矽系太陽能電池元件、砷化鎵(GaAs)、磷化銦(InP)等之III-V族化合物半導體太陽能電池元件、鍗化鎘(CdTe)等之II-V族化合物半導體太陽能電池元件、銅/銦/硒系(CIS系)、銅/銦/鎵系(CIGS系)、銅/銦/鎵/硒/硫系(CIGSS系)等之I-III-VI族化合物半導體太陽能電池元件、色素增感型太陽能電池元件、有機太陽能電池元件等。
製造該太陽能電池模組之方法係可列舉例如於電池表面保護材(B)上配設成為密封材之伸乙基醋酸乙烯基樹脂(EVA)薄片、複數個太陽能電池單元(A)、伸乙基醋酸乙烯基樹脂(EVA)薄片、本發明之背面薄片(E)，一邊進行真空排氣一邊進行加熱，2片EVA薄片溶解而密封住太陽能電池元件之方法。此時，複數個太陽能電池元件係可藉由內接器(C)而串聯地接合。
[實施例]
以下，透過實施例來更進一步地說明本發明。
另外，就本案實施例而言，數量平均分子量(Mn)及重量平均分子量(Mw)係藉由下述條件之凝膠層析法(GPC)來加以測量。
測量裝置；TOSOH(股)製HLC-8220GPC
管柱；TOSOH(股)製TSK-GUARDCOLUMN Super HZ-L+TOSOH(股)製TSK-GEL Super HZM-M×4
檢測器；RI(示差折射計)
資料處理；TOSOH(股)製Mutil-station GPC -8020 model II
測量條件；管柱溫度 40℃溶劑 四氫呋喃流速 0.35ml/分鐘
標準；單分散聚苯乙烯
試料；將以樹脂固體成分換算0.2質量%之四氫呋喃溶液，利用微過濾器進行過濾者(100μl)
製造例1<丙烯酸樹脂(1)之合成>
對於具備有溫度計、攪拌機、回流冷卻器及氮氣導入管之四口燒瓶，添加二甲苯50質量份、醋酸正丁酯16質量份，開始攪拌，於氮環境中升溫直至115℃。在到達相同溫度時，耗費5小時而同時地滴下：甲基丙烯酸甲酯44.0質量份、甲基丙烯酸異丁酯40.0質量份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯15.0質量份、甲基丙烯酸1.0質量份的混合物；及將Perbutyl O(日油(股)製，第三丁基過氧-2-乙基己 酸酯)之0.8質量份稀釋至二甲苯15質量份中者。其後，在相同溫度下持續反應，於滴下結束1小時之後，添加二甲苯42質量份、醋酸正丁酯10質量份、Perhexa C(日油(股)製，1,1-二(第三丁基過氧)環己烷)0.1質量份。
追加添加之後，在相同溫度下繼續反應5小時。其後，冷卻至室溫，得到非揮發成分45質量%之丙烯酸樹脂(1)之有機溶劑溶液。將所得丙烯酸樹脂(1)之性狀值顯示於表1中。
製造例2<丙烯酸樹脂(2)之合成>
對於具備有溫度計、攪拌機、回流冷卻器及氮氣導入管之四口燒瓶，添加甲苯46質量份，開始攪拌，於氮環境中升溫直至105℃。在到達相同溫度時，耗費4小時而同時地滴下：甲基丙烯酸甲酯20.0質量份、甲基丙烯酸異丁酯5.0質量份、甲基丙烯酸環己酯69.5質量份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯5.0質量份、甲基丙烯酸0.5質量份的混合物；及將Perbutyl O(日油(股)製，第三丁基過氧-2-乙基己酸酯)之0.5質量份與Perbutyl Z(日油(股)製，第三丁基過氧安息香酸酯)之0.5質量份稀釋至二甲苯20質量份中者。
於滴下結束之後，在相同溫度下繼續反應5小時。其後，添加甲苯與醋酸乙酯，冷卻至室溫，得到非揮發成分50質量%之丙烯酸樹脂(2)之有機溶劑溶液。將所得丙烯酸樹脂(2)之性狀值顯示於表1中。
製造例3<丙烯酸樹脂(3)之合成>
對於具備有溫度計、攪拌機、回流冷卻器及氮氣導 入管之四口燒瓶，添加甲基丙烯酸甲酯18.0質量份、甲基丙烯酸正丁酯78.0質量份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯2.0質量份、甲基丙烯酸縮水甘油酯2.0質量份、甲苯100質量份，一邊攪拌一邊升溫至100℃，添加偶氮雙異丁腈0.15質量份，並進行聚合2小時，再添加偶氮雙異丁腈0.07質量份，使反應進行2小時。
接下來，添加氫醌0.03質量份、二甲基苄基胺0.8質量份、丙烯酸1.0質量份，於100℃下使反應進行15小時，得到非揮發成分50質量%之丙烯酸樹脂(3)之有機溶劑溶液。將所得丙烯酸樹脂(3)之性狀值顯示於表1中。
製造例4<丙烯酸樹脂(4)之合成>
對於具備有溫度計、攪拌機、回流冷卻器及氮氣導入管之四口燒瓶，添加甲基丙烯酸甲酯18.0質量份、甲基丙烯酸正丁酯80.0質量份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯2.0質量份、甲苯100質量份，一邊攪拌一邊升溫至100℃，添加偶氮雙異丁腈0.15質量份，並進行聚合2小時，再添加偶氮雙異丁腈0.07質量份，使反應進行2小時。其後，冷卻至室溫，得到非揮發成分50質量%之丙烯酸樹脂(4)之有機溶劑溶液。
將所得丙烯酸樹脂(4)之性狀值顯示於表1中。
製造例5<聚酯樹脂(1)之合成>
對於具有攪拌棒、溫度感測器、精餾管之燒瓶，添加三羥甲基丙烷17質量份、二丙二醇42質量份、反丁烯二酸35質量份、椰子油脂肪酸6質量份及有機鈦化合物0.2質量份，使乾燥氮氣流入燒瓶內，一邊攪拌一邊加熱至210℃來進行酯化反應。在酸價成為5.0mgKOH/g以下時停止反應，於冷卻至100℃之後，以醋酸乙酯稀釋至固體成分80質量%，得到重量平均分子量(Mw)為12,000、加登納黏度U-V、固體成分之羥基價為220mgKOH/g、雙鍵當量為300g/eq的聚酯多元醇(A1)。
製造例6<聚酯樹脂(2)之合成>
對於具有攪拌棒、溫度感測器、精餾管之燒瓶，添加乙二醇8質量份、季戊四醇12質量份、順丁烯二酸酐40質量份、蓖麻油40質量份及有機鈦化合物0.2質量份，使乾燥氮氣流入燒瓶內，一邊攪拌一邊加熱至210℃來進行酯化反應。在酸價成為5.0mgKOH/g以下時停止反應，於冷卻至100℃之後，以醋酸乙酯稀釋至固體成分80質量%，得到重量平均分子量(Mw)為16,000、加登納黏度U-V、固體成分之羥基價為120mgKOH/g、雙鍵當量為700g/eq.的聚酯多元醇(2)。
製造例7<聚酯樹脂(3)之合成>
對於具有攪拌棒、溫度感測器、精餾管之燒瓶，添加三羥甲基丙烷40質量份、新戊二醇16質量份、順丁烯二酸酐25質量份、順丁烯二酸19質量份及有機鈦化合物0.2質量份，使乾燥氮氣流入燒瓶內，一邊攪拌一邊加熱至210℃來進行酯化反應。在酸價成為5.0mgKOH/g以下時停止反應，於冷卻至100℃之後，以醋酸乙酯稀釋至固體成分80質量%，得到重量平均分子量(Mw)為4,700、加登納黏度U-V、固體成分之羥基價為270mgKOH/g、雙鍵當量為550g/eq.的聚酯多元醇(3)。
製造例8<聚酯樹脂(4)之合成>
對於具有攪拌棒、溫度感測器、精餾管之燒瓶，添加三羥甲基丙烷15質量份、1,3-丁二醇32質量份、順丁烯二酸酐9質量份、己二酸45質量份及有機鈦化合物0.2質量份，使乾燥氮氣流入燒瓶內，一邊攪拌一邊加熱至210℃來進行酯化反應。在酸價成為5.0mgKOH/g以下時停止反應，於冷卻至100℃之後，以醋酸乙酯稀釋至固體成分80質量%，得到重量平均分子量(Mw)為12,000、加登納黏度U-V、固體成分之羥基價為170mgKOH/g的聚酯多元醇(4)。
實施例1~18及比較例1~8
依據下述表3~表7所示之摻合，調整主劑成分。其後，將硬化劑摻合至主劑(比較例5~8係更進一步摻合觸媒)，以醋酸乙酯調整為固體成分濃度30質量%，得到接著性被覆劑。(表3~表7之摻合量係固體成分換算值)。
各表中之簡記記號係如下所述。
N-3300：1,6-六亞甲基二異氰酸酯之三聚異氰酸酯體(住化拜仁烏拉坦公司製「SUMIDUR N-3300」異氰酸酯基(NCO)含量21.8質量%，黏度2500mPa．s/25℃)
N-3200：1,6-六亞甲基二異氰酸酯之滴管體(住化拜仁烏拉坦公司製「DESMODUR N-3200」異氰酸酯基(NCO)含量23.0質量%，黏度2100mPa．s/25℃)
N-3400：1,6-六亞甲基二異氰酸酯之悠列特二酮體(住化拜仁烏拉坦公司製「DESMODUR N-3400」異氰酸酯基(NCO)含量21.8質量%，黏度175mPa．s/25℃)
TSE-100：1,6-六亞甲基二異氰酸酯之三聚異氰酸酯體(旭化成(股)製「DURANATE TSE-100」，異氰酸酯基(NCO)含量12.1質量%，黏度1650mPa．s/25℃)
T5651：聚碳酸酯二醇(旭化成化學公司製「DURANOL」，從1,5-戊二醇與1,6-己二醇所得之聚碳酸酯樹脂，數量平均分子量1,000，羥基價100~120mgKOH/g)
UM-90：聚碳酸酯二醇(宇部興產(股)製「ETERNACOL」，數量平均分子量：約900，使1,6-己二醇與碳酸酯進行反應所得到之聚碳酸酯二醇、及使1,4-環己烷二甲醇與 碳酸酯進行反應所得到之聚碳酸酯二醇的質量比為1：3之混合物)
EX-321：三羥甲基丙烷之二縮水甘油基醚與三縮水甘油基醚之混合物(長瀨化技(股)製「TENACOL EX-321」環氧當量140g/eq.)
860-80SE：雙酚A型環氧樹脂(DIC(股)製「EPICLON 860-80SE」環氧當量250g/eq.，醋酸乙酯刪減品，固體成分80質量%)
JER828：雙酚A型環氧樹脂(三菱化學(股)製「JER828」環氧當量190g/eq.)
JR-403：氧化鈦(TAYCA製「JR-403」)
M-215：三聚異氰酸EO改性二丙烯酸酯(東亞合成公司製「ARONIX M-215」)
聚異氰酸酯化合物*1：以3,5-二甲基吡唑所嵌段之六亞甲基二異氰酸酯之三聚異氰酸酯體(固體成分75質量%醋酸乙酯溶液)
接下來，以乾燥後之塗布量成為3~4g/m2之方式，將各實施例及比較例所得之接著性被覆劑塗布在聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(四川東方製「DS-10」)，在120℃下乾燥30秒鐘，形成接著劑層之後，於40℃下進行3天熟成，得到具有易接著層之接著性積層薄膜。
將所得之接著性積層薄膜裁切成寬80mm、長200mm，得到評估用接著性積層薄膜。
準備1片將EVA薄片裁切成寬80mm、長70mm者，利用2片評估用接著性積層薄膜，並以易接著層接觸 到EVA薄片的方式來重疊該EVA薄片，接著，採用真空層合裝置，於150℃下進行5分鐘之真空排氣至133Pa左右，其後，在150℃下，以壓力0.1MPa壓製15分鐘，得到評估用積層體。
採用將所得到之評估用積層體裁切成寬10mm的樣本，進行接著力及耐濕熱性之評估。將結果示於表3~7。
[接著力評估方法]
以拉伸試驗機(A&T(股)製)之上下夾具夾住未接著部分，依十字頭速度100mm/分鐘針對評估用積層體進行180度剝離試驗。針對所獲得之測量值，評估如下。
◎：50N/10mm以上
○：30N/10mm以上~小於50N/10mm
△：10N/10mm以上~小於30N/10mm
×：小於10N/10mm
[耐濕熱性評估方法]
依壓力鍋試驗(PCT)，花費24、48小時(試驗條件：121℃、相對溼度為100%)，以與前述相同的條件，針對該接著力評估用積層體測量耐濕熱試驗後之剝離強度。

Claims (17)

  1. 一種聚異氰酸酯硬化型接著性被覆劑用多元醇組成物，其特徵為以含羥基之(甲基)丙烯酸樹脂(I)、及含不飽和雙鍵之聚酯多元醇(II)為必要成分。
  2. 如請求項1之聚異氰酸酯硬化型接著性被覆劑用多元醇組成物，其中，該含羥基之(甲基)丙烯酸樹脂(I)係以含羥基之(甲基)丙烯酸酯(a)與其他(甲基)丙烯酸單體(b)為必要成分而進行共聚合所得者。
  3. 如請求項2之聚異氰酸酯硬化型接著性被覆劑用多元醇組成物，其中，該含羥基之(甲基)丙烯酸樹脂(I)係使用含羥基之(甲基)丙烯酸酯(a)、該利用碳原子數1~3之烷基而酯化之(甲基)丙烯酸酯(b-1)、該利用碳原子數4~16之烷基而酯化之(甲基)丙烯酸酯(b-2)作為必要的單體成分，並以如下之比例進行共聚合所得者：在構成含羥基之(甲基)丙烯酸樹脂(I)的單體成分中，含羥基之(甲基)丙烯酸酯(a)為3~20質量%，利用碳原子數1~3之烷基而酯化之(甲基)丙烯酸酯(b-1)為15~50質量%，利用碳原子數4~16之烷基而酯化之(甲基)丙烯酸酯(b-2)為30~76質量%。
  4. 如請求項3之聚異氰酸酯硬化型接著性被覆劑用多元醇組成物，其中，該含羥基之(甲基)丙烯酸樹脂(I)係羥基價在1~200mgKOH/g之範圍者。
  5. 如請求項1之聚異氰酸酯硬化型接著性被覆劑用多元醇組成物，其中，該含不飽和雙鍵之聚酯多元醇(II)係雙鍵當量為100~1000g/eq.者。
  6. 如請求項5之聚異氰酸酯硬化型接著性被覆劑用多元醇組成物，其中，該含不飽和雙鍵之聚酯多元醇(II)係羥基價在10~350mgKOH/g之範圍者。
  7. 如請求項1之聚異氰酸酯硬化型接著性被覆劑用多元醇組成物，其中，含羥基之(甲基)丙烯酸樹脂(I)及含不飽和雙鍵之聚酯多元醇(II)之質量比[(I)/(II)]為95/5~50/50之比例。
  8. 如請求項1之聚異氰酸酯硬化型接著性被覆劑用多元醇組成物，其中，除了含羥基之(甲基)丙烯酸樹脂(I)、及含不飽和雙鍵之聚酯多元醇(II)之外，還含有環氧樹脂(III)。
  9. 如請求項8之聚異氰酸酯硬化型接著性被覆劑用多元醇組成物，其中，相對於多元醇組成物之必要成分的含羥基之(甲基)丙烯酸樹脂(I)、及含不飽和雙鍵之聚酯多元醇(II)的總計100質量份，該環氧樹脂(III)之摻合比例係以4.0~30.0質量份之比例進行摻合。
  10. 如請求項1之聚異氰酸酯硬化型接著性被覆劑用多元醇組成物，其中，除了含羥基之(甲基)丙烯酸樹脂(I)、及含不飽和雙鍵之聚酯多元醇(II)之外，還含有含羥基之聚碳酸酯(IV)。
  11. 如請求項10之聚異氰酸酯硬化型接著性被覆劑用多元醇組成物，其中，相對於多元醇組成物之必要成分的含羥基之(甲基)丙烯酸樹脂(I)、及含不飽和雙鍵之聚酯多元醇(II)的總計100質量份，該含羥基之聚碳酸酯(IV)之摻合比例係以2.0~30.0質量份之比例進行摻 合。
  12. 如請求項1之聚異氰酸酯硬化型接著性被覆劑用多元醇組成物，其係除了含羥基之(甲基)丙烯酸樹脂(I)、及含不飽和雙鍵之聚酯多元醇(II)之外，還摻合二氧化鈦而成。
  13. 一種接著性被覆劑，其特徵為以如請求項1至12中任一項之多元醇組成物(α)與聚異氰酸酯化合物(β)為必要成分。
  14. 如請求項12之接著性被覆劑，其中，該多元醇組成物(α)與聚異氰酸酯化合物(β)之摻合比例係該聚異氰酸酯化合物(β)中之異氰酸酯基相對於該多元醇組成物(α)中之羥基的當量比[NCO/OH]為0.25~3.00之比例。
  15. 一種硬化物，其係使如請求項13之接著性被覆劑硬化而成。
  16. 一種接著性薄片，其係在聚酯基材薄片上塗布如請求項13之接著性被覆劑，並使硬化而形成有接著層。
  17. 一種太陽能電池模組，其係以太陽能電池單元(A)、表面保護基材(B)、太陽能電池單元用密封材(D)及背面薄片(E)為必要構成要素，而該背面薄片(E)係以基材薄片(a)與該基材薄片(a)上所形成之如請求項13之接著性被覆劑之硬化物的接著層(b)為必要之層構成者，且其特徵為以該接著層(b)接觸到太陽能電池單元用密封材(D)之方式而配設該背面薄片(E)。
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