JPH0962014A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 感光体の寿命の低下の原因とされる感光層の
膜減りを少なくし、さらに耐オゾン性、耐油脂性を向上
させて表面電位の低下や残留電位の上昇などを防いで長
寿命の感光体を得る。 【解決手段】 導電性の支持体上にバインダ樹脂に電荷
移動剤を分散させた感光層を設けてなる電子写真感光体
において、バインダ樹脂に、一般式〔Ｉ〕及び一般式
〔II〕で表される構成単位を有し、且つ一般式〔Ｉ〕の
構成単位が全構成単位中５〜７０．０ mol％であるポリ
カーボネート共重合体を用い、且つ感光層には酸化防止
剤及び紫外線吸収剤の少なくとも一方を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は導電性の支持体上に
電荷移動剤をバインダ樹脂に分散させた感光層を設けて
なる電子写真感光体に係り、特にバインダ樹脂としてポ
リカーボネート樹脂を用いた有機系の電子写真感光体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から電子写真感光体の光導電材料と
してセレン、セレン・テルル、三セレン化砒素、硫化カ
ドミウム、酸化亜鉛、アモルファスシリコン等の無機材
料が使用されているが、これらの感光体は実用上、可撓
性に乏しくてベルト状感光体には不向きであり、また熱
や機械的衝撃にも弱いのに加えて製造コストが高い等の
欠点があった。

【０００３】近年、これらの欠点を排除した有機材料を
利用した感光体が提案され、実用に供されている。この
有機系感光体は、一般に導電性の支持体上に電荷発生層
と電荷移動層とを積層してなる機能分離型と、前記二層
の機能を兼ね備えた感光層を導電性の支持体上に積層し
てなる機能兼用型とがある。

【０００４】機能分離型としては、例えばビスアゾ化合
物を有効成分として含有する電荷発生層と、ヒドラゾン
系、ピラゾリン系、オキサジアゾール系、トリフェニル
ジアミン系、ブタジエン系等の有機化合物を含有する電
荷移動層とを積層した感光体が公知であり、電荷発生
剤、電荷移動剤とも多くの化合物が有効であることが知
られている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、多くの
化合物を電荷発生層と電荷移動層とに組み合わせて感光
層とした場合、電子写真特性がこれら材料の組み合わせ
によって大きく左右される。例えば、電子写真プロセス
による帯電、露光の繰り返しによって、電荷移動層内あ
るいは電荷発生層の界面では、電荷発生体（正孔及び電
子）のトラップによる蓄積が原因とみられる残留電位の
上昇を招き、画像にカブリを生じやすくなる。これは光
疲労によるものと推察される。また、電荷移動層に使用
されている樹脂の種類によっては、繰り返し使用による
膜厚減少が大きく、帯電性能や感度の低下を生じて著し
い画像品質の低下を起こす。

【０００６】近年、半導体レーザ光やＬＥＤアレイ光を
イメージ光源とし、高速化、高画質化及び小型軽量化を
図ったノンインパクト光プリンタが急速に普及するのに
伴って、これに使用される感光ドラムとして、小口径な
アルミニウム管に無公害でかつイメージ光源波長に適合
する感光層を被覆してなる小型軽量な有機感光ドラムの
開発が盛んである。しかしながら、このような有機感光
体においては次に述べるような新たな課題が発生してき
た。

【０００７】第１に電子写真装置の小型化による感光ド
ラムの小径化に伴い、当然ながら画像一頁を印刷するの
に必要なドラム回転数は口径に反比例して大きくなる。
このため電子写真画像形成プロセス要素である帯電ロー
ラ、現像ローラ、転写ローラ、クリーニングローラなど
と常に接触しながら回転するドラム表面の感光層は、摩
耗頻度が大きくなって膜減りを早くし、感光体の寿命が
短くなる。

【０００８】第２に電子写真装置の高速化に伴い、感光
ドラムの回転数が高速になり、上記と同じ理由により感
光層の摩耗頻度が大きくなって膜減りを早くし、感光体
の寿命が短くなる。

【０００９】第３に従来のコロナイオンによる非接触帯
電方式から、導電性ブラシなどによる接触帯電方式への
移行により、感光層は従来より摩耗膜減りが進行する度
合が大きくなり、感光体の寿命が短くなる。

【００１０】第４に感光体を繰り返し使用する際に起こ
る表面電位の低下、残留電位の上昇などの電気特性の劣
化が大きく、感光体の寿命が短くなる。

【００１１】ところで、上記第１から第４で述べたよう
な、感光層の膜減りによる感光体の寿命の低下及び電気
特性の劣化に伴う感光体の寿命の低下に対しては効果的
な対策が講じられていないのが現状である。そこで本発
明は、感光体の寿命の低下の原因となる感光層の膜減り
を少なくし、さらに耐オゾン性、耐油脂性を向上させて
表面電位の低下や残留電位の上昇などを防いで長寿命の
感光体を得ようとするものである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、感光層の
膜減りの大きな原因が、感光層のバインダであるポリカ
ーボネート樹脂の硬度、耐候性にあることを見いだし、
各種構造のポリカーボネート樹脂について鋭意検討し
た。また感光体の寿命を短くする他の要因である電気特
性の劣化や感光層へのクラックの発生を防止するため、
その原因である感光層の耐オゾン性、耐油脂性を向上さ
せることを目的とし、各種のポリカーボネート樹脂と感
光層への添加剤との組み合わせについて鋭意検討し実験
を重ねた結果、本発明を達成した。

【００１３】また、本発明者らは、繰り返し使用する際
の光疲労などに起因する表面電位の低下、残留電位の上
昇を防止する方法について鋭意検討し実験を重ねた。そ
の結果、電荷移動剤として前記化学式[III] で表される
ブタジエン化合物、前記化学式〔IV〕で表されるヒドラ
ゾン化合物、及び前記化学式〔Ｖ〕で表されるジアミン
誘導体とのそれぞれの組み合わせが、繰り返し使用にお
ける特性の安定性に極めて優れていることを見出し、本
発明の電子写真感光体を提供するに至ったのである。

【００１４】すなわち本発明は、導電性支持体上にバイ
ンダ樹脂に電荷移動剤を分散させた感光層を設けてなる
電子写真感光体において、前記バインダ樹脂に、一般式
〔Ｉ〕及び一般式〔II〕で表される構成単位を有し、且
つ一般式〔Ｉ〕の構成単位が全構成単位中５〜７０．０
mol％であるポリカーボネート共重合体を用い、且つ感
光層には酸化防止剤及び紫外線吸収剤の少なくとも一方
を含有することを特徴とする電子写真感光体である。

【００１５】本発明の新規なポリカーボネート共重合体
は、次に述べる（ａ）、（ｂ）のような特性を持つもの
である。 （ａ）感光体を電子写真装置に装着して使用する際、感
光体は帯電ローラ、現像ローラ、転写ローラ、クリーニ
ングローラなどと常に接触し、感光体表面の電荷移動層
が摩耗して膜減りが起きる。従来の感光体では、この膜
減りが大きいために感光体の寿命が短くなる。ところ
が、感光層のバインダとして本発明のポリカーボネート
共重合体を用いると、硬度が上がって膜減りが極めて少
なく、長寿命の感光体が得られる。

【００１６】（ｂ）感光層を形成する方法の一つに浸漬
コーティング法がある。この方法では所定の材料を、所
定の割合で溶媒中に分散して塗工液を調製しておき、長
期間にわたり反復使用するので、塗工液のゲル化が起き
ないことが必須の条件となる。本発明のポリカーボネー
ト共重合体は電荷移動層の塗工液の溶媒に対して溶解性
がよく、また溶解後ゲル化が起こらないため長期間にわ
たって使用できる。

【００１７】ここで、比較のため従来のポリカーボネー
ト樹脂（ホモ重合体）を感光層のバインダとして使用し
たときの特性を示す。

【００１８】

【化８】

【００１９】

【化９】

【００２０】上記式〔１〕をカーボネート単位とするポ
リカーボネート樹脂を感光層のバインダとして用いた場
合には、成膜均一性が悪く実用に適さない。

【００２１】また式〔２〕をカーボネート単位とするポ
リカーボネート樹脂を感光層のバインダとして用いた場
合には、成膜均一性は良いものの、感光層の膜減りが大
きい等の不具合がある。膜減りが大きくなって感光層の
厚みが薄くなると、感光体の表面電位が低くなり、画像
のカブリ（反転現像）や画像の濃度が薄くなる（正規現
像）などの不具合が起こる。膜減りの大きい原因は嵩高
な分子構造になっているためと考えられる。

【００２２】以上のように、従来のポリカーボネート樹
脂を用いたときには、膜減りに対して満足できる結果は
得られなかった。

【００２３】さらに本発明の新規なポリカーボネート共
重合体と、酸化防止剤及び紫外線吸収剤の少なくとも一
方を組み合わせることにより、耐オゾン性や耐油脂性が
向上し、その結果として繰り返し使用による電気特性の
劣化を少なくし、また感光層のクラックの発生も防止す
ることができる。

【００２４】このように、本発明の電子写真感光体は、
前記一般式〔Ｉ〕、〔II〕で表される溶剤溶解性、電荷
移動剤との相溶性、塗膜硬度が高い新規なポリカーボネ
ート共重合体と酸化防止剤及び紫外線吸収剤の少なくと
も一方を含有する感光層を備えることにより、膜減りが
少なく、繰り返し使用に対する安定した電気特性を得る
ことができるものである。さらに発展させた電子写真感
光体は、電荷移動剤として、特に前記一般式[III] で表
されるブタジエン化合物、前記一般式〔IV〕で表される
ヒドラゾン化合物、及び前記一般式〔Ｖ〕で表されるジ
アミン誘導体を使用することにより、繰り返し仕様に対
する特性の安定性を一段と向上させることができたもの
である。

【００２５】

【発明の実施の形態】本発明に係る電子写真感光体の構
造例を添付図面に基づいて説明する。図１乃至図４は、
電荷発生層と電荷移動層とが別々に分れた機能分離型の
感光層を示しており、図１は導電性支持体１の上に電荷
発生層２を形成し、その上に本発明のポリカーボネート
樹脂よりなるバインダと電荷移動剤、そして酸化防止剤
及び紫外線吸収剤の少なくとも一方を含有する電荷移動
層３を形成した機能分離型二層構造を示し、また図２は
電荷発生層２と電荷移動層３とが逆の位置関係になった
感光層を示している。図３及び図４は、導電性支持体１
上に接着機能、バリヤー機能、支持体表面の欠陥被覆機
能などを有する下引き層４を設けた場合の実施例であ
る。なお、本発明では上述した機能分離型だけでなく、
電荷発生剤と電荷移動剤を有機薄膜中に混合分散させた
単層構造の感光層にも適用される。

【００２６】本発明の電子写真感光体に用いる支持体
は、導電性が付与されていれば特に材質に限定されな
い。例えばアルミニウム、陽極酸化処理されたアルミニ
ウム、銅、ステンレス、真鍮などの金属、又は酸化ス
ズ、アルミニウムなどを蒸着したりラミネ−トしたプラ
スチックなどが利用される。また、感光体の形状もドラ
ム状、シ−ト状、ベルト状のいずれでもよい。

【００２７】電荷発生層の電荷発生剤としては、フタロ
シアニン系化合物、アゾ系化合物、ペリレン、ベンズイ
ミダゾールなどの有機顔料があり、これらを単独または
混合して使用できる。電荷発生層を形成する方法には、
前記顔料をバインダ溶液中に分散して塗布する方法、顔
料を蒸着する方法などがある。電荷発生層のバインダと
しては、例えばポリビニルブチラール樹脂、ポリビニル
ホルマール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポ
リウレタン、シリコン樹脂及び各種セルロース系樹脂な
どの熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂を単独あるいは混
合して使用できる。これらバインダを形成する樹脂は、
電荷発生層中に占める割合を重量比で８０％以下、好ま
しくは５０％以下とするのがよく、特に４０％以下とし
た場合に好適である。

【００２８】溶媒中の電荷発生剤とバインダを合わせた
固形分濃度は、重量比で０．５〜５％、特に１〜３％が
好ましい。また、電荷発生剤とバインダとの割合は、重
量比で０．５：１〜５：１の範囲であり、特に１：１〜
３：１が望ましい。

【００２９】前述の顔料分散に際しては、電荷発生剤と
バインダをボールミルやアトライタなどを用いた公知の
方法によって乾式で混練、粉砕した後、サンドミル等の
分散装置を用いて、溶媒とともに連続分散することで得
られる。

【００３０】上述の分散液の塗布方法及び以下に述べる
電荷移動層を設ける時に用いる塗布方法としては、ブレ
ードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ス
プレーコーティング法、浸漬コーティング法、カーテン
コーティング法、リングコーティング法などのコーティ
ング法が利用される。

【００３１】電荷発生層の溶媒としては、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、プロパノー
ル、ブタノール、エタノールなどのアルコール類、テト
ラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、クロロ
ホルム、塩化メチレンなどの炭化水素類などがある。電
荷発生層の膜厚は５μｍ以下、特に０．１〜３μｍが好
ましい。

【００３２】電荷移動剤としては、前記のブタジエン化
合物、ヒドラゾン化合物、ジアミン誘導体の他に、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ピラゾリン、トリフェニル
アミンなどがある。これらの化合物は単独で添加しても
よいし、併用添加してもよい。例えば、前記の一般式[I
II] で表されるブタジエン化合物の具体例を以下に示
す。

【００３３】

【化１０】

【００３４】

【化１１】

【００３５】同じく、前記の一般式〔IV〕で表されるヒ
ドラゾン化合物の具体例を以下に示す。

【００３６】

【化１２】

【００３７】

【化１３】

【００３８】

【化１４】

【００３９】

【化１５】

【００４０】同じく、前記の一般式〔Ｖ〕で表されるジ
アミン誘導体の具体例を以下に示す。

【００４１】

【化１６】

【００４２】

【化１７】

【００４３】

【化１８】

【００４４】

【化１９】

【００４５】電荷移動層は、上述の一般式〔Ｉ〕、〔I
I〕で表される構成単位を有するポリカーボネート共重
合体と電荷移動剤、それに酸化防止剤及び紫外線吸収剤
の少なくとも一方を適当な溶媒に溶解し、この溶液を塗
布・乾燥することにより形成するのが望ましい。

【００４６】感光層に添加される酸化防止剤としては、
フェノール系酸化防止剤などがある。その例をあげる
と、２．６−ジ−tert−ブチルフェノール、２．６−ジ
−tert−４−メトキシフェノール、２．６−ジ−tert−
ブチル−４−メチルフェノール、２−tert−ブチル−４
−メトキシフェノール、２．４−ジメチル−６−tert−
ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２．
２’−メチレンビス（６−tert−ブチル−４−メチルフ
ェノール）、２−tert−ブチル−６−（３’−tert−ブ
チル−５’メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−
メチルフェニルアクリレート、４．４’−ブチリデン−
ビス−（３−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、
ｎ−オクタデシル−３−（３’−５’−ジ−tert−ブチ
ル−４’−ヒドロキシフェニル）プヒロネート、４．
４’−チオビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、α−トコフェロール、β−トコフェロール、
２．２．４−トリメチル−６−ヒドロキシ−７−tert−
ブチルクロマン、テトラキス〔メチレン−３（３．５−
ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート〕メタン、１．１．３−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、
２．５−ジ−tert−ハイドロキノン等の様々なフェノー
ル系化合物を包含するヒンダード置換フェノールが有効
である。特に分子量２００〜１０００のフェノ−ル系酸
化防止剤が耐オゾン性、耐油脂性、更に塗布液の安定性
を向上させると共に、電子写真感光体としての繰り返し
特性、光疲労特性を向上させる。

【００４７】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤などがあ
る。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の例としては、
２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス
（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−tert−ブチル−２
−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３
−tert−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−
ジ−tert−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−tert−ア
ミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−tert−オクチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール等があり、サリチル酸系紫外線
吸収剤の例としては、ｐ−tert−ブチルフェニルサリシ
レート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート、フェニル
サリシレート等がある。

【００４８】酸化防止剤又は紫外線吸収剤の添加量は、
電荷移動剤に対して１〜３０重量％が望ましい。１重量
％より小さいときには、クラックの発生に対する抑止効
果が劣る傾向にあり、３０重量％より大きいときには、
残留電位の上昇に対する抑止効果が劣る傾向にある。

【００４９】さらに、本発明の電荷移動層には、酸化防
止剤、紫外線吸収剤の他にも、電気特性、機械的強度お
よび耐久性の向上を目的として周知の他の物質を含有さ
せることができる。

【００５０】電荷移動層の溶媒としては、前述の電荷発
生剤の塗布液と同様に選択でき、アルコール系、ジオキ
サン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフランなどのエ
ーテル系、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン
系、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素などの
塩素系炭化水素を使用できる。溶媒中の電荷移動剤とポ
リカーボネート樹脂の重量比は０. ３：１〜２：１の範
囲であり、特に０. ５：１〜１. ５：１が望ましい。一
方、電荷移動層の膜厚は５〜３０μｍ、特に１５〜２５
μｍの範囲が望ましい。

【００５１】本発明のポリカーボネート共重合体を使用
した塗布液は、前述の塗布方法が可能であり、特に浸漬
コーティングによる塗布に好適な粘度は１００〜５００
cpsである。粘度が１００cps より小さくなると浸漬コ
ーティングによって得られる感光層の膜厚均一性が悪く
なり、５００cps 以上では浸漬コーティングによる生産
性が低下する。塗布液の粘度は、ポリカーボネート共重
合体の粘度などに依存する。

【００５２】また、本発明のポリカーボネート共重合体
における一般式〔Ｉ〕の構成単位は、全構成単位中の５
〜７０ mol％の範囲内であることが望ましい。７０ mol
％を越えると分子量制御が著しく低下し、低分子量体が
多く合成されるために、これを用いた塗布液の粘度が低
下する。一方、５ mol％未満では耐候性には若干の優位
を保つものの従来のビスフェノールＡ型ポリカーボネー
トと比べた時に物性や溶媒溶解性でほとんど差がなくな
る。さらに良好な分子量制御、物性および溶媒溶解性等
のバランスを考慮した場合、１０〜５０ mol％が好適で
ある。

【００５３】上述した下引き層としては、酸化アルミニ
ウム、酸化インジウム、酸化スズ、ポリエチレン、アク
リル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレ
タン、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルブチラール、ポリアミド樹脂など
を単独あるいは混合して用いることができる。

【００５４】更に、本発明では電荷移動層の上に、感光
体の耐久性の向上などを目的として表面保護層を設ける
ことができ、その材料としてポリビニルホルマール、ポ
リカーボネート、フッ素樹脂などがある。

【００５５】

【実施例】以下本発明に係る電子写真感光体の実施例を
詳細に説明する。なお、本発明はその要旨を越えない限
りにおいて以下の実施例に限定されるものではない。

【００５６】〔実施例１〕直径３０ｍｍのアルミニウム
製の円筒ドラム上に、バインダとしてポリビニルブチラ
ールＢＭ−１（積水化学工業株式会社製）を用いたオキ
シチタニウムフタロシアニンの分散液を、浸漬コーティ
ング法により膜厚０．１μｍに塗布して、電荷発生層を
形成する。次いで前式〔３〕の電荷移動剤１−ｐ−ジベ
ンジルアミノフェニル−１−ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル−４，４−ジフェニル−１，３ブタジエンと次式〔１
３〕のポリカーボネート共重合体の割合を重量比で８：
１０とし、また次式〔１４〕の酸化防止剤２，６−ジ−
tert−ブチル−４−メチルフェノールと前式〔３〕の電
荷移動剤１−ｐ−ジベンジルアミノフェニル−１−ｐ−
ジエチルアミノフェニル−４，４−ジフェニル−１，３
ブタジエンの割合を重量比で１：９としてクロロホルム
に溶解し、塗工液を調製した。浸漬コーティング法にて
塗布した後１００℃で１時間乾燥し、膜厚２０μｍの電
荷移動層を形成して感光体を製作した。

【００５７】

【化２０】

【００５８】

【化２１】

【００５９】〔実施例２〕実施例１で用いたポリカーボ
ネート樹脂のｍ：ｎの割合を５：９５とした以外は、全
く同様の方法で感光体を製作した。

【００６０】〔実施例３〕実施例１で用いたポリカーボ
ネート樹脂のｍ：ｎの割合を５０：５０とした以外は、
全く同様の方法で感光体を製作した。

【００６１】〔実施例４〕実施例１で用いたポリカ−ボ
ネ−ト樹脂のｍ：ｎの割合を９５：５とした以外は、全
く同様の方法で感光体を製作した。

【００６２】〔実施例５〕直径３０ｍｍのアルミニウム
製の円筒ドラム上に、バインダとしてポリビニルブチラ
ールＢＭ−１を用いたオキシチタニウムフタロシアニン
の分散液を、浸漬コーティング法により膜厚０．１μｍ
に塗布して電荷発生層を形成する。次いで前式〔６〕で
表されるｏ−メチル−ｐ−ジベンジルアミノベンズアル
デヒド−（ジフェニルヒドラゾン）と前式〔１３〕のポ
リカーボネート共重合体との割合を重量比で１：１と
し、また前式〔４〕の１，１−ビス（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）−４，４−ジフェニル−１，３ブタジエン
と前式〔６〕のｏ−メチル−ｐ−ジベンジルアミノベン
ズアルデヒド，ジフェニルヒドラゾンとの割合を重量比
で０．０７：０．９３とし、更に前式〔１４〕の酸化防
止剤２−６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール
と前式〔６〕のｏ−メチル−ｐ−ジベンジルアミノベン
ズアルデヒド−ジフェニルヒドラゾンとの割合を重量比
で０．０４：０．９６としてこれらをクロロホルムに溶
解し、塗工液を調製した。この塗工液を浸漬コーティン
グ法にて塗布したのち９０℃で１時間乾燥し、膜厚２０
μｍの電荷移動層を形成して感光体を製作した。

【００６３】〔実施例６〕実施例１において、電荷移動
剤である１−ｐ−ジベンジルアミノフェニル−１−ｐ−
ジエチルアミノフェニル−４，４−ジフェニル−１，３
ブタジエンを前式〔４〕の１，１−ビス（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）−４，４−ジフェニル−１，３ブタジ
エンに代えた以外は、全く同様の方法で感光体を製作し
た。

【００６４】〔実施例７〕実施例１において、酸化防止
剤である２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノ
ールに代えて次式〔１５〕の紫外線吸収剤を用い、前式
〔３〕の電荷移動剤１−ｐ−ジベンジルアミノフェニル
−１−ｐ−ジエチルアミノフェニル−４，４−ジフェニ
ル−１，３−ブタジエンとの割合を重量比で１．５：
８．５とした以外は、全く同様の方法で感光体を製作し
た。

【００６５】

【化２２】

【００６６】〔実施例８〕実施例５において、前式〔１
４〕の酸化防止剤２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチ
ルフェノールに代えて重量比で１：１に配合した前式
〔１４〕の酸化防止剤及び前式〔１５〕の紫外線吸収剤
の混合剤を用い、この混合剤と前式〔６〕のｏ−メチル
−ｐ−ジベンジルアミノベンズアルデヒド−ジフェニル
ヒドラゾンとの割合を重量比で０．２１：０．７９とし
た以外は、全く同様の方法で感光体を製作した。

【００６７】〔実施例９〕オキシチタニウムフタロシア
ニンを真空度１０^-6mmHg中で加熱し、直径３０mmのアル
ミニウム製の円筒ドラム上に０．１μｍの厚みに蒸着
し、電荷発生層を形成した。次いで、実施例１と同様な
方法で電荷移動層を形成して感光体を製作した。

【００６８】〔比較例１〕実施例１のポリカーボネート
共重合体に代えて、前式〔１〕のポリカーボネート樹脂
を用いた以外は、全く同様な方法で感光体を製作した。

【００６９】〔比較例２〕実施例１のポリカーボネート
共重合体に代えて、前式〔２〕のポリカーボネート樹脂
を用いた以外は、全く同様な方法で感光体を製作した。

【００７０】〔比較例３〕実施例１において、酸化防止
剤（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノー
ル）を使用しない以外は、全く同様な方法で感光体を製
作した

【００７１】以上の実施例１〜９及び比較例１〜３の製
作条件を〔表１〕にまとめて示す。また実施例１〜９及
び比較例１〜３で得られた感光体について、電気特性及
びプリンタＬＢ−１６０５（株式会社テック）による３
万枚の画像試験を行い、画像のカブリ、感光層の膜減り
について調べた。膜減りは非接触膜厚計ＭＣＰＤ−１０
００（大塚電子株式会社）を用い、画像試験前と画像試
験後の膜厚の差から求めた。なお膜厚は感光層の有効画
像幅を１０ｍｍ間隔で測定して平均したものである。

【００７２】

【表１】

【００７３】電気特性は、通常の電子写真用感光体評価
装置で−５ＫＶ印加して半導体レーザ（波長７８０ｎ
ｍ）で露光しながら繰り返し特性を測定した。〔表２〕
に初期特性（画像試験前）を示し、〔表３〕に３万枚の
画像試験後の特性を示す。表中で Ｖ01：初期表面電位 ＶR1：初期残留電位 Ｖ02：２００サイクルの繰り返しを行った後の表面電位 ＶR2：２００サイクルの繰り返しを行った後の残留電位

【００７４】

【表２】

【００７５】

【表３】

【００７６】〔表３〕によれば、本発明のポリカーボネ
ート共重合体を用いた実施例１〜９の感光体は、３万枚
の画像試験後の膜減りが１．５〜１．８μｍと小さく、
画像にカブリの発生がない。また感光層にはクラックの
発生がなく長寿命であることが分かる。一方、式〔２〕
のカーボネート単位を用いた比較例２の感光体は、３万
枚の画像試験後の膜減りが５．９μｍと大きく、約１万
４千枚で画像にカブリが発生し始め、実用に適さないこ
とが分かった。また酸化防止剤や紫外線吸収剤を含有し
ない比較例３の感光体は、約１万５千枚で画像にカブリ
が発生し始め、実用に適さなかった。カブリの原因は感
光体の表面電位が低くなったためと考えられる。

【００７７】なお、比較例１の感光体は、前式〔１〕の
ポリカーボネート単位を有するポリカーボネート樹脂を
用いているが、成膜均一性が悪く実用に適さなかった。

【００７８】〔実施例１０〕直径３０ｍｍのアルミニウ
ム製の円筒ドラム上に、次式〔１６〕で表したビスアゾ
化合物とポリビニルブチラールＢＭ−１との割合を重量
比で２：１として、乾式にて粉砕・混練した後、テトラ
ヒドロフランとシクロヘキサノンを７：３（重量比）に
配合したものを溶媒として用い、固形分５％でサンドミ
ルにて１０時間分散し塗工液Ａを調製した。これを浸漬
コ−テイング法で円筒ドラム上に塗工し乾燥して電荷発
生層を形成した。この層の膜厚は０．３μｍであった。

【００７９】

【化２３】

【００８０】次に前式〔１３〕で示されるポリカーボネ
ート共重合体と前式〔８〕で表されるヒドラゾン化合物
を１：１（重量比）の割合でジクロロメタンに溶解さ
せ、固形分２５％とした。更に酸化防止剤２，６−ジ−
tert−ブチル−４−メチルフェノ−ルをヒドラゾン化合
物に対して５．０重量％溶解させ塗工液Ｂを調製した。
そして、前記電荷発生層の上に浸漬コ−ティング法で塗
工し、乾燥させて電荷移動層を形成した。この層の膜厚
は２１μｍであった。

【００８１】〔実施例１１〕実施例１０で用いたポリカ
ーボネート樹脂のｍ：ｎの割合を５：９５にした以外
は、全く同様の方法で感光体を製作した。

【００８２】〔実施例１２〕実施例１０で用いたポリカ
ーボネート樹脂のｍ：ｎの割合を５０：５０にした以外
は、全く同様の方法で感光体を製作した。

【００８３】〔実施例１３〕実施例１０で用いたポリカ
ーボネート樹脂のｍ：ｎの割合を９５：５にした以外
は、全く同様の方法で感光体を製作した。

【００８４】〔実施例１４〕実施例１０で用いた前式
〔８〕のヒドラゾン化合物の代わりに、前式〔７〕で表
されるヒドラゾン化合物を用いた以外は、全く同様の方
法で感光体を製作した。

【００８５】〔実施例１５〕実施例１０で用いた前式
〔８〕のヒドラゾン化合物の代わりに、前式

〔９〕で表
されるジアミン誘導体を用いた以外は、全く同様の方法
で感光体を製作した。

【００８６】〔実施例１６〕実施例１０で用いた前式
〔８〕のヒドラゾン化合物の代わりに、前式〔１２〕で
表されるジアミン誘導体を用いた以外は、全く同様の方
法で感光体を製作した。

【００８７】〔実施例１７〕実施例１０において、酸化
防止剤（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノ
−ル）をヒドラゾン化合物に対して５．０重量％溶解さ
せたのに代えて、前式〔１５〕で表された紫外線吸収剤
をヒドラゾン化合物に対して１３重量％溶解させた以外
は、全く同様の方法で感光体を製作した。

【００８８】〔実施例１８〕実施例１５において、酸化
防止剤（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノ
−ル）をジアミン誘導体に対して５．０重量％溶解させ
たのに代えて、前式〔１４〕の酸化防止剤と前式〔１
５〕の紫外線吸収剤（重量比で１：１）をジアミン誘導
体に対して２５重量％溶解させた以外は、全く同様の方
法で感光体を製作した。

【００８９】〔比較例４〕実施例１０で用いたポリカー
ボネート共重合体に代えて、前式〔２〕で表されるポリ
カーボネート樹脂を用いた以外は、全く同様の方法で感
光体を製作した。

【００９０】〔比較例５〕実施例１０において、酸化防
止剤（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノ−
ル）を使用しない以外は、全く同様の方法で感光体を製
作した。

【００９１】以上の実施例１０〜１８及び比較例４〜５
の製作条件を〔表４〕にまとめて示す。また実施例１０
〜１８及び比較例４〜５で得られた感光体を、感光体評
価装置ＥＬＹＳＩＡ−II（トレックジャパン製）を用い
て下記条件で測定した。

【００９２】

【表４】

【００９３】−５ＫＶのコロナ放電により表面電位を測
定し（初期表面電位Ｖ０）、更に１０秒間暗中で放置し
た後の表面電位を測定し（Ｖ１０）、Ｖ１０／Ｖ０を求
めて暗減衰ＤＤＲとした。感度は表面電位を−７００Ｖ
に設定し、−３５０Ｖに減衰させるために必要な露光量
（Ｔ／２； lux・sec ）を測定することによって評価し
た。光源にはハロゲンランプを使用し、４００〜７００
ｎｍの可視光を使用した。

【００９４】更に、乾式複写機レオドライＥＤ−４５５
０（株式会社東芝製）により、Ａ４コピー用紙を縦方向
で１０万枚のコピ−試験を行い、前述と同様に感光体特
性を測定し、膜厚も測定した。その結果を〔表５〕、
〔表６〕に示す。表中で Ｖ０ ：表面電位（−５KV） ＤＤＲ ：暗減衰（感光体を暗所で１０秒間放置した後
の表面電位測定値＝％表示） ＶＲ ：残留電位（白色光３００ｌｕｘを照射しなが
ら帯電除電を１００回繰り返した後の除電後の電位） Ｔ／２ ：半減露光量（表面電位−７００Ｖを１／２に
減衰させるのに必要な露光量）

【００９５】

【表５】

【００９６】

【表６】

【００９７】表６に示すように、バインダ樹脂として従
来のポリカーボネート樹脂を用いた比較例４の電子写真
感光体は、１０万枚のコピーによる膜厚減少が５. ６μ
ｍと大きく、また表面電位の低下、感度の劣化、残留電
位の上昇も大きい。また酸化防止剤、紫外線吸収剤を含
有しない比較例５の感光体は、表面電位の低下、残留電
位の上昇、感度の劣化が大きい。これに対して実施例１
０〜１８の電子写真感光体は、いずれも膜減りが２. １
〜３. ０μｍと少なく、また表面電位の低下、感度の劣
化、残留電位の上昇も少ない。当然ながら画像濃度変化
が少なく、また光疲労も少ない等の特性が得られた。

【００９８】

【発明の効果】以上説明したように本発明に係る電子写
真感光体によれば、バインダ樹脂に、一般式〔Ｉ〕及び
一般式〔II〕で表される構成単位を有し、且つ一般式
〔Ｉ〕の構成単位が全構成単位中５〜７０．０ mol％で
あるポリカーボネート共重合体を用いると共に、酸化防
止剤や紫外線吸収剤を含有させたので、感光層の膜減り
が少なくなると共に、耐オゾン性、耐油脂性が向上して
表面電位の低下や残留電位の上昇などが抑制されるなど
電気特性の向上が図られ、耐刷性の高い長寿命の感光体
が得られるといった効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る電子写真感光体の負帯電型二層構
造を示す断面図である。

【図２】本発明に係る電子写真感光体の正帯電型二層構
造を示す断面図である。

【図３】図１の電子写真感光体に下引き層を設けた時の
断面図である。

【図４】図２の電子写真感光体に下引き層を設けた時の
断面図である。

【符号の説明】

１ 導電性支持体 ２ 電荷発生層 ３ 電荷移動層 ４ 下引き層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１２ Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１２ ３１３ ３１３ ３２２ ３２２

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性の支持体上にバインダ樹脂に電荷
   移動剤を分散させた感光層を設けてなる電子写真感光体
   において、 前記バインダ樹脂に、一般式〔Ｉ〕及び一般式〔II〕で
   表される構成単位を有し、且つ一般式〔Ｉ〕の構成単位
   が全構成単位中５〜７０．０ mol％であるポリカーボネ
   ート共重合体を用い、且つ感光層には酸化防止剤及び紫
   外線吸収剤の少なくとも一方を含有することを特徴とす
   る電子写真感光体。 【化１】 【化２】 （上記一般式〔Ｉ〕の中で、ｍは５≦ｍ≦７０ mol％で
   あり、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素
   などのいずれか、又は炭素数１〜５のアルキル基、炭素
   数６〜１２のアリール基、炭素数２〜５のアルケニル
   基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数７〜１７のア
   ラルキル基のいずれかであって、且つこれらの基の炭素
   に炭素数１〜５のアルキル基またはアルケニル基、炭素
   数１〜５のアルコキシ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素
   から選ばれるハロゲン、ジメチルポリシロキシ基などの
   置換基を有してもよい。また、上記一般式〔Ｉ〕の中
   で、Ｘは下記化３の式で表される基である。）（上記一
   般式〔II〕の中で、ｎは３０≦ｎ≦９５ mol％、ｍ＋ｎ
   ＝１００であり、Ｒ₅ 〜Ｒ₈ は水素、フッ素、塩素、臭
   素、ヨウ素などのいずれか、又は炭素数１〜５のアルキ
   ル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜５のア
   ルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数７〜
   １７のアラルキル基のいずれかであって、且つこれらの
   基の炭素に炭素数１〜５のアルキル基またはアルケニル
   基、炭素数１〜５のアルコキシ基、フッ素、塩素、臭
   素、ヨウ素から選ばれるハロゲン、ジメチルポリシロキ
   シ基などの置換基を有してもよい。また、上記一般式
   〔II〕の中で、Ｙは下記化４の式で表される様々な基で
   ある。） 【化３】 【化４】 （上記化４の式中で、Ｒ₉ ，Ｒ₁₀は、水素又は炭素数１
   〜５のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基または
   炭素数６〜１２のアリール基を表すか、Ｒ₉ ，Ｒ₁₀が一
   緒に結合して炭素環または複素環を形成する基を表し、
   これらの基の炭素に炭素数１〜５のアルキル基またはア
   ルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、フッ素、塩
   素、臭素、ヨウ素から選ばれるハロゲンなどの置換基を
   有してもよい。上記化４の式中で、ａは０〜２０の整
   数、ｂは１〜１００の整数を表す。）
2. 【請求項２】 前記電荷移動剤が、下記一般式[III] で
   表されるブタジエン化合物であることを特徴とする請求
   項１記載の電子写真感光体。 【化５】 （上記一般式[III] の中で、Ａ₁ 〜Ａ₄ はアルキル基ま
   たはベンジル基であり、相互に同じ基である場合と異な
   る基である場合とがある。）
3. 【請求項３】 前記電荷移動剤が、下記一般式〔IV〕で
   表されるヒドラゾン化合物であることを特徴とする請求
   項１記載の電子写真感光体。 【化６】 （上記一般式〔IV〕の中で、Ｂ_1,Ｂ_2,Ｂ_3,Ｂ₄ はそれぞ
   れ独立に、水素置換基を有してもよい炭化水素及び複素
   環基からなる群から選ばれた基を表し、Ｂ_1,Ｂ₂ および
   Ｂ_3,Ｂ₄ は互いに一体となって環を形成してもよい。ま
   たＢ₅ は水素、アルキル基、アルコキシ基のいずれかを
   表す。）
4. 【請求項４】 前記電荷移動剤が、下記一般式〔Ｖ〕で
   表されるジアミン誘導体であることを特徴とする請求項
   １記載の電子写真感光体。 【化７】 （上記一般式〔Ｖ〕の中で、Ｙ’は水素、アルキル基、
   アルコキシ基のいずれかを、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ は水素、アルキ
   ル基、アルコキシ基のいずれかを表す。）