CN106502061B - 层叠型电子照相感光体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种层叠型电子照相感光体。本发明的层叠型电子照相感光体具备导电性基体和感光层。感光层具备电荷产生层和电荷输送层。电荷产生层含有电荷产生剂。电荷输送层含有电荷输送剂、粘结树脂和二氧化硅颗粒。电荷输送层是一层。电荷输送层配置为层叠型电子照相感光体的最外表面层。相对于粘结树脂100质量份,二氧化硅颗粒的含量是0.5质量份以上15质量份以下。粘结树脂含有聚芳酯树脂。聚芳酯树脂具有通式(I)表示的重复单元。通式(I)中,R1~R3和Y分别与说明书中所述的R1~R3和Y含义相同。【化1】

Description

层叠型电子照相感光体
技术领域
本发明涉及一种层叠型电子照相感光体。
背景技术
电子照相感光体在电子照相方式的图像形成装置(例如,打印机或者多功能一体机)中用作像承载体。电子照相感光体具备感光层。例如,层叠型电子照相感光体用作电子照相感光体。在层叠型电子照相感光体中,感光层具备电荷产生层和电荷输送层,电荷产生层具有电荷产生的功能,电荷输送层具有电荷传输的功能。
已知下述的电子照相感光体。电子照相感光体在感光体的表面层中含有改性聚碳酸酯树脂和二氧化硅颗粒。改性聚碳酸酯树脂含有硅氧烷结构的重复单元。二氧化硅颗粒的体积平均粒径是0.005μm以上且小于0.05μm。
〔专利文献〕
专利文献1:日本特开2001-66800号公报
发明内容
然而,专利文献1中记载的电子照相感光体的耐磨损性难以提高。
本发明是鉴于上述课题而作出的,其目的在于提供一种层叠型电子照相感光体,其具备耐磨损性优异的感光层。
本发明的电子照相感光体具备导电性基体和感光层。所述感光层具备电荷产生层和电荷输送层,所述电荷产生层含有电荷产生剂,所述电荷输送层含有电荷输送剂、粘结树脂和二氧化硅颗粒。所述电荷输送层是一层。所述电荷输送层配置为最外表面层。相对于所述粘结树脂100质量份,所述二氧化硅颗粒的含量是0.5质量份以上15质量份以下。所述粘结树脂含有聚芳酯树脂。所述聚芳酯树脂具有通式(I)表示的重复结构。
【化1】
所述通式(I)中,R1表示:氢原子或者碳原子数1以上4以下的烷基。R2和R3各自独立,表示:氢原子或者碳原子数1以上3以下的烷基。R2与R3不同。Y表示单键或者氧原子。
〔发明效果〕
根据本发明的层叠型电子照相感光体,能够表现出优异的耐磨损性。
附图说明
图1的 (a)和图1的 (b)都是表示本发明实施方式所涉及的层叠型电子照相感光体的结构的示意性剖视图。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行详细说明,但本发明不被以下的实施方式所限定,在本发明的目的范围内,可以适当变更后再进行实施。另外,存在适当地省略了重复说明之处的情况,但并不因此限定发明的要旨。以下,有时在化合物名称之后加上“类”来统称该化合物及其衍生物。在化合物名称之后加上“类”来表示聚合物名称的情况下,表示聚合物的重复单元源自该化合物或者其衍生物。
以下,碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上6以下的烷基、碳原子数1以上4以下的烷基、碳原子数1以上3以下的烷基、碳原子数1以上8 以下的烷氧基、碳原子数1以上6以下的烷氧基、碳原子数5以上7以下的环烷烃和碳原子数6以上14以下的芳基的含义分别如下。
碳原子数1以上8以下的烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。对于碳原子数1以上8以下的烷基的例子,可以举出:甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基或者辛基。
碳原子数1以上6以下的烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。对于碳原子数1以上6以下的烷基的例子,可以举出:甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基或者己基。
碳原子数1以上4以下的烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。对于碳原子数1以上4以下的烷基的例子,可以举出:甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或者叔丁基。
碳原子数1以上3以下的烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。对于碳原子数1以上3以下的烷基的例子,可以举出:甲基、乙基、丙基或者异丙基。
碳原子数1以上8以下的烷氧基是直链状或者支链状的,且是无取代的。对于碳原子数1以上8以下的烷氧基的例子,可以举出:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、己氧基、庚氧基或者辛氧基。
碳原子数1以上6以下的烷氧基是直链状或者支链状的,且是无取代的。对于碳原子数1以上6以下的烷氧基的例子,可以举出:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、新戊氧基或者己氧基。
例如,碳原子数5以上7以下的环烷烃是碳原子数5以上7以下的无取代环烷烃。对于碳原子数5以上7以下的环烷烃的例子,可以举出:环戊烷、环己烷或者环庚烷。
例如,碳原子数6以上14以下的芳基是碳原子数6以上14以下的无取代芳香族单环烃基、碳原子数6以上14以下的无取代芳香族缩合双环烃基或者碳原子数6以上14以下的无取代芳香族缩合三环烃基。对于碳原子数6以上14 以下的芳基的例子,可以举出:苯基、萘基、蒽基或者菲基。
<感光体>
本发明的层叠型电子照相感光体(以下,有时记载为“感光体”)具备感光层。以下,参照图的 1(a)和图1的 (b),对本实施方式所涉及的感光体10的结构进行说明。图1的 (a)和图1的 (b)是表示感光体10的结构的示意性剖视图。如图1的 (a)所示,感光体10具备导电性基体11和感光层12。感光层12具备电荷产生层13和电荷输送层14。如图1的 (a)所示,电荷输送层14配置为感光体10的最外表面层。电荷输送层14是一层(单层)。
如图1的 (a)所示,感光层12可以直接配置在导电性基体11上。还有,例如,如图1的 (b)所示,感光体10具备导电性基体11、中间层15(底涂层)和感光层12。如图1的 (b)所示,感光层12也可以间接配置在导电性基体11上。如图1的 (b)所示,中间层15可以设置在导电性基体11与电荷产生层13之间。例如,中间层15也可以设置在电荷产生层13与电荷输送层14之间。
电荷输送层14是一层(单层),含有后面叙述的规定成分。通过将这样的电荷输送层14配置为最外表面层,能够提高感光体10的耐磨损性。另外,电荷产生层13可以是单层,也可以是若干层。
上述,参照图1的 (a)和图1的 (b),对本实施方式所涉及的感光体10的结构进行了说明。接下来,对本实施方式所涉及的感光体10的要素(导电性基体 11、感光层12和中间层15)进行说明。进一步,也对感光体的制造方法进行说明。
[1.导电性基体]
导电性基体只要能够用作感光体的导电性基体,就不做特别的限定。能够使用至少表面部是由导电性材料形成的导电性基体。对于导电性基体,例如可以举出:由导电性材料形成的导电性基体;以及由导电性材料包覆的导电性基体。对于导电性材料,例如可以举出:铝、铁、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯、铟。这些导电性材料中,可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。对于两种以上的组合,例如可以举出合金(更具体地来说,铝合金、不锈钢或者黄铜等)。
这些导电性材料中,由电荷从感光层到导电性基体的移动性好的方面来看,优选为铝或者铝合金。
导电性基体的形状能够根据所使用的图像形成装置的结构而适当选择。对于导电性基体的形状,例如可以举出片状或者鼓状。还有,导电性基体的厚度能够根据导电性基体的形状而适当选择。
[2.感光层]
如上所述,感光层具备电荷产生层和电荷输送层。感光层也可以进行一步含有添加剂。以下,对电荷产生层和电荷输送层进行说明。还有,对添加剂进行说明。
[2-1.电荷产生层]
例如,电荷产生层含有电荷产生剂和电荷产生层用粘结树脂(以下,有时记载为“基体树脂”)。电荷产生层的厚度只要能够使电荷产生层充分发挥作用,就不做特别的限定。具体来说,电荷产生层的厚度优选为0.01μm以上5μm 以下,更优选为0.1μm以上3μm以下。以下,对电荷产生剂和基体树脂进行说明。
[2-1-1.电荷产生剂]
电荷产生剂只要是感光体用的电荷产生剂,就不做特别的限定。对于电荷产生剂,例如可以举出:酞菁类颜料、苝类颜料、双偶氮颜料、二硫酮吡咯并吡咯(dithioketo-pyrrolopyrrole)颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸颜料、三偶氮颜料、靛蓝颜料、甘菊蓝颜料、菁颜料;硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉、非晶硅之类的无机光导材料的粉末;吡喃盐、蒽嵌蒽醌类颜料、三苯甲烷类颜料、士林类颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料或者喹吖啶酮类颜料。对于酞菁类颜料,例如可以举出:酞菁或者酞菁衍生物。对于酞菁,例如可以举出:无金属酞菁颜料(更具体地来说,X型无金属酞菁(x-H2Pc)等)。对于酞菁衍生物,例如可以举出:金属酞菁颜料(更具体地来说,氧钛酞菁或者V 型羟基镓酞菁等)。对酞菁类颜料的晶体形状不作特别限定,可以使用具有各种晶体形状的酞菁类颜料。对于酞菁颜料的晶体形状,例如可以举出:α型、β型或者Y型。对于电荷产生剂,可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
可以单独地使用在所需区域具有吸收波长的电荷产生剂,也可以组合两种以上的电荷产生剂来使用。而且,例如,在数字光学式图像形成装置中,优选使用在700nm以上波长区域具有感光度的感光体。因此,例如优选为酞菁类颜料,更优选为X型无金属酞菁(x-H2Pc)或者Y型氧钛酞菁(Y-TiOPc)。对于数字光学式图像形成装置,例如可以举出:使用半导体激光器之类光源的激光打印机或者传真机。
对于在使用短波长激光光源的图像形成装置中应用的感光体,优选使用蒽嵌蒽醌类颜料或者苝类颜料作为电荷产生剂。对于短波长激光的波长,例如可以举出:350nm以上550nm以下左右的波长。
例如,电荷产生剂是化学式(CGM-1)~(CGM-4)表示的酞菁类颜料(以下,有时分别记载为电荷产生剂(CGM-1)~(CGM-4))。
【化2】
【化3】
【化4】
【化5】
相对于基体树脂100质量份,电荷产生剂的含量优选为5质量份以上1000 质量份以下,更优选为30质量份以上500质量份以下。
[2-1-2.基体树脂]
基体树脂只要是可应用在感光体中的基体树脂,就不做特别的限定。对于基体树脂,例如可以举出:热塑性树脂、热固性树脂或者光固化树脂。对于热塑性树脂,例如可以举出:苯乙烯类树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸类共聚物、丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂或者聚酯树脂。对于热固性树脂,例如可以举出:硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂或者其它交联性热固性树脂。对于光固化树脂,例如可以举出:环氧丙烯酸类树脂或者聚氨酯-丙烯酸类树脂。这些基体树脂中,可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
虽然对于基体树脂例示了与后面叙述的粘结树脂相同的树脂,但在同一个感光体中通常选择与粘结树脂不同的树脂。其理由如下。在制造感光体的过程中,通常按电荷产生层、电荷输送层的顺序依次形成,因此要将电荷输送层用涂布液涂布在电荷产生层上。在电荷输送层的形成时,需要电荷产生层不溶解于电荷输送层用涂布液的溶剂中。因此,在同一个感光体中,通常选择与粘结树脂不同的树脂作为基体树脂。
[2-2.电荷输送层]
电荷输送层具有电荷输送剂、粘结树脂和二氧化硅颗粒。电荷输送层的厚度只要能够使电荷输送层充分发挥作用,就不做特别的限定。具体来说,电荷输送层的厚度优选为2μm以上100μm以下,更优选为5μm以上50μm以下。还有,电荷输送层也可以进一步具有颜料。以下,对电荷输送剂、粘结树脂和二氧化硅颗粒进行说明。也对颜料进行说明。
[2-2-1.电荷输送剂]
电荷输送剂(尤其是空穴输送剂)优选为含有着具有2个以上苯乙烯基和1 个以上芳基的化合物。对于这样的空穴输送剂,例如可以举出:通式(II)、通式(III)、通式(IV)或者通式(V)表示的化合物。通过使电荷输送层含有通式(II)~(V)表示的化合物,能够提高感光体的耐磨损性。为了不仅提高感光体的耐磨损性还提高感光体的电气特性,空穴输送剂更优选为含有通式(II)、通式(III)或者通式(V)表示的化合物。为了不仅提高感光体的耐磨损性和电气特性还提高感光体的耐油裂性,空穴输送剂进一步优选为含有通式(II)或者通式(V)表示的化合物。
【化6】
通式(II)中,Q1表示:氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数 1以上8以下的烷氧基或者苯基,该苯基中也可以由碳原子数1以上8以下的烷基取代基进行了取代。2个Q1彼此可以相同也可以不同。Q2表示:碳原子数1 以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或者苯基。Q3、Q4、Q5、 Q6和Q7各自独立,表示:氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1 以上8以下的烷氧基或者苯基。Q3、Q4、Q5、Q6和Q7中两个相邻的也可以相互键合形成环。a表示0以上5以下的整数。在a表示2以上5以下的整数的情况下,结合在同一个苯基上的若干个Q2彼此可以相同也可以不同。
【化7】
通式(III)中,Q8、Q10、Q11、Q12、Q13和Q14各自独立,表示:氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或者苯基。Q9和Q15各自独立,表示:碳原子数1以上8以下的烷基、碳原子数1以上8以下的烷氧基或者苯基。b表示0以上5以下的整数。在b表示2以上5以下的整数的情况下,结合在同一个苯基上的若干个Q9彼此可以相同也可以不同。c表示0 以上4以下的整数。在c表示2以上4以下的整数的情况下,结合在同一个苯基上的若干个Q15彼此可以相同也可以不同。k表示0或者1。
【化8】
通式(IV)中,Ra、Rb和Rc各自独立,表示:氢原子、碳原子数1以上8 以下的烷基、苯基或者碳原子数1以上8以下的烷氧基。q表示0以上4以下的整数。在q表示2以上4以下的整数的情况下,结合在同一个苯基上的若干个 Rc彼此可以相同也可以不同。m和n各自独立,表示:0以上5以下的整数。在 m表示2以上5以下的整数的情况下,结合在同一个苯基上的若干个Rb彼此可以相同也可以不同。在n表示2以上5以下的整数的情况下,结合在同一个苯基上的若干个Ra彼此可以相同也可以不同。
【化9】
通式(V)中,Ar1表示芳基或杂环基,所表示的芳基中也可以由从碳原子数1以上6以下的烷基、苯氧基和碳原子数1以上6以下的烷氧基构成的组中选择的1个以上取代基进行了取代,所表示的杂环基中也可以由从碳原子数1 以上6以下的烷基、苯氧基和碳原子数1以上6以下的烷氧基构成的组中选择的1个以上取代基进行了取代。Ar2表示芳基,所表示的芳基中也可以由从碳原子数1以上6以下的烷基、苯氧基和碳原子数1以上6以下的烷氧基构成的组中选择的1个以上取代基进行了取代。
通式(II)中,Q1表示的苯基优选为由碳原子数1以上8以下的烷基取代基进行了取代的苯基,更优选为由甲基取代基进行了取代的苯基。
通式(II)中,Q2表示的碳原子数1以上8以下的烷基优选为碳原子数1 以上6以下的烷基,更优选为碳原子数1以上4以下的烷基,进一步优选为甲基。a优选为表示0或者1。
通式(II)中,Q3~Q7表示的碳原子数1以上8以下的烷基优选为碳原子数 1以上4以下的烷基,更优选为甲基、乙基或者正丁基。通式(II)中,Q3~Q7表示的碳原子数1以上8以下的烷氧基优选为甲氧基。通式(II)中,Q3~Q7各自独立,优选为表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基或者碳原子数1 以上8以下的烷氧基,更优选为表示氢原子、碳原子数1以上4以下的烷基或者甲氧基。
通式(II)中,Q3~Q7中两个相邻的也可以相互键合形成环(更具体地来说,苯环或者碳原子数5以上7以下的环烷烃)。例如,Q3~Q7中相邻的Q6和Q7也可以相互键合而形成苯环或者碳原子数5以上7以下的环烷烃。在Q3~Q7中两个相邻的相互键合形成苯环的情况下,该苯环与Q3~Q7所结合的苯基进行缩合而形成双环稠环基(萘基)。在Q3~Q7中两个相邻的相互键合形成碳原子数 5以上7以下的环烷烃的情况下,该碳原子数5以上7以下的环烷烃与Q3~Q7所结合的苯基进行缩合而形成双环稠环基。这样的情况下,碳原子数5以上7 以下的环烷烃与苯基的缩合部位也可以含有双键。优选为Q3~Q7中两个相邻的相互键合形成碳原子数5以上7以下的环烷烃,更优选为形成环己烷。
通式(II)中,Q1优选为表示氢原子或者由碳原子数1以上8以下的烷基取代基进行了取代的苯基。Q2优选为表示碳原子数1以上8以下的烷基。Q3~Q7优选为各自独立地表示:氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基或者碳原子数1 以上8以下的烷氧基。优选为Q3~Q7中两个相邻的相互键合形成环。a优选为表示0或者1。
通式(III)中,Q8和Q10~Q14表示的碳原子数1以上8以下的烷基优选为碳原子数1以上4以下的烷基,更优选为甲基或者乙基。通式(III)中,Q8和 Q10~Q14优选为各自独立地表示:氢原子、碳原子数1以上4以下的烷基或者苯基。通式(III)中,b和c优选为表示0。
通式(IV)中,Ra和Rb表示的碳原子数1以上8以下的烷基优选为碳原子数1以上4以下的烷基,更优选为甲基或者乙基。m和n优选为各自独立地表示:0以上2以下的整数。q优选为表示0。
通式(V)中,对于Ar1表示的芳基,例如可以举出:碳原子数6以上14 以下的芳基。通式(V)中,Ar1表示的芳基也可以具有取代基。这样的取代基是从碳原子数1以上6以下的烷基、苯氧基和碳原子数1以上6以下的烷氧基构成的组中选择的取代基。通式(V)中,Ar1表示的芳基优选为由碳原子数1 以上4以下的烷基取代基进行了取代的苯基,更优选为由甲基取代基和乙基取代基进行了取代的苯基。通式(V)中,Ar2表示的芳基优选为苯基。
通式(V)中,对于Ar1表示的杂环基,例如可以举出:含有1个以上(优选为1个以上3个以下)杂原子并具有芳香性的5元或6元的单环杂环基;这样的单环彼此稠合而成的杂环基;或者这样的单环与5元或6元的烃环缩合而成的杂环基。杂原子是从氮原子、硫原子和氧原子构成的组中选择的1种以上的杂原子。对于杂环基的具体例子,可以举出:苯硫基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、异噻唑基、异恶唑基、恶唑基、噻唑基、呋吖基、吡喃基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、吲哚基、喹啉基、异喹啉基、嘌呤基、喋啶基、苯并呋喃基或者苯并咪唑基。通式(V)中,Ar1表示的杂环基中也可以具有取代基。这样的取代基是从碳原子数1以上6以下的烷基、苯氧基和碳原子数1以上6以下的烷氧基构成的组中选择的取代基。
具体来说,空穴输送剂是化学式(CTM-1)~(CTM-10)表示的电荷输送剂(以下,有时分别记载为电荷输送剂(CTM-1)~(CTM-10))。另外,电荷输送剂(CTM-1)~(CTM-4)是通式(II)表示的化合物的具体例子。电荷输送剂(CTM-5)~(CTM-7)是通式(III)表示的化合物的具体例子。电荷输送剂(CTM-8)和电荷输送剂(CTM-9)是通式(IV)表示的化合物的具体例子。电荷输送剂(CTM-10)是通式(V)表示的化合物的具体例子。
【化10】
【化11】
【化12】
【化13】
【化14】
【化15】
【化16】
【化17】
【化18】
【化19】
空穴输送剂也可以是通式(II)~(V)表示的化合物以外的其它化合物。例如,能够使用含氮环式化合物或者稠合多环式化合物作为这样的空穴输送剂。对于含氮环式化合物和稠合多环式化合物,例如可以举出:二胺衍生物(更具体地来说,N,N,N′,N′-四苯基苯二胺衍生物、N,N,N′,N′-四苯基萘二胺衍生物或者 N,N,N′,N′-四苯基亚菲基二胺(N,N,N′,N′-tetraphenyl phenanthrylene diamine)衍生物等);恶二唑类化合物(更具体地来说,2,5-二(4-甲基氨基苯基)-1,3,4- 恶二唑等);苯乙烯类化合物(更具体地来说,9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽等);咔唑类化合物(更具体地来说,聚乙烯基咔唑等);有机聚硅烷化合物;吡唑啉类化合物(更具体地来说,1-苯基-3-(对二甲基氨基苯基)吡唑啉等);腙类化合物;吲哚类化合物;恶唑类化合物;异恶唑类化合物;噻唑类化合物;噻二唑类化合物;咪唑类化合物;吡唑类化合物;三唑类化合物。
感光体中,相对于粘结树脂100质量份,空穴输送剂的含量优选为10质量份以上200质量份以下,更优选为20质量份以上100质量份以下。
[2-2-2.粘结树脂]
粘结树脂用在感光体的电荷输送层中。粘结树脂含有通式(I)表示的聚芳酯树脂(以下,有时记载为“聚芳酯树脂(I)”)。通过感光体含有聚芳酯树脂(I),能够提高感光体的耐磨损性。
【化20】
通式(I)中,R1表示:氢原子或者碳原子数1以上4以下的烷基。R2和 R3各自独立,表示:氢原子或者碳原子数1以上3以下的烷基。R2与R3不同。 Y表示单键或者氧原子。
通式(I)中,2个R1彼此可以相同也可以不同。通式(I)中,R1和R2优选为各自独立地表示:氢原子或者甲基。R3优选为表示碳原子数1以上3以下的烷基。
粘结树脂的粘均分子量优选为30,000以上,更优选为大于40,000,进一步优选为大于40,000且是50,200以下。在粘结树脂的粘均分子量是30,000以上的情况下,能够提高粘结树脂的耐磨损性,从而电荷输送层不易磨耗。还有,在粘结树脂的粘均分子量大于40,000的情况下,能够进一步提高耐磨损性,且容易提高耐油裂性。另一方面,在粘结树脂的粘均分子量是50,200以下的情况下,形成电荷输送层时,往往粘结树脂容易溶解到溶剂中,从而容易形成电荷输送层。
粘结树脂的制造方法只要能够制造出聚芳酯树脂(I),就不做特别的限定。对于这样的制造方法,例如可以举出:用于构成聚芳酯树脂的重复单元的芳香族二醇与芳香族二羧酸进行缩聚的方法。对于聚芳酯树脂的合成方法不作特别限定,能够采用众所周知的合成方法(更具体地来说,溶液聚合、熔融聚合或者界面聚合等方法)。
芳香族二羧酸具有2个苯酚性羟基。例如,芳香族二羧酸是通式(I-1)表示的芳香族二羧酸。通式(I-1)中的Y与通式(I)中的Y含义相同。
【化21】
对于芳香族二羧酸,例如可以举出:具有结合在芳香环上的2个羧基的芳香族二羧酸(更具体地来说,对苯二甲酸、间苯二甲酸、4,4′-二苯醚二甲酸、4,4′- 联苯二甲酸或者2,6-萘二羧酸等)。另外,在合成聚芳酯树脂(I)的过程中,也可以替换掉芳香族二羧酸,而使用二酰氯、二甲酯或者二乙酯之类的衍生物。
例如,芳香族二醇是通式(I-2)表示的芳香族二醇。通式(I-2)中的R1、 R2和R3分别与通式(I)中的R1、R2和R3含义相同。
【化22】
对于芳香族二醇,例如可以举出:双酚类(更具体地来说,双酚A、双酚B、双酚S、双酚E或者双酚F等)。另外,在合成聚芳酯树脂的过程中,也可以替换掉芳香族二醇,而使用二乙酸盐之类的衍生物。
对于聚芳酯树脂(I),例如可以举出:具有化学式(Resin-1)~(Resin-6) 表示的重复单元的聚芳酯树脂(以下,有时分别记载为聚芳酯树脂(Resin-1)~ (Resin-6))。
【化23】
【化24】
【化25】
【化26】
【化27】
【化28】
对于用在本实施方式中的粘结树脂,可以单独使用聚芳酯树脂(I),也可以在不损害本发明效果的范围内包含聚芳酯树脂(I)以外的树脂(其它树脂)。对于其它树脂,例如可以举出:热塑性树脂(更具体地来说,聚芳酯树脂(I) 以外的聚芳酯树脂、聚碳酸酯树脂、苯乙烯类树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚酯树脂、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂或者聚酯树脂等)、热固性树脂(更具体地来说,硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂或者其它交联性热固性树脂等)或者光固化树脂(更具体地来说,环氧丙烯酸酯树脂或者聚氨酯- 丙烯酸酯共聚物等)。对于这些树脂,可以单独使用,也可以并用两种以上。
本实施方式中,在电荷输送层中,聚芳酯树脂(I)的含量优选为40质量%以上,更优选为80质量%以上。
[2-2-3.二氧化硅颗粒]
本实施方式所涉及的感光体中,电荷输送层含有二氧化硅颗粒,用来提高感光层的耐磨损性。也就是说,在感光层的最外表面层中含有二氧化硅颗粒。二氧化硅颗粒与二氧化硅颗粒以外的颗粒(更具体地来说,氧化锌、二氧化钛、氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化铋、掺杂了锡的氧化铟、掺杂了锑或钽的氧化锡、氧化锆等)相比较,能够很好地提高感光层的耐磨损性。而且,二氧化硅颗粒容易进行表面处理,且具有以下优点:制造成本有优势,粒径容易调整。
为了提高耐磨损性,二氧化硅颗粒优选为使用表面处理剂进行过表面处理。对于表面处理剂,例如可以举出:六甲基二硅氮烷、N-甲基-六甲基二硅氮烷、六甲基-N-丙基二硅氮烷、二甲基二氯硅烷或者聚二甲基硅氧烷。表面处理剂特别优选为六甲基二硅氮烷。其理由如下。六甲基二硅氮烷所具有的三甲基硅基与二氧化硅颗粒表面的羟基的反应性好,从而六甲基二硅氮烷容易减少二氧化硅颗粒表面的羟基。其结果,能够对水分(湿度)导致的电气特性下降进行抑制。还有,能够提高耐油裂性。
而且,通过使用六甲基二硅氮烷作为表面处理剂,能够抑制表面处理剂从二氧化硅颗粒表面游离出去。另外,游离后的表面处理剂成为电荷捕获的原因,从而存在感光度下降的情况。但是,本实施方式中,由于通过使用六甲基二硅氮烷能够抑制表面处理剂从二氧化硅颗粒表面游离出去,因此能够充分地抑制感光体的感光度下降。
使用六甲基二硅氮烷之类的表面处理剂对二氧化硅颗粒的表面进行表面处理后,二氧化硅表面的羟基被硅烷化,二氧化硅颗粒的表面具有通式(VI)表示的部位。
【化29】
通式(VI)中,R4、R5和R6各自独立,表示:烷基或者芳基。对于R4、 R5和R6表示的烷基,例如可以举出碳原子数1以上6以下的烷基,优选为碳原子数1以上4以下的烷基。对于R4、R5和R6表示的芳基,例如可以举出:碳原子数6以上14以下的芳基。
还有,通式(VI)中,R4、R5和R6更优选为都表示甲基。该优选例相当于表面处理剂是六甲基二硅氮烷的情况。
电荷输送层中的二氧化硅颗粒的含量相对于粘结树脂100质量份,优选为0.5质量份以上15质量份以下,更优选为1质量份以上10质量份以下。
二氧化硅颗粒的粒径(平均一次粒径)优选为7nm以上100nm以下,更优选为10nm以上80nm以下。二氧化硅颗粒的平均一次粒径是7nm以上时,容易提高耐磨损性。另一方面,二氧化硅颗粒的平均一次粒径是100nm以下时,粘结树脂中的二氧化硅颗粒的分散性不易降低。还有,二氧化硅颗粒的平均一次粒径是10nm以上80nm以下的情况下,容易提高感光体的耐磨损性,还容易提高感光体的耐油裂性。
二氧化硅颗粒的平均一次粒径通过以下方法进行测量。使用二氧化硅(若干个二氧化硅颗粒构成的粉末)作为测量样品。对测量样品在-196℃的N2吸附等温线进行测量。对于所得N2吸附等温线,按照Brunauer、Emmett和Teller 的方法以及De Boer的t曲线法进行评价。由此计算测量样品的比表面积。根据数学公式“S=6/ρd”,由所得测量样品的比表面积计算测量样品的粒径。数学公式中,S表示测量样品的比表面积,ρ表示测量样品的密度,d表示测量样品的粒径。将计算出的测量样品的粒径作为二氧化硅颗粒的平均一次粒径。另外,对于测量二氧化硅颗粒的平均一次粒径的别的方法,例如可以举出:使用透射型电子显微镜拍摄测量样品的图像,根据所得图像计算平均一次粒径。
[2-2-4.颜料]
电荷输送层优选为还含有颜料。对于这样的颜料,例如可以举出:酞菁类颜料、苝颜料、双偶氮颜料、二硫酮吡咯并吡咯(dithioketo-pyrrolopyrrole)颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸颜料、三偶氮颜料、靛蓝颜料、甘菊蓝颜料、菁颜料、蒽嵌蒽醌类颜料、三苯甲烷类颜料、士林类颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料或者喹吖啶酮类颜料。对于酞菁类颜料,例如可以举出:无金属酞菁颜料(更具体地来说,X型无金属酞菁(x-H2Pc)颜料)、Y型氧钛酞菁(Y-TiOPc)颜料、α型氧钛酞菁(α-TiOPc)颜料、ε型铜酞菁(ε-CuPc) 颜料。这些颜料中,优选为酞菁类颜料,更优选为无金属酞菁颜料。
[2-3.添加剂]
在不对电子照相特性带来不良影响的范围内,至少感光层(电荷产生层和电荷输送层)或中间层也可以含有各种添加剂。对于添加剂,例如可以举出:劣化抑制剂(抗氧化剂、自由基捕获剂、猝灭剂或者紫外线吸收剂)、软化剂、表面改性剂、增量剂、增稠剂、分散稳定剂、蜡、电子受体化合物、供体、表面活性剂、增感剂、可塑剂或者流平剂。对这些添加剂中的增感剂、可塑剂、电子受体化合物和抗氧化剂进行说明。
[2-3-1.增感剂]
为了提高感光度,电荷产生层也可以含有作为添加剂的增感剂(例如,三联苯、卤代萘醌類或者苊烯)。
[2-3-2.可塑剂]
为了提高耐油裂性,电荷输送层也可以含有作为添加剂的可塑剂。对于可塑剂,例如可以举出:联苯衍生物。例如,联苯衍生物是化学式(BP-1)~(BP-20) 表示的化合物。
【化30】
[2-3-3.电子受体化合物]
根据需要,感光层也可以含有电子受体化合物。在感光体的感光层含有电子受体化合物的情况下,能够提高空穴输送剂的空穴传输性能。
对于电子受体化合物,例如可以举出:醌类化合物(更具体地来说,萘醌类化合物、联苯醌类化合物、蒽醌类化合物、偶氮醌类化合物、硝基蒽醌类化合物或者二硝基蒽醌类化合物等)、丙二腈类化合物、噻喃类化合物、三硝基噻吨酮类化合物、3,4,5,7-四硝基-9-芴酮类化合物、二硝基蒽类化合物、二硝基吖啶类化合物、四氰乙烯、2,4,8-三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基蒽、二硝基吖啶、琥珀酸酐、马来酸酐或者二溴马来酸酐。这些电子受体化合物中,可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
对于上述的电子受体化合物,例如可以举出:化学式(EA-1)~(EA-8) 表示的电子受体化合物(以下,有时分别记载为电子受体化合物(EA-1)~ (EA-8))。
【化31】
【化32】
【化33】
【化34】
【化35】
【化36】
【化37】
【化38】
相对于粘结树脂100质量份,电子受体化合物的含量优选为0.1质量份以上 20质量份以下,更优选为0.5质量份以上10质量份以下。
[2-3-4.抗氧化剂]
电荷输送层也可以含有抗氧化剂。对于抗氧化剂,例如可以举出:受阻酚类化合物、受阻胺类化合物、硫醚类化合物或者亚磷酸酯类化合物。这些抗氧化剂中,优选为受阻酚类化合物或受阻胺类化合物。
电荷输送层中的抗氧化剂添加量相对于粘结树脂100质量份,优选为0.1质量份以上10质量份以下。抗氧化剂添加量在这样的范围内时,容易抑制感光体由氧化造成的电气特性下降。
[3.中间层]
本实施方式所涉及的感光体也可以具有中间层(例如,底涂层)。例如,感光体中,中间层在导电性基体与电荷产生层之间。例如,中间层含有无机颗粒和用在中间层中的树脂(中间层用树脂)。中间层存在时,能够维持可抑制漏电发生这种程度的绝缘状态,同时使曝光感光体时产生的电流流动顺利,抑制电阻的增加。
对于无机颗粒,例如可以举出:金属(更具体地来说,铝、铁或者铜)的颗粒、金属氧化物(更具体地来说,二氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化锡或者氧化锌)的颗粒或者非金属氧化物(更具体地来说,二氧化硅等)的颗粒。这些无机颗粒中,可以单独使用一种,也可以并用两种以上。
中间层用树脂只要是能够用来形成中间层的树脂,就不做特别的限定。
[4.感光体制造方法]
对感光体制造方法进行说明。例如,感光体制造方法具有感光层形成工序。感光层形成工序具有电荷产生层形成工序和电荷输送层形成工序。
[4-1.电荷产生层形成工序]
电荷产生层形成工序中,首先,制备用于形成电荷产生层的涂布液(以下,有时记载为“电荷产生层用涂布液”)。将电荷产生层用涂布液涂布在导电性基体上。然后,通过适当的方法进行干燥,去除涂布上的电荷产生层用涂布液所含的溶剂的至少一部分来形成电荷产生层。例如,电荷产生层用涂布液含有电荷产生剂、基体树脂和溶剂。通过使电荷产生剂溶解或者分散到溶剂中,来制备这样的电荷产生层用涂布液。电荷产生层用涂布液中,根据需要也可以加入各种添加剂。
[4-2.电荷输送层形成工序]
电荷输送层形成工序中,首先,制备用于形成电荷输送层的涂布液(以下,有时记载为“电荷输送层用涂布液”)。将电荷输送层用涂布液涂布在电荷产生层上。然后,通过适当的方法进行干燥,去除涂布上的电荷输送层用涂布液所含的溶剂的至少一部分来形成电荷输送层。电荷输送层用涂布液含有电荷输送剂、聚芳酯树脂(I)、二氧化硅颗粒和溶剂。能够通过使电荷输送剂、聚芳酯树脂(I)和二氧化硅颗粒溶解或者分散到溶剂中,来制备电荷输送层用涂布液。电荷输送层形成用涂布液中,根据需要也可以加入各种添加剂。
以下,对电荷产生层形成工序和电荷输送层形成工序进行详细说明。
电荷产生层用涂布液和电荷输送层用涂布液中含有的溶剂只要分别能够溶解或者分散电荷产生层用涂布液和电荷输送层用涂布液所含的各成分,就不做特别的限定。对于溶剂,例如可以举出:醇类(更具体地来说,甲醇、乙醇、异丙醇或者丁醇等)、脂肪族烃(更具体地来说,正己烷、辛烷或者环己烷等)、芳香族烃(更具体地来说,苯、甲苯或者二甲苯等)、卤化烃(更具体地来说,二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳或者氯苯等)、醚类(更具体地来说,二甲醚、二乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚或者二甘醇二甲醚等)、酮类(更具体地来说,丙酮、甲基乙基酮或者环己酮等)、酯类(更具体地来说,乙酸乙酯或者乙酸甲酯等)、二甲基甲醛、二甲基甲酰胺或者二甲基亚砜。这些溶剂中,可以单独使用,也可以组合两种以上来使用。这些溶剂中,优选为使用非卤代溶剂。
而且,电荷输送层用涂布液中含有的溶剂优选为不同于电荷产生层用涂布液中含有的溶剂,其理由如下。在制造感光体的过程中,通常按电荷产生层、电荷输送层的顺序依次形成,因此要将电荷输送层用涂布液涂布在电荷产生层上。从而在电荷输送层的形成时,需要电荷产生层不溶解于电荷输送层用涂布液的溶剂中。
分别将各成分混合并分散到溶剂中,从而制备电荷产生层用涂布液和电荷输送层用涂布液。对于混合或者分散的处理,例如能够使用珠磨机、辊磨机、球磨机、磨碎机、油漆振荡器或者超声波分散器。
例如,为了提高各成分的分散性或者形成后的各层的表面平整度,电荷产生层用涂布液和电荷输送层用涂布液也可以含有表面活性剂或者流平剂。
对于涂布电荷产生层用涂布液和电荷输送层用涂布液的方法,只要是能够均匀涂布电荷产生层用涂布液和电荷输送层用涂布液的方法即可,不做特别的限定。对于涂布方法,例如可以举出:浸涂法、喷涂法、旋涂法或者棒涂法。
对于去除电荷产生层用涂布液和电荷输送层用涂布液所含溶剂的至少一部分的方法,只要分别是能够去除(更具体地来说,蒸发等)电荷产生层用涂布液和电荷输送层用涂布液中的溶剂的一部分的方法即可,不做特别的限定。对于去除的方法,例如可以举出:加热、减压或者加热与减压的并用。更具体地来说,可以举出使用高温干燥机或者减压干燥机进行热处理(热风干燥)的方法。例如,热处理条件是40℃以上150℃以下的温度及3分钟以上120分钟以下的时间。
另外,根据需要,感光体的制造方法也可以进一步含有形成中间层的工序。对于形成中间层的工序,可以适当选择众所周知的方法。
上述说明了的本发明的电子照相感光体维持了优异的电气特性,且耐磨损性和耐油裂性都优异,因此能够适用于各种图像形成装置。
【实施例】
以下,使用实施例对本发明进行更具体的说明。另外,本发明不以任何方式限定于实施例的范围中。
感光体的制造
[感光体(A-1)]
以下,对实施例1所涉及的感光体(A-1)的制造进行说明。
(中间层的形成)
首先,准备表面处理过的二氧化钛(Tayca株式会社制造“样品SMT-A”、平均一次粒径10nm)。具体来说,使用氧化铝和二氧化硅对二氧化钛进行表面处理后,再在将表面处理过的二氧化钛进行湿式分散的同时,使用聚甲基氢硅氧烷进行了表面处理,这样得到的二氧化钛就是所准备的二氧化钛。然后,将表面处理过的二氧化钛(2质量份)、聚酰胺树脂AMILAN(日本注册商标) (东丽株式会社制造“CM8000”)(聚酰胺6、聚酰胺12、聚酰胺66和聚酰胺610的四元共聚聚酰胺树脂)(1质量份)添加到含有甲醇(10质量份)、丁醇(1质量份)和甲苯(1质量份)的溶剂中。使用珠磨机将它们进行5小时的混合,使材料分散到溶剂中。由此,制备出中间层用涂布液。
使用孔径5μm的过滤器对所得中间层用涂布液进行过滤。然后,使用浸涂法,将中间层用涂布液涂布在作为导电性基体的铝制鼓状支撑体(直径30mm、全长246mm)的表面上。接下来,将涂布上的中间层用涂布液以130℃干燥30 分钟,在导电性基体(鼓状支撑体)上形成中间层(膜厚2μm)。
(电荷产生层的形成)
在含有丙二醇单甲醚(40质量份)和四氢呋喃(40质量份)的溶剂中添加在Cu-Kα特征X射线衍射光谱中的布拉格角2θ±0.2°=27.2°具有1个峰值的氧钛酞菁(1.5质量份)、作为基体树脂的聚乙烯醇缩醛树脂(积水化学工业株式会社制造“S-LEC BX-5”)(1质量份)。使用珠磨机,将它们混合2小时,使材料分散到溶剂中,制备出电荷产生层用涂布液。使用孔径3μm的过滤器对所得电荷产生层用涂布液进行过滤。然后,使用浸涂法将所得过滤液涂布在上述那样形成的中间层上,以50℃进行5分钟的干燥。由此,在中间层上形成电荷产生层(膜厚0.3μm)。
(电荷输送层的形成)
将作为颜料的X型无金属酞菁0.1质量份、作为空穴输送剂的电荷输送剂 (CTM-1)42质量份、作为添加剂的受阻酚类抗氧化剂(BASF株式会社制造“IRGANOX(日本注册商标)1010”)2质量份、作为粘结树脂的聚芳酯树脂 (Resin-1)(粘均分子量45,000)100质量份、由六甲基二硅氮烷表面处理过的二氧化硅颗粒(日本AEROSIL株式会社制造“AEROSIL(日本注册商标)VP RX40S”)(平均一次粒径80nm)5质量份添加到含有四氢呋喃350质量份和甲苯350质量份的溶剂中。使用循环式超声波分散装置将它们混合12小时,使材料分散到溶剂中,制备出电荷输送层用涂布液。
通过与电荷产生层用涂布液同样的操作,将电荷输送层用涂布液涂布在电荷产生层上。然后,以120℃干燥40分钟,在电荷产生层上形成电荷输送层(膜厚30μm)。其结果,得到感光体(A-1)。感光体(A-1)具有在导电性基体上依次层叠了中间层、电荷产生层和电荷输送层的结构。
[感光体(A-2)]
除了使用电荷输送剂(CTM-2)代替电荷输送剂(CTM-1)作为空穴输送剂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-2)。
[感光体(A-3)]
除了使用电荷输送剂(CTM-3)代替电荷输送剂(CTM-1)作为空穴输送剂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-3)。
[感光体(A-4)]
除了使用电荷输送剂(CTM-4)代替电荷输送剂(CTM-1)作为空穴输送剂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-4)。
[感光体(A-5)]
除了使用电荷输送剂(CTM-5)代替电荷输送剂(CTM-1)作为空穴输送剂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-5)。
[感光体(A-6)]
除了使用电荷输送剂(CTM-6)代替电荷输送剂(CTM-1)作为空穴输送剂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-6)。
[感光体(A-7)]
除了使用电荷输送剂(CTM-7)代替电荷输送剂(CTM-1)作为空穴输送剂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-7)。
[感光体(A-8)]
除了使用电荷输送剂(CTM-8)代替电荷输送剂(CTM-1)作为空穴输送剂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-8)。
[感光体(A-9)]
除了使用电荷输送剂(CTM-9)代替电荷输送剂(CTM-1)作为空穴输送剂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-9)。
[感光体(A-10)]
除了使用电荷输送剂(CTM-10)代替电荷输送剂(CTM-1)作为空穴输送剂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-10)。
[感光体(A-11)]
除了使用聚芳酯树脂(Resin-2)(粘均分子量47,500)代替聚芳酯树脂 (Resin-1)以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-11)。
[感光体(A-12)]
除了使用聚芳酯树脂(Resin-3)(粘均分子量46,000)代替聚芳酯树脂 (Resin-1)以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-12)。
[感光体(A-13)]
除了使用聚芳酯树脂(Resin-4)(粘均分子量50,000)代替聚芳酯树脂 (Resin-1)以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-13)。
[感光体(A-14)]
除了使用聚芳酯树脂(Resin-5)(粘均分子量50,200)代替聚芳酯树脂 (Resin-1)以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-14)。
[感光体(A-15)]
除了使用聚芳酯树脂(Resin-6)(粘均分子量49,400)代替聚芳酯树脂 (Resin-1)以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-15)。
[感光体(A-16)]
除了使用聚芳酯树脂(Resin-7)(粘均分子量40,000)代替聚芳酯树脂 (Resin-1)以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-16)。另外,聚芳酯树脂(Resin-7)与聚芳酯树脂(Resin-1)具有同样的重复单元。
[感光体(A-17)]
除了使用聚芳酯树脂(Resin-8)(粘均分子量32,000)代替聚芳酯树脂(Resin-1)以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-17)。另外,聚芳酯树脂(Resin-8)与聚芳酯树脂(Resin-1)具有同样的重复单元。
[感光体(A-18)]
除了使用二氧化硅颗粒(日本AEROSIL株式会社制造“AEROSIL(日本注册商标)RX300”)替换二氧化硅颗粒(日本AEROSIL株式会社制造“VP RX40S”)以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-18)。
[感光体(A-19)]
除了使用二氧化硅颗粒(日本AEROSIL株式会社制造“AEROSIL(日本注册商标)RX200”)替换二氧化硅颗粒(日本AEROSIL株式会社制造“VP RX40S”)以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-19)。
[感光体(A-20)]
除了使用二氧化硅颗粒(日本AEROSIL株式会社制造“AEROSIL(日本注册商标)NAX50”)替换二氧化硅颗粒(日本AEROSIL株式会社制造“VP RX40S”)以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-20)。
[感光体(A-21)]
使用二氧化硅颗粒(日本AEROSIL株式会社制造“AEROSIL(日本注册商标)R974”)替换二氧化硅颗粒(日本AEROSIL株式会社制造“VP RX40S”)。还有,使用二甲基二氯硅烷替换作为表面处理剂的六甲基二硅氮烷。除了这样改变二氧化硅颗粒和表面处理剂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-21)。
[感光体(A-22)]
使用二氧化硅颗粒(日本AEROSIL株式会社制造“AEROSIL(日本注册商标)RY200”)替换二氧化硅颗粒(日本AEROSIL株式会社制造“VP RX40S”)。使用聚二甲基硅氧烷替换作为表面处理剂的六甲基二硅氮烷。除了这样改变二氧化硅颗粒和表面处理剂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体 (A-22)。
[感光体(A-23)]
除了将二氧化硅颗粒的含量相对于粘结树脂100质量份从5质量份改变为 0.5质量份以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-23)。
[感光体(A-24)]
除了将二氧化硅颗粒的含量相对于粘结树脂100质量份从5质量份改变为2 质量份以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-24)。
[感光体(A-25)]
除了将二氧化硅颗粒的含量相对于粘结树脂100质量份从5质量份改变为 10质量份以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-25)。
[感光体(A-26)]
除了将二氧化硅颗粒的含量相对于粘结树脂100质量份从5质量份改变为 15质量份以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(A-26)。
[感光体(B-1)]
除了使用化学式(Resin-9)表示的聚芳酯树脂(粘均分子量50,000)代替聚芳酯树脂(Resin-1)作为粘结树脂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(B-1)。另外,聚芳酯树脂(Resin-9)是化学式(Resin-9)表示的粘结树脂。化学式(Resin-9)中的下标(50)表示重复单元的物质的量的比率 (摩尔百分比)。
【化39】
[感光体(B-2)]
将二氧化硅颗粒的含量从5质量份改变为0质量份(不使用二氧化硅颗粒)。还有,使用聚芳酯树脂(Resin-10)(粘均分子量52,500)替换聚芳酯树脂 (Resin-1)。除了这样改变二氧化硅颗粒的含量和粘结树脂以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(B-2)。另外,聚芳酯树脂(Resin-10)与聚芳酯树脂(Resin-1)具有同样的重复单元。
[感光体(B-3)]
除了使用聚碳酸酯树脂(Resin-11)(粘均分子量49,500)替换聚芳酯树脂(Resin-1)以外,通过与感光体(A-1)一样的方法,制作感光体(B-3)。另外,聚碳酸酯树脂(Resin-11)具有化学式(Resin-11)表示的重复单元。
【化40】
[感光体(B-4)]
除了将二氧化硅颗粒的含量从5质量份改变为0.3质量份以外,通过与感光体(B-1)一样的方法,制作感光体(B-4)。
[感光体(B-5)]
除了将二氧化硅颗粒的含量从5质量份改变为20质量份以外,通过与感光体(B-1)一样的方法,制作感光体(B-5)。
[感光体的性能评价]
(电气特性评价)
使用鼓感光度试验机(GENTEC株式会社制造),以转速31rpm使感光体 (A-1)~(A-27)和感光体(B-1)~(B-5)的每一个带电到-800V。然后,使用带通滤波器,从卤素灯的光中取出单色光(波长:780nm;曝光量:1.0μJ/cm2),照射到感光体的表面上。在单色光的照射后,再经过0.5秒后测量表面电位。将测量的表面电位记为残留电位(VL)。测量环境是温度23℃且湿度50%RH。
(感光体的耐油裂性评价)
使用手指按压感光体(A-1)~(A-32)和感光体(B-1)~(B-5)的每一个的表面,使手指上的油脂附着在一处,在温度23℃和湿度50%RH的条件下,放置48小时(2天)。然后,目测及使用Nikon Corporation制造的光学显微镜 (装备Olympus Corporation制造显微镜用数码相机DP20、缩放倍率50倍)观察附着了手指上的油脂的感光体表面,对开裂的部位进行计数。按照下述基准,根据所得开裂部位评价感光体的耐油裂性。
A:目测和显微镜都未确认到开裂部位。
B:目测未确认到开裂部位,显微镜可观察到的开裂部位是1处以下。
C:目测可确认的开裂部位是2处以上5处以下。
D:目测可确认的开裂部位是6处以上。
(感光体的耐磨损性评价)
将感光体(A-1)~(A-27)和感光体(B-1)~(B-5)的每一个的制造中所制备的电荷输送层用涂布液涂布在缠绕于铝管(直径:78mm)的聚丙烯片材 (厚度0.3mm)上。将该片材以120℃干燥40分种,制作出形成了膜厚30μm 的电荷输送层的磨耗评价测试用片材。
从该聚丙烯片材上剥离出电荷输送层,贴在贴纸S-36(TABER公司制造) 上,制作出样品。将制作出的样品放置在旋转式磨损试验机(株式会社东洋精机制作所制造)上,使用砂轮CS-10(TABER公司制造),在负荷500gf和转速60rpm的条件下,进行了旋转1000转的磨耗评价测试。测量磨耗评价测试前后的样品质量变化,即磨损量(mg/1000转)。基于所得磨损量,评价感光体的耐磨损性。
表1、表2和表3表示感光体(A-1)~(A-27)和感光体(B-1)~(B-5) 的电荷输送层中含有的各材料。表1~3中,二氧化硅颗粒的平均一次粒径是通过测量实施方式中所述的N2吸附等温线的方法进行测量的。表4和表5表示感光体(A-1)~(A-27)和感光体(B-1)~(B-5)的性能评价结果。
【表4】
【表5】
如表1和表2所示,感光体(A-1)~(A-26)中,电荷输送层含有电荷输送剂(CTM-1)~(CTM-10)中的其中之一。还有,电荷输送层含有作为粘结树脂的聚芳酯树脂(Resin-1)~(Resin-8)中的其中之一。作为粘结树脂的聚碳酸酯树脂(Resin-1)~(Resin-8)具有通式(I)表示的重复单元。还有,电荷输送层含有二氧化硅颗粒。相对于粘结树脂100质量份,二氧化硅颗粒的含量是0.5质量份以上15质量份以下。
如表3所示,感光体(B-1)中,电荷输送层含有作为粘结树脂的聚芳酯树脂(Resin-9)。聚芳酯树脂(Resin-9)不具有通式(I)表示的重复单元。感光体(B-2)中,电荷输送层不含二氧化硅颗粒。感光体(B-3)中,电荷输送层含有作为粘结树脂的聚碳酸酯树脂(Resin-11)。聚碳酸酯树脂(Resin-11)不是具有通式(I)表示的重复单元的聚芳酯树脂。感光体(B-4)中,电荷输送层含有二氧化硅颗粒。二氧化硅颗粒的含量是0.3质量份。感光体(B-5)中,电荷输送层含有二氧化硅颗粒。二氧化硅颗粒的含量是20质量份。
如表4和表5所示,感光体(A-1)~(A-26)中,磨损量是3.2mg以上5.1mg 以下。
如表5所示,感光体(B-1)~(B-5)中,磨损量是5.5mg以上6.1mg以下。
根据表1~表5可以清楚看出,本发明的感光体(感光体(A-1)~(A-26)) 与感光体(B-1)~(B-5)相比,耐磨损测试中的磨损量少。因此,可知本发明所涉及的感光体的耐磨损性优异。
如表2所示,感光体(A-19)中,二氧化硅颗粒的表面由六甲基二硅氮烷处理过。如表4所示,感光体(A-19)中,耐油裂性的评价结果是B。
如表2所示,感光体(A-21)~(A-22)中,二氧化硅颗粒的表面分别由二甲基二氯硅烷和聚二甲基硅氧烷处理过。如表4和表5所示,感光体(A-21)~ (A-22)中,耐油裂性的评价结果是C。
根据表2、表4和表5可以清楚看出,二氧化硅颗粒的表面由六甲基二硅氮烷处理过的感光体(A-19)与二氧化硅颗粒的表面由二甲基二氯硅烷或者聚二甲基硅氧烷处理过的感光体(A-21)~(A-22)相比,耐油裂性评价中的开裂数少。因此,根据本发明所涉及的感光体可知,二氧化硅颗粒的表面由六甲基二硅氮烷处理后,耐油裂性得到了提高。
如表1和表2所示,感光体(A-1)和感光体(A-19)~(A-20)中,二氧化硅颗粒的平均一次粒径是12nm以上80nm以下。如表4所示,感光体(A-1) 和感光体(A-19)~(A-20)中,耐油裂性的评价结果是A或者B。
如表2所示,感光体(A-18)中,二氧化硅颗粒的平均一次粒径是7nm。如表4所示,感光体(A-18)中,耐油裂性的评价结果是C。
根据表1、表2和表4可以清楚看出,二氧化硅颗粒的平均一次粒径是10nm 以上的感光体(A-1)和感光体(A-19)~(A-20)与二氧化硅颗粒的平均一次粒径小于10nm的感光体(A-18)相比,耐油裂性评价中的开裂数少。因此,根据本发明所涉及的感光体可知,二氧化硅颗粒的平均一次粒径是10nm以上 80nm以下时,耐油裂性得到了提高。
如表1所示,感光体(A-1)和感光体(A-11)~(A-15)中,含有作为粘结树脂的聚芳酯树脂(Resin-1)~(Resin-6)中的其中之一。这些聚芳酯树脂的粘均分子量是45,000以上50,200以下。如表4所示,感光体(A-1)和感光体(A-11)~(A-15)中,耐油裂性的评价结果是A。
如表2所示,感光体(A-16)~(A-17)中,含有作为粘结树脂的聚芳酯树脂(Resin-7)或者聚芳酯树脂(Resin-8)。这些聚芳酯树脂的粘均分子量是 32,000以上40,000以下。如表4所示,感光体(A-16)~(A-17)中,耐油裂性的评价结果是C。
根据表1、表2和表4可以清楚看出,聚芳酯树脂的粘均分子量大于40,000 的感光体(A-1)和感光体(A-11)~(A-15)与聚芳酯树脂的粘均分子量是40,000 以下的感光体(A-16)~(A-17)相比,耐油裂性评价中的开裂数少。因此,根据本发明所涉及的感光体可知,聚芳酯树脂的粘均分子量大于40,000时,耐油裂性得到了提高。

Claims (5)

1.一种层叠型电子照相感光体,具备导电性基体和感光层,
所述感光层具备电荷产生层和电荷输送层,所述电荷产生层含有电荷产生剂,所述电荷输送层含有电荷输送剂、粘结树脂和二氧化硅颗粒,
所述电荷输送层是一层,所述电荷输送层配置为最外表面层,
相对于所述粘结树脂100质量份,所述二氧化硅颗粒的含量是0.5质量份以上15质量份以下,
所述粘结树脂含有聚芳酯树脂,
所述聚芳酯树脂具有化学式(Resin-1)、化学式(Resin-3)、化学式(Resin-4)、化学式(Resin-5)或者(Resin-6)表示的重复单元,
所述电荷输送剂是化学式(CTM-1)、化学式(CTM-2)、化学式(CTM-3)、化学式(CTM-4)或者化学式(CTM-10)表示的化合物,
【化1】
2.根据权利要求1所述的层叠型电子照相感光体,其特征在于,
所述二氧化硅颗粒的表面由六甲基二硅氮烷处理过。
3.根据权利要求1或者2所述的层叠型电子照相感光体,其特征在于,
所述二氧化硅颗粒的表面具有通式(VI)表示的部位,
【化6】
所述通式(VI)中,R4、R5和R6各自独立地表示烷基或者芳基。
4.根据权利要求1或者2所述的层叠型电子照相感光体,其特征在于,所述二氧化硅颗粒的平均一次粒径是10nm以上80nm。
5.根据权利要求1或者2所述的层叠型电子照相感光体,其特征在于,所述粘结树脂的粘均分子量大于40,000。
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