JPH08184974A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 繰り返し使用による電子写真感光体の疲労、
それに伴う残留電位の上昇を防止し、繰り返し使用によ
る膜減りの少ない積層型電子写真感光体の提供。 【構成】 電荷輸送層に式〔Ｉ〕で表されるポリカーボ
ネート樹脂をバインダーとして含有し、更に電荷発生層
に特定電荷発生剤（オキシチタニウムフタロニアニン化
合物又はビスアゾ化合物）及び電荷輸送層に特定電荷輸
送剤（ブタジエン化合物、ヒドラゾン化合物又はジアミ
ン誘導体）をそれぞれ含有する積層型電子写真感光体。 式中、Ｘはシクロヘキシクデン基又はシクロペンチリデ
ン基ｖ，ｍ＋ｎｐ／ｖ，０．１≦ｎ≦０．９，ｐは２，
０００〜１００，０００である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電荷輸送層に、特定のポ
リカーボネート樹脂を含有する有機系積層型電子写真感
光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体の光導電材料とし
て、一般的にセレン、セレン・テルル、三セレン化砒
素、硫化カドミウム、酸化亜鉛、アモルファスシリコン
等の無機材料が使用されているが、これらの電子写真感
光体は実用上、可とう性に乏しく、熱や機械的衝撃に弱
く、製造コストが高い等の欠点がある。近年、これらの
欠点を排除した有機材料を利用した電子写真感光体が提
案され、実用に供されている。この有機系電子写真感光
体は、一般に導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層
とを積層してなる機能分離型と、前記二層の機能を兼ね
た感光層を導電性支持体上に積層してなる機能兼用型と
がある。機能分離型としては、例えばビスアゾ化合物を
有効成分として含有する電荷発生層と、ヒドラゾン系、
ピラゾリン系、オキサジアゾール系、トリフェニルジア
ミン系、ブタジエン系等の有機化合物を含有する電荷輸
送層とを積層した電子写真感光体は公知であり、電荷発
生剤、電荷輸送剤とも多くの化合物が有効であることが
知られている。しかしながら、多くの化合物は電荷発生
層と電荷輸送層とに組み合わせて感光層とした場合、電
子写真特性は、材料の組み合わせにより大きく左右さ
れ、電子写真プロセスによる帯電、露光の繰り返しによ
り、電荷輸送層内あるいは電荷発生層の界面において、
電荷発生体（正孔及び電子）のトラップによる蓄積が原
因とみられる残留電位の上昇を招き、画像にカブリを生
じやすくなる。これは光疲労によるものと推察される。
また、電荷輸送層に使用されている樹脂の種類によって
は、繰り返し使用による膜減りが大きく、帯電性能や感
度の低下を生じ、著しい画像品質の低下を起こす。

【０００３】近年、半導体レーザー光やＬＥＤアレイ光
をイメージ光源とし、高速化および高画質化及び小型軽
量化を図ったノンインパクト光プリンターが急速に普及
するにあたり、これに使用される感光ドラムとして、小
口径なアルミニウム管に無公害でかつイメージ光源波長
に適合する感光層を被覆してなる小型軽量な有機感光ド
ラムの開発が盛んである。このような有機系電子写真感
光体において、次に述べる新たな課題が発生してきた。 （１）電子写真装置の小型化による感光ドラムの小径化
に伴い、当然ながら画像一頁を印刷するのに必要なドラ
ム回転数は口径に反比例して大きくなる。このため電子
写真画像形成プロセス要素である帯電ローラ、現像ロー
ラ、転写ローラ、クリーニングローラなどと常に接触し
回転するドラム表面の感光層は摩耗頻度が大きくなっ
て、膜減りを早くし、電子写真感光体の寿命は短くな
る。 （２）電子写真装置の高速化に伴い、感光ドラムの回転
数が高回転になり（１）項と同じ理由により感光層は摩
耗頻度が大きくなり膜減りを早くし、電子写真感光体の
寿命は短くなる。 （３）従来のコロナイオンによる非接触帯電方式から、
導電性ブラシなどによる接触帯電方式への移行により、
感光層は従来より摩耗膜減りが進行する度合が大きくな
り、電子写真感光体の寿命は短くなる。 以上述べたような、感光層の膜減りに起因する電子写真
感光体の寿命の低下に対しては効果的な対策が講じられ
ていないのが現状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、電子写真感
光体の寿命の低下の原因となる感光層の膜減りを少なく
し、長寿命の電子写真感光体を得ようとするものであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、感光層の
膜減りの大きな原因が、電荷輸送層のバインダーである
ポリカーボネート樹脂にあることを見いだし、各種の構
造のポリカーボネート樹脂について鋭意検討した結果、
本発明の電子写真感光体を完成した。すなわち、この発
明は、導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層を有
する積層型電子写真感光体において、該電荷輸送層に式
〔Ｉ〕で表される新規なポリカーボネート共重合体を含
有することを特徴とする電子写真感光体に関する。次い
で、繰り返し使用による光疲労、それに伴う帯電電位の
低下、残留電位の上昇を防止する方法と、繰り返し使用
による膜減りが少ない電荷発生層及び電荷輸送層の使用
について鋭意検討し、実験を重ねた。その結果、電荷発
生剤としてのオキシチタニウムフタロシアニン化合物及
び式〔ＩＩ〕の特定のビスアゾ化合物と、電荷輸送層の
バインダーとしての前記式〔Ｉ〕で表されるポリカーボ
ネート樹脂とのそれぞれの組み合わせが、共に電子写真
感光体として繰り返し使用における特性の安定性が極め
て優れていることを見い出し、特にこれらを組み合わせ
て用いる電子写真感光体を開発した。更に、これらの電
子写真感光体において、電荷輸送剤として式〔ＩＩＩ〕
で表されるブタジエン化合物、式〔ＩＶ〕で表されるヒ
ドラゾン化合物及び式〔Ｖ〕のジアミン誘導体をそれぞ
れ具体的に組み合わせ含有させた電子写真感光体もあわ
せて提供するに至ったのである。

【０００６】まず、本発明の式〔Ｉ〕で表されるポリカ
ーボネート共重合体は次の（ａ）、（ｂ）のような特性
を持つものである （ａ） 電子写真感光体を電子写真装置に装着し使用す
る際、電子写真感光体は、電子写真画像形成プロセス要
素である帯電ローラ、現像ローラ、転写ローラ、クリー
ニングローラなどと常に接触し、電子写真感光体表面の
電荷輸送層では摩耗膜減りがおきる。従来の電子写真感
光体では、この膜減りが大きく、電子写真感光体の寿命
が短い。一方本発明のように、電荷輸送層のバインダー
として式〔Ｉ〕のポリカーボネート共重合体を用いる
と、この膜減りが極めて少なく、長寿命の電子写真感光
体が得られる。 （ｂ） 電子写真感光体の電荷輸送層の形成方法の一つ
に浸漬法がある。この方法では所定の材料を、所定の配
合比で溶媒中に分散した塗工液を製作しておき、長期間
にわたり反復使用するので、塗工液のゲル化が起きない
ことが必須の条件となる。式〔Ｉ〕のポリカーボネート
共重合体は電荷輸送層の塗工液の溶媒に対して溶解性が
よく、また溶解後ゲル化が起こらず、長期間にわたり使
用できる。

【０００７】このように電子写真感光体用として好まし
い特性を持つ本発明の式〔Ｉ〕のポリカーボネート共重
合体は、式〔ＶＩ〕のカーボネート単位を有する化合物
と式〔ＶＩＩ〕のカーボネート単位を有する化合物とを
共重合させて得られる。

【化８】

【化９】 （式中、Ｘはシクロヘキシリデン基

【化１０】 またはシクロペンチリデン基

【化１１】 ）

【０００８】ここで、比較のため式〔ＶＩ〕または式
〔ＶＩＩ〕のカーボネート単位を有する化合物だけから
のポリカーボネート樹脂（ホモ重合体）を電荷輸送層の
バインダーとして単独で使用したときの特性を示す。式
〔ＶＩ〕のカーボネート単位を有する化合物からのポリ
カーボネート樹脂を電荷輸送層のバインダーとして用い
る場合の不具合は、溶媒に対して溶解性が悪いことであ
る。すなわち電荷輸送層塗工用の塗布液を造る際、クロ
ロホルムなどの溶媒に溶解性が悪く、完全に溶解しない
ので実用に適さない。式〔ＶＩＩ〕の化合物からのＸが
シクロヘキシリデン基であるポリカーボネート樹脂を電
荷輸送層のバインダーとして用いた場合、溶媒に対する
溶解性は良いが次に述べる不具合がある。それは電子写
真感光体を電子写真装置に装着し使用中に感光層の膜減
りが大きいことである。使用中の膜減りが大きくて、感
光層の厚みが薄くなると、電子写真感光体の帯電電位が
低くなり、反転現像のとき画像にカブリが発生する。画
像のカブリを考慮すると、膜減りは３０，０００枚の画
像試験後に、試験前と比べて２μｍより小さく抑える必
要がある。しかし式〔ＶＩＩ〕の化合物からのポリカー
ボネートを使用したときには膜減りは５．９〜６．２μ
ｍになり実用に適さない。式〔ＶＩＩ〕の化合物からの
Ｘがシクロペンチリデン基のポリカーボネート樹脂につ
いてもほぼ同じ結果であった。式〔ＶＩＩ〕のポリカー
ボネート樹脂の膜減りの大きい原因はカサ高な分子構造
になっているためと考えられる。以上のように式〔Ｖ
Ｉ〕の化合物からのポリカーボネート樹脂、式〔ＶＩ
Ｉ〕の化合物からのポリカーボネート樹脂をそれぞれ単
独で使用するときには、満足できる結果は得られなかっ
た。

【０００９】これに対し、本発明の既述した電子写真感
光体は、電荷発生剤として電荷の発生効率が高いオキシ
チタニウムフタロシアニン化合物及び下記式〔ＩＩ〕で
表されるビスアゾ化合物を、それぞれ溶剤溶解性、電荷
輸送剤との相溶性、塗膜硬度が高い、前記式〔Ｉ〕で表
されるポリカーボネート共重合体樹脂と組み合わせ含有
する感光層を備えることにより、更に発展させた電子写
真感光体は、電荷輸送剤として特に下記式〔ＩＩＩ〕で
表されるブタジエン化合物、下記式〔ＩＶ〕で表される
ヒドラゾン化合物及び下記式〔Ｖ〕で表されるジアミン
誘導体を使用することにより、繰り返し使用に対する特
性の安定性を一段と向上させることができたものであ
る。

【化１２】

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【００１０】次に、電荷輸送層の電荷輸送剤及び電荷輸
送層に添加される材料について述べる。前記のとおり、
本発明の電子写真感光体においては、電荷輸送層のバイ
ンダー以外に電荷発生剤、電荷輸送剤を特定しないも
の、バインダーと電荷発生剤を特定するもの又はバイン
ダーのほかに電荷発生剤も電荷輸送剤も特定するものが
あり、特に電荷輸送剤には既述のとおり式〔ＩＩＩ〕の
ブタジエン化合物、式〔ＩＶ〕のヒドラゾン化合物及び
式〔Ｖ〕のジアミン誘導体があるが、これらの化合物は
単独で添加してもよいし、併用添加してもよく、電気特
性に優れ、膜減りの少ない電子写真感光体が得られる。
また、その他の添加剤としては、電荷輸送層にモノフェ
ノール系酸化防止剤を添加してもよい。モノフェノール
系酸化防止剤を添加することにより、オイル、指紋など
が感光層表面に付着したときに発生するクラックを防止
することができ、この場合も電気特性に優れ、膜減りの
少ない電子写真感光体が得られる。電荷輸送層の添加物
は酸化防止剤に限定されず、特性、機械的強度及び耐久
性の向上を目的として他の物質を添加することができ
る。

【００１１】電荷発生層の材料としては、電荷発生剤と
して特にオキシチタニウムフタロシアニン化合物や特定
のビスアゾ化合物を用いるのが特に好ましいのである
が、他のビスアゾ系化合物、ペリレン、ベンズイミダゾ
ールなどの有機顔料が使用されることもある。なお、本
発明において好ましい電荷発生剤として用いられるビス
アゾ化合物の具体例を挙げると下記表１のとおりであ
る。

【００１２】

【表１】

【００１３】この電荷発生層の形成方法としては、前記
顔料をバインダー中に分散して塗布する方法、顔料を蒸
着する方法などがある。この電荷発生層のバインダーと
しては、例えばポリビニルブチラール樹脂、ポリビニル
ホルマール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、
ポリアミド、ポリウレタン、シリコン樹脂及び各種セル
ロース系樹脂などの熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂を単
独あるいは混合して使用できる。これらバインダーを形
成する樹脂は、電荷発生層中に占める割合を８０％以
下、好ましくは５０％以下とすることがよく、特に４０
％以下とすることが好適である。また、溶媒中の電荷発
生剤とバインダーを合わせた固形分濃度は、０．５〜５
％、特に１〜３％が好ましい。又、電荷発生剤とバイン
ダーの比は、０．５／１〜５／１、望ましくは１／１〜
３／１が好ましい。前述の顔料分散に際しては、電荷発
生剤とバインダーをボールミル、アトライターなどを用
いた公知の方法にて乾式にて混練、粉砕した後、サンド
ミル等の分散装置を用いて、溶媒とともに連続分散する
ことで得られる。この様に顔料を分散した分散液及び以
下に述べる電荷輸送層を設ける時に用いる塗布方法とし
ては、ブレードコーティング法、マイヤーバーコーティ
ング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング
法、カーテンコーティング法、リングコーティング法な
どのコーティング法によって塗布される。電荷発生層の
溶媒としては、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
などのケトン類、プロパノール、ブタノール、エタノー
ルなどのアルコール類、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ンなどのエーテル類、クロロホルム、塩化メチレンなど
の塩素系炭化水素類などがある。電荷発生層の膜厚は、
好ましくは５μｍ以下、特に０．１〜３μｍが好まし
い。

【００１４】電荷輸送層の電荷輸送剤としては、前記の
ブタジエン化合物、ヒドラゾン化合物の他に、ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール、ピラゾリン、トリフェニルアミ
ンなどがある。例えば、本発明において好ましい電荷輸
送剤として用いられる一般式〔ＩＶ〕で表されるヒドラ
ゾン化合物の具体例を以下に示す。

【化１７】

【化１８】

【化１９】

【化２０】

【００１５】同じく本発明において好適な電荷輸送剤と
して用いられる一般式〔Ｖ〕で表されるジアミン誘導体
の具体例を以下に示す。

【化２１】

【化２２】

【化２３】

【化２４】

【００１６】本発明で用いる電荷輸送層は、一般式
〔Ｉ〕で示されるポリカーボネートと式〔ＩＩＩ〕、式
〔ＩＶ〕または式〔Ｖ〕で表される電荷輸送剤とを適当
な溶媒に溶解せしめた溶液を塗布し、乾燥せしめること
により形成させることが好ましい。電荷輸送層の膜厚
は、５〜３０μｍが好ましい。また、電荷輸送層の溶媒
としては、前述の電荷発生剤の塗布液と同様に選択で
き、アルコール系、ジオキサン、シクロヘキサノン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル系、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン系、ジクロロメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素等の塩素系炭化水素が使用できる。溶媒
中のヒドラゾン化合物またはジアミン誘導体とポリカー
ボネートの比は、０．３／１〜２／１が好ましく、さら
には０．５／１〜１．５／１が望ましい。又、電荷輸送
層の膜厚は５〜３０μｍが好ましく、さらには１５〜２
５μｍが望ましい。

【００１７】本発明の電荷輸送層には、種々の添加剤を
含有することができる。例えば、フェノール系酸化防止
剤は、２．６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２．
６−ジ−ｔｅｒｔ−４−メトキシフェノール、２．６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２．４−ジ
メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ブチルヒド
ロキシアニソール、２．２’−メチレンビス（６−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２−ｔｅｒｔ
−ブチル−６−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’メチル
−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルア
クリレート、４．４’−ブチリデン−ビス−（３−メチ
ル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ｎ−オクタデ
シル−３−（３’−５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’
−ヒドロキシフェニル）プヒロネート、４．４’−チオ
ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、α−トコフェロール、β−トコフェロール、２．
２．４−トリメチル−６−ヒドロキシ−７−ｔｅｒｔ−
ブチルクロマン、テトラキス〔メチレン−３（３．５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート〕メタン、１．１．３−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブ
タン、２．５−ジ−ｔｅｒｔ−ハイドロキノン等の様々
なフェノール系化合物を包含するヒンダード置換フェノ
ールは特に有効である。特に分子量２００〜１０００の
フェノール系酸化防止剤が耐オゾン性、耐油脂性、更に
塗布液の安定性を向上させると共に、電子写真感光体と
しての繰り返し特性、光疲労特性を向上させる。固形分
に対して１〜１０重量％の酸化防止剤が効果的である。

【００１８】本発明の電子写真感光体の構造を図１〜図
４に示すが、図１、図２及び図３、図４は本発明に適用
される電子写真感光体の断面図である。図１は導電性支
持体１側に前述のオキシチタニウムフタロシアニン化合
物やビスアゾ化合物等を主成分とする電荷発生層２と、
その上層に前述したポリカーボネート樹脂をバインダー
とし、ブタジエン化合物、ヒドラゾン化合物、ジアミン
誘導体等を主成分とする電荷輸送層３を形成する機能分
離型２層構造を示し、又図２は、図１の逆層構造の機能
分離型２層構造を示している。

【００１９】そして、本発明の電子写真感光体では、更
に感光層の帯電時において導電性支持体から感光層への
自由電荷の注入を阻止すると共に、感光層を導電性支持
体に対して一体的に接着保持せしめる接着層としての作
用を得るため、必要に応じて図３、図４に示される様に
導電性支持体上に中間層４を設けてもよいのである。こ
の中間層は、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化
スズ、ポリエチレン、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リカーボネート、ポリウレタン、塩化ビニル樹脂、酢酸
ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラ
ール、ポリアミド樹脂などを単独あるいは混合して用い
ることができる。また電荷輸送層の上に電子写真感光体
の耐久性の向上などを目的として表面保護層を設けるこ
とができ、その材料としてはポリビニルホルマール、ポ
リカーボーネート、フッ素樹脂などがある。

【００２０】本発明の電子写真感光体に用いる支持体と
しては、導電性が付与されていれば何れのものでも良
い。具体的には、アルミニウム、陽極酸化処理されたア
ルミニウム、銅、ステンレス、真鍮などの金属、酸化ス
ズなどの蒸着またはラミネートしたプラスチックなどが
あげられる。また、その形状についてはシート状或いは
ベルト状、ドラム状である。

【００２１】

【実施例】次に実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例１ ３０ｍｍφアルミニウム円筒ドラム上に、バインダーと
してポリビニルブチラールＢＭ−１（積水化学工業
（株））を用いたオキシチタニウムフタロシアニンの分
散液を、浸漬塗工により０．１μｍ塗布し、電荷発生層
を形成する。次いで１−ｐ−ジベンジルアミノフェニル
−１−ｐ−ジエチルアミノフェニル−４，４−ジフェニ
ル−１，３ブタジエン／ポリカーボネート共重合体

【化２５】 ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール
／１−ｐ−ジベンジルアミノフェニル−１−ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル−４，４−ジフェニル−１，３−ブタ
ジエン＝１０／９０（重量比）をクロロホルムに溶解
し、塗工液を作り、浸漬塗工にて塗布し、１００℃１時
間の乾燥を行い２０μｍの膜厚の電荷輸送層を形成す
る。以上の方法により電子写真感光体を製作した。

【００２２】実施例２ 実施例１で用いたポリカーボネート樹脂で、ｍ：ｎを
０．５０：０．５０としたものを用いた他は、全く同様
な方法で電子写真感光体を製作した。

【００２３】実施例３ 実施例１で用いたポリカーボネート樹脂で、ｍ：ｎを
０．２５：０．７５としたものを用いた他は、全く同様
な方法で電子写真感光体を製作した。

【００２４】実施例４ 実施例１で用いたポリカーボネート樹脂で、Ｘをシクロ
ペンチリデン基としたものを用いた他は、全く同様な方
法で電子写真感光体を製作した。

【００２５】実施例５ 実施例１で用いたポリカーボネート樹脂で、Ｘをシクロ
ペンチリデン基、ｍ：ｎを０．５０：０．５０としたも
のを用いた他は、全く同様な方法で電子写真感光体を製
作した。

【００２６】実施例６ 実施例１で用いたポリカーボネート樹脂で、Ｘをシクロ
ペンチリデン基、ｍ：ｎを０．２５：０．７５としたも
のを用いた他は、全く同様な方法で電子写真感光体を製
作した。

【００２７】実施例７ 実施例１で用いたポリカーボネート樹脂で、ｍ：ｎを
０．５０：０．５０とし、さらに１−ｐ−ジベンジルア
ミノフェニル−１−ｐ−ジエチルアミノフェニル−４，
４−ジフェニル−１，３−ブタジエンを１１−ビス（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）−４，４−ジフェニル−
１，３ブタジエンにかえた他は、全く同様な方法で電子
写真感光体を製作した。

【００２８】実施例８ 実施例７で用いたポリカーボネート樹脂で、Ｘをシクロ
ペンチリデン基としたものを用いた他は、全く同様な方
法で電子写真感光体を製作した。

【００２９】実施例９ オキシチタニウムフタロシアニンを真空度１０^-6ｍｍＨ
ｇ中で加熱し、３０ｍｍφアルミニウム円筒ドラム上に
０．１μｍの厚みに蒸着し、電荷発生層を形成する。次
いで実施例２と同様な方法で電荷輸送層を形成し、電子
写真感光体を製作した。

【００３０】実施例１０ 実施例９で用いたポリカーボネート樹脂で、Ｘをシクロ
ペンチリデン基としたものを用いた他は、全く同様な方
法で電子写真感光体を製作した。

【００３１】実施例１１ ３０ｍｍφアルミニウム円筒ドラム上に、バインダーと
してポリビニルブチラールＢＭ−１（積水化学工業
（株））を用いたオキシチタニウムフタロシアニンの分
散液を、浸漬塗工により０．１μｍ塗布し、電荷発生層
を形成する。次いでｏ−メチル−ｐ−ジベンジルアミノ
ベンズアルデヒド−（ジフェニルヒドラゾン）/ ポリカ
ーボネート共重合体

【化２６】 １，１−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４，４
−ジフェニル−１，３ブタジエン／ｏ−メチル−ｐ−ジ
ベンジルアミノベンズアルデヒド−（ジフェニルヒドラ
ゾン）＝０．０７／０．９３（重量比）、２−６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール／ｏ−メチル
−ｐ−ジベンジルアミノベンズアルデヒド−（ジフェニ
ルヒドラゾン）＝０．０４／０．９６（重量比）をクロ
ロホルムに溶解し、塗工液を作り、浸漬塗工にて塗布
し、９０℃１時間の乾燥を行い２０μｍの膜厚の電荷輸
送層を形成する。以上のような方法により電子写真感光
体を製作した。

【００３２】実施例１２ 実施例１１のポリカーボネート樹脂で、ｍ：ｎを０．５
０：０．５０としたものを用いた他は、全く同様な方法
で電子写真感光体を製作した。

【００３３】実施例１３ 実施例１１のポリカーボネート樹脂で、ｍ：ｎを０．２
５：０．７５としたものを用いた他は、全く同様な方法
で電子写真感光体を製作した。

【００３４】実施例１４ 実施例１１のポリカーボネート樹脂で、Ｘをシクロペン
チリデン基としたものを用いた他は、全く同様な方法で
電子写真感光体を製作した。

【００３５】実施例１５ 実施例１２のポリカーボネート樹脂で、Ｘをシクロペン
チリデン基としたものを用いた他は、全く同様な方法で
電子写真感光体を製作した。

【００３６】実施例１６ 実施例１３のポリカーボネート樹脂で、Ｘをシクロペン
チリデン基としたものを用いた他は、全く同様な方法で
電子写真感光体を製作した。

【００３７】実施例１７ オキシチタニウムフタロシアニンを真空度１０^-6ｍｍＨ
ｇ中で加熱し、３０ｍｍφアルミニウムドラム上に０．
１μｍの厚みに蒸着し、電荷発生層を形成する。次いで
実施例１２と同様な方法により電荷輸送層を形成し電子
写真感光体を製作した。

【００３８】実施例１８ 実施例１７のポリカーボネート樹脂で、Ｘをシクロペン
チリデン基としたものを用いた他は、全く同様な方法で
電子写真感光体を製作した。

【００３９】実施例１９ 実施例１において２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
／メチルフェノールを使用しないで、他は同様な方法に
より電子写真感光体を製作した。

【００４０】実施例２０ 実施例１９のポリカーボネート樹脂で、ｍ：ｎを０．５
０：０．５０としたものを用いた他は、全く同様な方法
で電子写真感光体を製作した。

【００４１】比較例１ 実施例１のポリカーボネート樹脂にかえて、式〔ＶＩ〕
のポリカーボネートを用いた他は、全く同様な方法で電
子写真感光体を製作した。

【００４２】比較例２ 実施例７のポリカーボネート樹脂にかえて、式〔ＶＩ〕
のポリカーボネートを用いた他は、全く同様な方法で電
子写真感光体を製作した。

【００４３】比較例３ 実施例１１のポリカーボネート樹脂にかえて、式〔Ｖ
Ｉ〕のポリカーボネートを用いた他は、全く同様な方法
で電子写真感光体を製作した。

【００４４】比較例４ 実施例１のポリカーボネート樹脂にかえて、式〔ＶＩ
Ｉ〕のポリカーボネートで、Ｘをシクロヘキシリデン基
としたものを用いた他は、全く同様な方法で電子写真感
光体を製作した。

【００４５】比較例５ 実施例９のポリカーボネート樹脂にかえて、式〔ＶＩ
Ｉ〕のポリカーボネートで、Ｘをシクロヘキシリデン基
としたものを用いた他は、全く同様な方法で電子写真感
光体を製作した。

【００４６】比較例６ 実施例１のポリカーボネート樹脂にかえて、式〔ＶＩ
Ｉ〕のポリカーボネートで、Ｘをシクロペンチリデン基
としたものを用いた他は、全く同様な方法で電子写真感
光体を製作した。

【００４７】比較例７ 実施例９のポリカーボネート樹脂にかえて、式〔ＶＩ
Ｉ〕のポリカーボネートで、Ｘをシクロペンチリデン基
としたものを用いた他は、全く同様な方法で電子写真感
光体を製作した。

【００４８】比較例８ 実施例１１のポリカーボネート樹脂にかえて、式〔ＶＩ
Ｉ〕のポリカーボネートで、Ｘをシクロヘキシリデン基
としたものを用いた他は、全く同様な方法で電子写真感
光体を製作した。

【００４９】比較例９ 実施例１７のポリカーボネート樹脂にかえて、式〔ＶＩ
Ｉ〕のポリカーボネートで、Ｘをシクロヘキシリデン基
としたものを用いた他は、全く同様な方法で電子写真感
光体を製作した。

【００５０】以上の実施例１〜２０及び比較例１〜９の
方法を表２に示す。

【表２】

【表３】表２（つづき）

【００５１】実施例１〜２０、比較例１〜９で得られた
感光体について電気特性及びプリンタＬＢ−１３０５
（（株）テック）で３０，０００枚の画像試験をおこな
い、画像のカブリ、感光層の膜減りについて調べた。膜
減りは非接触膜厚計ＭＣＰＤ−１０００（大塚電子
（株））を用い、画像試験前と画像試験後の膜厚の差よ
り求めた。なお膜厚は感光層の有効画像幅を１０ｍｍ間
隔で測定し、平均したものである。電気特性は通常の電
子写真用感光体評価装置で−５ｋｖ印加して、画像試験
前と３０，０００枚の画像試験後測定した。以上の結果
を表３に示す。

【００５２】

【表４】 表中で Ｖ_O1：初期帯電電位 Ｖ_R1：初期残留電位 Ｖ_O2：２００サイクル後帯電電位 Ｖ_R2：２００サイクル後残留電位

【００５３】表３より本発明のポリカーボネート共重合
体を用いた実施例１〜２０の感光体は、３０，０００枚
の画像試験後の膜減りが１．５〜１．９μｍであり、カ
ブリの発生もなく、長寿命であることが分る。一方式
〔ＶＩＩ〕の単位を有するポリカーボネート樹脂を単独
で用いた比較例４〜９の感光体は、３０，０００枚の画
像試験後の膜減りが５．９〜６．２μｍと大きく、約１
５，０００枚で画像にカブリが発生し始め、実用に適さ
ないことが分った。カブリの原因は膜減りにより、帯電
電位が低くなったためであり、次にこれについて説明す
る。実施例１〜２０の感光体の３０，０００枚の画像試
験後の帯電電位Ｖ_O1は６５０〜６７０Ｖである。一方比
較例４〜９の感光体の３０，０００枚の画像試験後の帯
電電位Ｖ_O1は５７５〜５９０Ｖであり、実施例１〜２０
と比べて極めて低く、これがカブリの発生の原因であ
る。画像試験後の帯電電位Ｖ_O2について、実施例と比較
例とを比較しても同様なことが言える。次に電気特性の
Ｖ_R2についてみると、実施例１〜２０の感光体のＶ
_R2は、比較例４〜９の感光体のＶ_R2よりも低くてよい。
これについて説明すると、同一電荷輸送剤を使っている
実施例１〜６、９、１９、２０では画像試験後のＶ_R2は
１０〜１４Ｖと低いが、比較例４、５、６、７では画像
試験後のＶ_R2は２７〜３４Ｖと高い。同一電荷輸送剤を
使っている実施例１１〜１８では画像試験後のＶ_R2は５
７〜６１Ｖと低いが、比較例８、９では画像試験後のＶ
_R2は７５〜７７Ｖと高い。比較例１〜３のポリカーボネ
ート樹脂を用いた感光体は、電荷輸送層用の塗布液を作
る際、ポリカーボネート樹脂が溶媒であるクロロホルム
に完全に溶解しないため塗工できなかった。

【００５４】実施例２１ アルミドラム基板上に表１−（３）で表したビスアゾ化
合物とポリビニルブチラール（積水化学製ＢＭ−１）を
２／１の割合で乾式にて粉砕、混練した後、サンドミル
にてテトラヒドロフランとシクロヘキサノンを７／３重
量比にて溶媒として、固形分５％で１０時間分散し、塗
工液Ａを調合し、これを浸漬コーテイング法で塗工し、
乾燥して電荷発生層を形成した。この時の膜厚は０. ３
μｍであった。次に一般式〔Ｉ〕で示されるポリカーボ
ネート樹脂で

【化２７】 Ｘをシクロヘキシリデン基とし、ｍ：ｎを０．３０：
０．７０としたものと、式〔ＸＩ〕で表されたヒドラゾ
ン 化合物を１／１の割合でジクロロメタンに溶解させ、固
形分２５％として、更に酸化防止剤として２，６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを２．５重量
％溶解させ、塗工液Ｂとして電荷発生層上に浸漬コーテ
ィング法で塗工し、乾燥して電荷輸送層を形成した。こ
の時の膜厚は２１μｍであった。こうして作製した電子
写真感光体をトレックジャパン製電子写真感光体評価装
置（ＥＬＹＳＩＡ−ＩＩ）にて下記条件にて測定した。
−５ＫＶのコロナ放電により、表面電位を測定（初期表
面電位Ｖ₀ ）、更に１０秒間暗中で放置した後の表面電
位を測定し（Ｖ₁₀）、Ｖ₁₀／Ｖ₀ を求め暗減衰ＤＤＲと
した。感度は表面電位を−７００Ｖに設定し、−３５０
Ｖに減衰させるために必要な露光量（Ｔ／２；ｌｕｘ・
ｓｅｃ）を測定することによって評価した。光源はハロ
ゲンランプを使用し、４００〜７００ｎｍの可視光を使
用した。更に（株）東芝製乾式複写機レオドライＥＤ−
４５５０により、Ａ４タテにより１０万枚のコピー試験
を行い、前述と同様に電子写真感光体特性を測定し、膜
厚も測定した。

【００５５】実施例２２ 実施例２１で用いたポリカーボネート樹脂でｍ：ｎを
０．１０：０．９０としたものを用いた他は全く同様の
方法で電子写真感光体を製作し、実施例２１と同様の方
法で電子写真特性を測定した。

【００５６】実施例２３ 実施例２１で用いたポリカーボネート樹脂でｍ：ｎを
０．５０：０．５０としたものを用いた他は全く同様の
方法で電子写真感光体を製作し、実施例２１と同様の方
法で電子写真特性を測定した。

【００５７】実施例２４ 実施例２１で用いたポリカーボネート樹脂でｍ：ｎを
０．９０：０．１０としたものを用いた他は全く同様の
方法で電子写真感光体を製作し、実施例２１と同様の方
法で電子写真特性を測定した。

【００５８】実施例２５ 実施例２１で用いたヒドラゾン化合物〔ＸＩ〕の代わり
に式〔Ｘ〕で表されるヒドラゾン化合物を用いた他は全
く同様の方法で電子写真感光体を製作し、実施例２１と
同様の方法で電子写真特性を測定した。

【００５９】実施例２６ 実施例２１で用いたヒドラゾン化合物〔ＸＩ〕の代わり
に式〔ＸＩＩ〕で表されるジアミン誘導体を用いた他は
全く同様の方法で電子写真感光体を製作し、実施例２１
と同様の方法で電子写真特性を測定した。

【００６０】実施例２７ 実施例２１で用いたヒドラゾン化合物〔ＸＩ〕の代わり
に式〔ＸＶ〕で表されるジアミン誘導体を用いた他は全
く同様の方法で電子写真感光体を製作し、実施例１と同
様の方法で電子写真特性を測定した。

【００６１】比較例１０ 実施例２１で用いたポリカーボネート樹脂でｍ：ｎを
０：１．０としたものを用いた他は全く同様の方法で電
子写真感光体を製作し、実施例２１と同様の方法で電子
写真特性を測定した。

【００６２】

【比較例１１】実施例２１で用いたポリカーボネート樹
脂でＸをシクロペンチリデン基、ｍ：ｎを０：１．０と
したものを用いた他は全く同様の方法で電子写真感光体
を製作し、実施例２１と同様の方法で電子写真特性を測
定した。

【００６３】以上、実施例２１〜２７、比較例１０〜１
１の電子写真特性を表４〜表６に示した。

【００６４】

【表５】

【００６５】

【表６】

【００６６】

【表７】 ＶO ：表面電位（−５ＫＶ） ＤＤＲ ：暗減衰（電子写真感光体を暗所で１０秒間
放置した後の表面電位測定値＝％表示） ＶR ：残留電位（白色光３００Ｌｕｘを照射しな
がら帯電除電を繰り返し、１００ｃｙｃｌｅ後の除電後
の電位） Ｔ／２ ：半減露光量（表面電位−７００Ｖを１／２
に減衰させるのに必要な露光量）

【００６７】表に示すように、比較例１０〜１１の電子
写真感光体は１０万頁のコピーによる膜減りが４．５〜
５．５μｍと大きく、また感度の劣化、残留電位の上昇
も大きい。これに対して実施例２１〜２５の電子写真感
光体はいずれも膜減りが２．０〜３．０μｍと少なく感
度劣化や残留電位の上昇も少ない。当然ながら画像濃度
変化が少なく、光疲労が少ない特性が得られる。実施例
２１〜２７の電子写真感光体の特性劣化が少ないのは、
下記の理由によるものと考えられる。本実施例の積層タ
イプの場合、電荷発生効率の高い特定のビスアゾ顔料を
用いた電荷発生層から電荷輸送層へ正孔が注入しやす
く、両層の界面におけるトラップが少ない。これは電荷
輸送層に使用される本発明のポリカーボネートが電荷輸
送剤との相溶性が高く、電荷輸送剤が整然と配列されて
いる為、正孔が移動しやすいためと考えられる。

【００６８】

【発明の効果】本発明のポリカーボネート共重合体を電
荷輸送層のバインダーとして用いることにより、使用中
の感光層の膜減りが少なくなり、長寿命の電子写真感光
体が得られる。また、本発明に使用されるポリカーボネ
ートは機械的強度と可とう性を備えた材料であるため、
複写機等のクリーニングブレードの圧力に対しても耐摩
耗性が良好であり、繰り返し使用における削れが少な
い。本発明の電子写真感光体は以上のような構成であっ
て、前述の実施例からも明らかなように、光疲労を効果
的に抑制して、繰り返し特性が安定し耐刷性が高いもの
である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に適用される電子写真感光体の１例であ
って、負帯電型機能分離型２層構造を示す断面図であ
る。

【図２】本発明に適用される電子写真感光体の別の例で
あって、正帯電型機能分離型２層構造を示す断面図であ
る。

【図３】本発明に適用される電子写真感光体の別の例で
あって、図１に示される構造と導電性支持体の間に中間
層を設けたものの断面図である。

【図４】本発明に適用される電子写真感光体の別の例で
あって、図２に示される構造と導電性支持体の間に中間
層を設けたものの断面図である。

【符号の説明】

１ 導電性支持体 ２ 電荷発生層 ３ 電荷輸送層 ４ 中間層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１３ ３２２ ３４５ Ａ ３６７ ３７１ (72)発明者 篠原 巧 山梨県甲府市上今井町2321 (72)発明者 佐久間 哲也 山梨県中巨摩郡櫛形町小笠原1845

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸
   送層を有する積層型電子写真感光体において、該電荷輸
   送層に式〔Ｉ〕で表されるポリカーボネート樹脂を含有
   することを特徴とする電子写真感光体。 【化１】 （式中、Ｘはシクロヘキシリデン基 【化２】 またはシクロペンチリデン基 【化３】 を示し、ｍ＋ｎは１で０．１≦ｎ≦０．９、ｐは２，０
   ００〜１００，０００である。）
2. 【請求項２】 電荷発生層にオキシチタニウムフタロシ
   アニン化合物を電荷発生剤として含有することを特徴と
   する請求項１記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 電荷発生層に式〔ＩＩ〕で表されるビス
   アゾ化合物を電荷発生剤として含有することを特徴とす
   る請求項１記載の電子写真感光体。 【化４】 （式中、Ｙは水素、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
   キシ基、Ｚは−ＣＯＮＨ−Ａｒ、−ＣＯＮＨＮ＝ＣＨ−
   Ａｒを示す。Ａｒは置換基を有するフェニル基を表
   す。）
4. 【請求項４】 電荷輸送層に式〔ＩＩＩ〕で表されるブ
   タジエン化合物を電荷輸送剤として含有することを特徴
   とする請求項１〜３記載の電子写真感光体。 【化５】 （式中、Ａ₁ 〜Ａ₄ はアルキル基、ベンジル基で相互に
   同じであっても異なっていてもよい。）
5. 【請求項５】 電荷輸送層に式〔ＩＶ〕で表されるヒド
   ラゾン化合物を電荷輸送剤として含有することを特徴と
   する請求項１〜３記載の電子写真感光体。 【化６】 （式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ はそれぞれ独立に水
   素、置換基を有してもよい炭化水素および複素環基から
   なる群から選ばれた基を表し、Ｒ₁ ，Ｒ₂ およびＲ ₃ と
   Ｒ₄ は互いに一体となって環を形成してもよい。Ｒ₅ は
   水素、アルキル基、アルコキシ基を表す。）
6. 【請求項６】 電荷輸送層に式〔Ｖ〕のジアミン誘導体
   を電荷輸送剤として含有することを特徴とする請求項１
   〜３記載の電子写真感光体。 【化７】 （式中、Ｙ’は水素，アルキル基，アルコキシ基，Ｒ₁
   〜Ｒ₄ は水素，アルキル基，アルコキシ基を表す。）