CN107870526B - 电子照相感光体 - Google Patents
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Abstract
Description
技术领域
本发明涉及一种电子照相感光体。
背景技术
电子照相感光体作为像承载体用在电子照相方式的图像形成装置(例如,打印机或者多功能一体机)中。电子照相感光体具备感光层。电子照相感光体例如有单层型电子照相感光体和层叠型电子照相感光体。在单层型电子照相感光体中,感光层是单层的,具有电荷产生功能和电荷传输功能。在层叠型电子照相感光体中,感光层具备电荷产生层和电荷输送层,电荷产生层具有电荷产生功能,电荷输送层具有电荷传输功能。
专利文献1中,记载了一种聚碳酸酯树脂,其具有化学式(E-1)表示的重复单元。还有,记载了含有上述聚碳酸酯树脂的电子照相感光体。
【化1】
〔专利文献〕
专利文献1:日本特开2011-26574号公报
发明内容
然而,关于专利文献1所述的聚碳酸酯树脂,聚碳酸酯树脂中的分子链彼此的缠结低,聚碳酸酯树脂的敛集性低,不能充分提高电子照相感光体的耐磨损性。
本发明是鉴于上述课题而作出的,其目的在于提供一种电子照相感光体,其具备耐磨损性优异的感光层。
本发明的电子照相感光体具备导电性基体和感光层。所述感光层含有电荷产生剂、空穴输送剂和粘结树脂。所述粘结树脂含有通式(1)表示的聚碳酸酯树脂。
【化2】
所述通式(1)中,R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立,表示氢原子或者C1-C4烷基。R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17和R18各自独立,表示氢原子、C1-C4烷基或者苯基。X表示单键或者C1-C2亚烷基(alkylene)。所述亚烷基(alkylene)表示亚甲基或者1,2-亚乙基,所述亚烷基(alkylene)也可以具有C1-C3烷基。Y表示单键或者氧原子。k表示0以上的整数。l表示正整数。k+l=100。
〔发明效果〕
本发明的电子照相感光体的耐磨损性优异。
附图说明
图1(a)、图1(b)和图1(c)都是本发明实施方式所涉及的层叠型电子照相感光体的结构的示意性剖视图。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行详细说明,但本发明不被以下的实施方式所限定,在本发明的目的范围内可以适当变更后再进行实施。另外,存在适当地省略了重复说明之处的情况,但并不因此限定发明的要旨。另外,有时在化合物名称之后加上“类”来统称该化合物及其衍生物。在化合物名称之后加上“类”来表示聚合物名称的情况下,表示聚合物的重复单元源自该化合物或者其衍生物。
以下,C1-C8烷基、C1-C4烷基、C1-C3烷基、C1-C8烷氧基、C1-C4烷氧基、C1-C3烷氧基和C5-C7环烷基环的含义分别如下。
C1-C8烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。C1-C8烷基例如有:甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基和辛基。
C1-C4烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。C1-C4烷基例如有:甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基。
C1-C3烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。C1-C3烷基例如有:甲基、乙基、丙基和异丙基。
C1-C8烷氧基是直链状或者支链状的,且是无取代的。C1-C8烷氧基例如有:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、己氧基、庚氧基和辛氧基。
C1-C4烷氧基是直链状或者支链状的,且是无取代的。C1-C4烷氧基例如有:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基。
C1-C3烷氧基是直链状或者支链状的,且是无取代的。C1-C3烷氧基例如有:甲氧基、乙氧基、正丙氧基和异丙氧基。
C5-C7环烷基环是无取代的。C5-C7环烷基环例如有:环戊环、环己环和环庚环。
<感光体>
本发明实施方式所涉及的电子照相感光体(以下,有时记载为感光体)具备导电性基体和感光层。感光体例如有:层叠型电子照相感光体(以下,有时记载为层叠型感光体)和单层型电子照相感光体(以下,有时记载为单层型感光体)。
层叠型感光体具备电荷产生层和电荷输送层。以下,参照图1,对本实施方式所涉及的层叠型感光体1的结构进行说明。图1是层叠型感光体1的结构的示意性剖视图。如图1(a)所示,层叠型感光体1具备导电性基体2和感光层3。感光层3具备电荷产生层3a和电荷输送层3b。如图1(a)所示,层叠型感光体1中,可以在导电性基体2上具备电荷产生层3a,并在电荷产生层3a之上再具备电荷输送层3b。还有,如图1(b)所示,层叠型感光体1中,也可以在导电性基体2上具备电荷输送层3b,并在电荷输送层3b之上再具备电荷产生层3a。如图1(a)所示,电荷输送层3b可以配置为层叠型感光体1的最外表面层。电荷输送层3b可以是一层(单层)的。
如图1(a)所示,感光层3可以直接配置在导电性基体2上。还有,如图1(c)所示,层叠型感光体1例如具备:导电性基体2、中间层4(底涂层)和感光层3。如图1(c)所示,感光层3也可以间接配置在导电性基体2上。如图1(c)所示,中间层4可以设置在导电性基体2与电荷产生层3a之间。中间层4例如也可以设置在电荷产生层3a与电荷输送层3b之间。电荷产生层3a可以是单层的,也可以是若干层的。
单层型感光体具备单层的感光层。例如,与层叠型感光体一样地,单层型感光体也具备导电性基体和感光层。单层型感光体可以具备中间层。感光层可以配置为单层型感光体的最外表面层。
本实施方式所涉及的感光体的耐磨损性优异。其理由推测如下。本实施方式所涉及的感光体含有聚碳酸酯树脂来作为粘结树脂。聚碳酸酯树脂由通式(1)表示(以下,有时将这样的聚碳酸酯树脂记载为聚碳酸酯树脂(1))。
【化3】
聚碳酸酯树脂(1)中,R1~R5各自独立,表示氢原子或者C1-C4烷基。X表示单键或者C1-C2亚烷基(alkylene)。亚烷基(alkylene)表示亚甲基或者1,2-亚乙基,亚烷基(alkylene)也可以具有C1-C3烷基。由于聚碳酸酯树脂(1)具有这样的结构,从而粘结树脂与粘结树脂的缠结不易降低,粘结树脂的敛集性不易降低。还有,由于聚碳酸酯树脂(1)在溶剂中的溶解性高,从而容易制备用于形成感光层的涂布液。其结果,容易得到层密度高的感光层。因此,可以认为本实施方式所涉及的感光体的耐磨损性优异。
以下,对本实施方式所涉及的感光体的要素(导电性基体、感光层和中间层)进行说明。再对感光体的制造方法进行说明。
[1.导电性基体]
导电性基体只要是能够用作感光体的导电性基体即可,不做特别的限定。能够使用至少表面部是由具有导电性的材料(以下,有时记载为导电性材料)构成的导电性基体来作为导电性基体。导电性基体例如有:由导电性材料构成的导电性基体或者由导电性材料包覆的导电性基体。导电性材料例如有:铝、铁、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯或者铟。关于这些导电性材料,可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。两种以上的组合例如有合金(更具体地来说,铝合金、不锈钢或者黄铜等)。
这些导电性材料中,由电荷从感光层到导电性基体的移动好的方面来看,优选为铝或者铝合金。
导电性基体的形状可以按照所使用的图像形成装置的结构适当选择。导电性基体的形状例如有:片状或者鼓状。还有,导电性基体的厚度可以根据导电性基体的形状适当选择。
[2.感光层]
感光层含有电荷产生剂、空穴输送剂和粘结树脂。感光层也可以含有添加剂。层叠型感光体的感光层具备电荷产生层和电荷输送层。电荷产生层含有电荷产生剂。电荷输送层含有空穴输送剂和粘结树脂。电荷产生层的厚度只要能够使电荷产生层充分发挥作用即可,不做特别的限定。具体来说,电荷产生层的厚度优选为0.01μm以上5μm以下,更优选为0.1μm以上3μm以下。电荷输送层的厚度只要能够使电荷输送层充分发挥作用即可,不做特别的限定。具体来说,电荷输送层的厚度优选为2μm以上100μm以下,更优选为5μm以上50μm以下。
单层型感光体的感光层含有:电荷产生剂、空穴输送剂和粘结树脂。感光层的厚度只要能够使感光层充分发挥作用即可,不做特别的限定。具体来说,感光层的厚度可以是5μm以上100μm以下,优选为10μm以上50μm以下。
[2-1.共通的结构要素]
以下,对电荷产生剂、空穴输送剂和粘结树脂进行说明。再对添加剂进行说明。
[2-1-1.电荷产生剂]
电荷产生剂只要是感光体用的电荷产生剂即可,不做特别的限定。电荷产生剂例如有:酞菁类颜料、苝类颜料、双偶氮颜料、二硫酮吡咯并吡咯(dithioketo-pyrrolopyrrole)颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸颜料、三偶氮颜料、靛蓝颜料、甘菊蓝颜料、菁颜料;硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉、非晶硅之类的无机光导材料的粉末;吡喃盐、蒽嵌蒽醌类颜料、三苯甲烷类颜料、士林类颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料或者喹吖啶酮类颜料。酞菁类颜料例如有:酞菁或者酞菁衍生物。酞菁例如有:无金属酞菁颜料(更具体地来说,X型无金属酞菁(x-H2Pc)等)。酞菁衍生物例如有:金属酞菁颜料(更具体地来说,氧钛酞菁或者V型羟基镓酞菁等)。对酞菁类颜料的晶体形状不作特别限定,可以使用各种晶体形状的酞菁类颜料。酞菁颜料的晶体形状例如有:α型、β型或者Y型。关于电荷产生剂,可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。这些电荷产生剂中,优选为酞菁类颜料,更优选为Y型氧钛酞菁结晶(Y-TiOPc)。
Y型氧钛酞菁结晶在Cu-Kα特征X射线衍射光谱中,在布拉格角2θ±0.2°=27.2°具有主峰。CuKα特征X射线衍射光谱中的主峰是指在布拉格角(2θ±0.2°)为3°以上40°以下的范围中具有第一大或者第二大强度的峰。
(CuKα特征X射线衍射光谱的测量方法)
对CuKα特征X射线衍射光谱的测量方法进行说明。将样品(氧钛酞菁)填充到X射线衍射装置(例如,Rigaku Corporation制造“RINT(日本注册商标)1100”)的样品支架中,在X射线管Cu、管电压40kV、管电流30mA及CuKα特征X射线波长的条件下,对X射线衍射光谱进行测量。测量范围(2θ)是3°以上40°以下(起始角3°、停止角40°),扫描速度例如是10°/分。从所得X射线衍射光谱中确定主峰,读取主峰的布拉格角。
可以单独使用在所需区域具有吸收波长的电荷产生剂,也可以组合两种以上的电荷产生剂来使用。还有,例如,在数字光学式图像形成装置中,优选为使用在700nm以上波长区域具有感光度的感光体。另外,数字光学式图像形成装置例如有:使用半导体激光器之类光源的激光打印机或者传真机。
使用短波长激光源的图像形成装置中所使用的感光体中,优选使用蒽嵌蒽醌类颜料或者苝类颜料来作为电荷产生剂。短波长激光的波长例如可以举出350nm以上550nm以下范围的波长。
电荷产生剂例如是化学式(CGM-1)~(CGM-4)表示的酞菁类颜料(以下,有时记载为电荷产生剂(CGM-1)~(CGM-4))。
【化4】
【化5】
【化6】
【化7】
相对于电荷产生层用粘结树脂(以下,有时记载为基体树脂)100质量份,电荷产生剂的含量优选为5质量份以上1000质量份以下,更优选为30质量份以上500质量份以下。
[2-1-2.空穴输送剂]
例如可以使用含氮环状化合物或者稠合多环状化合物来作为空穴输送剂。含氮环状化合物和稠合多环状化合物例如有:二胺衍生物(更具体地来说,N,N,N′,N′-四苯基苯二胺衍生物、N,N,N′,N′-四苯基萘二胺衍生物或者N,N,N′,N′-四苯基亚菲基二胺(N,N,N′,N′-tetraphenyl phenanthrylene diamine)衍生物等);恶二唑类化合物(更具体地来说,2,5-二(4-甲基氨基苯基)-1,3,4-恶二唑等);苯乙烯类化合物(更具体地来说,9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽等);咔唑类化合物(更具体地来说,聚乙烯基咔唑等);有机聚硅烷化合物;吡唑啉类化合物(更具体地来说,1-苯基-3-(对二甲基氨基苯基)吡唑啉等);腙类化合物;吲哚类化合物;恶唑类化合物;异恶唑类化合物;噻唑类化合物;噻二唑类化合物;咪唑类化合物;吡唑类化合物;三唑类化合物。
这些空穴输送剂中,优选为通式(2)、通式(3)、通式(4)或者通式(5)表示的化合物。空穴输送剂优选为含有通式(2)、通式(3)、通式(4)或者通式(5)表示的化合物。
【化8】
通式(2)中,R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29和R30各自独立,表示氢原子、C1-C8烷基、苯基或者C1-C8烷氧基。从R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29和R30中选择的2个在结合于相邻碳原子上的情况下,也可以相互键合而形成C5-C7环烷基环。Ar1表示氢原子或者可以具有C1-C3烷基的苯基。m表示0以上2以下的整数。
【化9】
通式(3)中,R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40和R41各自独立,表示氢原子、C1-C4烷基或者苯基。Ar2表示氢原子、C1-C3烷基或者苯基。p表示0或者1。q表示0或者1。
【化10】
通式(4)中,R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59、R60和R61各自独立,表示氢原子、C1-C4烷基或者苯基。r表示0或者1。
【化11】
通式(5)中,R71、R72、R73、R74、R75、R76、R77、R78、R79和R80各自独立,表示氢原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或者苯基。Ar3表示可以具有C1-C3烷基的苯基或者氢原子。s表示0以上2以下的整数。
通式(2)中,R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29和R30表示的C1-C8烷基优选为C1-C3烷基,更优选为甲基或者乙基。R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29和R30表示的C1-C8烷氧基优选为C1-C3烷氧基,更优选为甲氧基。从R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29和R30中选择的2个在结合于相邻碳原子上的情况下,也可以相互键合而形成C5-C7环烷基环。C5-C7环烷基环优选为环己环。通式(2)中,Ar1所表示的可以具有C1-C3烷基的苯基优选为具有C1-C3烷基的苯基,更优选为甲苯基。
通式(2)中,优选为:R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29和R30各自独立,表示氢原子、C1-C3烷基或者C1-C3烷氧基,或者,从R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29和R30中选择的2个在结合于相邻碳原子上的情况下,相互键合而形成C5-C7环烷基环。Ar1优选为表示具有C1-C3烷基的苯基或者氢原子。
通式(2)表示的化合物例如有:化学式(HTM-1)、化学式(HTM-2)、化学式(HTM-3)、化学式(HTM-4)或者化学式(HTM-5)表示的化合物(以下,有时分别记载为空穴输送剂(HTM-1)~(HTM-5))。
【化12】
【化13】
【化14】
【化15】
【化16】
通式(3)中,R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40和R41所表示的C1-C4烷基优选为C1-C3烷基,更优选为甲基或者乙基。
通式(3)中,优选为:R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40和R41各自独立,表示氢原子或者C1-C4烷基,Ar2表示氢原子。
通式(3)表示的化合物例如有:化学式(HTM-6)、化学式(HTM-7)或者化学式(HTM-8)表示的化合物(以下,有时分别记载为空穴输送剂(HTM-6)~(HTM-8))。
【化17】
【化18】
【化19】
通式(4)中,R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59、R60和R61所表示的C1-C4烷基优选为甲基或者正丁基。
通式(4)中,优选为:R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59、R60和R61各自独立,表示氢原子或者C1-C4烷基。
通式(4)表示的化合物例如有:化学式(HTM-9)或者化学式(HTM-10)表示的化合物(以下,有时分别记载为空穴输送剂(HTM-9)~(HTM-10))。
【化20】
【化21】
通式(5)中,R71、R72、R73、R74、R75、R76、R77、R78、R79和R80所表示的C1-C4烷基优选为C1-C3烷基,更优选为甲基。通式(5)中,R71、R72、R73、R74、R75、R76、R77、R78、R79和R80所表示C1-C4烷氧基优选为C1-C3烷氧基,更优选为甲氧基。通式(5)中,Ar2所表示的可以具有C1-C3烷基的苯基优选为具有C1-C3烷基的苯基,更优选为甲苯基。
通式(5)中,优选为:R71、R72、R73、R74、R75、R76、R77、R78、R79和R80各自独立,表示氢原子、C1-C4烷基或者C1-C4烷氧基,Ar3表示具有C1-C3烷基的苯基或者氢原子,s表示0或者1。
通式(5)表示的化合物例如有:化学式(HTM-11)或者化学式(HTM-12)表示的化合物(以下,有时分别记载为空穴输送剂(HTM-11)~(HTM-12))。
【化22】
【化23】
从进一步提高感光体的耐磨损性以及提高感光度特性的观点来看,通式(2)~通式(5)表示的化合物中,优选为通式(3)表示的化合物。
层叠型感光体中,相对于粘结树脂100质量份,空穴输送剂的含量优选为10质量份以上200质量份以下,更优选为20质量份以上100质量份以下。
[2-1-3.粘结树脂]
粘结树脂用在层叠型感光体的电荷输送层中或者单层型感光体的感光层中。感光层含有作为粘结树脂的聚碳酸酯树脂(1)。聚碳酸酯树脂(1)由通式(1)表示。
【化24】
通式(1)中,R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立,表示氢原子或者C1-C4烷基。R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17和R18各自独立,表示氢原子、C1-C4烷基或者苯基。X表示单键或者C1-C2亚烷基(alkylene)。亚烷基(alkylene)表示亚甲基或者1,2-亚乙基,亚烷基(alkylene)也可以具有C1-C3烷基。Y是单键或者氧原子。k表示0以上的整数。l表示正整数。k+l=100。
通式(1)中,R1、R2、R3、R4、R5和R6所表示的C1-C4烷基优选为C1-C3烷基,更优选为甲基。通式(1)中,X所表示的亚烷基(alkylene)是亚甲基或者1,2-亚乙基。亚烷基(alkylene)也可以具有C1-C3烷基(更具体地来说,甲基)。
通式(1)中,R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17和R18所表示的C1-C4烷基优选为C1-C3烷基,更优选为甲基。
通式(1)中,优选为:R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立,表示氢原子或者C1-C3烷基,R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17和R18各自独立,表示氢原子或者C1-C3烷基。
聚碳酸酯树脂(1)例如有:含有化学式(Resin-1)~化学式(Resin-3)表示的重复单元的聚碳酸酯树脂(以下,有时分别记载为聚碳酸酯树脂(Resin-1)~(Resin-3))。
【化25】
【化26】
【化27】
还有,从进一步提高感光体的耐磨损性的观点来看,摩尔分数k/(k+l)优选为0.10以上0.70以下。这样的聚碳酸酯树脂(1)例如有:化学式(Resin-4)~(Resin-7)表示的聚碳酸酯树脂(以下,有时分别记载为聚碳酸酯树脂(Resin-4)~(Resin-7))。
【化28】
【化29】
【化30】
【化31】
聚碳酸酯树脂(1)具有:摩尔分数为k/(k+l)的通式(1-1)表示的重复单元(以下,有时记载为重复单元(1-1))和摩尔分数为l/(k+l)的通式(1-2)表示的重复单元(以下,有时记载为重复单元(1-2))。
【化32】
通式(1-1)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6和X分别与通式(1)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6和X含义相同。通式(1-2)中的R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18和Y与通式(1)中的R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18和Y含义相同。
聚碳酸酯树脂(1)也可以具有重复单元(1-1)和重复单元(1-2)以外的重复单元。相对于聚碳酸酯树脂(1)中重复单元的物质的量的合计,重复单元(1-1)和重复单元(1-2)的物质的量的合计的比率(摩尔分数)优选为0.80以上,更优选为0.90以上,进一步优选为1.00。
聚碳酸酯树脂(1)中,重复单元(1-1)和重复单元(1-2)的排列是重复单元(1-1)与重复单元(1-2)相邻并彼此结合的排列。
聚碳酸酯树脂(1)的粘均分子量优选为20,000以上80,000以下,更优选为47,000以上54,000以下。在聚碳酸酯树脂(1)的粘均分子量是20,000以上的情况下,能够进一步提高感光体的耐磨损性。另一方面,在聚碳酸酯树脂(1)的粘均分子量是80,000以下的情况下,在形成感光层时,聚碳酸酯树脂(1)易溶解到溶剂中,从而往往容易形成感光层。
对于用在本实施方式中的粘结树脂来说,可以只单独使用聚碳酸酯树脂(1),也可以包含聚碳酸酯树脂(1)以外的树脂(其它树脂)。其它树脂例如有:热塑性树脂、热固性树脂或者光固化树脂。热塑性树脂例如有:聚芳酯树脂、聚碳酸酯树脂(聚碳酸酯树脂(1)以外的聚碳酸酯树脂)、苯乙烯类树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚酯树脂、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂或者聚酯树脂。热固性树脂例如有:硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂或者其它交联性热固性树脂。光固化树脂例如有:环氧-丙烯酸类树脂或者聚氨酯-丙烯酸类共聚物。这些基体树脂也可以变性。例如,聚乙烯醇缩丁醛树脂也可以部分地缩醛化,成为部分缩醛化聚乙烯醇缩丁醛树脂。这些树脂中,可以单独使用,也可以两种以上并用。
聚碳酸酯树脂(1)的制造方法只要能够制造聚碳酸酯树脂(1)即可,不做特别的限定。这样的制造方法例如有:光气法、进行酯交换反应的方法或者其它众所周知的方法。光气法是使形成聚碳酸酯树脂(1)的重复单元的二醇化合物与二卤代羰基进行界面缩聚的方法。进行酯交换的方法是使二醇化合物与碳酸二苯酯进行酯交换反应的方法。
以下,以使用光气法制造聚碳酸酯树脂(1)的情况为例进行说明。
聚碳酸酯树脂(1)是通过使通式(1-3)表示的化合物与通式(1-4)表示的化合物进行界面聚合来制造的。界面缩聚反应例如也可以使用二卤代羰基(更具体地来说,光气等)在酸结合剂和溶剂的存在下进行。
【化33】
通式(1-3)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6和X分别与通式(1)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6和X含义相同。通式(1-4)中的R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18和Y与通式(1)中的R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18和Y含义相同。
相对于粘结树脂,聚碳酸酯树脂(1)的含量的合计优选为80质量%以上,更优选为90质量%以上,进一步优选为100质量%。
本实施方式中,相对于电荷输送层所含的全部结构要素(例如,空穴输送剂或者粘结树脂)的质量的合计,粘结树脂的含量的比率优选为40质量%以上,更优选为80质量%以上。
[2-1-4.添加剂]
电荷产生层、电荷输送层、单层型感光体的感光层和中间层中的至少一个层在不给电子照相特性带来不良影响的范围,也可以含有各种添加剂。添加剂例如有:劣化抑制剂(更具体地来说,抗氧化剂、自由基捕获剂、猝灭剂或者紫外线吸收剂等)、软化剂、表面改性剂、增量剂、增稠剂、分散稳定剂、蜡、电子受体化合物、供体、表面活性剂或者流平剂。紫外线吸收剂例如有:苯并三唑类化合物。
[2-2.非共通的结构要素]
层叠型感光体中,电荷产生层可以含有电荷产生层用粘结树脂(以下,有时记载为基体树脂)。基体树脂只要是可应用于感光体的基体树脂即可,不做特别的限定。基体树脂例如有:热塑性树脂、热固性树脂或者光固化树脂。热塑性树脂例如有:苯乙烯类树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸类共聚物、丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂或者聚酯树脂。热固性树脂例如有:硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂或者其它交联性热固性树脂。光固化树脂例如有:环氧丙烯酸类树脂或者聚氨酯-丙烯酸类树脂。这些基体树脂中,可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
关于基体树脂,虽然也例示了与上述粘结树脂相同的树脂,不过,在同一个层叠型感光体中一般选择与粘结树脂不同的树脂。其理由如下。在制造层叠型感光体时,通常按顺序形成电荷产生层、电荷输送层,因此在电荷产生层上涂布电荷输送层用涂布液。在形成电荷输送层时,要求电荷产生层不溶解于电荷输送层用涂布液的溶剂中。于是,在同一个层叠型感光体中,基体树脂通常选择与粘结树脂不同的树脂。
[3.中间层]
本实施方式所涉及的感光体也可以具有中间层(例如,底涂层)。中间层例如含有无机颗粒和树脂(中间层用树脂)。中间层存在时,能够维持可抑制漏电发生这种程度的绝缘状态,同时使曝光感光体时产生的电流流动顺利,能够抑制电阻的增加。
无机颗粒例如有:金属(更具体地来说,铝、铁或者铜等)的颗粒、金属氧化物(更具体地来说,二氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化锡或者氧化锌等)的颗粒或者非金属氧化物(更具体地来说,二氧化硅等)的颗粒。这些无机颗粒中,可以单独使用一种,也可以两种以上并用。对于这些无机颗粒,也可以进行表面处理。
中间层用树脂只要是能够用作形成中间层的树脂即可,不做特别的限定。
[4.感光体的制造方法]
对感光体的制造方法进行说明。感光体的制造方法例如具有感光层形成工序。
[4-1.层叠型感光体的制造方法]
层叠型感光体的制造方法中,感光层形成工序具有:电荷产生层形成工序和电荷输送层形成工序。电荷产生层形成工序中,首先,制备用于形成电荷产生层的涂布液(以下,有时记载为电荷产生层用涂布液)。将电荷产生层用涂布液涂布在导电性基体上,形成涂布膜。然后,通过适当的方法使涂布膜干燥,去除涂布膜所含的至少一部分溶剂,从而形成电荷产生层。电荷产生层用涂布液例如含有电荷产生剂、基体树脂和溶剂。这样的电荷产生层用涂布液例如通过使电荷产生剂和基体树脂溶解或者分散在溶剂中来制备。在电荷产生层用涂布液中,根据需要也可以加入各种添加剂。
电荷输送层形成工序中,首先,制备用于形成电荷输送层的涂布液(以下,有时记载为电荷输送层用涂布液)。将电荷输送层用涂布液涂布在电荷产生层上,形成涂布膜。然后,通过适当的方法使涂布膜干燥,去除涂布膜所含的至少一部分溶剂,从而形成电荷输送层。电荷输送层用涂布液含有空穴输送剂、作为粘结树脂的聚碳酸酯树脂(1)以及溶剂。电荷输送层用涂布液例如可以通过使空穴输送剂和聚碳酸酯树脂(1)溶解或者分散在溶剂中来制备。电荷输送层用涂布液中,根据需要也可以加入各种添加剂。
[4-2.单层型感光体的制造方法]
单层型感光体的制造方法中,在感光层形成工序,制备用于形成感光层的涂布液(以下,有时记载为感光层用涂布液)。将感光层用涂布液涂布在导电性基体上,形成涂布膜。然后,通过适当的方法使涂布膜干燥,去除涂布膜所含的至少一部分溶剂,从而形成感光层。感光层用涂布液例如含有电荷产生剂、空穴输送剂、作为粘结树脂的聚碳酸酯树脂(1)以及溶剂。这样的感光层用涂布液例如通过使电荷产生剂、空穴输送剂以及作为粘结树脂的聚碳酸酯树脂(1)溶解或者分散在溶剂中来制备。感光层用涂布液中,根据需要也可以加入各种添加剂。
以下,对感光层形成工序进行详细说明。电荷产生层用涂布液、电荷输送层用涂布液和感光层用涂布液(以下,有时将这3种涂布液记载为涂布液)中含有的溶剂只要能够分别使电荷产生层用涂布液、电荷输送层用涂布液和感光层用涂布液所含的各成分溶解或者分散即可,不做特别的限定。溶剂例如有:醇(更具体地来说,甲醇、乙醇、异丙醇或者丁醇等)、脂肪烃(更具体地来说,正己烷、辛烷或者环己烷等)、芳香族烃(更具体地来说,苯、甲苯或者二甲苯等)、卤化烃(更具体地来说,二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳或者氯苯等)、醚(更具体地来说,二甲醚、二乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚或者二甘醇二甲醚等)、酮(更具体地来说,丙酮、甲基乙基酮或者环己酮等)、酯(更具体地来说,乙酸乙酯或者乙酸甲酯等)、二甲基甲醛、二甲基甲酰胺或者二甲基亚砜。这些溶剂中,可以单独使用,也可以组合两种以上来使用。这些溶剂中,优选为使用非卤代溶剂。
而且,电荷输送层用涂布液中含有的溶剂优选为不同于电荷产生层用涂布液中含有的溶剂。其理由是:在制造层叠型感光体时,通常按顺序形成电荷产生层、电荷输送层,因此在电荷产生层上涂布电荷输送层用涂布液,于是,在形成电荷输送层时,要求电荷产生层不溶解于电荷输送层用涂布液的溶剂中。
通过分别将各成分进行混合并分散到溶剂中,来制备涂布液。对于混合或者分散的操作,例如可以使用:珠磨机、辊磨机、球磨机、磨碎机、油漆振荡器或者超声波分散器。
为了提高各成分的分散性或者所形成的各层的表面平整度,例如,涂布液中也可以含有表面活性剂或者流平剂。
使用涂布液进行涂布的方法只要是能够均匀涂布上涂布液的方法即可,不做特别的限定。涂布方法例如有:浸涂法、喷涂法、旋涂法或者棒涂法。
去除涂布液所含的至少一部分溶剂的方法只要是能够去除涂布膜中的溶剂的一部分的方法(更具体地来说,能使其蒸发的方法等)即可,不做特别的限定。去除方法例如有:加热、减压或者加热与减压的并用。更具体地来说,可以举出使用高温干燥机或者减压干燥机进行热处理(热风干燥)的方法。热处理条件例如是40℃以上150℃以下的温度以及3分钟以上120分钟以下的时间。
另外,感光体的制造方法中,根据需要也可以进一步具有形成中间层的工序。形成中间层的工序中,可以选择众所周知的方法。
上述说明了的本发明的电子照相感光体的耐磨损性优异,因此能够很好地应用于各种图像形成装置中。
【实施例】
以下,通过实施例对本发明进行更具体的说明。另外,本发明不以任何方式限定于实施例的范围。
<感光体的材料>
准备以下的电荷产生剂、空穴输送剂和粘结树脂,作为用于制造层叠型感光体的材料。
(电荷产生剂)
准备实施方式中说明了的电荷产生剂(CGM-2)。电荷产生剂(CGM-2)是化学式(CGM-2)表示的氧钛酞菁(Y型氧钛酞菁结晶)。结晶结构是Y型。
Y型氧钛酞菁结晶在CuKα特征X射线衍射光谱图中,在布拉格角2θ±0.2°=9.2°、14.5°、18.1°、24.1°、27.2°具有峰值,主峰是27.2°。另外,CuKα特征X射线衍射光谱是以实施方式中说明了的测量装置和测量条件进行测量的。
[氧钛酞菁的合成]
如下那样制备Y型氧钛酞菁结晶。首先,合成氧钛酞菁。在经过了氩气置换的烧瓶中,加入邻苯二甲腈22g(0.17mol)、钛酸四丁酯25g(0.073mol)、喹啉300g和尿素2.28g(0.038mol)。一边搅拌烧瓶的内含物,一边将烧瓶的内部温度升温到150℃。
然后,一边将反应系统产生的蒸气蒸发到系统外,一边升温到215℃。然后,再将烧瓶的内部温度在215℃维持2小时,搅拌烧瓶的内含物使其进行反应。反应结束后,在烧瓶的内部温度冷却到150℃的时刻,从烧瓶中取出内含物。通过玻璃过滤器对内含物进行过滤,得到固体。依次用N,N-二甲基甲酰胺和甲醇来清洗固体。然后,进行真空干燥,得到蓝紫色的固体24g。
[Y型氧钛酞菁结晶的制造]
然后,制备Y型氧钛酞菁结晶。在该制备过程中,进行颜料化预处理和颜料化处理。
(颜料化预处理)
将蓝紫色的固体12g放入反应容器,加入N,N-二甲基甲酰胺100mL。一边搅拌反应容器的内含物,一边将反应容器的内部温度升温到130℃,然后将反应容器的内部温度维持在130℃,继续搅拌2小时。然后,在经过了2小时的时刻停止温度的保持,对反应容器进行冷却。在反应容器的内部温度达到23±1℃的时刻,停止搅拌。该状态下,静置反应容器的内含物12小时,进行稳定化处理。然后,在稳定化之后,通过玻璃过滤器过滤掉内含物的上清液,得到固体。用甲醇清洗固体,之后进行真空干燥。其结果,得到氧钛酞菁的粗结晶11.8g。
(颜料化处理)
将氧钛酞菁的粗结晶10g加入到97wt%的浓硫酸100g中,使其溶解,制备溶液。另外,上述酸处理在5℃下进行1小时。然后,以每分钟10mL,将该溶液滴加到冰冷却下的纯水5L中。之后,在15±3℃附近,搅拌30分钟。然后,静置30分。接着,用玻璃过滤器对溶液进行过滤,得到湿滤饼。
然后,将湿滤饼悬浮在甲醇500mL中,进行清洗。之后,用玻璃过滤器过滤掉甲醇。接着,进行4次上述清洗。然后,将湿滤饼悬浮在20℃的纯水500mL中进行清洗,用玻璃过滤器过滤清洗后的水。
然后,将清洗后的湿滤饼5g加入到混合溶剂中,得到溶液。混合溶剂含有水0.75g和氯苯100g。将溶液在50℃进行24小时的加热和搅拌。用玻璃过滤器过滤掉上清液,得到结晶。用100mL的甲醇,将结晶在漏斗上进行清洗。然后,在50℃进行5小时的真空干燥,得到化学式(CGM-2)表示的Y型氧钛酞菁结晶(蓝色粉末)4.5g。
(空穴输送剂)
准备实施方式中说明了的空穴输送剂(HTM-1)~(HTM-12)。
(粘结树脂)
准备实施方式中说明了的聚碳酸酯树脂(Resin-1)~(Resin-7),以及聚碳酸酯树脂(Resin-8)。聚碳酸酯树脂(Resin-8)由化学式(Resin-8)表示。
【化34】
<感光体的制造方法>
[感光体(A-1)]
以下,对实施例1所涉及的感光体(A-1)的制造进行说明。
(中间层的形成)
首先,准备表面处理过的二氧化钛(Tayca株式会社制造“试生产样品SMT-A”、平均一次粒径10nm)。具体来说,使用氧化铝和二氧化硅对二氧化钛进行表面处理后,再在将表面处理过的二氧化钛进行湿式分散的同时,使用聚甲基氢硅氧烷进行表面处理,这样得到的二氧化钛就是所准备的二氧化钛。然后,将表面处理过的二氧化钛(2质量份)、聚酰胺树脂AMILAN(日本注册商标)(东丽株式会社制造“CM8000”)(1质量份)添加到混合溶剂中。混合溶剂是含有甲醇(10质量份)、丁醇(1质量份)和甲苯(1质量份)的溶剂。AMILAN是聚酰胺6、聚酰胺12、聚酰胺66、聚酰胺610的四元共聚聚酰胺树脂。使用珠磨机,将这些材料(表面处理过的二氧化钛、聚酰胺树脂)和混合溶剂混合5小时,使材料分散到混合溶剂中。由此,制备出中间层用涂布液。
使用孔径5μm的过滤器,对中间层用涂布液进行过滤。然后,使用浸涂法,在作为导电性基体的铝制鼓状支撑体(直径30mm、全长246mm)的表面上,涂布中间层用涂布液,形成涂布膜。接下来,使涂布膜在130℃干燥30分钟,在导电性基体(鼓状支撑体)上形成中间层(膜厚1μm)。
(电荷产生层的形成)
将Y型氧钛酞菁结晶(电荷产生剂(CGM-2)1.5质量份)和作为基体树脂的部分缩醛化聚乙烯醇缩丁醛树脂(积水化学工业株式会社制造“S-LEC BX-5”)(1质量份)添加到混合溶剂中。混合溶剂是含有丙二醇单甲醚(40质量份)和四氢呋喃(40质量份)的溶剂。使用珠磨机,将这些材料(Y型氧钛酞菁结晶和部分缩醛化聚乙烯醇缩丁醛树脂)和混合溶剂混合2小时,使材料分散到混合溶剂中,制造出电荷产生层用涂布液。使用孔径3μm的过滤器,对所得电荷产生层用涂布液进行过滤。然后,使用浸涂法,将过滤液涂布在中间层上,形成涂布膜。将涂布膜在50℃干燥5分钟。由此,在中间层上形成电荷产生层(膜厚0.3μm)。
(电荷输送层的形成)
作为空穴输送剂的空穴输送剂(HTM-1)50质量份、作为粘结树脂的聚芳酯树脂(尤尼吉可株式会社制造UNIFINER 2040H)10质量份和聚碳酸酯树脂(Resin-1)(粘均分子量49,000)90质量份、作为添加剂的紫外线吸收剂(ADEKA公司制造ADEKA STAB LA36)添加到混合溶剂中。混合溶剂是含有四氢呋喃550质量份和甲苯150质量份的溶剂。使用循环式超声波分散装置,将这些材料(空穴输送剂(HTM-1)、聚芳酯树脂、聚碳酸酯树脂和紫外线吸收剂)和混合溶剂混合12小时,使材料分散到混合溶剂中,制备出电荷输送层用涂布液。
通过与电荷产生层用涂布液同样的操作,将电荷输送层用涂布液涂布在电荷产生层上,形成涂布膜。然后,将涂布膜在120℃干燥40分钟,在电荷产生层上形成电荷输送层(膜厚20μm)。其结果,得到感光体(A-1)。感光体(A-1)是层叠型感光体,在导电性基体上依次层叠了中间层、电荷产生层和电荷输送层。
[感光体(A-2)~(A-18)和感光体(B-1)]
使用表1中的空穴输送剂,来代替空穴输送剂(HTM-1)。使用表1中的粘结树脂代替聚碳酸酯树脂(Resin-1),来作为粘结树脂。这样,得到感光体(A-2)~(A-18)和感光体(B-1)。表1中,表示了感光体(A-1)~(A-18)和感光体(B-1)的结构。表1中,“空穴输送剂的种类”一栏的HTM-1~HTM-12分别表示空穴输送剂(HTM-1)~(HTM-12)。“粘结树脂的种类”一栏的Resin-1~Resin-8分别表示聚碳酸酯树脂(Reisn-1)~(Resin-8)。“粘结树脂的分子量”一栏表示粘结树脂的粘均分子量。
[感光体的性能评价]
(感光体的感光度特性的评价:带电电位V0的测量)
对于感光体(A-1)~(A-18)和感光体(B-1)的每一个,使用鼓感光度试验机(GENTEC株式会社制造),在转速31rpm和鼓流入电流-10μA的条件下,使其带电。测量感光体的表面电位。将测量的表面电位作为带电电位(V0)。测量环境是温度10℃及相对湿度15%RH。
(感光体的感光度特性的评价:感光度电位VL的测量)
对于感光体(A-1)~(A-18)和感光体(B-1)的每一个,使用鼓感光度试验机(GENTEC株式会社制造),转速为31rpm,使其带电到-600V。然后,使用带通滤波器从卤素灯的光中取出单色光(波长:780nm;曝光量:0.40μJ/cm2),照射到感光体的表面。在单色光的照射结束后,测量再经过40毫秒之后的表面电位。将所测量的表面电位作为感光度电位(VL)。测量环境是温度10℃及相对湿度15%RH。
(感光体的耐磨损性评价)
对于感光体(A-1)~(A-18)和感光体(B-1)的每一个,将制造中所制备的电荷输送层用涂布液涂布在缠绕于铝管(直径:78mm)的聚丙烯片材(厚度0.3mm)上。将其在120℃干燥40分钟,制作出形成了膜厚20μm的电荷输送层的磨耗评价测试用片材。
将电荷输送层从该聚丙烯片材上剥离,粘贴在贴纸S-36(TABER公司制造)上,制作出样品。将制作的样品设置到旋转式磨损试验机(株式会社东洋精机制作所制造)中,使用砂轮CS-10(TABER公司制造),在负荷500gf且转速60rpm的条件下旋转1,000转,实施磨损评价测试。测量磨损量(mg/1000转),即磨损评价测试前后的样品质量变化。根据所得磨损量,基于下述基准,评价感光体的耐磨损性。评价A和评价B为合格。
(耐磨损性的评价基准)
评价A:磨损量小于6.0mg。
评价B:磨损量是6.0mg以上且小于10mg。
评价C:磨损量是10mg以上。
表1中,表示了感光体(A-1)~(A-18)和感光体(B-1)的带电电位V0、感光度电位VL和耐磨损性的评价结果。
【表1】
如表1所示,感光体(A-1)~(A-18)中,电荷输送层含有作为粘结树脂的聚碳酸酯树脂(Resin-1)~(Resin-7)。聚碳酸酯树脂(Resin-1)~(Resin-7)是通式(1)表示的聚碳酸酯树脂。如表1所示,感光体(A-1)~(A-18)中,耐磨损性的评价结果是评价A或者评价B。
如表1所示,感光体(B-1)中,电荷输送层含有作为粘结树脂的聚碳酸酯树脂(Resin-8)。聚碳酸酯树脂(Resin-8)不是通式(1)表示的聚碳酸酯树脂。如表1所示,感光体(B-1)中,耐磨损性的评价结果是评价C。
感光体(A-1)~(A-18)与感光体(B-1)相比,耐磨损性优异。
如表1所示,感光体(A-15)~(A-18)中,电荷输送层含有聚碳酸酯树脂(Resin-4)~(Resin-7)。感光体(A-15)~(A-18)中,磨损量是4.9mg以上5.9mg以下。
如表1所示,感光体(A-1)、(A-13)和(A-14)中,电荷输送层含有聚碳酸酯树脂(Resin-1)~(Resin-3)。感光体(A-1)、(A-13)和(A-14)中,磨损量是6.3mg以上7.8mg以下。
感光体(A-15)~(A-18)与感光体(A-1)、(A-13)和(A-14)相比,耐磨损性优异。
Claims (10)
2.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,
k/(k+l)是0.10以上0.70以下。
3.根据权利要求1或者2所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述通式(1)中,
R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立,表示氢原子或者C1-C3烷基,
R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17和R18各自独立,表示氢原子或者C1-C3烷基。
5.根据权利要求1或者2所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述空穴输送剂含有通式(2)、通式(3)、通式(4)或者通式(5)表示的化合物,
【化9】
所述通式(2)中,
R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29和R30各自独立,表示氢原子、C1-C8烷基、苯基或者C1-C8烷氧基,
从R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29和R30中选择的2个在结合于相邻碳原子上的情况下,也可以相互键合而形成C5-C7环烷基环,
Ar1表示可以具有C1-C3烷基的苯基或者氢原子,
m表示0以上2以下的整数,
【化10】
所述通式(3)中,
R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40和R41各自独立,表示氢原子、C1-C4烷基或者苯基,
Ar2表示氢原子、C1-C3烷基或者苯基,
p表示0或者1,
q表示0或者1,
【化11】
所述通式(4)中,
R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59、R60和R61各自独立,表示氢原子、C1-C4烷基或者苯基,
r表示0或者1,
【化12】
所述通式(5)中,
R71、R72、R73、R74、R75、R76、R77、R78、R79和R80各自独立,表示氢原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或者苯基,
Ar3表示可以具有C1-C3烷基的苯基或者氢原子,
s表示0以上2以下的整数。
6.根据权利要求5所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述通式(2)中,
R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29和R30各自独立,表示氢原子、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基,或者,从R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29和R30中选择的2个在结合于相邻碳原子上的情况下,相互键合而形成C5-C7环烷基环,
Ar1表示具有C1-C3烷基的苯基或者氢原子,
所述通式(3)中,
R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40和R41各自独立,表示氢原子或者C1-C4烷基,
Ar2表示氢原子,
所述通式(4)中,
R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59、R60和R61各自独立,表示氢原子或者C1-C4烷基,
所述通式(5)中,
R71、R72、R73、R74、R75、R76、R77、R78、R79和R80各自独立,表示氢原子、C1-C4烷基或者C1-C4烷氧基,
Ar3表示具有C1-C3烷基的苯基或者氢原子,
s表示0或者1。
7.根据权利要求5所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述空穴输送剂含有所述通式(3)表示的化合物。
9.根据权利要求1或者2所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述电荷产生剂含有Y型氧钛酞菁结晶。
10.根据权利要求1或者2所述的电子照相感光体,其特征在于,
所述感光层具备电荷产生层和电荷输送层,
所述电荷产生层含有所述电荷产生剂,
所述电荷输送层含有所述空穴输送剂和所述粘结树脂。
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