CN106959592A - 电子照相感光体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种电子照相感光体。电子照相感光体具备导电性基体和感光层。感光层含有电荷产生剂、电荷输送剂和粘结树脂。粘结树脂含有聚芳酯树脂利聚碳酸酯树脂。聚芳酯树脂以通式(1)表示。聚碳酸酯树脂以通式(2)表示。通式(1)中,R1、R2、R3、r、s、t、u、X利Y分别与说明书中所述的R1、R2、R3、r、s、t、u、X和Y具有相同含义。通式(2)中,R4、R5、R6、R7、p和I分别与说明书中所述的R4、R5、R6、R7、p和I具有相同含义。

Description

电子照相感光体
技术领域
本发明涉及一种电子照相感光体。
背景技术
电子照相感光体作为像承载体用在电子照相方式的图像形成装置(例如,打印机或者多功能一体机)中。电子照相感光体具备感光层。例如,使用单层型电子照相感光体或者层叠型电子照相感光体作为电子照相感光体。在单层型电子照相感光体中,具备感光层,感光层具有电荷产生功能和电荷传输功能。在层叠型电子照相感光体中,感光层具备电荷产生层和电荷输送层,电荷产生层具有电荷产生功能,电荷输送层具有电荷传输功能。
专利文献1中,记载了具有化学式(E-1)表示的重复单元的聚芳酯树脂。还记载了含有上述聚芳酯树脂的电子照相感光体。
【化1】
专利文献2中,记载了具有化学式(E-2)表示的重复单元的聚芳酯树脂。还记载了含有上述聚芳酯树脂的电子照相感光体。
【化2】
〔专利文献〕
专利文献1:日本特开昭56-135844号公报
专利文献2:日本特开2005-189716号公报
发明内容
然而,专利文献1所述的聚芳酯树脂相对于溶剂的溶解性低,难以用来制备感光层形成用涂布液。还有,专利文献2所述的聚芳酯树脂虽然具有相对于非卤代溶剂的溶解性,但聚芳酯树脂中的分子链彼此的缠结度低,聚芳酯树脂的敛集性低,不能充分地提高耐磨损性。
本发明是鉴于上述课题而作出的,其目的在于提供一种电子照相感光体,其具备耐磨损性优异的感光层。
本发明的电子照相感光体具备导电性基体和感光层。所述感光层含有电荷产生剂、电荷输送剂和粘结树脂。所述粘结树脂含有聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂。所述聚芳酯树脂以通式(1)表示。所述聚碳酸酯树脂以通式(2)表示。
【化3】
所述通式(1)中,R1表示氢原子或者碳原子数1以上4以下的烷基。2个R1彼此可以相同或不同。R2和R3各自独立,表示氢原子或者碳原子数1以上4以下的烷基。R2与R3也可以彼此键合形成环而成为亚环烷基。r、s、t和u都表示正整数。r+s+t+u=100。r+t=s+u。r/(r+t)是0.10以上0.90以下。X和Y各自独立,表示化学式(1-1)、化学式(1-2)、化学式(1-3)或者化学式(1-4)所示的二价基。
【化4】
【化5】
所述通式(2)中,R4、R5、R6和R7各自独立,表示氢原子或者碳原子数1以上4以下的烷基。2个R4彼此可以相同或不同。R5与R6也可以彼此键合形成环而成为亚环烷基。2个R7彼此可以相同或不同。p表示0以上的整数。I表示正整数。p+I=100。p/(p+I)是0.00以上0.70以下。
〔发明效果〕
根据本发明的电子照相感光体,能够体现出优异的耐磨损性。
附图说明
图1(a)和图1(b)都是表示本发明实施方式所涉及的层叠型电子照相感光体的结构的示意性剖视图。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行详细说明,但本发明不被以下的实施方式所限定,在本发明的目的范围内,可以适当变更后再进行实施。另外,存在适当地省略了重复说明之处的情况,但并不因此限定发明的要旨。另外,本说明书中,有时将丙烯基和甲基丙烯基统称为“(甲基)丙烯基”。还有,有时在化合物名称之后加上“类”来统称该化合物及其衍生物。在化合物名称之后加上“类”来表示聚合物名称的情况下,表示聚合物的重复单元源自该化合物或者其衍生物。
以下,碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上6以下的烷基、碳原子数1以上4以下的烷基、碳原子数1以上3以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基和碳原子数5以上7以下的环烷烃分别是下列含义。
碳原子数1以上8以下的烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。碳原子数1以上8以下的烷基的例子,可以举出:甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基或者辛基。
碳原子数1以上6以下的烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。碳原子数1以上6以下的烷基的例子,可以举出:甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基或者己基。
碳原子数1以上4以下的烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。碳原子数1以上4以下的烷基的例子,可以举出:甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或者叔丁基。
碳原子数1以上3以下的烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。碳原子数1以上3以下的烷基的例子,可以举出:甲基、乙基、丙基或者异丙基。
碳原子数1以上8以下的烷氧基是直链状或者支链状的,且是无取代的。碳原子数1以上8以下的烷氧基的例子,可以举出:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、己氧基、庚氧基或者辛氧基。
碳原子数5以上7以下的环烷烃是无取代的。碳原子数5以上7以下的环烷烃的例子,可以举出:环戊烷、环己烷或者环庚烷。
碳原子数5以上7以下的亚环烷基是无取代的。碳原子数5以上7以下的亚环烷基的例子,可以举出:亚环戊基、亚环己基或者亚环庚基。
<感光体>
本发明的电子照相感光体(以下,有时记载为感光体)具备导电性基体和感光层。关于感光体,例如可以举出:层叠型电子照相感光体(以下,有时记载为层叠型感光体)或者单层型电子照相感光体(以下,有时记载为单层型感光体)。
层叠型感光体具备电荷产生层和电荷输送层。以下,参照图1,对本实施方式所涉及的层叠型感光体10的结构进行说明。图1(a)和图1(b)是表示层叠型感光体10的结构的示意性剖视图。例如,如图1(a)所示,层叠型感光体10具备导电性基体11和感光层12。感光层12具备电荷产生层13和电荷输送层14。如图1(a)所示,电荷输送层14可以作为感光体10的最外表面层进行配置。电荷输送层14可以是一层(单层)。
如图1(a)所示,感光层12可以直接配置在导电性基体11上。还有,例如,如图1(b)所示,感光体10具备导电性基体11、中间层15(底涂层)和感光层12。如图1(b)所示,感光层12也可以间接配置在导电性基体11上。如图1(b)所示,中间层15可以设置在导电性基体11与电荷产生层13之间。例如,中间层15也可以设置在电荷产生层13与电荷输送层14之间。电荷产生层13可以是单层,也可以是多层。
单层型感光体具备单层的感光层。例如,单层型感光体也与层叠型感光体一样地具备导电性基体和感光层。单层型感光体也可以具备中间层。感光层也可以作为单层型感光体的最外表面层进行配置。
本实施方式所涉及的感光体的耐磨损性优异。其理由推测如下。本实施方式所涉及的感光体含有作为粘结树脂的聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂。聚芳酯树脂以通式(1)表示(以下,将这样的聚芳酯树脂记载为聚芳酯树脂(1))。聚芳酯树脂(1)中,R1、R2和R3各自独立,表示氢原子或者碳原子数1以上4以下的烷基。还有,聚芳酯树脂(1)中,具有由3个甲基进行了取代的亚环己基。还有,源自2种芳香族二醇的重复单元的摩尔分数r/(r+t)是0.10以上0.90以下。聚碳酸酯树脂以通式(2)表示(以下,有时将这样的聚碳酸酯树脂记载为聚碳酸酯树脂(2))。聚碳酸酯树脂(2)中,R4、R5、R6和R7各自独立,表示氢原子或者碳原子数1以上4以下的烷基。对于具有这样结构的聚芳酯树脂(1)和聚碳酸酯树脂(2)来说,由于难以过度增加烷基的链长、分支性或者数量,所以往往粘结树脂与粘结树脂的缠结不易降低,粘结树脂的敛集性不易降低。还有,聚芳酯树脂(1)和聚碳酸酯树脂(2)对于溶剂的溶解性高,从而容易制备出用于形成感光层的涂布液。其结果,容易得到层密度高的感光层。因此,本实施方式所涉及的感光体的耐磨损性优异。
以下,对本实施方式所涉及的感光体的要素(导电性基体、感光层和中间层)进行说明。还对感光体的制造方法进行说明。
[1.导电性基体]
导电性基体只要能用作感光体的导电性基体即可,不做特别的限定。能够使用至少表面部是由导电性材料构成的导电性基体来作为导电性基体。关于导电性基体,例如可以举出:由导电性材料构成的导电性基体、导电性材料包覆的导电性基体。关于导电性材料,例如可以举出:铝、铁、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯或者铟。这些导电性材料中,可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。例如,可以举出合金(更具体地来说,铝合金、不锈钢或者黄铜)作为两种以上的组合。
这些导电性材料中,基于电荷从感光层到导电性基体的移动性良好的方面来考虑,优选为铝或者铝合金。
导电性基体的形状可以配合所使用的图像形成装置的结构来适当选择。例如,可以举出片状或者鼓状来作为导电性基体的形状。还有,导电性基体的厚度可以根据导电性基体的形状来适当选择。
[2.感光层]
单层型感光体的感光层含有电荷产生剂、电荷输送剂和粘结树脂。感光层也可以含有添加剂。感光层的厚度只要可以使感光层充分发挥其作用即可,不做特别的限定。具体来说,感光层的厚度可以是5μm以上100μm以下,优选为10μm以上50μm以下。
层叠型感光体的感光层具备电荷产生层和电荷输送层。感光层也可以含有添加剂。电荷产生层含有电荷产生剂。电荷输送层含有电荷输送剂和粘结树脂。电荷产生层的厚度只要能够使电荷产生层充分发挥作用即可,不做特别的限定。具体来说,电荷产生层的厚度优选为0.01μm以上5μm以下,更优选为0.1μm以上3μm以下。电荷输送层的厚度只要能够使电荷输送层充分发挥作用即可,不做特别的限定。具体来说,电荷输送层的厚度优选为2μm以上100μm以下,更优选为5μm以上50μm以下。
[2-1.共同的结构要素]
以下,对电荷产生剂、电荷输送剂和粘结树脂进行说明。还对添加剂进行说明。
[2-1-1.电荷产生剂]
电荷产生剂只要是感光体用的电荷产生剂即可,不做特别的限定。关于电荷产生剂,例如可以举出:酞菁类颜料、苝类颜料、双偶氮颜料、二硫酮吡咯并吡咯(dithioketo-pyrrolopyrrole)颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸颜料、三偶氮颜料、靛蓝颜料、甘菊蓝颜料、菁颜料;硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉、非晶硅之类的无机光导材料的粉末;吡喃盐、蒽嵌蒽醌类颜料、三苯甲烷类颜料、士林类颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料或者喹吖啶酮类颜料。关于酞菁类颜料,例如可以举出:酞菁或者酞菁衍生物。关于酞菁,例如可以举出:无金属酞菁颜料(更具体地来说,X型无金属酞菁(x-H2Pc)等)。关于酞菁衍生物,例如可以举出:金属酞菁颜料(更具体地来说,氧钛酞菁或者V型羟基镓酞菁等)。对酞菁类颜料的晶体形状不作特别限定,使用各种晶体形状的酞菁类颜料。关于酞菁颜料的晶体形状,例如可以举出:α型、β型或者Y型。电荷产生剂可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
可以单独使用在所需的区域具有吸收波长的电荷产生剂,也可以组合两种以上的电荷产生剂来使用。还有,例如,对于数字光学的图像形成装置(例如,使用半导体激光器之类光源的激光打印机或者传真机),优选为使用在700nm以上的波长区域具有感光度的感光体。因此,例如,优选为酞菁类颜料,更优选为X型无金属酞菁(x-H2Pc)或者Y型氧钛酞菁(Y-TiOPc)。另外,Y型氧钛酞菁在Cu-Kα特征X射线衍射光谱中,可以在布拉格角2θ±0.2°=27.2°具有1个峰值。
对于使用短波长激光光源(例如,具有350nm以上550nm以下程度的波长的激光源)的图像形成装置中所应用的感光体,优选使用蒽嵌蒽醌类颜料或者苝类颜料来作为电荷产生剂。
例如,电荷产生剂是化学式(CGM-1)~(CGM-4)表示的酞菁类颜料(以下,有时分别记载为电荷产生剂(CGM-1)~(CGM-4))。
【化6】
【化7】
【化8】
【化9】
相对于电荷产生层用粘结树脂(以下,有时记载为基体树脂)100质量份,电荷产生剂的含量优选为5质量份以上1000质量份以下,更优选为30质量份以上500质量份以下。
[2-1-2.电荷输送剂]
电荷输送剂(特别是空穴输送剂)优选为含有如下化合物:具有2个以上的苯乙烯基和1个以上的芳基的化合物。关于这样的空穴输送剂,例如可以举出:通式(3)、通式(4)或者通式(5)表示的化合物。通过使电荷输送层含有通式(3)~(5)表示的化合物,能够提高感光体的耐磨损性。为了在提高感光体的耐磨损性之外还提高感光体的电气特性,空穴输送剂更优选为含有通式(3)或者通式(4)表示的化合物。空穴输送剂更优选为含有通式(4)表示的化合物。
【化10】
通式(3)中,Q1表示:氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或者苯基,该苯基中也可以由碳原子数1以上8以下的烷基取代基进行了取代。Q2各自独立,表示:碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或者苯基。Q3、Q4、Q5、Q6和Q7各自独立,表示:氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或者苯基。Q3、Q4、Q5、Q6和Q7中,相邻的两个也可以相互键合形成环。a表示0以上5以下的整数。在a表示2以上5以下的整数的情况下,键合在同一个苯基上的若干个Q2彼此可以相同或不同。
【化11】
通式(4)中,Q8、Q10、Q11、Q12、Q13和Q14各自独立,表示:氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或者苯基。Q9和Q15各自独立,表示:碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或者苯基。b表示0以上5以下的整数。在b表示2以上5以下的整数的情况下,键合在同一个苯基上的若干个Q9彼此可以相同或不同。c表示0以上4以下的整数。在c表示2以上4以下的整数的情况下,键合在同一个苯基上的若干个Q15彼此可以相同或不同。k表示0或者1。
【化12】
通式(5)中,Ra、Rb和Rc各自独立,表示:碳原子数1以上8以下的烷基、苯基或者碳原子数1以上8以下的烷氧基。q表示0以上4以下的整数。在q表示2以上4以下的整数的情况下,键合在同一个苯基上的若干个Rc彼此可以相同或不同。m和n各自独立,表示0以上5以下的整数。在m表示2以上5以下的整数的情况下,键合在同一个苯基上的若干个Rb彼此可以相同或不同。在n表示2以上5以下的整数的情况下,键合在同一个苯基上的若干个Ra彼此可以相同或不同。
通式(3)中,Q1所表示的苯基优选为由碳原子数1以上8以下的烷基取代基进行了取代的苯基,更优选为由甲基取代基进行了取代的苯基。
通式(3)中,Q2所表示的碳原子数1以上8以下的烷基优选为碳原子数1以上6以下的烷基,进一步优选为碳原子数1以上4以下的烷基,更优选为甲基。a优选为表示0或者1。
通式(3)中,Q3~Q7所表示的碳原子数1以上8以下的烷基优选为碳原子数1以上4以下的烷基,更优选为甲基、乙基或者正丁基。通式(3)中,Q3~Q7所表示的碳原子数1以上8以下的烷氧基优选为甲氧基。通式(3)中,Q3~Q7优选为各自独立地表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基或者碳原子数1以上8以下的烷氧基,更优选为各自独立地表示氢原子、碳原子数1以上4以下的烷基或者甲氧基。
通式(3)中,也可以是Q3~Q7中相邻的两个相互键合而形成环(更具体地来说,苯环或者碳原子数5以上7以下的环烷烃)。例如,也可以是Q3~Q7中相邻的Q6与Q7相互键合而形成苯环或者碳原子数5以上7以下的环烷烃。在Q3~Q7中相邻的两个相互键合而形成苯环的情况下,该苯环与Q3~Q7所键合的苯基进行稠合而形成双环稠环基(萘基)。在Q3~Q7中相邻的两个相互键合而形成碳原子数5以上7以下的环烷烃的情况下,该碳原子数5以上7以下的环烷烃与Q3~Q7所键合的苯基进行稠合而形成双环稠环基。这种情况下,碳原子数5以上7以下的环烷烃与苯基的稠合部位也可以含有双键。优选为Q3~Q7中相邻的两个相互键合而形成碳原子数5以上7以下的环烷烃,更优选为相互键合而形成环己烷。
通式(3)中,Q1优选为表示氢原子或者苯基,该苯基中由碳原子数1以上8以下的烷基取代基进行了取代。Q2优选为表示碳原子数1以上8以下的烷基。Q3~Q7优选为各自独立地表示:氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基或者碳原子数1以上8以下的烷氧基。优选为Q3~Q7中相邻的两个相互键合形成环。a优选为表示0或者1。
通式(4)中,Q8和Q10~Q14所表示的碳原子数1以上8以下的烷基优选为碳原子数1以上4以下的烷基,更优选为甲基或者乙基。通式(4)中,Q8和Q10~Q14优选为各自独立地表示:氢原子、碳原子数1以上4以下的烷基或者苯基。通式(4)中,b和c优选为表示0。
通式(5)中,Ra和Rb所表示的碳原子数1以上8以下的烷基优选为碳原子数1以上4以下的烷基,更优选为甲基或者乙基。m和n优选为各自独立地表示0以上2以下的整数。q优选为表示0。
具体来说,空穴输送剂是化学式(CTM-1)~(CTM-9)表示的电荷输送剂(以下,有时分别记载为电荷输送剂(CTM-1)~(CTM-9))。另外,电荷输送剂(CTM-1)~(CTM-4)是通式(3)表示的化合物的具体例子。电荷输送剂(CTM-5)~(CTM-7)是通式(4)表示的化合物的具体例子。电荷输送剂(CTM-8)~(CTM-9)是通式(5)表示的化合物的具体例子。
【化13】
【化14】
【化15】
【化16】
【化17】
【化18】
【化19】
【化20】
【化21】
空穴输送剂也可以是通式(3)~(5)表示的化合物以外的化合物。例如,能够使用含氮环式化合物或者稠合多环式化合物作为这样的空穴输送剂。关于含氮环式化合物和稠合多环式化合物,例如可以举出:二胺衍生物(更具体地来说,N,N,N′,N′-四苯基苯二胺衍生物、N,N,N′,N′-四苯基萘二胺衍生物或者N,N,N′,N′-四苯基亚菲基二胺(N,N,N′,N′-tetraphenyl phenanthrylene diamine)衍生物等);恶二唑类化合物(更具体地来说,2,5-二(4-甲基氨基苯基)-1,3,4-恶二唑);苯乙烯类化合物(更具体地来说,9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽等);咔唑类化合物(更具体地来说,聚乙烯基咔唑等);有机聚硅烷化合物;吡唑啉类化合物(更具体地来说,1-苯基-3-(对二甲基氨基苯基)吡唑啉等);腙类化合物;吲哚类化合物;恶唑类化合物;异恶唑类化合物;噻唑类化合物;噻二唑类化合物;咪唑类化合物;吡唑类化合物;三唑类化合物。
层叠型感光体中,相对于粘结树脂100质量份,空穴输送剂的含量优选为10质量份以上200质量份以下,更优选为20质量份以上100质量份以下。
[2-1-3.粘结树脂]
粘结树脂用在层叠型感光体的电荷输送层或者单层型感光体的感光层中。粘结树脂含有聚芳酯树脂(1)和聚碳酸酯树脂(2)。聚芳酯树脂(1)以通式(1)表示。聚碳酸酯树脂(2)以通式(2)表示。通过使感光体含有聚芳酯树脂(1)和聚碳酸酯树脂(2),能够提高感光体的耐磨损性。
【化22】
通式(1)中,R1表示氢原子或者碳原子数1以上4以下的烷基。2个R1彼此可以相同或不同。R2和R3各自独立,表示氢原子或者碳原子数1以上4以下的烷基。R2与R3也可以彼此键合形成环而成为亚环烷基。r、s、t和u都表示正整数。r+s+t+u=100。r+t=s+u。r/(r+t)是0.10以上0.90以下。X和Y各自独立,表示化学式(1-1)、化学式(1-2)、化学式(1-3)或者化学式(1-4)表示的二价基。
【化23】
【化24】
通式(2)中,R4、R5、R6和R7各自独立,表示氢原子或者碳原子数1以上4以下的烷基。2个R4彼此可以相同或不同。R5与R6也可以彼此键合形成环而成为亚环烷基。2个R7彼此可以相同或不同。p表示0以上的整数。I表示正整数。p+I=100。p/(p+I)是0.00以上0.70以下。
通式(1)中,R1优选为表示氢原子或者甲基。R2优选为表示甲基。R3优选为表示碳原子数1以上3以下的烷基,更优选为表示甲基或者乙基。优选为X与Y相同。
聚芳酯树脂(1)具有:化学式(1-5)表示的重复单元(以下,有时记载为重复单元(1-5))、通式(1-6)表示的重复单元(以下,有时记载为重复单元(1-6))、通式(1-7)表示的重复单元(以下,有时记载为重复单元(1-7))、通式(1-8)表示的重复单元(以下,有时记载为重复单元(1-8))。
【化25】
通式(1-6)中的X与通式(1-7)中的R1、R2和R3以及通式(1-8)中的Y分别与通式(1)中的X、R1、R2、R3和Y具有相同含义。
聚芳酯树脂(1)也可以具有重复单元(1-5)~(1-8)以外的重复单元。相对于聚芳酯树脂(1)中的重复单元的物质的量的合计,重复单元(1-5)~(1-8)的物质的量的合计的比率(摩尔分数)优选为0.80以上,进一步优选为0.90以上,更优选为1.00。
关于聚芳酯树脂(1)中的重复单元(1-5)~(1-8)的排列,只要来自芳香族二醇的重复单元与来自芳香族二羧酸的重复单元彼此相邻即可,不做特别的限定。例如,重复单元(1-5)与重复单元(1-6)或者重复单元(1-8)相邻并相互键合。同样地,重复单元(1-7)与重复单元(1-6)或者重复单元(1-8)相邻并相互键合。聚芳酯树脂(1)也可以具有重复单元(1-5)~(1-8)以外的重复单元。
通式(1)中的r、s、t和u都表示正整数。r+s+t+u=100。r+t=s+u。r/(r+t)是0.10以上0.90以下。r/(r+t)表示:聚芳酯树脂(1)中,相对于重复单元(1-5)的物质的量和重复单元(1-7)的物质的量的合计,重复单元(1-5)的物质的量的比率(摩尔分数)。在r/(r+t)小于0.10的情况下,感光体的耐磨损性容易下降。在r/(r+t)大于0.90的情况下,聚芳酯树脂难以溶解在用于形成感光层的溶剂中。
关于聚芳酯树脂(1),例如可以举出:化学式(PAR-1)~(PAR-10)表示的聚芳酯树脂(以下,有时分别记载为聚芳酯树脂(PAR-1)~(PAR-10))。
【化26】
【化27】
【化28】
【化29】
【化30】
【化31】
【化32】
【化33】
【化34】
【化35】
聚芳酯树脂(1)的粘均分子量优选为47,000以上52,000以下。在聚芳酯树脂(1)的粘均分子量是47,000以上的情况下,能够提高感光体的耐磨损性,感光层变得不易磨损。另一方面,在聚芳酯树脂(1)的粘均分子量是52,000以下的情况下,在形成感光层时,往往聚芳酯树脂(1)容易溶解到溶剂中,容易形成感光层。
聚碳酸酯树脂(2)具有:通式(2-1)表示的重复单元(以下,有时记载为重复单元(2-1))和通式(2-2)表示的重复单元(以下,有时记载为重复单元(2-2))。
【化36】
通式(2-1)中的R4、R5和R6分别与通式(2)中的R4、R5和R6具有相同含义。通式(2-2)中的R7与通式(2)中的R7具有相同含义。
聚碳酸酯树脂(2)也可以具有重复单元(2-1)~(2-2)以外的重复单元。相对于聚碳酸酯树脂(2)中的重复单元的物质的量的合计,重复单元(2-1)~(2-2)的物质的量的合计的比率(摩尔分数)优选为0.80以上,进一步优选为0.90以上,更优选为1.00。
聚碳酸酯树脂(2)中的重复单元(2-1)~(2-2)的排列是重复单元(2-1)与重复单元(2-2)相邻并彼此键合的排列。
通式(2)中,p/(p+I)是0.05以上0.70以下,优选为0.10以上0.60以下,更优选为0.40以上0.60以下。p/(p+I)表示:聚碳酸酯树脂(2)中,相对于的重复单元(2-1)的物质的量和重复单元(2-2)的物质的量的合计,重复单元(2-2)的物质的量的比率(摩尔分数)。在p/(p+I)是0.05以上0.70以下的情况下,容易提高感光体的耐磨损性。
通式(2)中,在p/(p+I)是0的情况下,优选为:R4表示氢原子,R5与R6相互键合形成环而表示亚环己基,或者,R5表示甲基,R6表示乙基。
通式(2)中,在p/(p+I)是0的情况下,例如可以举出,具有化学式(PC-1)~(PC-2)表示的重复单元的聚碳酸酯树脂(以下,有时分别记载为聚碳酸酯树脂(PC-1)~(PC-2))来作为聚碳酸酯树脂(2)。
【化37】
【化38】
通式(2)中,在p/(p+I)大于0.00且是0.70以下的情况下,R4优选为表示氢原子或者甲基。优选为R5与R6相互键合形成环而表示亚环己基(更具体地来说,碳原子数5以上7以下的亚环烷基等)。还有,R7优选为表示氢原子。
通式(2)中,p/(p+I)优选为0.05以上0.70以下。
例如,可以举出化学式(PC-3)~(PC-4)表示的聚碳酸酯树脂(以下,有时分别记载为聚碳酸酯树脂(PC-3)~(PC-4))来作为聚碳酸酯树脂(2)。
【化39】
【化40】
【化41】
【化42】
聚碳酸酯树脂(2)的粘均分子量优选为46,000以上51,000以下。在聚碳酸酯树脂(2)的粘均分子量是46,000以上的情况下,能够提高感光体的耐磨损性,感光层变得不易磨损。另一方面,在聚碳酸酯树脂(2)的粘均分子量是51,000以下的情况下,在形成感光层时,往往聚碳酸酯树脂(2)容易溶解到溶剂中,容易形成感光层。
关于用在本实施方式中的粘结树脂,可以只使用聚芳酯树脂(1)和聚碳酸酯树脂(2),也可以在无损本发明效果的范围内包含聚芳酯树脂(1)和聚碳酸酯树脂(2)以外的树脂(其它树脂)。关于其它树脂,例如可以举出:热塑性树脂(更具体地来说,聚芳酯树脂(1)以外的聚芳酯树脂、聚碳酸酯树脂(聚碳酸酯树脂(2)以外的聚碳酸酯树脂)、苯乙烯类树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚酯树脂、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂或者聚酯树脂等)、热固性树脂(更具体地来说,硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂或者其它交联性的热固性树脂等)或者光固化树脂(更具体地来说,环氧-丙烯酸类树脂或者聚氨酯-丙烯酸类共聚物等)。这些中,可以单独使用,也可以并用2种以上。
聚芳酯树脂(1)的制造方法只要能够制造聚芳酯树脂(1)即可,不做特别的限定。关于该制造方法,例如可以举出:使用于构成聚芳酯树脂(1)的重复单元的芳香族二醇与芳香族二羧酸进行缩聚的方法。对聚芳酯树脂(1)的合成方法不作特别限定,可以采用众所周知的合成方法(更具体地来说,溶液聚合、熔融聚合或者界面聚合等)。
芳香族二羧酸具有2个羧基,以通式(1-9)和(1-10)表示。通式(1-9)中的X和通式(1-10)中的Y分别与通式(1)中的X和Y具有相同含义。
【化43】
关于芳香族二羧酸,例如可以举出:具有键合在芳香环上的2个羧基的芳香族二羧酸(更具体地来说,4,4′-二苯醚二甲酸或者4,4′-联苯二甲酸等)。另外,在合成聚芳酯树脂的过程中,芳香族二羧酸能够用作二酰氯、二甲酯或者二乙酯这样的衍生物。芳香族二羧酸也可以包含通式(1-9)和(1-10)表示的芳香族二羧酸以外的其它芳香族二羧酸(例如,对苯二甲酸、间苯二甲酸或者2,6-萘二羧酸)。
芳香族二醇具有2个酚羟基,包含化学式(1-11)和通式(1-12)表示的芳香族二醇。通式(1-12)中的R1、R2和R3分别与通式(1)中的R1、R2和R3具有相同含义。
【化44】
例如,可以举出双酚类(更具体地来说,双酚B等)来作为通式(1-12)表示的芳香族二醇。另外,在合成聚芳酯树脂的过程中,芳香族二醇能够用作二乙酸盐这样的衍生物。芳香族二醇也可以包含化学式(1-11)和通式(1-12)表示的芳香族二醇以外的其它芳香族二醇(例如,双酚A、双酚S、双酚E或者双酚F)。
聚碳酸酯树脂(2)的制造方法只要能够制造聚碳酸酯树脂(2)即可,不做特别的限定。关于该制造方法,例如可以举出:光气法、酯交换反应的方法或者其它众所周知的方法。光气法是使用于形成聚碳酸酯树脂(2)的重复单元的二醇化合物与二卤代羰基进行界面缩聚的方法。酯交换的方法是使二醇化合物与碳酸二苯酯进行酯交换反应的方法。
以下,以使用光气法制造聚碳酸酯树脂(2)的情况为例进行说明。
通过使通式(2-3)表示的化合物与通式(2-4)表示的化合物进行界面聚合,来制造聚碳酸酯树脂(2)。例如,也可以使用二卤代羰基(更具体地来说,光气等)在酸结合剂和溶剂的存在下进行界面缩聚反应。
【化45】
通式(2-3)中,R4、R5和R6分别与通式(2)中的R4、R5和R6具有相同含义。通式(2-4)中的R7与通式(3)中的R7具有相同含义。
相对于聚芳酯树脂(1)的含量mPAR与聚碳酸酯树脂(2)的含量mPC的合计,mPAR的比率(mPAR/(mPAR+mPC))优选为0.10以上0.70以下,进一步优选为0.10以上0.50以下,更优选为0.10以上0.40以下。
相对于粘结树脂,聚芳酯树脂(1)和聚碳酸酯树脂(2)的含量的合计优选为80质量%以上,进一步优选为90质量%以上,更优选为100质量%。
本实施方式中,相对于电荷输送层所含的全部结构要素(例如,电荷输送剂或者粘结树脂)的质量的合计,粘结树脂的含量的比率优选为40质量%以上,更优选为80质量%以上。
[2-1-4.添加剂]
电荷产生层、电荷输送层、单层型感光体的感光层和中间层中的至少一个在不对电子照相特性带来不良影响的范围内,也可以含有各种添加剂。关于添加剂,例如可以举出:劣化抑制剂(更具体地来说,抗氧化剂、自由基捕获剂、猝灭剂或者紫外线吸收剂等)、软化剂、表面改性剂、增量剂、增稠剂、分散稳定剂、蜡、电子受体化合物、供体、表面活性剂或者流平剂。这些添加剂中,对抗氧化剂进行说明。
关于抗氧化剂,例如可以举出:受阻酚化合物、受阻胺化合物、硫醚化合物或者亚磷酸酯化合物。这些抗氧化剂中,优选为受阻酚化合物和受阻胺化合物。
相对于粘结树脂100质量份,电荷输送层中的抗氧化剂的添加量优选为0.1质量份以上10质量份以下。抗氧化剂的添加量在这样的范围内时,容易对感光体氧化造成电气特性的下降进行抑制。
[2-2.非共同结构要素]
层叠型感光体中,电荷产生层也可以含有电荷产生层用粘结树脂(以下,有时记载为基体树脂)。基体树脂只要是可应用在感光体中的基体树脂即可,不做特别的限定。关于基体树脂,例如可以举出:热塑性树脂、热固性树脂或者光固化树脂。关于热塑性树脂,例如可以举出:苯乙烯类树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸类共聚物、丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂或者聚酯树脂。关于热固性树脂,例如可以举出:硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂或者其它交联性热固性树脂。关于光固化树脂,例如可以举出:环氧丙烯酸类树脂或者聚氨酯-丙烯酸类树脂。这些树脂中,可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
对于基体树脂,也例示了与上述粘结树脂相同的树脂,但是,在同一个层叠型感光体中,通常选择与粘结树脂不同的树脂。其理由如下:在制造层叠型感光体时,通常按顺序形成电荷产生层、电荷输送层,因此在电荷产生层上涂布电荷输送层用涂布液;在形成电荷输送层时,要求电荷产生层不溶解于电荷输送层用涂布液的溶剂中;于是,在同一个层叠型感光体中,基体树脂通常选择与粘结树脂不同的树脂。
[3.中间层]
本实施方式所涉及的感光体也可以具有中间层(例如,底涂层)。例如,中间层含有无机颗粒和树脂(中间层用树脂)。中间层存在时,能够维持可抑制漏电发生这种程度的绝缘状态,同时使曝光感光体时产生的电流流动顺利,抑制电阻的增加。
关于无机颗粒,例如可以举出:金属(更具体地来说,铝、铁或者铜等)的颗粒、金属氧化物(更具体地来说,二氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化锡或者氧化锌等)的颗粒或者非金属氧化物(更具体地来说,二氧化硅等)的颗粒。这些无机颗粒中,可以单独使用一种,或者也可以并用两种以上。
中间层用树脂只要是能够形成中间层的树脂即可,不做特别的限定。
[4.感光体的制造方法]
对感光体的制造方法进行说明。例如,感光体的制造方法具有感光层形成工序。
[4-1.层叠型感光体的制造方法]
层叠型感光体的制造方法中,感光层形成工序具有电荷产生层形成工序和电荷输送层形成工序。电荷产生层形成工序中,首先,制备用于形成电荷产生层的涂布液(以下,有时记载为电荷产生层用涂布液)。将电荷产生层用涂布液涂布在导电性基体上。然后,通过用适当的方法进行干燥,去除涂布上的电荷产生层用涂布液所含的溶剂的至少一部分,形成电荷产生层。例如,电荷产生层用涂布液含有电荷产生剂、基体树脂和溶剂。通过使电荷产生剂溶解或者分散在溶剂中,来制备这样的电荷产生层用涂布液。电荷产生层用涂布液中,也可以根据需要加入各种添加剂。
电荷输送层形成工序中,首先,制备用于形成电荷输送层的涂布液(以下,有时记载为电荷输送层用涂布液)。将电荷输送层用涂布液涂布在电荷产生层上。然后,通过用适当的方法进行干燥,去除涂布上的电荷输送层用涂布液所含的溶剂的至少一部分,形成电荷输送层。电荷输送层用涂布液含有电荷输送剂、聚芳酯树脂(1)和溶剂。可以通过使电荷输送剂和聚芳酯树脂(1)溶解或者分散在溶剂中,来制备电荷输送层用涂布液。电荷输送层形成用涂布液中,也可以根据需要加入各种添加剂。
[4-2.单层型感光体的制造方法]
关于单层型感光体的制造方法,在感光层形成工序中,制备用于形成感光层的涂布液(以下,有时记载为感光层用涂布液)。将感光层用涂布液涂布在导电性基体上。然后,通过用适当的方法进行干燥,去除涂布上的感光层用涂布液所含的溶剂的至少一部分,形成感光层。例如,感光层用涂布液含有电荷产生剂、电荷输送剂、粘结树脂和溶剂。通过使电荷产生剂、电荷输送剂和粘结树脂溶解或者分散在溶剂中,来制备这样的感光层用涂布液。感光层用涂布液中,也可以根据需要加入各种添加剂。
以下,对感光层形成工序进行详细说明。电荷产生层用涂布液、电荷输送层用涂布液和感光层用涂布液中所含有的溶剂只要能够分别对电荷产生层用涂布液、电荷输送层用涂布液和感光层用涂布液所含的各成分进行溶解或者分散即可,不做特别的限定。关于溶剂,例如可以举出:醇(更具体地来说,甲醇、乙醇、异丙醇或者丁醇等)、脂肪族烃(更具体地来说,正己烷、辛烷或者环己烷等)、芳香族烃(更具体地来说,苯、甲苯或者二甲苯等)、卤化烃(更具体地来说,二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳或者氯苯等)、醚(更具体地来说,二甲醚、二乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚或者二甘醇二甲醚等)、酮(更具体地来说,丙酮、甲基乙基酮或者环己酮等)、酯(更具体地来说,乙酸乙酯或者乙酸甲酯等)、二甲基甲醛、二甲基甲酰胺或者二甲基亚砜。这些溶剂中,可以单独使用,也可以组合两种以上来使用。这些溶剂中,优选为使用非卤代溶剂。
还有,电荷输送层用涂布液中所含有的溶剂优选为不同于电荷产生层用涂布液中所含有的溶剂。其理由如下:在制造层叠型感光体时,通常按顺序形成电荷产生层、电荷输送层,因此在电荷产生层上涂布电荷输送层用涂布液;在形成电荷输送层时,要求电荷产生层不溶解于电荷输送层用涂布液的溶剂中。
通过分别将各成分进行混合并分散到溶剂中,来制备电荷产生层用涂布液、电荷输送层用涂布液和感光层用涂布液(以下,有时将这3种涂布液记载为涂布液)。对于混合或者分散的操作,例如可以使用珠磨机、辊磨机、球磨机、磨碎机、油漆振荡器或者超声波分散器。
为了提高各成分的分散性或者所形成的各层的表面平滑度,例如,涂布液中也可以含有表面活性剂或者流平剂。
使用涂布液进行涂布的方法只要是能够均匀涂布上涂布液的方法即可,不做特别的限定。关于涂布方法,例如可以举出:浸涂法、喷涂法、旋涂法或者棒涂法。
去除涂布液所含的溶剂的至少一部分的方法只要是能够使涂布液中的溶剂蒸发的方法即可,不做特别的限定。关于去除方法,例如可以举出:加热、减压或者加热与减压的并用。更具体地来说,可以举出使用高温干燥机或者减压干燥机进行热处理(热风干燥)的方法。例如,热处理条件是40℃以上150℃以下的温度以及3分钟以上120分钟以下的时间。
另外,感光体的制造方法也可以根据需要进一步具有形成中间层的工序。形成中间层的工序中,可以适当选择众所周知的方法。
上述所说明了的本发明的电子照相感光体的耐磨损性优异,因此能够适用于各种图像形成装置中。
【实施例】
以下,使用实施例对本发明进行更具体的说明。另外,本发明不以任何方式限定于实施例的范围中。
感光体的制造
[感光体(A-1)的制造]
以下,对实施例1所涉及的感光体(A-1)的制造进行说明。
(中间层的形成)
首先,准备表面处理过的二氧化钛(Tayca株式会社制造“样品SMT-A”、平均一次粒径10nm)。具体来说,使用氧化铝和二氧化硅对二氧化钛进行表面处理后,再在将表面处理过的二氧化钛进行湿式分散的同时,使用聚甲基氢硅氧烷进行了表面处理,这样得到的二氧化钛就是所准备的二氧化钛。然后,将表面处理过的二氧化钛(2质量份)、聚酰胺树脂AMILAN(日本注册商标)(东丽株式会社制造“CM8000”)(聚酰胺6、聚酰胺12、聚酰胺66和聚酰胺610的四元共聚聚酰胺树脂)(1质量份)添加到混合溶剂中。混合溶剂中含有甲醇(10质量份)、丁醇(1质量份)和甲苯(1质量份)。使用珠磨机,将这些材料混合5小时,使材料分散到混合溶剂中。由此,制备出中间层用涂布液。
使用孔径5μm的过滤器对所得中间层用涂布液进行过滤。然后,在作为导电性基体的铝制鼓状支撑体(直径30mm、全长246mm)的表面,使用浸涂法涂布上中间层用涂布液。接下来,使涂布上的中间层用涂布液在130℃干燥30分钟,在导电性基体(鼓状支撑体)上形成中间层(膜厚2μm)。
(电荷产生层的形成)
将Y型氧钛酞菁(1.5质量份)和作为基体树脂的聚乙烯醇缩醛树脂(积水化学工业株式会社制造“S-LEC BX-5”)(1质量份)添加到混合溶剂中。混合溶剂中,含有丙二醇单甲醚(40质量份)和四氢呋喃(40质量份)。混合溶剂中,使用珠磨机,将这些材料混合2小时,使材料分散到混合溶剂中,制作出电荷产生层用涂布液。使用孔径3μm的过滤器,对所得电荷产生层用涂布液进行过滤。然后,使用浸涂法,将所得过滤液涂布在上述那样形成的中间层上,再在50℃干燥5分钟。由此,在中间层上形成电荷产生层(膜厚0.3μm)。
(电荷输送层的形成)
将作为空穴输送剂的电荷输送剂(CTM-1)50质量份、作为添加剂的受阻酚类抗氧化剂(BASF株式会社制造“IRGANOX(日本注册商标)1010”)2质量份、作为粘结树脂的聚芳酯树脂(PAR-1)(粘均分子量50,500)30质量份和聚碳酸酯树脂(PC-1)(粘均分子量49,000)70质量份添加到混合溶剂中。混合溶剂中,含有四氢呋喃350质量份和甲苯350质量份。使用循环式超声波分散装置,将这些材料混合12小时,使材料分散到混合溶剂中,制备出电荷输送层用涂布液。
通过与电荷产生层用涂布液同样的操作,将电荷输送层用涂布液涂布在电荷产生层上。然后,在120℃干燥40分钟,在电荷产生层上形成电荷输送层(膜厚20μm)。其结果,得到感光体(A-1)。感光体(A-1)具有在导电性基体上依次层叠了中间层、电荷产生层和电荷输送层的结构。
[感光体(A-2)]
除了使用聚芳酯树脂(PAR-2)(粘均分子量50,200)代替聚芳酯树脂(PAR-1)以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-2)。
[感光体(A-3)]
除了使用聚芳酯树脂(PAR-3)(粘均分子量48,700)代替聚芳酯树脂(PAR-1)以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-3)。
[感光体(A-4)]
除了使用聚芳酯树脂(PAR-4)(粘均分子量50,500)代替聚芳酯树脂(PAR-1)以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-4)。
[感光体(A-5)]
除了使用聚芳酯树脂(PAR-5)(粘均分子量51,200)代替聚芳酯树脂(PAR-1)以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-5)。
[感光体(A-6)]
除了使用聚芳酯树脂(PAR-6)(粘均分子量50,300)代替聚芳酯树脂(PAR-1)以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-6)。
[感光体(A-7)]
除了使用聚碳酸酯树脂(PC-2)(粘均分子量49,500)代替聚碳酸酯树脂(PC-1)以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-7)。
[感光体(A-8)]
除了使用聚碳酸酯树脂(PC-3)(粘均分子量50,000)代替聚碳酸酯树脂(PC-1)以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-8)。
[感光体(A-9)]
除了使用聚碳酸酯树脂(PC-4)(粘均分子量49,500)代替聚碳酸酯树脂(PC-1)以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-9)。
[感光体(A-10)]
除了使用电荷输送剂(CTM-2)代替电荷输送剂(CTM-1)来作为空穴输送剂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-10)。
[感光体(A-11)]
除了使用电荷输送剂(CTM-3)代替电荷输送剂(CTM-1)来作为空穴输送剂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-11)。
[感光体(A-12)]
除了使用电荷输送剂(CTM-4)代替电荷输送剂(CTM-1)来作为空穴输送剂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-12)。
[感光体(A-13)]
除了使用电荷输送剂(CTM-5)代替电荷输送剂(CTM-1)来作为空穴输送剂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-13)。
[感光体(A-14)]
除了使用电荷输送剂(CTM-6)代替电荷输送剂(CTM-1)来作为空穴输送剂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-14)。
[感光体(A-15)]
除了使用电荷输送剂(CTM-7)代替电荷输送剂(CTM-1)来作为空穴输送剂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-15)。
[感光体(A-16)]
除了使用电荷输送剂(CTM-8)代替电荷输送剂(CTM-1)来作为空穴输送剂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-16)。
[感光体(A-17)]
除了使用电荷输送剂(CTM-9)代替电荷输送剂(CTM-1)来作为空穴输送剂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-17)。
[感光体(A-18)]
除了将聚芳酯树脂(PAR-1)的含量从30质量份变更到10质量份、聚碳酸酯树脂(PC-1)的含量从70质量份变更到90质量份以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-18)。
[感光体(A-19)]
除了将聚芳酯树脂(PAR-1)的含量从30质量份变更到50质量份、聚碳酸酯树脂(PC-1)的含量从70质量份变更到50质量份以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-19)。
[感光体(A-20)]
除了将聚芳酯树脂(PAR-1)的含量从30质量份变更到70质量份、聚碳酸酯树脂(PC-1)的含量从70质量份变更到30质量份以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-20)。
[感光体(A-21)]
除了使用聚芳酯树脂(PAR-7)(粘均分子量50,100)代替聚芳酯树脂(PAR-1)以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-21)。
[感光体(A-22)]
除了使用聚芳酯树脂(PAR-8)(粘均分子量47,800)代替聚芳酯树脂(PAR-1)以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-22)。
[感光体(A-23)]
除了使用聚芳酯树脂(PAR-9)(粘均分子量49,000)代替聚芳酯树脂(PAR-1)以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-23)。
[感光体(A-24)]
除了使用聚芳酯树脂(PAR-10)(粘均分子量49,500)代替聚芳酯树脂(PAR-1)以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-24)。
[感光体(A-25)]
除了使用聚碳酸酯树脂(PC-5)(粘均分子量50,000)代替聚碳酸酯树脂(PC-1)以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-25)。
[感光体(A-26)]
除了使用聚碳酸酯树脂(PC-6)(粘均分子量46,200)代替聚碳酸酯树脂(PC-1)以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-26)。
[感光体(B-1)]
除了代替聚芳酯树脂(PAR-1)30质量份和聚碳酸酯树脂(PC-1)70质量份而使用聚芳酯树脂(PAR-1)100质量份来作为粘结树脂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(B-1)。
[感光体(B-2)]
除了代替聚芳酯树脂(PAR-1)30质量份和聚碳酸酯树脂(PC-1)70质量份而使用聚芳酯树脂(PAR-2)100质量份来作为粘结树脂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(B-2)。
[感光体(B-3)]
除了代替聚芳酯树脂(PAR-1)30质量份和聚碳酸酯树脂(PC-1)70质量份而使用聚芳酯树脂(PAR-3)100质量份来作为粘结树脂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(B-3)。
[感光体(B-4)]
除了代替聚芳酯树脂(PAR-1)30质量份和聚碳酸酯树脂(PC-1)70质量份而使用聚芳酯树脂(PAR-4)100质量份来作为粘结树脂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(B-4)。
[感光体(B-5)]
除了代替聚芳酯树脂(PAR-1)30质量份和聚碳酸酯树脂(PC-1)70质量份而使用聚芳酯树脂(PAR-5)100质量份来作为粘结树脂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(B-5)。
[感光体(B-6)]
除了代替聚芳酯树脂(PAR-1)30质量份和聚碳酸酯树脂(PC-1)70质量份而使用聚芳酯树脂(PAR-6)100质量份来作为粘结树脂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(B-6)。
[感光体(B-7)]
除了代替聚芳酯树脂(PAR-1)30质量份和聚碳酸酯树脂(PC-1)70质量份而使用聚碳酸酯树脂(PC-1)100质量份来作为粘结树脂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(B-7)。
[感光体(B-8)]
除了代替聚芳酯树脂(PAR-1)30质量份和聚碳酸酯树脂(PC-1)70质量份而使用聚碳酸酯树脂(PC-2)100质量份来作为粘结树脂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(B-8)。
[感光体(B-9)]
除了代替聚芳酯树脂(PAR-1)30质量份和聚碳酸酯树脂(PC-1)70质量份而使用聚碳酸酯树脂(PC-3)100质量份来作为粘结树脂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(B-9)。
[感光体(B-10)]
除了代替聚芳酯树脂(PAR-1)30质量份和聚碳酸酯树脂(PC-1)70质量份而使用聚碳酸酯树脂(PC-4)100质量份来作为粘结树脂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(B-10)。
[感光体(B-11)]
除了使用化学式(PAR-11)表示的聚芳酯树脂(以下,有时记载为聚芳酯树脂(PAR-11))(粘均分子量47,500)代替聚芳酯树脂(PAR-1)以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(B-11)。
【化46】
[感光体(B-12)]
除了使用化学式(PAR-12)表示的聚芳酯树脂(以下,有时记载为聚芳酯树脂(PAR-12))(粘均分子量49,000)代替聚芳酯树脂(PAR-1)以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(B-12)。
【化47】
[感光体的性能评价]
(电气特性评价)
(带电电位V0的测量)
对于感光体(A-1)~(A-20)和感光体(B-1)~(B-10)的每一个,使用鼓感光度试验机(GENTEC株式会社制造),转速设为31rpm,在鼓流入电流是-10μmA时测量表面电位。测量的表面电位作为带电电位(V0)。测量环境是温度23℃与湿度50%RH。
(感光度电位VL的测量)
对于感光体(A-1)~(A-20)和感光体(B-1)~(B-10)的每一个,使用鼓感光度试验机(GENTEC株式会社制造),转速设为31rpm,使感光体带电到-600V。然后,使用带通滤波器从卤素灯的光中取出单色光(波长:780nm;曝光量:0.8μJ/cm2),照射到感光体的表面上。测量照射单色光后再经过80毫秒之后的表面电位。测量的表面电位作为感光度电位(VL)。测量环境是温度23℃与湿度50%RH。
(感光体的耐磨损性评价)
对于感光体(A-1)~(A-20)和感光体(B-1)~(B-10)的每一个,将感光体的制造中所制备的电荷输送层用涂布液涂布在缠绕于铝管(直径:78mm)的聚丙烯片材(厚度0.3mm)上。将其在120℃干燥40分钟,制作出形成了膜厚30μm的电荷输送层的磨耗评价测试用片材。
将电荷输送层从该聚丙烯片材上剥离,粘贴在贴纸S-36(TABER公司制造)上,制作出样品。将制作的样品设置到旋转式磨损试验机(株式会社东洋精机制作所制造)中,使用砂轮CS-10(TABER公司制造),在负荷500gf且转速60rpm的条件下旋转1,000转,进行磨耗评价测试。测量磨损量(mg/1000转),即磨耗评价测试前后的样品质量变化。基于所得磨损量,评价感光体的耐磨损性。
表1表示感光体(A-1)~(A-26)的结构,表2表示感光体(B-1)~(B-12)的结构。表1和表2中,聚芳酯树脂的分子量和聚碳酸酯树脂的分子量都是粘均分子量。还有,表1和表2中,粘结树脂的比是聚芳酯树脂(1)的含量mPAR与聚碳酸酯树脂(2)的含量mPC之比(mPAR∶mPC)。表1和表2中,粘结树脂之比后面的括号内的数值表示比率(mPAR/(mPAR+mPC))。表3表示感光体(A-1)~(A-26)的性能评价结果,表4表示感光体(B-1)~(B-12)的性能评价结果。
【表1】
【表2】
【表3】
【表4】
如表1所示,感光体(A-1)~(A-26)中,电荷输送层含有作为粘结树脂的聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂。具体来说,感光体(A-1)~(A-26)中,电荷输送层含有聚芳酯树脂(PAR-1)~(PAR-10)中的某一种和作为粘结树脂的聚碳酸酯树脂(PC-1)~(PC-6)中的某一种。聚芳酯树脂(PAR-1)~(PAR-10)是通式(1)表示的聚芳酯树脂。聚碳酸酯树脂(PC-1)~(PC-6)是通式(2)表示的聚碳酸酯树脂。如表3所示,感光体(A-1)~(A-26)的磨损量是2.2mg以上3.8mg以下。
如表2所示,感光体(B-1)~(B-10)中,电荷输送层含有作为粘结树脂的聚芳酯树脂或者聚碳酸酯树脂。具体来说,感光体(B-1)~(B-10)中,电荷输送层含有作为粘结树脂的聚芳酯树脂(PAR-1)~(PAR-6)中的某一种,或者作为粘结树脂的聚碳酸酯树脂(PC-1)~(PC-4)中的某一种。如表4所示,感光体(B-1)~(B-10)的磨损量是3.9mg以上5.6mg以下。
如表2所示,感光体(B-11)~(B-12)中,电荷输送层含有作为粘结树脂的聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂。具体来说,感光体(B-1)~(B-10)中,电荷输送层含有作为粘结树脂的聚芳酯树脂(PAR-9)或者(PAR-10)与作为粘结树脂的聚碳酸酯树脂(PC-1)。关于聚芳酯树脂(PAR-11)~(PAR-12),其r/(r+t)不是0.10以上0.90以下,且不含通式(2)表示的聚芳酯树脂。如表4所示,感光体(B-11)中,涂布液(电荷输送层用涂布液)凝胶化,导致不足以在电荷输送层上成膜。感光体(B-12)的磨损量是4.2mg。
从表1~表4中一可以清楚看出,本实施方式所涉及的感光体(感光体(A-1)~(A-26))与感光体(B-1)~(B-12)相比,在耐磨耗试验中的磨损量较少。因此,显然本发明所涉及的感光体的耐磨损性优异。
如表1所示,感光体(A-8)、(A-9)和(A-26)中,电荷输送层分别含有聚碳酸酯树脂(PC-3)、(PC-4)和(PC-6)。聚碳酸酯树脂(PC-3)、(PC-4)和(PC-6)的p/(p+I)是0.40以上0.60以下。如表3所示,感光体(A-8)、(A-9)和(A-25)、(A-26)的磨损量分别是2.5mg、2.5mg和3.3mg、2.2mg。
如表1所示,感光体(A-1)和(A-7)中,电荷输送层含有聚碳酸酯树脂(PC-1)或者(PC-2)。聚碳酸酯树脂(PC-1)、(PC-2)的p/(p+I)是0.00。如表3所示,感光体(A-1)和(A-7)的磨损量分别是3.2mg和3.4mg。
从表1和表3中可以清楚看出,含有p/(p+I)是0.05以上0.70以下的聚碳酸酯树脂的感光体(A-8)、(A-9)和(A-25)、(A-26)与不含有p/(p+I)不是0.05以上0.70以下的聚碳酸酯树脂的感光体(A-1)和(A-7)相比,显然耐磨损性优异。
〔产业可利用性〕
本发明所涉及的电子照相感光体可以用在多功能一体机之类的图像形成装置中。
〔附图标记说明〕
10 层叠型电子照相感光体
11 导电性基体
12 感光层
13 电荷产生层
14 电荷输送层
15 中间层

Claims (10)

1.一种电子照相感光体,具备导电性基体和感光层,
所述感光层含有电荷产生剂、电荷输送剂和粘结树脂,
所述粘结树脂含有聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂,
所述聚芳酯树脂以通式(1)表示,
所述聚碳酸酯树脂以通式(2)表示,
【化1】
所述通式(1)中,
R1表示氢原子或者碳原子数1以上4以下的烷基,2个R1彼此可以相同或不同,
R2和R3各自独立,表示氢原子或者碳原子数1以上4以下的烷基,R2与R3也可以相互键合形成环而成为亚环烷基,
r、s、t和u都表示正整数,
r+s+t+u=100,
r+t=s+u,
r/(r+t)是0.10以上0.90以下,
X和Y各自独立,表示由化学式(1-1)、化学式(1-2)、化学式(1-3)或者化学式(1-4)表示的二价基,
【化2】
【化3】
所述通式(2)中,
R4、R5、R6和R7各自独立,表示氢原子或者碳原子数1以上4以下的烷基,
2个R4彼此可以相同或不同,
R5与R6也可以相互键合形成环而成为亚环烷基,
2个R7彼此可以相同或不同,
p表示0以上的整数,
l表示正整数,
p+l=100,
p/(p+l)是0.00以上0.70以下。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述通式(1)中,
R1表示氢原子或者甲基,
R2表示甲基,
R3表示甲基或者乙基,
X与Y相同。
3.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述通式(1)中,
X与Y彼此不同,
r与s彼此不同,r与u彼此不同,
t与s彼此不同,t与u彼此不同。
4.根据权利要求1或者2所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述通式(2)中,
R4表示氢原子,
R5与R6相互键合形成环而表示亚环己基,或者,R5表示甲基,R6表示乙基。
5.根据权利要求1或者2所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述通式(2)中,p/(p+1)是0.05以上0.70以下。
6.根据权利要求5所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述通式(2)中,
R4表示氢原子或者甲基,
R5与R6相互键合形成环而表示亚环己基,
R7表示氢原子。
7.根据权利要求1或者2所述的电子照相感光体,其特征在于,
相对于所述聚芳酯树脂的含量mPAR与所述聚碳酸酯树脂的含量mPC的合计,所述含量mPAR的比率(mPAR/(mPAR+mPC))是0.10以上0.40以下。
8.根据权利要求1或者2所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述电荷输送剂含有通式(3)、通式(4)或者通式(5)表示的化合物,
【化4】
所述通式(3)中,
Q1表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或者苯基,该苯基中也可以由碳原子数1以上8以下的烷基取代基进行了取代,
Q2各自独立,表示碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或者苯基,
Q3、Q4、Q5、Q6和Q7各自独立,表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或者苯基,Q3、Q4、Q5、Q6和Q7中相邻的两个也可以相互键合形成环,
a表示0以上5以下的整数,在a表示2以上5以下的整数的情况下,键合在同一个苯基上的若干个Q2彼此可以相同或不同,
【化5】
所述通式(4)中,
Q8、Q10、Q11、Q12、Q13和Q14各自独立,表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或者苯基,
Q9和Q15各自独立,表示碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或者苯基,
b表示0以上5以下的整数,在b表示2以上5以下的整数的情况下,键合在同一个苯基上的若干个Q9彼此可以相同或不同,
c表示0以上4以下的整数,在c表示2以上4以下的整数的情况下,键合在同一个苯基上的若干个Q15彼此可以相同或不同,
k表示0或者1,
【化6】
所述通式(5)中,
Ra、Rb和Rc各自独立,表示碳原子数1以上8以下的烷基、苯基或者碳原子数1以上8以下的烷氧基,
q表示0以上4以下的整数,在q表示2以上4以下的整数的情况下,键合在同一个苯基上的若干个Rc彼此可以相同或不同,
m和n各自独立,表示0以上5以下的整数,在m表示2以上5以下的整数的情况下,键合在同一个苯基上的若干个Rb彼此可以相同或不同,在n表示2以上5以下的整数的情况下,键合在同一个苯基上的若干个Ra彼此可以相同或不同。
9.根据权利要求8所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述通式(3)中,
Q1表示氢原子或者由碳原子数1以上8以下的烷基取代基进行了取代的苯基,
Q2表示碳原子数1以上8以下的烷基,
Q3、Q4、Q5、Q6和Q7各自独立,表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基或者碳原子数1以上8以下的烷氧基,Q3、Q4、Q5、Q6和Q7中相邻的两个也可以相互键合形成环,
a表示0或者1,
所述通式(4)中,
Q8、Q10、Q11、Q12、Q13和Q14各自独立,表示氢原子、碳原子数1以上4以下的烷基或者苯基,
b和c表示0,
所述通式(5)中,
Ra和Rb各自独立,表示碳原子数1以上8以下的烷基,
m和n各自独立,表示0以上2以下的整数,
q表示0。
10.根据权利要求1或者2所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述感光层包含电荷产生层和电荷输送层,所述电荷产生层含有所述电荷产生剂,所述电荷输送层含有所述电荷输送剂和所述粘结树脂,
所述电荷输送层是一层,所述电荷输送层作为最外表面层进行配置。
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