CN104914686B

CN104914686B - 电子照相感光体

Info

Publication number: CN104914686B
Application number: CN201510107842.1A
Authority: CN
Inventors: 东润; 大川贤辅; 尾形明彦; 大木贵广
Original assignee: Kyocera Document Solutions Inc
Current assignee: Kyocera Document Solutions Inc
Priority date: 2014-03-13
Filing date: 2015-03-12
Publication date: 2019-12-31
Anticipated expiration: 2035-03-12
Also published as: US20150261106A1; CN104914686A

Abstract

本发明提供一种电子照相感光体。电子照相感光体具备感光层。感光层是层叠型感光层或者单层型感光层，其中，该层叠型感光层的电荷输送层配置在最外层表面。感光层中二氧化硅颗粒的含量相对于粘结树脂100质量份为0.5质量份以上15质量份以下。粘结树脂含有通式(1a)或者通式(1b)所示的聚碳酸酯树脂。【化学式1】所述通式(1a)中，R₁和R₂表示氢原子或者取代或无取代的烷基，R₃和R₄表示氢原子、取代或无取代的烷基或者取代或无取代的芳基。R₃和R₄也可以结合成环亚烷基。P的值大于0且是100以下。P和100‑p表示所述聚碳酸酯树脂中重复结构单元的比例。【化学式2】所述通式(1b)中，Ra₁～Ra₂各自独立，为氢原子或碳原子数1以上3以下的烷基。

Description

电子照相感光体

技术领域

本发明涉及一种电子照相感光体。

背景技术

在电子照相方式的打印机或者多功能一体机中，使用电子照相感光体作为像承载体。一般而言，电子照相感光体具备导电性基体和直接或间接地设置在导电性基体上的感光层。具备如下感光层的感光体称为电子照相有机感光体，其中，感光层含有电荷产生材料、电荷传输材料及粘结这些材料的树脂(有机材料)。电子照相有机感光体中，在不同的层中分别具有电荷传输功能和电荷产生功能的感光体称为层叠型电子照相感光体，其中，通过主要含有电荷传输材料而具备电荷传输功能，通过主要含有电荷产生材料而具备电荷产生功能。在同一层含有电荷传输材料和电荷产生材料、且在同一层实现电荷产生和电荷传输这两个功能的电子照相有机感光体称为单层型电子照相感光体。

另一方面，也可以举出使用无机材料(例如，硒或者非晶硅)的电子照相无机感光体作为感光体。电子照相有机感光体与电子照相无机感光体相比较，具有对环境的不良影响比较小、成膜和制造较容易的优势，因此目前用在很多的图像形成装置中。

电子照相有机感光体的感光层含有对空穴进行传输的空穴输送剂，空穴输送剂作为电荷传输材料。例如，已知丁二烯基苯胺衍生物是适合用作空穴输送剂的化合物。

发明内容

然而，通过上述的方法，难以得到感光层具备优异的耐磨损性和耐油裂性的电子照相感光体。还有，如上所述，在电子照相感光体的感光层中将丁二烯基苯胺衍生物用作空穴输送剂的情况下，有时不能得到充分的电气特性和耐磨损性。

本发明是鉴于上述课题而作出的，其目的在于提供一种电子照相感光体，其具备耐磨损性优异以及耐臭氧性和耐油裂性中至少一个优异的感光层，且该感光层可维持电子照相感光体的优异电气特性。

本发明的电子照相感光体具备感光层。感光层是层叠有电荷产生层和电荷输送层的层叠型感光层，其中，该电荷产生层含有电荷产生剂，该电荷输送层含有电荷输送剂、粘结树脂和二氧化硅颗粒并配置在最外层表面。或者，感光层是含有电荷产生剂、电荷输送剂、粘结树脂和二氧化硅颗粒的单层型感光层。二氧化硅颗粒的含量相对于粘结树脂100质量份，为0.5质量份以上且15质量份以下。粘结树脂含有通式(1a)或者通式(1b)所示的聚碳酸酯树脂。

【化学式1】

所述通式(1a)中，R₁和R₂各自独立，表示氢原子或者取代或无取代的烷基。R₃和R₄各自独立，表示氢原子、取代或无取代的烷基或者取代或无取代的芳基。R₃和R₄也可以结合成环亚烷基。P的值大于0且是100以下。P和100-p表示所述聚碳酸酯树脂中重复结构单元的比例。

【化学式2】

所述通式(1b)中，Ra₁～Ra₂各自独立，是氢原子或碳原子数1以上3以下的烷基。

根据本发明，能够提供一种电子照相感光体，其具备耐磨损性优异以及耐臭氧性和耐油裂性中至少一个优异的感光层，且该感光层可维持电子照相感光体的优异电气特性。

附图说明

图1中(a)和图1中(b)都是表示本发明实施方式所涉及的层叠型电子照相感光体的结构的示意性剖视图。

图2中(a)和图2中(b)都是表示本发明实施方式所涉及的单层型电子照相感光体的结构的示意性剖视图。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行详细说明，但本发明不被以下的实施方式所限定，可以在本发明的目的范围内进行适当的变更来实施。另外，对于重复说明之处，有时适当地省略说明，但并不因此限定发明的要旨。

本发明的电子照相感光体(以下，有时简称为“感光体”)具备感光层。感光层含有电荷产生剂、电荷输送剂、粘结树脂和二氧化硅颗粒。

本实施方式的电子照相感光体中，感光层是层叠型感光层或者单层型感光层。

例如，本实施方式的电子照相感光体具备基体和设置在基体上的感光层。电子照相感光体中，感光层可以是层叠型感光层或者单层型感光层。感光层含有：具有特定结构的聚碳酸酯树脂、二氧化硅颗粒。

本实施方式的电子照相感光体也可以是所谓的层叠型电子照相感光体，其具有层叠型感光层。层叠型感光层至少包含电荷产生层和电荷输送层，且具有电荷输送层配置在最外层表面的结构。电荷产生层至少含有电荷产生剂。电荷输送层含有电荷输送剂、粘结树脂和二氧化硅颗粒。

例如，层叠型电子照相感光体具备基体和感光层。感光层包含电荷产生层和电荷输送层。利用涂布等使电荷产生层和电荷输送层层叠在基体上而制作层叠型电子照相感光体。电荷产生层含有电荷产生剂，电荷输送层含有粘结树脂、电荷输送剂和二氧化硅颗粒。另外，电荷产生层可以是单层，也可以是多层。还有，电荷输送层可以是单层，也可以是多层。

另外，在层叠型电子照相感光体中，一般而言，电荷输送层的膜厚比电荷产生层的膜厚薄。对于层叠型电子照相感光体来说，由于电荷输送层在最外层表面，因此即使长期使用层叠型电子照相感光体，也能够抑制电荷产生层的磨耗和破损。

还有，本实施方式的电子照相感光体也可以是所谓的单层型电子照相感光体，其具有单层型感光层。单层型感光层是在同一层中至少含有电荷产生剂、电荷输送剂、粘结树脂和二氧化硅颗粒。

例如，单层型电子照相感光体具备基体和感光层。通过在基体上进行涂布等而制作感光层。

本实施方式所用的粘结树脂包含通式(1a)或者通式(1b)所示的聚碳酸酯树脂。

【化学式3】

通式(1a)中，R₁和R₂各自独立，表示氢原子或者取代或无取代的烷基。R₃和R₄各自独立，表示氢原子、取代或无取代的烷基或者取代或无取代的芳基。R₃和R₄也可以结合成环亚烷基。P的值大于0且是100以下。另外，P和(100-P)表示聚碳酸酯树脂中重复结构单元的比例(摩尔比)。

【化学式4】

通式(1b)中，Ra₁～Ra₂各自独立，是氢原子或碳原子数1以上3以下的烷基。另外，n表示聚合度。

本实施方式的电子照相感光体具备感光层，该感光层含有通式(1a)或者通式(1b)所示的粘结树脂、二氧化硅颗粒。含有通式(1a)所示的粘结树脂、二氧化硅颗粒的感光层具有优异的耐磨损性和耐油裂性，因此具备本实施方式的电子照相感光体的图像形成装置具有优异的耐久性，能够长期形成高画质的图像。还有，含有通式(1b)所示的粘结树脂、二氧化硅颗粒的感光层能够维持优异的电气特性，且能够付与耐臭氧性和耐磨损性。

<层叠型电子照相感光体>

以下，参照图1(a)和图1(b)，对具备层叠型感光层的层叠型电子照相感光体进行说明。如图1(a)所示，层叠型电子照相感光体10具备基体11和层叠型感光层12。层叠型感光层12含有电荷产生层13和电荷输送层14。也就是说，层叠型电子照相感光体10具有如下结构：在基体11上具备依次层叠有电荷产生层13和电荷输送层14的层叠型感光层12。通过将电荷输送层14设置在层叠型感光层12的最外层表面，能够使层叠型电子照相感光体10维持优异的电气特性，且提高层叠型感光层12的耐磨损性和耐油裂性。

电荷产生层13含有电荷产生剂。电荷输送层14含有电荷输送剂、粘结树脂和二氧化硅颗粒。还有，根据需要，电荷输送层14也可以含有电子受体化合物。

如图1(b)所示，层叠型电子照相感光体10也可以在基体11和层叠型感光层12之间设置中间层15。

只要电荷产生层13和电荷输送层14能够充分发挥应有的作用即可，对各层的厚度不做特别的限定。具体来说，电荷产生层13的厚度优选为0.01μm以上5μm以下，更优选为0.10μm以上3μm以下。还有，具体来说，电荷输送层14的厚度优选为2μm以上100μm以下，更优选为5μm以上50μm以下。

还有，中间层15可以设置在基体11和电荷产生层13之间，也可以设置在电荷产生层13和电荷输送层14之间。通过使层叠型电子照相感光体10具备中间层15，能够提高基体11和感光层12的粘附性。还有，通过在中间层15内添加规定的微细粉末，能够使入射光发生散射来抑制干涉条纹的产生，且能够抑制非曝光时从基体11到感光层12的电荷注入，其中，该电荷注入会导致灰雾或黑点。

作为添加到中间层15的微细粉末，只要具有光散射性和分散性即可，不做特别限定，例如可以举出：白色颜料(例如，二氧化钛、氧化锌、锌白、硫化锌、铅白或者锌钡白)、作为体质颜料的无机颜料(例如，氧化铝、碳酸钙或者硫酸钡)、氟树脂颗粒、苯并胍胺树脂颗粒或者苯乙烯树脂颗粒。

另外，中间层15的膜厚优选为0.1μm以上50μm以下。

如上所述，由于层叠型电子照相感光体10具备中间层15，因此具有如下效果：抑制来自基体11侧的电荷注入，防止层叠型电子照相感光体10部分地介电击穿。

在层叠型电子照相感光体10中，形成有电荷产生层13和电荷输送层14。因此，在层叠型电子照相感光体中，电荷产生层用基体树脂优选为与粘结树脂不同的树脂，以免其溶解于形成电荷输送层时的涂布液所用的溶剂中。

电荷产生剂的含量相对于电荷产生层13中所含有的基体树脂100质量份，优选为5质量份以上1000质量份以下，更优选为30质量份以上500质量份以下。还有，电荷产生层13的膜厚优选为0.1μm以上5μm以下。

<单层型电子照相感光体>

以下，参照图2(a)和图2(b)，对具备单层型感光层的单层型电子照相感光体进行说明。如图2(a)所示，单层型电子照相感光体20具备基体21和单层型感光层22。单层型感光层22设置在基体21上。单层型感光层22含有电荷产生剂、电荷输送剂、粘结树脂和二氧化硅颗粒。还有，根据需要，单层型感光层22也可以含有电子受体化合物。

如图2(a)所示，单层型电子照相感光体20可以在基体21上直接设置单层型感光层22。或者，如图2(b)所示，也可以在基体21和单层型感光层22之间设置中间层23。

只要单层型感光层22能够充分发挥作为感光层的作用即可，对其厚度不做特别的限定。具体来说，单层型感光层22的厚度优选为5μm以上100μm以下，更优选为10μm以上50μm以下。

为了防止图像缺失的发生并抑制制造成本，优选在本实施方式所涉及的电子照相感光体(层叠型电子照相感光体10和单层型电子照相感光体20)中将感光层(层叠型感光层12和单层型感光层22)配置为最外层。

还有，在单层型电子照相感光体20中，对电荷产生剂、粘结树脂、电荷输送剂、二氧化硅微粒和电子受体化合物的各含量不做特别的限定。例如，电荷产生剂的含量相对于粘结树脂100质量份，优选为0.1质量份以上50质量份以下，进一步优选为0.2质量份以上40质量份以下，更优选为0.5质量份以上30质量份以下。作为电荷输送剂的苯乙烯基三芳胺衍生物的含量相对于粘结树脂100质量份，优选为30质量份以上60质量份以下。

电子受体化合物的含量相对于粘结树脂100质量份，优选为0.1质量份以上100质量份以下。例如，电子受体化合物的含量相对于粘结树脂100质量份，优选为10质量份以上20质量份以下。

还有，二氧化硅微粒的含量相对于粘结树脂100质量份，优选为0.5质量份以上15质量份以下。

<共同的结构要素>

以下，对构成单层型电子照相感光体和层叠型电子照相感光体的各部分、单层型电子照相感光体和层叠型电子照相感光体所含有的成分进行详细说明。

[基体]

本实施方式中，只要基体中至少表面部具有导电性即可，不做特别的限定。具体来说，基体可以由具有导电性的材料构成。或者，基体也可以具有如下结构：用具有导电性的材料对塑料材料或玻璃的表面进行包覆或蒸镀而得到的结构。其中，作为具有导电性的材料，例如可以举出：铝、铁、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯、铟、不锈钢或黄铜之类的金属，或者这些金属的合金。或者也可以使用以碘化铝、防蚀铝、氧化锡或者氧化铟等包覆的玻璃制的基体。以上具有导电性的材料可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。

上述例示的基体中，优选使用含有铝或者铝合金的基体。其理由是：在使用这样的基体的情况下，从感光层到基体的电荷移动较良好，因此能够提供可形成更好画质的图像的感光体。

基体的形状可以适当选择，不做特别的限定。例如，根据使用基体的图像形成装置的结构，基体的形状可以是片状，也可以是鼓状。还有，优选在使用时具有充分机械性强度的基体。

[电荷产生剂]

电荷产生剂只要是电子照相感光体用的电荷产生剂即可，不做特别的限定。作为电荷产生剂，例如可以举出：X型无金属酞菁(x-H₂Pc)、Y型酞菁钛(Y-TiOPc)、苝颜料、双偶氮颜料、二硫酮吡咯并吡咯(dithioketo-pyrrolopyrrole)颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸颜料、三偶氮颜料、靛蓝颜料、甘菊蓝颜料、菁颜料、无机光导材料(更具体为硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉、非晶硅等)的粉末、吡喃盐、蒽缔蒽酮类颜料、三苯甲烷类颜料、士林类颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料或者喹吖啶酮类颜料。

可以单独使用在所期望区域具有吸收波长的电荷产生剂，也可以组合两种以上的电荷产生剂来使用。而且，例如对于数字光学系统的图像形成装置(例如，使用半导体激光器之类光源的激光打印机或者传真机)，优选使用在700nm以上的波长区域具有感光度的感光体。因此，例如优选使用酞菁类颜料(例如，X型无金属酞菁(x-H₂Pc)或者Y型酞菁钛(Y-TiOPc))。另外，对酞菁类颜料的晶体形状不作特别限定，可以使用各种晶体形状的酞菁类颜料。

对于使用短波长激光光源(例如，具有约350nm以上550nm以下波长的激光源)的图像形成装置中所适用的感光体，优选使用蒽缔蒽酮类颜料或者苝类颜料作为电荷产生剂。

例如，电荷产生剂是下述式(2)～(5)所示的酞菁类颜料CGM-1～CGM-4。

【化学式5】

【化学式6】

【化学式7】

【化学式8】

在层叠型电子照相感光体中，电荷产生剂的含量相对于电荷产生层13所含的基体树脂100质量份，优选为5质量份以上1000质量份以下，更优选为30质量份以上500质量份以下。另外，在后面对基体树脂进行叙述。

在单层型电子照相感光体中，电荷产生剂的含量相对于粘结树脂100质量份，优选为0.1质量份以上50质量份以下，更优选为0.5质量份以上30质量份以下。

[电荷输送剂]

本实施方式中，感光层含有电荷输送剂。电荷输送剂主要指空穴输送剂。

(空穴输送剂)

本实施方式所用的空穴输送剂优选为包含具有2个以上苯乙烯基和1个以上芳基的化合物。具体来说，空穴输送剂更优选为包含下述式(6)～(9)所示的化合物。

【化学式9】

上述式(6)中，Rb₁～Rb₇各自独立，表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基、苯基或者烷氧基。a是0以上5以下的整数。Rb₃～Rb₇中相邻的基也可以相互键合形成环。例如，Rb₃～Rb₇中相邻的任意两个形成碳原子数4以上6以下的烷基环或苯环。

【化学式10】

上述式(7)中，Rb₈～Rb₁₅各自独立，表示氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基、苯基或者烷氧基。a是0以上5以下的整数。b是0以上4以下的整数。k是整数0或者1。Rb₁₀～Rb₁₄中相邻的基也可以相互键合形成环。例如，Rb₁₀～Rb₁₄中相邻的任意两个形成碳原子数4以上6以下的烷基环或者苯环。

【化学式11】

上述式(8)中，Rb₁₆～Rb₂₂各自独立，表示碳原子数1以上8以下的烷基、苯基或者烷氧基。t是0以上4以下的整数。u是0以上5以下的整数。

【化学式12】

上述式(9)中，Ar¹表示芳基或者具有共轭双键的杂环基。Ar²是芳基。Ar¹和Ar²也可以各自独立地被从碳原子数1以上6以下的烷基、烷氧基和苯氧基形成的组中选择的一个以上的基所取代。

苯乙烯基三芳胺衍生物选择性地与聚碳酸酯树脂相溶。因此，含有苯乙烯基三芳胺衍生物和聚碳酸酯树脂的感光体可维持优异的电气特性，且具有优异的耐臭氧性和耐磨损性。

另外，作为空穴输送剂，也可以进一步含有与苯乙烯基三芳胺衍生物不同的空穴输送剂。

作为当作空穴输送剂的代表性含氮环式化合物和稠合多环式化合物，例如可以举出：苯乙烯基三芳胺类化合物(苯乙烯基三芳胺衍生物除外)、恶二唑类化合物(例如，2，5-二(4-甲基氨基苯基)-1，3，4-恶二唑)、苯乙烯类化合物(例如，9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽)、咔唑类化合物(例如，聚乙烯基咔唑)、有机聚硅烷化合物、吡唑啉类化合物(例如，1-苯基-3-(对二甲基氨基苯基)吡唑啉)、腙类化合物、吲哚类化合物、恶唑类化合物、异恶唑类化合物、噻唑类化合物、噻二唑类化合物、咪唑类化合物、吡唑类化合物或者三唑类化合物。以上空穴输送剂可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。

在如上所述进一步含有不同于苯乙烯基三芳胺衍生物的空穴输送剂的情况下，该空穴输送剂的含量相对于粘结树脂100质量份，优选为1质量份以上100质量份以下。

具体来说，空穴输送剂是下述式(10)～(21)所示的CTM-1～CTM-12。其中，CTM-1～CTM-4是通式(6)所示的空穴输送剂的具体例子。CTM-5～CTM-7是通式(7)所示的空穴输送剂的具体例子。CTM-8和CTM-9是通式(8)所示的空穴输送剂的具体例子。CTM-10是通式(9)所示的空穴输送剂的具体例子。

【化学式13】

【化学式14】

【化学式15】

【化学式16】

【化学式17】

【化学式18】

【化学式19】

【化学式20】

【化学式21】

【化学式22】

【化学式23】

【化学式24】

层叠型电子照相感光体中，空穴输送剂(电荷输送剂)的含量相对于粘结树脂100质量份，优选为10质量份以上200质量份以下，更优选为20质量份以上100质量份以下。单层型电子照相感光体中，空穴输送剂(电荷输送剂)的含量相对于粘结树脂100质量份，优选为10质量份以上200质量份以下，更优选为10质量份以上100质量份以下。

[电子受体化合物]

根据需要，感光层也可以含有电子受体化合物。通过含有电子受体化合物，特别是在单层型电子照相感光体的单层型感光层中，能够对电子进行传输，因此能够付与双极(两极性)的特性。另一方面，层叠型电子照相感光体的层叠型感光层通过含有电子受体化合物，能够提高空穴输送剂的空穴传输能力。

作为电子受体化合物，例如可以举出：醌类化合物(萘醌类化合物、联苯醌类化合物、蒽醌类化合物、偶氮醌类化合物、硝基蒽醌类化合物或者二硝基蒽醌类化合物)、丙二腈类化合物、噻喃类化合物、三硝基噻吨酮类化合物、3，4，5，7-四硝基-9-芴酮类化合物、二硝基蒽类化合物、二硝基吖啶类化合物、四氰乙烯、2，4，8-三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基蒽、二硝基吖啶、琥珀酸酐、马来酸酐或者二溴马来酸酐。以上电子受体化合物可以单独一种或者组合两种以上来使用。

在含有上述电子受体化合物的情况下，电子受体化合物的含量相对于粘结树脂100质量份，优选为0.1质量份以上20质量份以下。

例如，上述电子受体化合物是下述式(22)～(29)所示的ETM-1～ETM-8。

【化学式25】

【化学式26】

【化学式27】

【化学式28】

【化学式29】

【化学式30】

【化学式31】

【化学式32】

层叠型电子照相感光体中，电子受体化合物的含量相对于粘结树脂100质量份，优选为0.1质量份以上20质量份以下，更优选为0.5质量份以上10质量份以下。单层型电子照相感光体中，电子受体化合物的含量相对于粘结树脂100质量份，优选为5质量份以上100质量份以下，更优选为10质量份以上80质量份以下。

[树脂]

(基体树脂)

层叠型感光层中所含的电荷产生层含有基体树脂(电荷产生层用基体树脂)。

电荷产生层用基体树脂只要是层叠型电子照相感光体的电荷产生层用的树脂即可，不做特别的限定。

通常，层叠型电子照相感光体中形成有电荷产生层和电荷输送层。因此，在层叠型电子照相感光体中，电荷产生层用基体树脂优选为不同于粘结树脂的树脂，以免溶解于形成电荷输送层时的涂布液所用的溶剂中。

作为电荷产生层用基体树脂的具体例子，可以举出：苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂、硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、环氧丙烯酸酯树脂或者聚氨酯-丙烯酸酯树脂。作为电荷产生层用基体树脂，优选使用聚乙烯醇缩丁醛。电荷产生层用基体树脂可以单独使用一种，也可以两种以上并用。

(粘结树脂)

粘结树脂用在单层型电子照相感光体的单层型感光层中或者层叠型电子照相感光体的电荷输送层中。粘结树脂含有通式(1a)所示的聚碳酸酯树脂。通式(1a)所示的聚碳酸酯树脂是由通式(1a-1)所示的重复结构单元和通式(1a-2)所示的重复结构单元构成的聚碳酸脂共聚物。

【化学式33】

【化学式34】

通式(1a)中，P的值大于0且是100以下，优选为25以上70以下。通过使用上述的聚碳酸酯树脂作为粘结树脂，能够得到具备耐磨损性和耐油裂性优异的感光层的电子照相感光体。

通过使P的值为25以上，从而提高感光层的耐磨损性。尤其是，考虑感光层或者电子照相感光体的其它特性(例如，电气特性或者耐油裂性)的话，P的值更优选为25以上70以下。

通式(1a-1)和通式(1a-2)所示的重复单元中，优选R₁～R₄中至少一个是碳原子数1以上4以下的烷基。更优选R₁～R₄的其中一个是甲基。

其理由如下。也就是说，通过使R₁～R₄为烷基，能够提高相对于制作感光层时的溶剂的溶解性和相对于上述空穴输送剂的相容性。其结果，能够得到具有实现了优良的电气特性和耐磨损性的感光层的电子照相感光体。

另一方面，在聚碳酸酯树脂中，随着烷基的链长、分支性或者数量的过度增加，分子彼此的缠结往往降低，分子的敛集性往往降低。因此，对于使用聚碳酸酯树脂的感光层来说，可能会对耐磨损性产生不良影响。因此，对于上述聚碳酸酯树脂，通过以具有与重复单元的芳香环匹配的链长(如碳原子数1以上4以下的链长)的烷基进行取代，能够付与感光体或者感光层优异的电气特性和耐磨损性。

上述式(1a-2)所示的重复单元中的两个亚苯基之间可以存在四级碳。如果该四级碳被烷基取代，则与具有存在二级碳的重复单元的聚碳酸酯树脂相比较，作为重复结构单元本身来说，部分存在相对低极性部位。由此，空穴输送剂变得容易集中在通式(1a)所示的聚碳酸酯树脂的重复结构单元附近。其结果，电荷输送层或者单层型感光层中的空穴输送剂的分散性得到提高，能够实现稳定的光敏感度。

粘结树脂(含有通式(1a)所示的聚碳酸酯树脂)中以粘均分子量表示的分子量优选为40,000以上，更优选为40,000以上52,500以下。如果粘结树脂的分子量过低，则不能充分地提高粘结树脂的耐磨损性，电荷输送层或者单层型感光层变得易磨耗。另一方面，如果粘结树脂的分子量过高，则在形成电荷输送层或者单层型感光层时，粘结树脂难以溶解于溶剂，电荷输送层或者单层型感光层的形成往往变得困难。

例如，聚碳酸酯树脂的结构也可以是上述式(1a-1)所示的重复结构单元与上述式(1a-2)所示的重复结构单元进行无规共聚而得到的无规共聚物。或者，例如也可以是上述式(1a-1)所示的重复结构单元与上述式(1a-2)所示的重复结构单元进行交替共聚而得到的交替共聚物。或者，也可以是1个以上的上述式(1a-1)所示的重复结构单元与1个以上的上述式(1a-2)所示的重复结构单元进行周期共聚而得到的周期共聚物。或者，也可以是由多个上述式(1a-1)所示的重复结构单元构成的嵌段与由多个上述式(1a-2)所示的重复结构单元构成的嵌段进行共聚而得到的嵌段共聚物。

作为粘结树脂的制造方法，例如可以举出：使二醇化合物与光气进行界面缩聚的方法(所谓的光气法)，其中，该二醇化合物用于构成聚碳酸酯树脂的重复结构单元；或者使二醇化合物和碳酸二苯酯进行酯交换反应的方法。更具体来说，例如可以举出如下方法：使下述式(1a-3)所示的二醇化合物和下述式(1a-4)所示的二醇化合物进行混合而得到的混合物与光气进行界面缩聚，以导入下述式(1a-3)所示的二醇化合物。

【化学式35】

【化学式36】

例如，通式(1a)所示的聚碳酸酯树脂是下述式(30)～(36)所示的Resin-1～Resin-7。下述式(30)～(36)中，下标表示聚碳酸酯树脂中重复结构单元的比例。

【化学式37】

【化学式38】

【化学式39】

【化学式40】

【化学式41】

【化学式42】

【化学式43】

另外，作为本实施方式所用的粘结树脂，可以单独使用通式(1a)所示的聚碳酸酯树脂，也可以在不损害本发明效果的范围内使用通式(1a)所示的聚碳酸酯树脂以外的树脂(其他树脂)。作为其他树脂，例如可以举出：热塑性树脂(通式(1a)所示的聚碳酸酯树脂以外的聚碳酸酯树脂、苯乙烯类树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚酯树脂、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂或者聚醚树脂)、热固性树脂(硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂或者其他交联性热固性树脂)或者光固化树脂(环氧丙烯酸酯树脂或者聚氨酯-丙烯酸酯共聚树脂)。以上可以单独使用，也可以并用两种以上。

本实施方式中，粘结树脂中的聚碳酸酯树脂含量优选为40质量％以上，更优选为80质量％以上。

还有，粘结树脂也可以含有具有通式(1b)所示结构单元的聚碳酸酯树脂。

【化学式44】

通式(1b)中，Ra₁～Ra₂各自独立，是氢原子或碳原子数1以上3以下的烷基。

例如，通式(1b)所示的聚碳酸酯树脂是下述式(37)～(42)所示的Resin-8～Resin-13。下述式(37)～(42)中，下标表示聚碳酸酯树脂中重复结构单元的比例。

【化学式45】

p的值大于0且是100以下。

【化学式46】

p的值大于0且是100以下。

【化学式47】

p的值大于0且是100以下。

【化学式48】

【化学式49】

【化学式50】

而且，也可以使用具有下述共聚物的聚碳酸酯树脂作为粘结树脂，共聚物是通式(1b)所示的结构单元与通式(43)或者通式(44)所示的结构单元的共聚物。

【化学式51】

通式(43)中，Ra₃是氢原子、碳原子数1以上3以下的烷基、氟烷基、卤素原子或者苯基，p是1以上8以下的整数。其中，m表示聚合度。另外，通式(43)的m可以与通式(1b)的n相等，也可以不相等。

【化学式52】

通式(44)中，X是单键、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-(CH₂)₂-、-SO-、-SO₂-、-CRa₈Ra₉-、-SiRa₈Ra₉-或者-SiRa₈Ra₉-O-(Ra₈和Ra₉各自独立，是氢原子、碳原子数1以上8以下的烷基、取代或无取代的芳基、或者三氟甲基。还有，Ra₈和Ra₉各自独立，也可以是碳原子数2以上4以下的烷基环或者苯环，或者Ra₈和Ra₉也可以形成环亚烷基，该环亚烷基也可以具有碳原子数5以上12以下的取代基。)，Ra₄～Ra₇各自独立，是氢原子、碳原子数1以上3以下的烷基、氟烷基、卤素原子或者苯基。其中，m表示聚合度。另外，通式(44)的m可以与通式(1b)的n相等，也可以不相等。

另外，粘结树脂也可以由只是通式(1b)所示结构单元和通式(43)所示结构单元的共聚物构成。聚碳酸酯树脂中的重复结构单元中，将通式(1b)所示结构单元和通式(43)所示结构单元分别设为P、100-P的情况下，P的值大于0且是100以下。

或者，粘结树脂也可以由只是通式(1b)所示结构单元和通式(44)所示结构单元的共聚物构成。聚碳酸酯树脂中的重复结构单元中，将通式(1b)所示结构单元和通式(44)所示结构单元分别设为P、100-P的情况下，P的值大于0且是100以下。

而且，也可以使用不同的树脂作为电荷输送层14中的粘结树脂。作为粘结树脂，例如可以举出：热塑性树脂(例如，上述聚碳酸酯树脂以外的聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚芳酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物树脂、苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物树脂、丙烯酸共聚物树脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物树脂、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂或者聚醚树脂)、热固性树脂(例如，硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂或者三聚氰胺树脂)或者光固化树脂(例如，环氧丙烯酸酯树脂或者聚氨酯-丙烯酸酯树脂)。以上的粘结树脂可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。

粘结树脂的粘均分子量优选为40000以上，更优选为40000以上60000以下。如果粘结树脂的粘均分子量过低，则不能提高粘结树脂的耐磨损性，电荷输送层变得易磨耗。还有，如果粘结树脂的粘均分子量过高，则难以溶解于非卤素极性和非极性混合溶剂。其结果，导致难以制备电荷输送层用涂布液等，变得难以形成合适的电荷输送层。

还有，聚碳酸酯树脂相对于粘结树脂的含量优选为40质量％以上，更优选为100质量％。

[二氧化硅颗粒]

本实施方式的电子照相感光体中，为了提高感光层的耐磨损性和/或耐裂性，层叠型感光层的电荷输送层和单层型感光层含有二氧化硅颗粒。也就是说，感光层的最外层表面层含有二氧化硅微粒。本实施方式中，二氧化硅颗粒主要指二氧化硅微粒。二氧化硅微粒与二氧化硅微粒以外的微粒(例如，氧化锌、二氧化钛、氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化铋、氧化锆、掺杂了锡的氧化铟或者掺杂了锑或钽的氧化锡)相比较，能够很好地提高感光层的耐磨损性和耐油裂性。还有，二氧化硅微粒的表面处理容易，而且制造成本上具有优势，还具有粒径容易调整的优势。

为了提高感光层的耐磨损性，二氧化硅微粒优选为使用表面处理剂进行过表面处理。作为表面处理剂，例如可以举出：六甲基二硅氮烷、N-甲基-六甲基二硅氮烷、N-乙基-六甲基二硅氮烷、六甲基-N-丙基二硅氮烷、二甲基二氯硅烷或者聚二甲基硅氧烷。特别优选六甲基二硅氮烷为表面处理剂。其理由如下。由于六甲基二硅氮烷所具有的三甲基硅基和二氧化硅微粒表面的羟基的反应性良好，因此以六甲基二硅氮烷处理过的二氧化硅微粒表面的羟基减少。其结果，能够抑制水分(湿度)导致电子照相感光体的电气特性的降低。

而且，通过使用六甲基二硅氮烷作为表面处理剂，能够抑制表面处理剂从二氧化硅微粒表面游离。另外，有时游离的表面处理剂引起电荷捕获，导致电子照相感光体的感光度降低。不过，在本发明中，通过使用六甲基二硅氮烷，能够抑制表面处理剂从二氧化硅微粒表面游离，因此能够充分地抑制电子照相感光体的感光度降低。还有，通过使电荷输送层14包含具有特定结构的聚碳酸酯树脂和二氧化硅微粒，能够提高电子照相感光体的耐磨损性和电气特性。

为了提高感光层的耐磨损性，二氧化硅微粒的含量相对于粘结树脂100质量份，优选为0.5质量份以上15质量份以下，更优选为1质量份以上10质量份以下。另外，在电子照相感光体为层叠型电子照相感光体的情况下，层叠型感光层中所含的电荷输送层含有二氧化硅微粒。在电子照相感光体为单层型电子照相感光体的情况下，单层型感光层含有二氧化硅微粒。

二氧化硅微粒的粒径(数均一次粒径)优选为7nm以上50nm以下。如果二氧化硅微粒的粒径小于7nm，则有时只能得到耐磨损性和耐油裂性低劣的感光层。另一方面，如果二氧化硅微粒的粒径大于50nm，则有时二氧化硅微粒在粘结树脂中的分散性下降。

[添加剂]

本实施方式中，层叠型感光层(电荷产生层和电荷输送层)、单层型感光层和中间层中的至少一层在对电子照相感光体的电子照相特性不造成不良影响的范围内，也可以含有各种添加剂。作为添加剂，例如可以举出：劣化抑制剂(抗氧化剂、自由基捕获剂、单重态淬灭剂或者紫外线吸收剂)、软化剂、表面改性剂、增量剂、增稠剂、分散稳定剂、蜡、受体、供体、表面活性剂或者流平剂。

电荷输送层14也可以含有抗氧化剂。作为抗氧化剂，例如可以举出：受阻酚类化合物、受阻胺类化合物、硫醚类化合物或者亚磷酸酯类化合物。以上抗氧化剂中，优选为受阻酚类化合物或者受阻胺类化合物。作为抗氧化剂，例如可以举出：受阻酚、受阻胺、对苯二胺、芳基烷烃、对苯二酚、螺苯并二氢吡喃(spirochroman)、螺茚酮(spiroindanone)或它们的衍生物；有机硫化合物或者有机磷化合物。

电荷输送层14中的抗氧化剂的添加量相对于粘结树脂100质量份，优选为0.1质量份以上10质量份以下。如果抗氧化剂的添加量在这样的范围内，则能够抑制由电子照相感光体氧化引起电子照相感光体的电气特性下降。电荷输送层14的膜厚优选为5μm以上50μm以下。

为了提高感光度，电荷产生层或者单层型感光层也可以含有增感剂(例如，三联苯、卤代萘醌类或者苊烯)，该增感剂作为添加剂。

为了提高耐油裂性，电荷输送层或者单层型感光层也可以含有可塑剂，该可塑剂作为添加剂。可以举出联苯衍生物作为可塑剂。例如，联苯衍生物是下述式(BP-1)～(BP-20)所示的化合物。

【化学式53】

[中间层]

本实施方式所涉及的电子照相感光体也可以具有中间层(例如，底涂层)。单层型电子照相感光体中，中间层位于基体和感光层之间。层叠型电子照相感光体中，中间层介于基体和电荷产生层之间。例如，中间层含有无机颗粒和中间层所用的树脂(中间层用树脂)。通过插入中间层，能够维持可抑制漏电的程度的绝缘状态，且使曝光电子照相感光体时产生的电流流动顺畅，抑制电阻的上升。

作为无机颗粒，例如可以举出：金属(例如，铝、铁或者铜)、金属氧化物(例如，二氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化锡或者氧化锌)的颗粒或者非金属氧化物(例如，二氧化硅)的颗粒。以上无机颗粒可以单独使用一种，或者也可以并用两种以上。

作为中间层用树脂，只要是能够用于形成中间层的树脂即可，不做特别的限定。

<电子照相感光体的制造方法>

对单层型电子照相感光体的制造方法进行说明。

通过在基体上涂布单层型感光层用涂布液(第一涂布液)并进行干燥，从而制造单层型电子照相感光体。通过将电荷产生剂、电荷输送剂(空穴输送剂、电子输送剂)、粘结树脂、二氧化硅微粒和所需的电子受体化合物或各种添加剂溶解或者分散到溶剂中，从而制备第一涂布液。

例如，在溶剂中将电荷产生剂、粘结树脂、空穴输送剂、二氧化硅微粒等进行混合，从而制备感光层用涂布液。利用涂布法将如上所得的感光层用涂布液涂布在导电性基体上。然后，进行热风干燥，从而能够形成具有规定膜厚的感光层22。另外，感光层用涂布液的制作方法、涂布方法和干燥方法可与层叠型电子照相感光体10的电荷产生层13的电荷产生层用涂布液的制作方法、涂布方法和干燥方法相同。

对层叠型电子照相感光体的制造方法进行说明。

具体来说，首先，对电荷产生层用涂布液(第二涂布液)和电荷输送层用涂布液(第三涂布液)进行制备。通过将第二涂布液涂布在基体上，再利用适当的方法进行干燥，从而形成电荷产生层。然后，将第三涂布液涂布在电荷产生层上，再进行干燥，从而能够形成电荷输送层，制造出层叠型电子照相感光体。

通过使电荷产生剂、基体树脂和所需的各种添加剂在溶剂中溶解或者分散，从而对第二涂布液进行制备。通过使电荷输送剂、粘结树脂、二氧化硅微粒和所需的电子受体化合物或各种添加剂在溶剂中溶解或者分散，从而对第三涂布液进行制备。

涂布液(第一涂布液、第二涂布液或者第三涂布液)所含有的溶剂只要能够对涂布液所含的各成分进行溶解或者分散即可，不做特别的限定。具体来说，作为溶剂，可以举出：醇类(甲醇、乙醇、异丙醇或者丁醇)、脂肪族烃(正己烷、辛烷或者环己烷)、芳香族烃(苯、甲苯或者二甲苯)、卤化烃(二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳或者氯苯)、醚类(二甲醚、二乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、丙二醇单甲醚、1，3-二氧戊环或者1，4-二恶烷)、酮类(丙酮、甲基乙基酮或者环己酮)、酯类(乙酸乙酯或者乙酸甲酯)、二甲基甲醛、二甲基甲酰胺或者二甲基亚砜。以上溶剂可以单独使用，也可以组合两种以上来使用。为了使感光体的制造过程中操作人员的操作更简易，优选使用非卤素类溶剂作为溶剂。

通过将各成分混合并分散到溶剂中，从而对涂布液进行制备。对于混合或者分散操作，例如能够使用珠磨机、辊磨机、球磨机、磨碎机、油漆振荡器或者超声波分散器。

为了提高各成分的分散性或者所形成的各层的表面平滑性，例如可以使涂布液含有表面活性剂或者流平剂。

作为使用涂布液进行涂布的方法，只要是能够使用涂布液均匀地进行涂布的方法即可，不做特别的限定。作为涂布方法，例如可以举出：浸涂法、喷涂法、旋涂法或者棒涂法。

作为对涂布液进行干燥的方法，只要是能使涂布液中的溶剂蒸发的方法即可，不做特别的限定。例如可以举出使用高温干燥机或者减压干燥机进行热处理(热风干燥)的方法。例如，热处理条件是40℃以上150℃以下的温度，以及3分钟以上120分钟以下的时间。

以上说明了的本发明的电子照相感光体可维持优异的电气特性，且耐磨损性和耐油裂性均优异，因此适用于各种图像形成装置。

【实施例】

以下，使用实施例对本发明进行更具体的说明。不过，本发明不以任何方式被实施例的范围所限定。

层叠型电子照相感光体的制造

[感光体A-1]

以下，对实施例1所涉及的感光体A-1的制造进行说明。感光体A-1是层叠型电子照相感光体。

(中间层的形成)

首先，准备已表面处理过的二氧化钛(Tayca株式会社制造、“试制品SMT-A”、数均一次粒径10nm)。具体来说，准备如下二氧化钛：使用氧化铝和二氧化硅进行表面处理，然后，对已表面处理过的二氧化钛进行湿式分散，且使用聚甲基氢硅氧烷进行表面处理。接着，将已表面处理过的二氧化钛(2质量份)和尼龙6、尼龙12、尼龙66、尼龙610的四元共聚聚酰胺树脂(东丽株式会社制造“AMILAN CM8000”)(1质量份)添加到含有甲醇(10质量份)、丁醇(1质量份)和甲苯(1质量份)的溶剂中。使用珠磨机将它们混合5小时，使材料分散到溶剂中。由此，制备得到中间层用涂布液。

使用孔径5μm的过滤器对所得中间层用涂布液进行过滤。然后，利用浸涂法，将中间层用涂布液涂布到作为基体的铝制鼓状支撑体(直径30mm、全长246mm)的表面。接着，使所涂布的涂布液在130℃下干燥30分钟，在基体(鼓状支撑体)上形成中间层(膜厚1μm)。

(电荷产生层的形成)

将在Cu-Kα特征X射线衍射光谱中的布拉格角2θ±0.2°＝27.2°处具有一个峰的酞菁钛(1.5质量份)、作为基体树脂的聚乙烯醇缩醛树脂(积水化学工业株式会社制造、“S-LEC BX-5”)(1质量份)添加到含有丙二醇单甲醚(40质量份)和四氢呋喃(40质量份)的溶剂中。使用珠磨机将它们混合2小时，使材料分散到溶剂中，制作得到第二涂布液。使用孔径3μm的过滤器对所得第二涂布液进行过滤。接着，利用浸涂法将所得过滤液涂布在上述那样形成的中间层上，再在50℃下干燥5分钟。由此，在中间层上形成电荷产生层(膜厚0.3μm)。

(电荷输送层的形成)

将作为空穴输送剂的CTM-1(42质量份)、作为添加剂的受阻酚类抗氧化剂(汽巴日本株式会社制造、“IRGANOX 1010”)(2质量份)、作为粘结树脂的聚碳酸酯树脂(Resin-1、粘均分子量53,500)(100质量份)和使用六甲基二硅氮烷进行过表面处理的二氧化硅微粒(日本AEROSIL株式会社制造、“AEROSIL(日本注册商标)RX200”)(数均一次粒径12nm)(5质量份)添加到含有四氢呋喃(350质量份)和甲苯(350质量份)的溶剂中。使用循环式超声波分散装置将它们混合12小时，使材料分散到溶剂中，制备得到第三涂布液。

通过与第二涂布液一样的操作，将第三涂布液涂布在电荷产生层上。然后，在120℃下干燥40分钟，在电荷产生层上形成电荷输送层(膜厚30μm)。其结果，得到感光体A-1(层叠型电子照相感光体)。感光体A-1具有在基体上依次层叠有中间层、电荷产生层和电荷输送层的结构。

[感光体A-2]

除了使用CTM-2代替CTM-1作为空穴输送剂以外，通过与感光体A-1一样的方法，制作感光体A-2。

[感光体A-3]

除了使用CTM-3代替CTM-1作为空穴输送剂以外，通过与感光体A-1一样的方法，制作感光体A-3。

[感光体A-4]

除了使用CTM-4代替CTM-1作为空穴输送剂以外，通过与感光体A-1一样的方法，制作感光体A-4。

[感光体A-5]

除了使用CTM-5代替CTM-1作为空穴输送剂以外，通过与感光体A-1一样的方法，制作感光体A-5。

[感光体A-6]

除了使用CTM-6代替CTM-1作为空穴输送剂以外，通过与感光体A-1一样的方法，制作感光体A-6。

[感光体A-7]

除了使用CTM-7代替CTM-1作为空穴输送剂以外，通过与感光体A-1一样的方法，制作感光体A-7。

[感光体A-8]

除了使用CTM-8代替CTM-1作为空穴输送剂以外，通过与感光体A-1一样的方法，制作感光体A-8。

[感光体A-9]

除了使用CTM-9代替CTM-1作为空穴输送剂以外，通过与感光体A-1一样的方法，制作感光体A-9。

[感光体A-10]

除了使用CTM-10代替CTM-1作为空穴输送剂以外，通过与感光体A-1一样的方法，制作感光体A-10。

[感光体A-11]

除了使用CTM-11代替CTM-1作为空穴输送剂以外，通过与感光体A-1一样的方法，制作感光体A-11。

[感光体A-12]

除了使用CTM-12代替CTM-1作为空穴输送剂以外，通过与感光体A-1一样的方法，制作感光体A-12。

[感光体A-13]

除了使用Resin-2(粘均分子量49,900)代替Resin-1作为粘结树脂以外，通过与感光体A-1一样的方法，制作感光体A-13。

[感光体A-14]

除了使用Resin-3(粘均分子量51,200)代替Resin-1作为粘结树脂以外，通过与感光体A-1一样的方法，制作感光体A-14。

[感光体A-15]

除了使用Resin-4(粘均分子量50,500)代替Resin-1作为粘结树脂以外，通过与感光体A-1一样的方法，制作感光体A-15。

[感光体A-16]

除了使用Resin-5(粘均分子量50,200)代替Resin-1作为粘结树脂以外，通过与感光体A-1一样的方法，制作感光体A-16。

[感光体A-17]

除了使用Resin-6(粘均分子量48,500)代替Resin-1作为粘结树脂以外，通过与感光体A-1一样的方法，制作感光体A-17。

[感光体A-18]

除了使用Resin-7(粘均分子量50,100)代替Resin-1作为粘结树脂以外，通过与感光体A-1一样的方法，制作感光体A-18。

[感光体A-19]

除了将作为粘结树脂的Resin-1的粘均分子量调整到40,100以外，通过与感光体A-1一样的方法，制作感光体A-19。

[感光体A-20]

除了将作为粘结树脂的Resin-1的粘均分子量调整到33,000以外，通过与感光体A-1一样的方法，制作感光体A-20(层叠型电子照相感光体)。

[感光体A-21]

除了使用以六甲基二硅氮烷进行过表面处理的二氧化硅微粒(日本AEROSIL株式会社制造、“AEROSIL RX300”)(数均一次粒径7nm)替换“AEROSIL RX200”作为二氧化硅微粒以外，通过与感光体A-1一样的方法，制作感光体A-21。

[感光体A-22]

除了使用以六甲基二硅氮烷进行过表面处理的二氧化硅微粒(日本AEROSIL株式会社制造、“AEROSIL NAX50”)(数均一次粒径50nm)替换“AEROSIL RX200”作为二氧化硅微粒以外，通过与感光体A-1一样的方法，制作感光体A-22。

[感光体A-23]

除了使用以二甲基二氯硅烷进行过表面处理的二氧化硅微粒(日本AEROSIL株式会社制造、“AEROSIL R974”)(数均一次粒径12nm)替换“AEROSIL RX200”作为二氧化硅微粒以外，通过与感光体A-1一样的方法，制作感光体A-23。

[感光体A-24]

除了使用以聚二甲基硅氧烷进行过表面处理的二氧化硅微粒(日本AEROSIL株式会社制造、“AEROSIL RY200”)(数均一次粒径12nm)替换“AEROSIL RX200”作为二氧化硅微粒以外，通过与感光体A-1一样的方法，制作感光体A-24。

[感光体A-25]

除了将作为二氧化硅微粒的“AEROSIL RX200”的含量调整到相对于粘结树脂100质量份为0.5质量份以外，通过与感光体A-1一样的方法，制作感光体A-25。

[感光体A-26]

除了将作为二氧化硅微粒的“AEROSIL RX200”的含量调整到相对于粘结树脂100质量份为2质量份以外，通过与感光体A-1一样的方法，制作感光体A-26。

[感光体A-27]

除了将作为二氧化硅微粒的“AEROSIL RX200”的含量调整到相对于粘结树脂100质量份为10质量份以外，通过与感光体A-1一样的方法，制作感光体A-27。

[感光体A-28]

除了将作为二氧化硅微粒的“AEROSIL RX200”的含量调整到相对于粘结树脂100质量份为15质量份以外，通过与感光体A-1一样的方法，制作感光体A-28。

[感光体B-1]

除了使用Resin-14(粘均分子量50,000)代替Resin-1作为粘结树脂以外，通过与感光体A-1一样的方法，制作感光体B-1。其中，Resin-14的组成如下述式(45)所示。

【化学式54】

[感光体B-2]

除了未使用二氧化硅微粒以外，通过与感光体A-1一样的方法，制作感光体B-2。

[感光体B-3]

除了未使用二氧化硅微粒以外，通过与感光体B-1一样的方法，制作感光体B-3。

[电子照相感光体的性能评价]

(电气特性评价)

使用鼓感光度试验机(GENTEC株式会社制造)，转速设为31rpm，使感光体A-1～A-28和感光体B-1～B-3的每一个都带电为-800V。接着，使用带通滤波器从卤素灯的光中取出单色光(波长：780nm，曝光量：1.0μJ/cm²)，并将其照射到电子照相感光体的表面。使用单色光进行照射后，再经过50msec之后，对表面电位进行测量，将该表面电位作为残留电位(V_L)。测量环境是温度23℃、湿度50％RH。

(耐油裂性评价)

使感光体A-1～A-28和感光体B-1～B-3的每一个的表面附着上油脂(油酸甘油三酯)，放置两天。然后，使用光学显微镜进行观察，确认开裂情况。按照下述基准，对耐油裂性进行评价。

◎：开裂部位是0个。

○：开裂部位是1个以上3个以下。

△：开裂部位是4个以上10个以下。

×：开裂部位是11个以上。

(耐磨损性评价)

将感光体A-1～A-28和感光体B-1～B-3的每一个的制造中所制备的电荷输送层用涂布液涂布在缠绕于铝管(直径：78mm)的聚丙烯片材(厚度0.3mm)上。将它们在120℃下干燥40分钟，制作得到形成有膜厚30μm的电荷输送层的耐磨损性评价试验用片材。

从该聚丙烯片材上剥离出电荷输送层，贴在贴纸S-36(TABER公司制造)上，制作得到样品。将制作得到的样品放置在旋转式磨损试验机(株式会社东洋精机制作所)上，使用砂轮CS-10(TABER公司制造)，在负荷500gf且转速60rpm的条件下旋转1000转，进行耐磨损性评价试验。对作为耐磨损性评价试验前后的样品质量变化的磨耗减量(mg/1000转)进行测量，基于该磨耗减量对耐磨损性进行评价。

表1表示感光体A-1～A-28和感光体B-1～B-3的电荷输送层所含有的各材料。表2表示感光体A-1～A-28和感光体B-1～B-3的耐油裂性和耐磨损性的性能评价结果。

【表1】

【表2】

从表1和表2中明显可知，本发明的电子照相感光体在电气特性评价中残留电位的绝对值小，抑制了油物附着引起的感光层表面开裂，而且在耐磨耗试验中感光层的磨耗减量少。因此，很显然，本发明所涉及的电子照相感光体具备耐磨损性和耐油裂性得到了提高的感光层，且该感光层可维持优异的电气特性。

[感光体C-1]

首先，准备已表面处理过的二氧化钛(Tayca株式会社制造、“SMT-A”、数均一次粒径10nm)。具体来说，准备如下二氧化钛：在以氧化铝和二氧化硅进行表面处理之后，使用珠磨机进行湿式分散且以聚甲基氢硅氧烷进行表面处理。接着，将二氧化钛2质量份和尼龙6、尼龙12、尼龙66、尼龙610四元共聚聚酰胺树脂(东丽株式会社制造“AMILAN CM8000”)1质量份添加到含有甲醇10质量份、丁醇1质量份和甲苯1质量份的溶剂中。接着，使用珠磨机将它们混合5小时，使材料分散到溶剂中。由此，制备得到中间层用涂布液。

使用孔径5μm的过滤器对所得中间层用涂布液进行过滤。然后，利用浸涂法将中间层用涂布液涂布到直径30mm、长度246mm的鼓状铝基体(支持基体)的表面。接着，使中间层用涂布液在130℃下干燥30分钟，从而在基体上形成膜厚2μm的中间层。

将在Cu-Kα特征X射线衍射光谱中至少布拉格角2θ±0.2°＝27.2°处具有一个峰的式(46)所示的酞菁钛1.5质量份、作为基体树脂的聚乙烯醇缩醛树脂(积水化学工业株式会社制造、“S-LEC BX-5”)1质量份添加到含有丙二醇单甲醚40质量份和四氢呋喃40质量份的溶剂中。接着，使用珠磨机将它们混合2小时，使材料分散到溶剂中，制作得到电荷产生层用涂布液。然后，使用孔径3μm的过滤器对电荷产生层用涂布液进行过滤。接着，利用浸涂法将所得过滤液涂布在上述那样形成的中间层上，再在50℃下干燥5分钟。由此，形成膜厚0.3μm的电荷产生层。

【化学式55】

将44质量份的作为空穴输送剂的式(10)所示的CTM-1、作为添加剂的受阻酚类抗氧化剂(汽巴日本株式会社制造“IRGANOX 1010”)2质量份、作为粘结树脂的式(47)所示的聚碳酸酯树脂(Resin-8、粘均分子量50700)100质量份、以六甲基二硅氮烷进行过表面处理的平均一次粒径12nm的二氧化硅微粒(日本AEROSIL株式会社制造“RX200”)5质量份添加到含有四氢呋喃350质量份和甲苯350质量份的溶剂中。使用循环式超声波分散装置将它们混合12小时，使各成分分散到溶剂中，制备得到电荷输送层用涂布液。进行与电荷产生层用涂布液一样的操作，将所得电荷输送层用涂布液涂布在电荷产生层上。然后，在120℃下干燥40分钟，形成膜厚30μm的电荷输送层。其结果，制作得到感光体C-1(层叠型电子照相感光体)。

【化学式56】

p的值是60。

[感光体C-2]

除了使用式(11)所示的CTM-2替换CTM-1作为空穴输送剂以外，进行与感光体C-1一样的操作，制作感光体C-2。

[感光体C-3]

除了使用式(12)所示的CTM-3替换CTM-1作为空穴输送剂以外，进行与感光体C-1一样的操作，制作感光体C-3。

[感光体C-4]

除了使用式(13)所示的CTM-4替换CTM-1作为空穴输送剂以外，进行与感光体C-1一样的操作，制作感光体C-4。

[感光体C-5]

除了使用式(14)所示的CTM-5替换CTM-1作为空穴输送剂以外，进行与感光体C-1一样的操作，制作感光体C-5。

[感光体C-6]

除了使用式(15)所示的CTM-6替换CTM-1作为空穴输送剂以外，进行与感光体C-1一样的操作，制作感光体C-6。

[感光体C-7]

除了使用式(16)所示的CTM-7替换CTM-1作为空穴输送剂以外，进行与感光体C-1一样的操作，制作感光体C-7。

[感光体C-8]

除了使用式(17)所示的CTM-8替换CTM-1作为空穴输送剂以外，进行与感光体C-1一样的操作，制作感光体C-8。

[感光体C-9]

除了使用式(18)所示的CTM-9替换CTM-1作为空穴输送剂以外，进行与感光体C-1一样的操作，制作感光体C-9。

[感光体C-10]

除了使用式(19)所示的CTM-10替换CTM-1作为空穴输送剂以外，进行与感光体C-1一样的操作，制作感光体C-10。

[感光体C-11]

除了使用式(48)所示的Resin-9(粘均分子量49900)替换Resin-8作为粘结树脂外，进行与感光体C-1一样的操作，制作感光体C-11。

【化学式57】

p的值是60。

[感光体C-12]

除了使用式(49)所示的Resin-10(粘均分子量50100)替换Resin-8作为粘结树脂外，进行与感光体C-1一样的操作，制作感光体C-12。

【化学式58】

p的值是60。

[感光体C-13]

除了使用式(40)所示的Resin-11(粘均分子量49800)替换Resin-8作为粘结树脂外，进行与感光体C-1一样的操作，制作感光体C-13。

[感光体C-14]

除了使用式(41)所示的Resin-12(粘均分子量49900)替换Resin-8作为粘结树脂外，进行与感光体C-1一样的操作，制作感光体C-14。

[感光体C-15]

除了使用式(42)所示的Resin-13(粘均分子量50900)替换Resin-8作为粘结树脂外，进行与感光体C-1一样的操作，制作感光体C-15。

[感光体C-16]

除了将作为粘结树脂的Resin-8的粘均分子量从50700改变为40200以外，进行与感光体C-1一样的操作，制作感光体C-16。

[感光体C-17]

除了将作为粘结树脂的Resin-8的粘均分子量从50700改变为30500以外，进行与感光体C-1一样的操作，制作感光体C-17。

[感光体C-18]

除了将二氧化硅微粒的种类从RX200改变为RX300(平均1次粒径7nm)以外，进行与感光体C-1一样的操作，制作感光体C-18。

[感光体C-19]

除了将二氧化硅微粒的种类从RX200改变为NAX50(平均1次粒径50nm)以外，进行与感光体C-1一样的操作，制作感光体C-19。

[感光体C-20]

除了将以六甲基二硅氮烷进行过表面处理的二氧化硅微粒(RX200)改变为以二甲基二氯硅烷进行过表面处理的二氧化硅微粒(R974)以外，进行与感光体C-1一样的操作，制作感光体C-20。

[感光体C-21]

除了将以六甲基二硅氮烷进行过处理的二氧化硅微粒(RX200)改变为以聚二甲基硅氧烷进行过表面处理的二氧化硅微粒(RY200)以外，进行与感光体C-1一样的操作，制作感光体C-21。

[感光体C-22]

除了将二氧化硅微粒的添加量从5质量份改变为0.5质量份以外，进行与感光体C-1一样的操作，制作感光体C-22。

[感光体C-23]

除了将二氧化硅微粒的添加量从5质量份改变为2质量份以外，进行与感光体C-1一样的操作，制作感光体C-23。

[感光体C-24]

除了将二氧化硅微粒的添加量从5质量份改变为10质量份以外，进行与感光体C-1一样的操作，制作感光体C-24。

[感光体C-25]

除了将二氧化硅微粒的添加量从5质量份改变为15质量份以外，进行与感光体C-1一样的操作，制作感光体C-25。

[感光体D-1]

除了使用式(50)所示的Resin-15(粘均分子量51000)代替Resin-8作为粘结树脂、且未使用二氧化硅微粒以外，进行与感光体C-1一样的操作，制作感光体D-1。

【化学式59】

[感光体D-2]

除了使用Resin-15(粘均分子量51000)代替Resin-8作为粘结树脂以外，进行与感光体C-1一样的操作，制作感光体D-2。

[感光体D-3]

除了未使用二氧化硅微粒以外，进行与感光体C-1一样的操作，制作感光体D-3。

表3表示感光体C-1～C-25和感光体D-1～D-3的电荷输送层所含有的各材料。

【表3】

<电子照相感光体的性能评价>

(1)电气特性评价

使用鼓感光度试验机(GENTEC株式会社制造)，转速设为31rpm，使感光体C-1～C-25和感光体D-1～D-3的每一个都带电为-800V。接着，使用带通滤波器从卤素灯的光中取出单色光(波长：780nm，曝光量：1.0μJ/cm²)，并将其照射到层叠型电子照相感光体的表面。使用单色光进行照射后，再经过50msec之后，对表面电位进行测量，将该表面电位作为初始的残留电位(V_L(初始))。测量环境为温度23℃且湿度50％RH。如果V_L(初始)小于-100V，则各感光体的电气特性不充分，而如果V_L(初始)为-100V以上，则各感光体的电气特性良好。

(2)耐臭氧性评价

在臭氧浓度50ppm的环境下，将各感光体保管12小时。之后，使用与上述的表面电位一样的测量方法，立即对进行了臭氧暴露的各感光体的表面电位进行测量，将其记为刚进行了臭氧暴露之后的表面电位(V_L(臭氧暴露后))。测量环境为温度23℃且湿度50％RH。利用下式，算出

如果超过15V，则各感光体的耐臭氧性不充分，而如果为15V以下，则各感光体的耐臭氧性良好。

(3)耐磨损性评价

将感光体C-1～C-25和感光体D-1～D-3的每一个的制作中所制备的电荷输送层用涂布液涂布在缠绕于铝管(直径：78mm)的聚丙烯片材(厚度：0.3mm)上。将它们在120℃下干燥40分钟，制作得到形成有膜厚30μm的电荷输送层的磨耗评价试验用片材。

从该聚丙烯片材上剥离出电荷输送层，贴在贴纸S-36(TABER公司制造)上，制作得到样品。将制作得到的样品放置在旋转式磨损试验机(株式会社东洋精机制作所制造)上，使用砂轮CS-10(TABER公司制造)，在负荷500gf且转速60rpm的条件下旋转1000转，进行耐磨损性评价试验。对作为耐磨损性评价试验前后的样品质量变化的磨耗减量进行测量，基于该磨耗减量对各感光体的耐磨损性进行评价。如果磨耗减量超过5.0mg，则各感光体的耐磨损性不充分，而如果磨耗减量为5.0mg以下，则各感光体的耐磨损性良好。

表4表示感光体C-1～C-25和感光体D-1～D-3的电气特性评价、耐臭氧性评价和耐磨损性评价的结果。

【表4】

本实施方式所涉及的电子照相感光体中，电气特性评价中初始的表面电位的绝对值小，而且耐臭氧性评价中臭氧暴露前后的表面电位变化小，耐磨耗试验中磨耗减量少。因此，很显然，本实施方式所涉及的电子照相感光体可维持优异的电气特性，且耐臭氧性和耐磨损性优异。

Claims

1.一种电子照相感光体，具备感光层，

所述感光层为：

层叠型感光层，该层叠型感光层层叠有电荷产生层和电荷输送层，该电荷产生层含有电荷产生剂，该电荷输送层含有电荷输送剂、粘结树脂和二氧化硅颗粒，所述电荷输送层配置在最外层表面；或者

单层型感光层，该单层型感光层含有电荷产生剂、电荷输送剂、粘结树脂和二氧化硅颗粒，

所述二氧化硅颗粒的含量相对于所述粘结树脂100质量份为0.5质量份以上15质量份以下，

所述粘结树脂包括由Resin-1、Resin-3和Resin-6中的至少一个表示的聚碳酸酯树脂，

所述电荷输送剂由CTM-1～4、CTM-8和CTM-10中的至少一个表示，

所述粘结树脂和所述电荷输送剂包括从如下组合选择的任意组合：

Resin-1与CTM-1～4、CTM-8或CTM-10；

Resin-3与CTM-1；以及

Resin-6与CTM-1，

2.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述二氧化硅颗粒是以六甲基二硅氮烷进行过表面处理的二氧化硅颗粒。

3.根据权利要求1或者权利要求2所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述电荷输送剂包含具有2个以上苯乙烯基和1个以上芳基的化合物。

4.根据权利要求1或者权利要求2所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述粘结树脂的粘均分子量是40,000以上。