JP2015184545A - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015184545A JP2015184545A JP2014062019A JP2014062019A JP2015184545A JP 2015184545 A JP2015184545 A JP 2015184545A JP 2014062019 A JP2014062019 A JP 2014062019A JP 2014062019 A JP2014062019 A JP 2014062019A JP 2015184545 A JP2015184545 A JP 2015184545A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- mass
- photoreceptor
- parts
- agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
【課題】優れた電気的特性を維持しつつ、耐摩擦性及び表面外観に優れる電子写真感光体を提供する。【解決手段】本発明の電子写真感光体は、感光層を備える。感光層の表面における動摩擦係数が０．２３以下である。感光層は、電荷発生剤を含有する電荷発生層と、電荷輸送剤、バインダー樹脂、シリカ粒子、及びレベリング剤を含有する電荷輸送層とが積層され、電荷輸送層が最表面に配置される積層型感光層あるか、又は、電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダー樹脂、シリカ粒子、及びレベリング剤を含有する単層型感光層である。前記シリカ粒子の含有量はバインダー樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上１５質量部以下である。【選択図】図１
Description
本発明は、電子写真感光体に関する。
電子写真方式のプリンター又は複合機には、像担持体として電子写真感光体が用いられる。一般に、電子写真感光体は、導電性基体と、導電性基体の上に直接又は間接に設けられた感光層とを備える。電荷発生材料、電荷輸送材料、及びこれらの材料を結着させる樹脂（有機材料）を含有する感光層を備える感光体は、電子写真有機感光体と呼ばれる。電子写真有機感光体のうち、主に電荷輸送材料を含有することによる電荷輸送機能と主に電荷発生材料を含有することによる電荷発生機能とを別々の層にもたせるものは、積層型電子写真感光体と称される。電荷輸送材料と電荷発生材料とを同一の層に含み、電荷発生と電荷輸送の両方の機能を同一の層で実現する電子写真有機感光体は、単層型電子写真感光体と称される。
一方、感光体として、無機材料（例えば、セレン、又はアモルファスシリコン感光体）を用いた電子写真無機感光体も挙げられる。電子写真有機感光体は、電子写真無機感光体と比較して、環境への影響が比較的小さく、成膜及び製造が容易であるといった利点を有するので、現在多くの画像形成装置に用いられている。
電子写真有機感光体において、感光層中の電荷輸送材料の分散性を向上し、感度及びエージング特性をも向上させるために、感光層中にシリコーンオイルを含有させることが知られている（例えば、特許文献１）。
しかしながら、特許文献１に記載された技術を用いたとしても、優れた電気的特性を維持しつつ耐摩耗性及び表面外観に優れる感光層を備えた電子写真感光体を得ることは難しい。
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、優れた電気的特性を維持しつつ、耐摩耗性及び表面外観に優れる感光層を備えた電子写真感光体を提供することである。
本発明の電子写真感光体は、感光層を備える。前記感光層の表面における動摩擦係数は０．２３以下である。感光層は、電荷発生剤を含有する電荷発生層と、電荷輸送剤、バインダー樹脂、シリカ粒子、及びレベリング剤を含有する電荷輸送層とが積層され、電荷輸送層が最表面に配置される積層型感光層である。又は、感光層は、電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダー樹脂、シリカ粒子、及びレベリング剤を含有する単層型感光層である。シリカ粒子の含有量は、前記バインダー樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上１５質量部以下である。
本発明の電子写真感光体は、優れた電気的特性を維持しつつ、耐摩耗性及び表面外観に優れる感光層を備えるので、長期にわたって高画質な画像を形成することができる。
以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内で、適宜変更を加えて実施できる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨を限定するものではない。
本発明の電子写真感光体（以下、単に「感光体」と称する場合がある）は、感光層を備える。感光層は、電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダー樹脂、シリカ粒子、及びレベリング剤を含有する。
感光層は、積層型感光層、又は、単層型感光層である。つまり、本実施形態の電子写真感光体は、積層型感光層を有する、いわゆる積層型電子写真感光体であってもよい。積層型感光層は、少なくとも、電荷発生層と電荷輸送層とを含み、電荷輸送層が最表面に配置された構成を有する。電荷発生層は、少なくとも、電荷発生剤を含有する。電荷輸送層は、電荷輸送剤、バインダー樹脂、シリカ粒子、及びレベリング剤を含有する。
又、本実施形態の電子写真感光体は、単層型感光層を有する、いわゆる単層型電子写真感光体であってもよい。単層型感光層は、同一層に、少なくとも電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダー樹脂、シリカ粒子、及びレベリング剤を含有する。
レベリング剤とシリカ粒子とを含有する感光層は、電気的特性に優れるのみならず、感光層表面の動摩擦係数を０．２３以下とすることができるため、優れた耐摩耗性を発現させることができる。そのため、このような電子写真感光体を備える画像形成装置は耐久性に優れ、長期にわたって高画質な画像を形成できる。
＜積層型電子写真感光体＞
以下、積層型感光層を備える積層型電子写真感光体について、図１を参照して説明する。積層型電子写真感光体１０は、図１（ａ）に示すように、基体１１上に、電荷発生層１３及び電荷輸送層１４がこの順で積層された積層型感光層１２を備えた構成を有する。電荷輸送層１４を最表面に設けることにより、優れた電気的特性を維持しつつ、耐摩耗性を向上させることができる。
以下、積層型感光層を備える積層型電子写真感光体について、図１を参照して説明する。積層型電子写真感光体１０は、図１（ａ）に示すように、基体１１上に、電荷発生層１３及び電荷輸送層１４がこの順で積層された積層型感光層１２を備えた構成を有する。電荷輸送層１４を最表面に設けることにより、優れた電気的特性を維持しつつ、耐摩耗性を向上させることができる。
電荷発生層１３は電荷発生剤を含有する。電荷輸送層１４は、電荷輸送剤、バインダー樹脂、シリカ粒子、及びレベリング剤を含有する。
積層型電子写真感光体１０は、基体１１と、積層型感光層１２とを備えていれば、特に限定されない。図１（ｂ）に示すように、基体１１と積層型感光層１２との間に、中間層１５が設けられてもよい。
電荷発生層及び電荷輸送層の各層の厚さは、それぞれの層としての機能を十分に発現できれば、特に限定されない。電荷発生層の厚さは、具体的には、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上３μｍ以下であることがより好ましい。電荷輸送層の厚さは、具体的には、２μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。
＜単層型電子写真感光体＞
以下、単層型感光層を備える単層型電子写真感光体について、図２を参照して説明する。単層型電子写真感光体２０は、図２（ａ）に示すように、基体２１と、単層型感光層２２とを備える。単層型感光層２２は、基体２１上に設けられる。単層型感光層２２は、電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダー樹脂、及びレベリング剤を含有する。
以下、単層型感光層を備える単層型電子写真感光体について、図２を参照して説明する。単層型電子写真感光体２０は、図２（ａ）に示すように、基体２１と、単層型感光層２２とを備える。単層型感光層２２は、基体２１上に設けられる。単層型感光層２２は、電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダー樹脂、及びレベリング剤を含有する。
単層型電子写真感光体２０は、基体２１と、単層型感光層２２とを備えていれば、特に限定されない。具体的には、例えば、図２（ａ）に示すように、基体２１上に単層型感光層２２が直接設けられてもよい。又は、図２（ｂ）に示すように、基体２１と単層型感光層２２との間に、中間層２３が設けられてもよい。
単層型感光層２２の厚さは、感光層としての機能を十分に発現できれば、特に限定されない。具体的には、単層型感光層２２の厚さは、５μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましい。
画像流れの発生を防止し製造コストを抑制するために、本実施形態に係る電子写真感光体（単層型電子写真感光体及び積層型電子写真感光体）においては、感光層（単層型感光層及び積層型感光層）が最外層として配置されることが好ましい。
＜共通の構成要素＞
以下、単層型電子写真感光体及び積層型電子写真感光体を構成する各部分、並びに単層型電子写真感光体及び積層型電子写真感光体に含まれる成分について詳細に説明する。
以下、単層型電子写真感光体及び積層型電子写真感光体を構成する各部分、並びに単層型電子写真感光体及び積層型電子写真感光体に含まれる成分について詳細に説明する。
［基体］
本実施形態において、基体は、少なくとも表面部が導電性を有するものであれば、特に限定されない。具体的には、基体は、導電性を有する材料から構成されるものであってもよい。又は、プラスチック材料若しくはガラスの表面を、導電性を有する材料で被覆若しくは蒸着した構成を有するものであってもよい。ここで、導電性を有する材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドニウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼若しくは真鍮のような金属、又はこれらの金属の合金が挙げられる。これらの導電性を有する材料を、１種単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
本実施形態において、基体は、少なくとも表面部が導電性を有するものであれば、特に限定されない。具体的には、基体は、導電性を有する材料から構成されるものであってもよい。又は、プラスチック材料若しくはガラスの表面を、導電性を有する材料で被覆若しくは蒸着した構成を有するものであってもよい。ここで、導電性を有する材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドニウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼若しくは真鍮のような金属、又はこれらの金属の合金が挙げられる。これらの導電性を有する材料を、１種単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
上記のように例示した基体のうち、アルミニウム又はアルミニウム合金を含む基体を用いることが好ましい。なぜなら、こうした基体を用いる場合は、感光層から基体への電荷の移動が良好となるため、より好画質な画像を形成できる感光体を提供できるからである。
基体の形状は、適宜選択することができ、特に限定されない。例えば、シート状であってもよいし、又はドラム状であってもよい。また、基体は、使用に際して、十分な機械的強度を有することが望ましい。
［電荷発生剤］
電荷発生剤は、電子写真感光体用の電荷発生剤であれば、特に限定されない。電荷発生剤としては、例えば、Ｘ型無金属フタロシアニン（ｘ−Ｈ2Ｐｃ）、Ｙ型チタニルフタロシアニン（Ｙ−ＴｉＯＰｃ）、ペリレン顔料、ビスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコンのような無機光導電材料の粉末、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、又はキナクリドン系顔料が挙げられる。
電荷発生剤は、電子写真感光体用の電荷発生剤であれば、特に限定されない。電荷発生剤としては、例えば、Ｘ型無金属フタロシアニン（ｘ−Ｈ2Ｐｃ）、Ｙ型チタニルフタロシアニン（Ｙ−ＴｉＯＰｃ）、ペリレン顔料、ビスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコンのような無機光導電材料の粉末、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、又はキナクリドン系顔料が挙げられる。
所望の領域に吸収波長を有する電荷発生剤を単独で用いてもよいし、２種以上の電荷発生剤を組み合わせて用いてもよい。更に、例えば、デジタル光学系の画像形成装置（例えば、半導体レーザーのような光源を使用したレーザービームプリンター、又はファクシミリ）には、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体を用いることが好ましい。そのため、例えば、フタロシアニン系顔料（例えば、Ｘ型無金属フタロシアニン（ｘ−Ｈ2Ｐｃ）、又はＹ型チタニルフタロシアニン（Ｙ−ＴｉＯＰｃ））が好適に用いられる。なお、フタロシアニン系顔料の結晶形状については特に限定されず、種々の結晶形状を有するフタロシアニン系顔料が使用される。
短波長レーザー光源（例えば、３５０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下程度の波長を有するレーザー光源）を用いた画像形成装置に適用される感光体には、電荷発生剤として、アンサンスロン系顔料、又はペリレン系顔料が好適に用いられる。
電荷発生剤は、例えば、下記式（１）〜（４）で表されるフタロシアニン系顔料ＣＧＭ−１〜ＣＧＭ−４である。
積層型電子写真感光体において、電荷発生剤の含有量は、電荷発生層１３に含まれるベース樹脂１００質量部に対して、５質量部以上１０００質量部以下であることが好ましく、３０質量部以上５００質量部以下であることがより好ましい。なお、ベース樹脂については後述する。
単層型電子写真感光体において、電荷発生剤の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上３０質量部以下であることがより好ましい。
［電荷輸送剤］
本実施形態においては、感光層が電荷輸送剤を含有する。電荷輸送剤は、特に正孔輸送剤である。
（正孔輸送剤）
本実施形態に用いられる正孔輸送剤は、２以上のスチリル基と１以上のアリール基とを有する化合物を含むことが好ましい。具体的には、正孔輸送剤は、下記式（５）〜（８）で表される化合物を含むことがより好ましい。
本実施形態においては、感光層が電荷輸送剤を含有する。電荷輸送剤は、特に正孔輸送剤である。
（正孔輸送剤）
本実施形態に用いられる正孔輸送剤は、２以上のスチリル基と１以上のアリール基とを有する化合物を含むことが好ましい。具体的には、正孔輸送剤は、下記式（５）〜（８）で表される化合物を含むことがより好ましい。
上記式（５）中、Ｑ1〜Ｑ7は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１以上８以下のアルキル基、フェニル基、又はアルコキシ基を示す。ａは０以上５以下の整数である。Ｑ6及びＱ7は、互いに結合して環を形成していてもよい。Ｑ3〜Ｑ7のうち隣り合う基が互いに結合して環を形成してもよい。
上記式（６）中、Ｑ1〜Ｑ8は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１以上８以下のアルキル基、フェニル基、又はアルコキシ基を示す。ａは０以上５以下の整数である。ｂは０以上４以下の整数である。ｋは０又は１の整数である。Ｑ3〜Ｑ7のうち隣り合う基が互いに結合して環を形成してもよい。
上記式（７）中、Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃは、それぞれ独立して、炭素数１以上８以下のアルキル基、フェニル基、又はアルコキシ基を示す。ｑは０以上４以下の整数である。ｍ及びｎは、それぞれ、０以上５以下の整数である。
上記式（８）中、Ａｒ1はアリール基、又は共役二重結合を有する複素環基を示す。Ａｒ2はアリール基である。Ａｒ1及びＡｒ2は、炭素数１以上６以下のアルキル基、アルコキシ基、及びフェノキシ基からなる群より選択される１以上の基により置換されていてもよい。
正孔輸送剤は、具体的には、下記式（９）〜（１８）で示されるＣＴＭ−１〜ＣＴＭ−１０である。なお、ＣＴＭ−１〜ＣＴＭ４は、式（５）で示される正孔輸送剤の具体例である。ＣＴＭ−５〜ＣＴＭ−７は、式（６）で示される正孔輸送剤の具体例である。ＣＴＭ−８及びＣＴＭ−９は、式（７）で示される正孔輸送剤の具体例である。ＣＴＭ−１０は、式（８）で示される正孔輸送剤の具体例である。
積層型電子写真感光体において、正孔輸送剤（電荷輸送剤）の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上２００質量部以下であることが好ましく、２０質量部以上１００質量部以下であることがより好ましい。
単層型電子写真感光体において、正孔輸送剤（電荷輸送剤）の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上２００質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上１００質量部以下であることがより好ましい。
［電子アクセプター化合物］
感光層は、必要に応じて、電子アクセプター化合物を含有してもよい。電子アクセプター化合物を含有することで、特に単層型電子写真感光体の単層型感光層においては、電子を輸送することができ、これによりバイポーラー（両極性）の特性を付与できる。一方、積層型電子写真感光体の積層型感光層は、電子アクセプター化合物を含有することにより、正孔輸送剤の正孔輸送能を向上させることができる。
感光層は、必要に応じて、電子アクセプター化合物を含有してもよい。電子アクセプター化合物を含有することで、特に単層型電子写真感光体の単層型感光層においては、電子を輸送することができ、これによりバイポーラー（両極性）の特性を付与できる。一方、積層型電子写真感光体の積層型感光層は、電子アクセプター化合物を含有することにより、正孔輸送剤の正孔輸送能を向上させることができる。
電子アクセプター化合物としては、例えば、キノン系化合物（ナフトキノン系化合物、ジフェノキノン系化合物、アントラキノン系化合物、アゾキノン系化合物、ニトロアントアラキノン系化合物、又はジニトロアントラキノン系化合物）、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸、無水マレイン酸、又はジブロモ無水マレイン酸が挙げられる。これらの電子アクセプター化合物は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
上述した電子アクセプター化合物は、具体的には、下記式（１９）〜（２６）で示されるＥＴＭ−１〜ＥＴＭ−８である。
積層型電子写真感光体において、電子アクセプター化合物の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上１０質量部以下であることがより好ましい。
単層型電子写真感光体において、電子アクセプター化合物の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、５質量部以上１００質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上８０質量部以下であることがより好ましい。
［樹脂］
（ベース樹脂）
積層型感光層に含まれる電荷発生層は、ベース樹脂（電荷発生層用ベース樹脂）を含む。
（ベース樹脂）
積層型感光層に含まれる電荷発生層は、ベース樹脂（電荷発生層用ベース樹脂）を含む。
電荷発生層用ベース樹脂は、積層型電子写真感光体の電荷発生層用の樹脂であれば、特に限定されない。
通常、積層型電子写真感光体においては、電荷発生層及び電荷輸送層が形成されている。そのため、電荷輸送層を形成する際の塗布液に用いられる溶剤に溶解しないように、積層型電子写真感光体においては、電荷発生層用ベース樹脂は、バインダー樹脂とは異なる樹脂であることが好ましい。
電荷発生層用ベース樹脂の具体例としては、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシアクリレート樹脂、又はウレタン−アクリレート樹脂が挙げられる。電荷発生層用ベース樹脂としては、ポリビニルブチラールが好適に使用される。電荷発生層用ベース樹脂は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
（バインダー樹脂）
バインダー樹脂は、上述したように単層型電子写真感光体の単層型感光層、又は積層型電子写真感光体の電荷輸送層に用いられる。バインダー樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂（ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、アクリル共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、又はポリエステル樹脂）、熱硬化性樹脂（シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、又はその他架橋性の熱硬化性樹脂）、又は、光硬化性樹脂（エポキシアクリレート樹脂、又はウレタン−アクリレート共重合樹脂）が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
バインダー樹脂は、上述したように単層型電子写真感光体の単層型感光層、又は積層型電子写真感光体の電荷輸送層に用いられる。バインダー樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂（ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、アクリル共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、又はポリエステル樹脂）、熱硬化性樹脂（シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、又はその他架橋性の熱硬化性樹脂）、又は、光硬化性樹脂（エポキシアクリレート樹脂、又はウレタン−アクリレート共重合樹脂）が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
バインダー樹脂の分子量は、粘度平均分子量で４０，０００以上であることが好ましく、４０，０００以上５２，５００以下であることがより好ましい。バインダー樹脂の分子量が低過ぎると、バインダー樹脂の耐摩耗性を十分に高めることができず、電荷輸送層又は単層型感光層が摩耗し易くなる。また、バインダー樹脂の分子量が高過ぎると、電荷輸送層又は単層型感光層の形成時にバインダー樹脂が溶剤に溶解しにくくなって、電荷輸送層又は単層型感光層の形成が困難になる傾向がある。
［シリカ粒子］
本実施形態の電子写真感光体において、感光層の耐摩耗性を向上させるために、積層型感光層の電荷輸送層、及び単層型感光層はシリカ粒子を含有する。本実施形態において、シリカ粒子は、特にシリカ微粒子をいう。つまり、感光層の最表面層にシリカ微粒子が含有される。シリカ微粒子は、シリカ微粒子以外の微粒子（例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、スズをドープした酸化インジウム、アンチモン若しくはタンタルをドープした酸化スズ、又は酸化ジルコニウム）と比較すると、感光層の耐摩耗性及び表面外観を良好に向上できる。更に、シリカ微粒子は、容易に表面処理がなされるとともに、製造コストに優れ、粒子径の調整が容易であるという利点もある。
本実施形態の電子写真感光体において、感光層の耐摩耗性を向上させるために、積層型感光層の電荷輸送層、及び単層型感光層はシリカ粒子を含有する。本実施形態において、シリカ粒子は、特にシリカ微粒子をいう。つまり、感光層の最表面層にシリカ微粒子が含有される。シリカ微粒子は、シリカ微粒子以外の微粒子（例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、スズをドープした酸化インジウム、アンチモン若しくはタンタルをドープした酸化スズ、又は酸化ジルコニウム）と比較すると、感光層の耐摩耗性及び表面外観を良好に向上できる。更に、シリカ微粒子は、容易に表面処理がなされるとともに、製造コストに優れ、粒子径の調整が容易であるという利点もある。
シリカ微粒子は、感光層の耐摩耗性及び表面外観を向上させるために、表面処理剤で表面処理が施されていることが好ましい。表面処理剤としては、例えば、ヘキサメチルジシラザン、Ｎ−メチル−ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチル−Ｎ−プロピルジシラザン、ジメチルジクロロシラン、又はポリジメチルシロキサンが挙げられる。表面処理剤は、ヘキサメチルジシラザンが特に好ましい。その理由は、以下の通りである。ヘキサメチルジシラザンが有するトリメチルシリル基とシリカ微粒子表面の水酸基との反応性が良好であるために、ヘキサメチルジシラザンシリカ微粒子表面の水酸基が低減する。その結果、水分（湿度）による電気的特性の低下を抑制できる。
更に、表面処理剤として、ヘキサメチルジシラザンを用いることにより、シリカ微粒子表面からの表面処理剤の遊離を抑制することができる。表面処理剤が遊離すると、感光層の表面外観が低下したり、遊離した表面処理剤が電荷トラップの原因となって感度の繰返し特性が低下したりする。しかしながら、表面処理剤として、ヘキサメチルジシラザンを用いることにより、感光層の表面外観の低下、及び感度の繰返し特性の低下を、十分に抑制することができる。
シリカ微粒子の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上１５質量部以下であることが好ましく、１質量部以上１０質量部以下であることがより好ましい。なお、電子写真感光体が積層型電子写真感光体である場合には、積層型感光層に含まれる電荷輸送層がシリカ微粒子を含む。電子写真感光体が単層型電子写真感光体である場合には、単層型感光層がシリカ微粒子を含む。
シリカ微粒子の粒子径（数平均一次粒径）は、７ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが好ましい。シリカ微粒子の粒子径が７ｎｍ未満であると、シリカ微粒子同士の凝集が進み、樹脂への分散性が悪化する場合がある。一方、シリカ微粒子の粒子径が５０ｎｍを超えると、粒子の脱落により空隙が発現しやすくなり、この空隙が感光層の各種特性に悪影響を及ぼす場合がある。
［レベリング剤］
本実施形態においては、感光層がレベリング剤を含有することにより、感光層表面の動摩擦係数を適切に低減することができる。具体的には、感光層表面の動摩擦係数を０．２３以下とすることができる。これにより、感光層の耐摩擦性を向上させて、耐久性に優れた電子写真感光体を得ることができる。なお、感光層表面の動摩擦係数の下限値は、電子写真感光体の実使用に適するために、０．１０であることが好ましい。
本実施形態においては、感光層がレベリング剤を含有することにより、感光層表面の動摩擦係数を適切に低減することができる。具体的には、感光層表面の動摩擦係数を０．２３以下とすることができる。これにより、感光層の耐摩擦性を向上させて、耐久性に優れた電子写真感光体を得ることができる。なお、感光層表面の動摩擦係数の下限値は、電子写真感光体の実使用に適するために、０．１０であることが好ましい。
一般に、レベリング剤は、塗膜の表面張力を均一にし、塗膜表面の欠陥（例えば、ベナードセル、ヘコミ又はハジキ）を抑制するために使用される。一方で、本発明者らは、レベリング剤とシリカ微粒子とを併用することにより、感光層表面の動摩擦係数を低減させて耐摩擦性を向上させることを初めて見出し、本発明を完成させた。
レベリング剤としては、例えば、シリコーン系レベリング剤、アクリル系レベリング剤、又はフッ素系レベリング剤が挙げられる。なかでも、シリコーン系レベリング剤が好ましい。シリコーン系レベリング剤としては、例えば、シリコーンオイルが挙げられる。
シリコーンオイルは、シロキサン骨格を有し、下記式（２７）又は下記式（２８）にて示される。
上記式（２７）中、Ｒ1〜Ｒ8は、例えば、独立して、水素原子、炭素数が１以上６以下のアルキル基、フェニル基、アルコキシ基、グリシジル基、カルボキシル基、又はアミノ基である。上記式（２７）中、ｒは１０以上の整数であることが好ましく、２０以上の整数であることがより好ましい。ｒが９以下の整数であると、分子量が低過ぎるため、感光層の耐摩擦性及び表面外観の向上を達成することができない場合がある。
上記式（２８）中、Ｒ1〜Ｒ17は、例えば、独立して、水素原子、炭素数が１以上６以下のアルキル基、フェニル基、アルコキシ基、グリシジル基、カルボキシル基、又はアミノ基である。上記式（２８）中、ｓ又はｔは、それぞれ１０以上の整数であることが好ましい。ｓ又はｔが９以下の整数であると、分子量が低過ぎるため、感光層の耐摩擦性及び表面外観の向上を達成することができない場合がある。
レベリング剤の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、０．５質量部以上０．９質量部以下であることが好ましい。レベリング剤の含有量が０．５質量部以上０．９質量部以下であると、感光層表面の動摩擦係数を０．２３以下として耐摩擦性を向上させることができる。
［添加剤］
本実施形態に係る電子写真感光体においては、積層型感光層（電荷発生層、電荷輸送層）、単層型感光層、及び中間層のうちの少なくとも一つが、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、各種の添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、劣化防止剤（酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、１重項クエンチャー、又は紫外線吸収剤）、軟化剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー、界面活性剤、又はレベリング剤が挙げられる。酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン若しくはこれらの誘導体、有機硫黄化合物、又は有機燐化合物が挙げられる。
本実施形態に係る電子写真感光体においては、積層型感光層（電荷発生層、電荷輸送層）、単層型感光層、及び中間層のうちの少なくとも一つが、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、各種の添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、劣化防止剤（酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、１重項クエンチャー、又は紫外線吸収剤）、軟化剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー、界面活性剤、又はレベリング剤が挙げられる。酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン若しくはこれらの誘導体、有機硫黄化合物、又は有機燐化合物が挙げられる。
電荷発生層又は単層型感光層は、感度を向上させるために、添加剤として増感剤（例えば、テルフェニル、ハロナフトキノン類、又はアセナフチレン）を含有してもよい。
電荷輸送層又は単層型感光層は、耐候性を向上させるために、可塑剤を含有してもよい。可塑剤としては、ビフェニル誘導体が挙げられる。ビフェニル誘導体は、例えば、下記式（ＢＰ−１）〜（ＢＰ−２０）で表される化合物である。
［中間層］
本実施形態に係る電子写真感光体は、中間層（例えば、下引き層）を有してもよい。単層型電子写真感光体において、中間層は、基体と単層型感光層との間に位置する。積層型電子写真感光体において、中間層は、基体と電荷発生層との間に介在する。中間層は、例えば、無機粒子、及び中間層に用いられる樹脂（中間層用樹脂）を含有する。中間層を介在させると、リーク発生を抑制し得る程度の絶縁状態を維持しつつ、電子写真感光体を露光した時に発生する電流の流れを円滑にして、抵抗の上昇を抑えることができる。
本実施形態に係る電子写真感光体は、中間層（例えば、下引き層）を有してもよい。単層型電子写真感光体において、中間層は、基体と単層型感光層との間に位置する。積層型電子写真感光体において、中間層は、基体と電荷発生層との間に介在する。中間層は、例えば、無機粒子、及び中間層に用いられる樹脂（中間層用樹脂）を含有する。中間層を介在させると、リーク発生を抑制し得る程度の絶縁状態を維持しつつ、電子写真感光体を露光した時に発生する電流の流れを円滑にして、抵抗の上昇を抑えることができる。
無機粒子としては、例えば、金属（例えば、アルミニウム、鉄、又は銅）、金属酸化物（例えば、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、又は酸化亜鉛）の粒子、又は非金属酸化物（例えば、シリカ）の粒子が挙げられる。これらの無機粒子は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
中間層用樹脂としては、中間層を形成するための樹脂であれば、特に限定されない。
＜電子写真感光体の製造方法＞
単層型電子写真感光体の製造方法について説明する。
単層型電子写真感光体は、単層型感光層用塗布液（第一の塗布液）を基体上に塗布し、乾燥することによって製造される。第一の塗布液は、電荷発生剤、電荷輸送剤（正孔輸送剤）、バインダー樹脂、シリカ粒子、及び必要に応じて電子アクセプター化合物若しくは各種の添加剤を、溶剤に溶解又は分散させることにより製造される。
単層型電子写真感光体の製造方法について説明する。
単層型電子写真感光体は、単層型感光層用塗布液（第一の塗布液）を基体上に塗布し、乾燥することによって製造される。第一の塗布液は、電荷発生剤、電荷輸送剤（正孔輸送剤）、バインダー樹脂、シリカ粒子、及び必要に応じて電子アクセプター化合物若しくは各種の添加剤を、溶剤に溶解又は分散させることにより製造される。
積層型電子写真感光体の製造方法について説明する。
具体的には、まず、電荷発生層用塗布液（第二の塗布液）、及び電荷輸送層用塗布液（第三の塗布液）を調製する。第二の塗布液を基体上に塗布し、適宜な方法で乾燥することによって、電荷発生層を形成する。その後、第三の塗布液を電荷発生層に塗布し、乾燥することによって、電荷輸送層を形成し、積層型電子写真感光体を製造することができる。
具体的には、まず、電荷発生層用塗布液（第二の塗布液）、及び電荷輸送層用塗布液（第三の塗布液）を調製する。第二の塗布液を基体上に塗布し、適宜な方法で乾燥することによって、電荷発生層を形成する。その後、第三の塗布液を電荷発生層に塗布し、乾燥することによって、電荷輸送層を形成し、積層型電子写真感光体を製造することができる。
第二の塗布液は、電荷発生剤、ベース樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を、溶剤に溶解又は分散させることにより調製される。第三の塗布液は、電荷輸送剤、バインダー樹脂、シリカ粒子、及び必要に応じて電子アクセプター化合物若しくは各種の添加剤を、溶剤に溶解又は分散させることにより調製される。
塗布液（第一の塗布液、第二の塗布液、又は第三の塗布液）に含有される溶剤は、塗布液に含まれる各成分を溶解又は分散できれば、特に限定されない。具体的には、塗布液としては、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノール、又はブタノール）、脂肪族系炭化水素（ｎ−ヘキサン、オクタン、又はシクロヘキサン）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン、又はキシレン）、ハロゲン化炭化水素（ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、又はクロロベンゼン）、エーテル類（ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、又はジエチレングリコールジメチルエーテル）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、又はシクロヘキサノン）、エステル類（酢酸エチル、又は酢酸メチル）、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、又はジメチルスルホキシドが挙げられる。これらの溶剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。感光体の製造過程における作業者の安全衛生を改善するためには、溶剤として非ハロゲン系溶剤を用いることが好ましい。
塗布液は、各成分を混合し、溶剤に分散することにより調製される。混合又は分散には、例えば、ビーズミル、ロールミル、ボールミル、アトライター、ペイントシェーカー、又は超音波分散器を用いることができる。
塗布液は、各成分の分散性を向上させるために、例えば、界面活性剤を含有してもよい。
塗布液を塗布する方法としては、塗布液を基体上に均一に塗布できる方法であれば、特に限定されない。塗布方法としては、例えば、ディップコート法、スプレーコート法、スピンコート法、又はバーコート法が挙げられる。
塗布液を乾燥する方法としては、塗布液中の溶剤を蒸発させ得る方法であれば、特に限定されない。例えば、高温乾燥機、又は減圧乾燥機を用いて、熱処理（熱風乾燥）する方法が挙げられる。熱処理条件は、例えば、４０℃以上１５０℃以下の温度、かつ３分間以上１２０分間以下の時間である。
以上説明した本発明の電子写真感光体は、優れた電気的特性を維持しつつ、耐摩耗性及び表面外観に優れる感光層を備えるため、種々の画像形成装置で好適に使用できる。
以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明は実施例の範囲に何ら限定されるものではない。
積層型電子写真感光体の製造
［感光体Ａ−１の製造］
以下、実施例１に係る感光体Ａ−１の製造について説明する。感光体Ａ−１は積層型電子写真感光体である。
（中間層の形成）
はじめに、表面処理された酸化チタン（テイカ株式会社製、「試作品ＳＭＴ−Ａ」、数平均一次粒子径１０ｎｍ）を準備した。詳しくは、アルミナとシリカとを用いて表面処理し、更に、表面処理された酸化チタンを湿式分散しながらメチルハイドロジェンポリシロキサンを用いて表面処理したものを準備した。次いで、表面処理された酸化チタン（２質量部）と、ポリアミド樹脂アミラン（登録商標）（東レ株式会社製、品番：ＣＭ８０００）（ポリアミド６、ポリアミド１２、ポリアミド６６、及びポリアミド６１０の四元共重合ポリアミド樹脂）（１質量部）とを、メタノール（１０質量部）、ブタノール（１質量部）及びトルエン（１質量部）を含む溶剤に対して添加した。次いで、これらをビーズミルを用いて５時間混合し、溶剤中に材料を分散させた。これにより、中間層用塗布液を調製した。
［感光体Ａ−１の製造］
以下、実施例１に係る感光体Ａ−１の製造について説明する。感光体Ａ−１は積層型電子写真感光体である。
（中間層の形成）
はじめに、表面処理された酸化チタン（テイカ株式会社製、「試作品ＳＭＴ−Ａ」、数平均一次粒子径１０ｎｍ）を準備した。詳しくは、アルミナとシリカとを用いて表面処理し、更に、表面処理された酸化チタンを湿式分散しながらメチルハイドロジェンポリシロキサンを用いて表面処理したものを準備した。次いで、表面処理された酸化チタン（２質量部）と、ポリアミド樹脂アミラン（登録商標）（東レ株式会社製、品番：ＣＭ８０００）（ポリアミド６、ポリアミド１２、ポリアミド６６、及びポリアミド６１０の四元共重合ポリアミド樹脂）（１質量部）とを、メタノール（１０質量部）、ブタノール（１質量部）及びトルエン（１質量部）を含む溶剤に対して添加した。次いで、これらをビーズミルを用いて５時間混合し、溶剤中に材料を分散させた。これにより、中間層用塗布液を調製した。
得られた中間層用塗布液を、目開き５μｍのフィルターを用いてろ過した。その後、基体としてのアルミニウム製のドラム状支持体（直径３０ｍｍ、全長２４６ｍｍ）の表面に、中間層用塗布液をディップコート法を用いて塗布した。続いて、塗布した塗布液を１３０℃で３０分間乾燥させて、基体（ドラム状支持体）上に中間層（膜厚１μｍ）を形成した。
（電荷発生層の形成）
Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θ±０．２°＝２７．２°に１つのメインピークを有するチタニルフタロシアニン（１．５質量部）と、ベース樹脂としてのポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業株式会社製、「エスレックＢＸ-５」）（１質量部）とを、プロピレングリコールモノメチルエーテル（４０質量部）及びテトラヒドロフラン（４０質量部）を含む溶剤に対して添加した。次いで、これらをビーズミルを用いて２時間混合し、溶剤中に材料を分散させて、第二の塗布液を作製した。得られた第二の塗布液を、目開き３μｍのフィルターを用いてろ過した。次いで、得られたろ過液を、上述のようにして形成された中間層上にディップコート法を用いて塗布し、５０℃で５分間乾燥させた。これにより、中間層上に電荷発生層（膜厚０．３μｍ）を形成した。
Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θ±０．２°＝２７．２°に１つのメインピークを有するチタニルフタロシアニン（１．５質量部）と、ベース樹脂としてのポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業株式会社製、「エスレックＢＸ-５」）（１質量部）とを、プロピレングリコールモノメチルエーテル（４０質量部）及びテトラヒドロフラン（４０質量部）を含む溶剤に対して添加した。次いで、これらをビーズミルを用いて２時間混合し、溶剤中に材料を分散させて、第二の塗布液を作製した。得られた第二の塗布液を、目開き３μｍのフィルターを用いてろ過した。次いで、得られたろ過液を、上述のようにして形成された中間層上にディップコート法を用いて塗布し、５０℃で５分間乾燥させた。これにより、中間層上に電荷発生層（膜厚０．３μｍ）を形成した。
（電荷輸送層の形成）
正孔輸送剤としての上記のＣＴＭ−１（６０質量部）と、添加剤としてのイルガノックス１０１０（２質量部）と、バインダー樹脂としてのポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１、粘度平均分子量４５,０００、下記式（２９）で示されるポリカーボネート樹脂）（１００質量部）と、ヘキサメチルジシラザンで表面処理されたシリカ微粒子（日本アエロジル株式会社製、「アエロジル（登録商標）ＲＸ２００」）（数平均一次粒径１２ｎｍ）（５質量部）と、レベリング剤としてのシリコーンオイル（信越化学工業株式会社製、商品名「信越シリコーン（登録商標）、ＫＦ９６−５０ＣＳ」、下記式（３０）で示されるジメチルシリコーンオイル、Ｏｉｌ−１）（０．６質量部）とを、テトラヒドロフラン（３５０質量部）及びトルエン（３５０質量部）を含む溶剤に対して添加した。これを、循環型超音波分散装置を用いて１２時間混合し、各成分を溶剤中に分散させて、第三の塗布液を調製した。
正孔輸送剤としての上記のＣＴＭ−１（６０質量部）と、添加剤としてのイルガノックス１０１０（２質量部）と、バインダー樹脂としてのポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１、粘度平均分子量４５,０００、下記式（２９）で示されるポリカーボネート樹脂）（１００質量部）と、ヘキサメチルジシラザンで表面処理されたシリカ微粒子（日本アエロジル株式会社製、「アエロジル（登録商標）ＲＸ２００」）（数平均一次粒径１２ｎｍ）（５質量部）と、レベリング剤としてのシリコーンオイル（信越化学工業株式会社製、商品名「信越シリコーン（登録商標）、ＫＦ９６−５０ＣＳ」、下記式（３０）で示されるジメチルシリコーンオイル、Ｏｉｌ−１）（０．６質量部）とを、テトラヒドロフラン（３５０質量部）及びトルエン（３５０質量部）を含む溶剤に対して添加した。これを、循環型超音波分散装置を用いて１２時間混合し、各成分を溶剤中に分散させて、第三の塗布液を調製した。
第二の塗布液と同様の操作により、第三の塗布液を電荷発生層上に塗布した。その後、１２０℃にて４０分間乾燥させて、電荷発生層上に電荷輸送層（膜厚３０μｍ）を形成した。その結果、感光体Ａ−１（積層型電子写真感光体）が得られた。感光体Ａ−１では、基体上に、中間層、電荷発生層、及び電荷輸送層が、この順で積層されていた。
［感光体Ａ−２］
正孔輸送剤として、ＣＴＭ−１の代わりに上記のＣＴＭ−２を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−２を作製した。
正孔輸送剤として、ＣＴＭ−１の代わりに上記のＣＴＭ−２を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−２を作製した。
［感光体Ａ−３］
正孔輸送剤として、ＣＴＭ−１の代わりに上記のＣＴＭ−３を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−３を作製した。
正孔輸送剤として、ＣＴＭ−１の代わりに上記のＣＴＭ−３を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−３を作製した。
［感光体Ａ−４］
正孔輸送剤として、ＣＴＭ−１の代わりに上記のＣＴＭ−４を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−４を作製した。
正孔輸送剤として、ＣＴＭ−１の代わりに上記のＣＴＭ−４を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−４を作製した。
［感光体Ａ−５］
正孔輸送剤として、ＣＴＭ−１の代わりに上記のＣＴＭ−５を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−５を作製した。
正孔輸送剤として、ＣＴＭ−１の代わりに上記のＣＴＭ−５を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−５を作製した。
［感光体Ａ−６］
正孔輸送剤として、ＣＴＭ−１の代わりに上記のＣＴＭ−６を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−６を作製した。
正孔輸送剤として、ＣＴＭ−１の代わりに上記のＣＴＭ−６を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−６を作製した。
［感光体Ａ−７］
正孔輸送剤として、ＣＴＭ−１の代わりに上記のＣＴＭ−７を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−７を作製した。
正孔輸送剤として、ＣＴＭ−１の代わりに上記のＣＴＭ−７を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−７を作製した。
［感光体Ａ−８］
正孔輸送剤として、ＣＴＭ−１の代わりに上記のＣＴＭ−８を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−８を作製した。
正孔輸送剤として、ＣＴＭ−１の代わりに上記のＣＴＭ−８を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−８を作製した。
［感光体Ａ−９］
正孔輸送剤として、ＣＴＭ−１の代わりに上記のＣＴＭ−９を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−９を作製した。
正孔輸送剤として、ＣＴＭ−１の代わりに上記のＣＴＭ−９を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−９を作製した。
［感光体Ａ−１０］
正孔輸送剤として、ＣＴＭ−１の代わりに上記のＣＴＭ−１０を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−１０を作製した。
正孔輸送剤として、ＣＴＭ−１の代わりに上記のＣＴＭ−１０を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−１０を作製した。
［感光体Ａ−１１］
レベリング剤として、Ｏｉｌ−１の代わりに下記式（３１）で示されるシリコーンオイル（信越化学工業株式会社製、商品名「信越シリコーン ＦＬ−５」、フロロアルキル変性シリコーンオイル、Ｏｉｌ−２）を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−１１を作製した。
レベリング剤として、Ｏｉｌ−１の代わりに下記式（３１）で示されるシリコーンオイル（信越化学工業株式会社製、商品名「信越シリコーン ＦＬ−５」、フロロアルキル変性シリコーンオイル、Ｏｉｌ−２）を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−１１を作製した。
［感光体Ａ−１２］
Ｏｉｌ−１の含有量をバインダー樹脂１００質量部に対して０．５質量部に変更した以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−１２を作製した。
Ｏｉｌ−１の含有量をバインダー樹脂１００質量部に対して０．５質量部に変更した以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−１２を作製した。
［感光体Ａ−１３］
Ｏｉｌ−１の含有量をバインダー樹脂１００質量部に対して０．９質量部に変更した以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−１３を作製した。
Ｏｉｌ−１の含有量をバインダー樹脂１００質量部に対して０．９質量部に変更した以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−１３を作製した。
［感光体Ａ−１４］
Ｏｉｌ−１の含有量をバインダー樹脂１００質量部に対して１．５質量部に変更した以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−１４を作製した。
Ｏｉｌ−１の含有量をバインダー樹脂１００質量部に対して１．５質量部に変更した以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−１４を作製した。
［感光体Ａ−１５］
シリカ微粒子としての「アエロジルＲＸ２００」に代えて、ヘキサメチルジシラザンで表面処理されたシリカ微粒子（日本アエロジル株式会社製、「アエロジルＲＸ３００」）（数平均一次粒径７ｎｍ）を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−１５を作製した。
シリカ微粒子としての「アエロジルＲＸ２００」に代えて、ヘキサメチルジシラザンで表面処理されたシリカ微粒子（日本アエロジル株式会社製、「アエロジルＲＸ３００」）（数平均一次粒径７ｎｍ）を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−１５を作製した。
［感光体Ａ−１６］
シリカ微粒子としての「アエロジルＲＸ２００」に代えて、ヘキサメチルジシラザンで表面処理されたシリカ微粒子（日本アエロジル株式会社製、「アエロジルＮＡＸ５０」）（数平均一次粒径５０ｎｍ）を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−１６を作製した。
シリカ微粒子としての「アエロジルＲＸ２００」に代えて、ヘキサメチルジシラザンで表面処理されたシリカ微粒子（日本アエロジル株式会社製、「アエロジルＮＡＸ５０」）（数平均一次粒径５０ｎｍ）を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−１６を作製した。
［感光体Ａ−１７］
シリカ微粒子としての「アエロジルＲＸ２００」に代えて、ジメチルジクロロジシラザンで表面処理されたシリカ微粒子（日本アエロジル株式会社製、「アエロジルＲ９７４」）（数平均一次粒径１２ｎｍ）を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−１７を作製した。
シリカ微粒子としての「アエロジルＲＸ２００」に代えて、ジメチルジクロロジシラザンで表面処理されたシリカ微粒子（日本アエロジル株式会社製、「アエロジルＲ９７４」）（数平均一次粒径１２ｎｍ）を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−１７を作製した。
［感光体Ａ−１８］
シリカ微粒子としての「アエロジルＲＸ２００」に代えて、ポリジメチルシロキサンで表面処理されたシリカ微粒子（日本アエロジル株式会社製、「アエロジルＲＹ２００」）（数平均一次粒径１２ｎｍ）を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−１８を作製した。
シリカ微粒子としての「アエロジルＲＸ２００」に代えて、ポリジメチルシロキサンで表面処理されたシリカ微粒子（日本アエロジル株式会社製、「アエロジルＲＹ２００」）（数平均一次粒径１２ｎｍ）を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−１８を作製した。
［感光体Ａ−１９］
シリカ微粒子としての「アエロジルＲＸ２００」の含有量を、バインダー樹脂１００質量部に対して０．５質量部とした以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−１９を作製した。
シリカ微粒子としての「アエロジルＲＸ２００」の含有量を、バインダー樹脂１００質量部に対して０．５質量部とした以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−１９を作製した。
［感光体Ａ−２０］
シリカ微粒子としての「アエロジルＲＸ２００」の含有量を、バインダー樹脂１００質量部に対して２質量部とした以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−２０を作製した。
シリカ微粒子としての「アエロジルＲＸ２００」の含有量を、バインダー樹脂１００質量部に対して２質量部とした以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−２０を作製した。
［感光体Ａ−２１］
シリカ微粒子としての「アエロジルＲＸ２００」の含有量を、バインダー樹脂１００質量部に対して１０質量部とした以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−２１を作製した。
シリカ微粒子としての「アエロジルＲＸ２００」の含有量を、バインダー樹脂１００質量部に対して１０質量部とした以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−２１を作製した。
［感光体Ａ−２２］
シリカ微粒子としての「アエロジルＲＸ２００」の含有量を、バインダー樹脂１００質量部に対して１５質量部とした以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−２２を作製した。
シリカ微粒子としての「アエロジルＲＸ２００」の含有量を、バインダー樹脂１００質量部に対して１５質量部とした以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−２２を作製した。
［感光体Ａ−２３］
シリカ微粒子としての「アエロジルＲＸ２００」に代えて、ヘキサメチルジシラザンで表面処理されたシリカ微粒子（試作品１）（数平均一次粒径１１０ｎｍ）を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−２３を作製した。
シリカ微粒子としての「アエロジルＲＸ２００」に代えて、ヘキサメチルジシラザンで表面処理されたシリカ微粒子（試作品１）（数平均一次粒径１１０ｎｍ）を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−２３を作製した。
［感光体Ａ−２４］
シリカ微粒子としての「アエロジルＲＸ２００」に代えて、ヘキサメチルジシラザンで表面処理されたシリカ微粒子（試作品２）（数平均一次粒径３００ｎｍ）を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−２４を作製した。
シリカ微粒子としての「アエロジルＲＸ２００」に代えて、ヘキサメチルジシラザンで表面処理されたシリカ微粒子（試作品２）（数平均一次粒径３００ｎｍ）を用いた以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ａ−２４を作製した。
［感光体Ｂ−１］
シリカ微粒子を用いなかった以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ｂ−１を作製した。
シリカ微粒子を用いなかった以外は、感光体Ａ−１の作製と同様の手法により、感光体Ｂ−１を作製した。
［感光体Ｂ−２］
Ｏｉｌ−１の含有量をバインダー樹脂１００質量部に対して０．１質量部とした以外は、感光体Ｂ−１の作製と同様の手法により、感光体Ｂ−２を作製した。
Ｏｉｌ−１の含有量をバインダー樹脂１００質量部に対して０．１質量部とした以外は、感光体Ｂ−１の作製と同様の手法により、感光体Ｂ−２を作製した。
［電子写真感光体の性能評価］
（１）電気的特性評価
感光体Ａ−１〜Ａ−２４及び感光体Ｂ−１〜Ｂ−２のうちの何れかを、ドラム感度試験機（ジェンテック株式会社製）を用いて、回転数を３１ｒｐｍとし、−８００Ｖになるように帯電させた。次いで、単色光（波長：７８０ｎｍ、露光量：１．０μＪ／ｃｍ2）をハロゲンランプの光からハンドパルスフィルターを用いて取り出し、積層型電子写真感光体の表面に照射した。単色光の照射後、５０ｍｓｅｃが経過した後の表面電位を測定し、この表面電位を残留電位（ＶL）とした。測定環境は、温度２３℃かつ湿度５０％ＲＨとした。
（１）電気的特性評価
感光体Ａ−１〜Ａ−２４及び感光体Ｂ−１〜Ｂ−２のうちの何れかを、ドラム感度試験機（ジェンテック株式会社製）を用いて、回転数を３１ｒｐｍとし、−８００Ｖになるように帯電させた。次いで、単色光（波長：７８０ｎｍ、露光量：１．０μＪ／ｃｍ2）をハロゲンランプの光からハンドパルスフィルターを用いて取り出し、積層型電子写真感光体の表面に照射した。単色光の照射後、５０ｍｓｅｃが経過した後の表面電位を測定し、この表面電位を残留電位（ＶL）とした。測定環境は、温度２３℃かつ湿度５０％ＲＨとした。
（２）動摩擦係数
感光体Ａ−１〜Ａ−２４及び感光体Ｂ−１〜Ｂ−２のうちの何れかに対し、ビーム型ロードセル（株式会社昭和測器製、「ＷＢＵ−１０Ｎ」）を用いて感光層表面の抵抗値を測定し、この抵抗値を荷重で除した値を動摩擦係数とした。なお、測定条件は以下の通りであった。
荷重：５４０ｇｆ
操作速度：９ｍｍ／秒
圧切部材：ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）シート（ＳＡＮＧ−Ａ−ＦＲＯＮＴＥＣ社製）
感光体Ａ−１〜Ａ−２４及び感光体Ｂ−１〜Ｂ−２のうちの何れかに対し、ビーム型ロードセル（株式会社昭和測器製、「ＷＢＵ−１０Ｎ」）を用いて感光層表面の抵抗値を測定し、この抵抗値を荷重で除した値を動摩擦係数とした。なお、測定条件は以下の通りであった。
荷重：５４０ｇｆ
操作速度：９ｍｍ／秒
圧切部材：ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）シート（ＳＡＮＧ−Ａ−ＦＲＯＮＴＥＣ社製）
（３）耐摩耗性評価
感光体Ａ−１〜Ａ−２４及び感光体Ｂ−１〜Ｂ−２のうちの何れかの作製にて調製した電荷輸送層用塗布液を、アルミパイプ（直径：７８ｍｍ）に巻きつけたポリプロピレンシート（厚さ０．３ｍｍ）に塗布した。これを、１２０℃で４０分乾燥し、膜厚３０μｍの電荷輸送層が形成された摩耗評価試験用のシートを作製した。
感光体Ａ−１〜Ａ−２４及び感光体Ｂ−１〜Ｂ−２のうちの何れかの作製にて調製した電荷輸送層用塗布液を、アルミパイプ（直径：７８ｍｍ）に巻きつけたポリプロピレンシート（厚さ０．３ｍｍ）に塗布した。これを、１２０℃で４０分乾燥し、膜厚３０μｍの電荷輸送層が形成された摩耗評価試験用のシートを作製した。
このポリプロピレンシートから、電荷輸送層を剥離し、ウィールＳ−３６（テーバー社製）に貼り付け、サンプルを作製した。作製したサンプルをロータリーアブレージョンテスタ（株式会社東洋精機製作所製）にセットし、摩耗輪ＣＳ−１０（テーバー社製）を用いて、荷重５００ｇｆかつ回転速度６０ｒｐｍの条件で１０００回転させ、耐摩耗性評価試験を実施した。耐摩耗性評価試験前後のサンプルの質量変化である摩耗減量（ｍｇ／１０００回転）を測定し、この摩耗減量に基づいて、耐摩耗性を評価した。
（４）外観
感光体Ａ−１〜Ａ−２４及び感光体Ｂ−１〜Ｂ−２のうちの何れかの表面全域を、光学顕微鏡を用いて観察し、固形状異物の有無を確認した。確認された固形状異物のサイズに基いて、以下の基準で外観を評価した。
◎：固形状異物が全く確認されなかった。
○：長径が０．２ｍｍ未満である固形状異物が２個以下確認された。
△：長径が０．２ｍｍ以上０．３ｍｍ未満である固形状異物が１個以下確認された。
×：長径が０．３ｍｍ以上である固形状異物が１個以上確認された。
感光体Ａ−１〜Ａ−２４及び感光体Ｂ−１〜Ｂ−２のうちの何れかの表面全域を、光学顕微鏡を用いて観察し、固形状異物の有無を確認した。確認された固形状異物のサイズに基いて、以下の基準で外観を評価した。
◎：固形状異物が全く確認されなかった。
○：長径が０．２ｍｍ未満である固形状異物が２個以下確認された。
△：長径が０．２ｍｍ以上０．３ｍｍ未満である固形状異物が１個以下確認された。
×：長径が０．３ｍｍ以上である固形状異物が１個以上確認された。
表１は、感光体Ａ−１〜Ａ−２４及び感光体Ｂ−１〜Ｂ−２の電荷輸送層に含有される各材料を示す。表２は、感光体Ａ−１〜Ａ−２４及び感光体Ｂ−１〜Ｂ−２の各種評価の結果を示す。
表１及び表２から明らかなように、本発明に係る電子写真感光体においては、電気的特性評価における残留電位が低く、更に感光層表面の動摩擦係数が十分に低減されており、耐摩耗試験において摩耗減量が少なかった。加えて、感光層表面の固形状異物の発現が抑制されていた。従って、本発明に係る電子写真感光体は、優れた電気的特性を維持しつつ、耐摩耗性及び表面外観に優れることが明らかである。
本発明に係る電子写真感光体は、複合機のような画像形成装置に好適に利用できる。
１０ 積層型電子写真感光体
１１ 基体
１２ 積層型感光層
１３ 電荷発生層
１４ 電荷輸送層
１５ 中間層
２０ 単層型電子写真感光体
２１ 基体
２２ 単層型感光層
２３ 中間層
１１ 基体
１２ 積層型感光層
１３ 電荷発生層
１４ 電荷輸送層
１５ 中間層
２０ 単層型電子写真感光体
２１ 基体
２２ 単層型感光層
２３ 中間層
Claims (6)
- 感光層を備える電子写真感光体であって、
前記感光層の表面における動摩擦係数が０．２３以下であり、
前記感光層は、
電荷発生剤を含有する電荷発生層と、電荷輸送剤、バインダー樹脂、シリカ粒子、及びレベリング剤を含有する電荷輸送層とが積層され、前記電荷輸送層が最表面に配置される積層型感光層、又は、
電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダー樹脂、シリカ粒子、及びレベリング剤を含有する単層型感光層であり、
前記シリカ粒子の含有量は前記バインダー樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上１５質量部以下である、電子写真感光体。
- 前記レベリング剤がシロキサン骨格を有するシリコーンオイルである、請求項１に記載の電子写真感光体。
- 前記レベリング剤の含有量が前記バインダー樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上０．９質量部以下である、請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
- 前記シリカ粒子がヘキサメチルジシラザンで表面処理されたシリカ粒子である、請求項１〜３の何れか１項に記載の電子写真感光体。
- 前記電荷輸送剤が、２以上のスチリル基と１以上のアリール基とを有する化合物を含む、請求項１〜４の何れか１項に記載の電子写真感光体。
- 前記バインダー樹脂の粘度平均分子量が４０，０００以上である、請求項１〜５の何れか１項に記載の電子写真感光体。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014062019A JP6023740B2 (ja) | 2014-03-25 | 2014-03-25 | 電子写真感光体 |
| US14/641,193 US9575423B2 (en) | 2014-03-07 | 2015-03-06 | Electrophotographic photosensitive member |
| CN201510101080.4A CN104898384B (zh) | 2014-03-07 | 2015-03-06 | 电子照相感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014062019A JP6023740B2 (ja) | 2014-03-25 | 2014-03-25 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2015184545A true JP2015184545A (ja) | 2015-10-22 |
| JP6023740B2 JP6023740B2 (ja) | 2016-11-09 |
Family
ID=54351122
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014062019A Active JP6023740B2 (ja) | 2014-03-07 | 2014-03-25 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6023740B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016014873A (ja) * | 2014-06-13 | 2016-01-28 | 三菱化学株式会社 | 電子写真感光体、電子写真感光体製造用塗布液、及び画像形成装置 |
| CN111077753A (zh) * | 2019-12-19 | 2020-04-28 | 苏州恒久光电科技股份有限公司 | 一种高润滑性opc鼓的加工方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003316203A (ja) * | 2002-04-25 | 2003-11-07 | Konica Minolta Holdings Inc | 画像形成方法及び画像形成装置 |
| JP2004144897A (ja) * | 2002-10-23 | 2004-05-20 | Konica Minolta Holdings Inc | 有機感光体、画像形成方法及び画像形成装置 |
| JP2011027767A (ja) * | 2009-07-21 | 2011-02-10 | Canon Inc | 画像形成装置 |
| JP2013047751A (ja) * | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法 |
-
2014
- 2014-03-25 JP JP2014062019A patent/JP6023740B2/ja active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003316203A (ja) * | 2002-04-25 | 2003-11-07 | Konica Minolta Holdings Inc | 画像形成方法及び画像形成装置 |
| JP2004144897A (ja) * | 2002-10-23 | 2004-05-20 | Konica Minolta Holdings Inc | 有機感光体、画像形成方法及び画像形成装置 |
| JP2011027767A (ja) * | 2009-07-21 | 2011-02-10 | Canon Inc | 画像形成装置 |
| JP2013047751A (ja) * | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016014873A (ja) * | 2014-06-13 | 2016-01-28 | 三菱化学株式会社 | 電子写真感光体、電子写真感光体製造用塗布液、及び画像形成装置 |
| CN111077753A (zh) * | 2019-12-19 | 2020-04-28 | 苏州恒久光电科技股份有限公司 | 一种高润滑性opc鼓的加工方法 |
| CN111077753B (zh) * | 2019-12-19 | 2022-09-16 | 苏州恒久光电科技股份有限公司 | 一种高润滑性opc鼓的加工方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6023740B2 (ja) | 2016-11-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6256111B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP6493288B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| CN104914686B (zh) | 电子照相感光体 | |
| JP6406181B2 (ja) | 積層型電子写真感光体 | |
| JP6565824B2 (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 | |
| JP2007121733A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP6387974B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP6500996B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP6204230B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP6023735B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| US9575423B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member | |
| JP6256123B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP6210222B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2008276246A (ja) | 電子写真感光体及び画像形成装置 | |
| JP6023740B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2017049523A (ja) | 積層型電子写真感光体及び積層型電子写真感光体の製造方法 | |
| JP6233129B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP6432530B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP6217510B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2017049522A (ja) | 積層型電子写真感光体 | |
| JP6443273B2 (ja) | 積層型電子写真感光体、及び積層型電子写真感光体の製造方法 | |
| JP6447522B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2015175948A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP6217476B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP6481657B2 (ja) | 電子写真感光体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160318 |
|
| A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20160322 |
|
| A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20160510 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160517 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160715 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160913 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20161007 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6023740 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |