CN106957427A - 聚(酰亚胺‑酰胺)共聚物、包含其的制品、其制备方法和包括该制品的电子器件 - Google Patents

聚(酰亚胺‑酰胺)共聚物、包含其的制品、其制备方法和包括该制品的电子器件 Download PDF

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Abstract

公开聚(酰亚胺‑酰胺)共聚物、包含其的制品、其制备方法和包括该制品的电子器件。所述聚(酰亚胺‑酰胺)共聚物包括作为第一二胺和二酐的反应产物的酰亚胺结构单元、以及作为第二二胺和二酰卤的反应产物的酰胺结构单元，第一二胺和第二二胺各自包括2,2'‑双‑三氟甲基‑4,4'‑联苯二胺(TFDB)，并且第一二胺和第二二胺的至少一种进一步包括由化学式1表示的化合物，二酐包括3,3',4,4'‑联苯四羧酸二酐(BPDA)和4,4'‑六氟异丙叉二邻苯二甲酸酐(6FDA)，和二酰卤包括对苯二甲酰氯(TPCl)，并且基于第一二胺和第二二胺的总量，以小于或等于约10摩尔％的量包括由化学式1表示的化合物。提供包括所述聚(酰亚胺‑酰胺)共聚物的膜和电子器件。在化学式1中，A与详细的说明书中描述的相同。(化学式1)NH2‑A‑NH2。

Description

聚(酰亚胺-酰胺)共聚物、包含其的制品、其制备方法和包括 该制品的电子器件
相关申请
本申请要求分别于2015年10月13日和2016年10月4日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2015-0143063和10-2016-0127429的优先权，将其全部内容的权益引入本文作为参考。
技术领域
公开了聚(酰亚胺-酰胺)共聚物、制备聚(酰亚胺-酰胺)共聚物的方法、包括聚(酰亚胺-酰胺)共聚物的制品、和包括所述制品的电子器件(装置)。
背景技术
对于柔性器件的结构，存在对于多种多层膜的堆叠体(堆)的需要。例如，透明柔性显示器件需要如下的多层的堆叠体：最外面的硬涂层、透明窗口基板(基底)材料、胶粘剂、偏振膜、胶粘剂、光发射驱动器等。所述多层目前是通过使用胶粘剂膜堆叠和粘合的，并且该胶粘剂膜对基板材料的粘附(adherence)对于实现产品在柔性评价等方面的可靠性是重要因素。因此，已经通过改善胶粘剂的粘附特性而进行改善可靠性的尝试，但是由于各种基板(基底)材料具有它们自身不同的表面特性，在开发胶粘剂以实现优异的对基板材料的粘附方面存在限制。
另一方面，要求能够替代窗口盖板玻璃的透明塑料膜满足高的硬度和优异的光学性质以应用于柔性显示器。硬度可通过在其上涂覆硬涂层而补足，但是在本文中，具有高的拉伸模量(下文中，称作“模量”)的基膜可对提高最终膜的硬度有贡献。光学性质可包括高的光透射率、低的雾度、低的黄度指数(YI)、高的抗UV变色性特性等。
发明内容
一种实施方式提供在固化过程之后具有高的机械强度和优异的光学性质，同时加强与胶粘剂的粘附的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物。
另一实施方式提供包括根据所述实施方式的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物的制品。
又一实施方式提供包括根据所述实施方式的制品的电子器件。
根据一种实施方式的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物包括作为第一二胺和二酐的反应产物的酰亚胺结构单元、以及作为第二二胺和二酰卤的反应产物的酰胺结构单元，所述第一二胺和第二二胺各自包括2,2'-双-三氟甲基-4,4'-联苯二胺(TFDB)，并且所述第一二胺和第二二胺的至少一种进一步包括由化学式1表示的化合物，所述二酐包括3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐(BPDA)和4,4'-六氟异丙叉二邻苯二甲酸酐(6FDA)，和所述二酰卤包括对苯二甲酰氯(TPCl)，和基于所述第一二胺和第二二胺的总摩尔数，以小于或等于约10摩尔％的量包括由化学式1表示的化合物：
(化学式1)
NH2-A-NH2
在化学式1中，
A包括被至少一个羟基取代的C6-C30芳族环，所述芳族环任选地被进一步取代，所述芳族环为单环、或者由稠合的两个或更多个单环形成的稠环、或者其中两个或更多个芳族单环或者两个或更多个芳族稠环通过单键或者选自如下的连接基团彼此连接的包括两个或更多个芳族环的环：-O-、-S-、-C(＝O)-、-CH(OH)-、-S(＝O)2-、-Si(CH3)2-、-(CH2)p-(其中，1≤p≤10)、-(CF2)q-(其中，1≤q≤10)、-CRR’-(其中，R和R’相同或不同，并且独立地为氢、取代或未取代的C1-C10脂族烃基、取代或未取代的C6-C20芳族烃基、取代或未取代的C3-C20脂环族烃基、取代或未取代的C7-C20芳烷基、取代或未取代的C7-C20烷芳基、或者被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基，条件是R和R’不同时为氢)、-C(＝O)NH-、和亚芴基。
A可选自组1的化学式：
(组1)
在所述化学式中，
L为单键或者选自如下的连接基团：-O-、-S-、-C(＝O)-、-CH(OH)-、-S(＝O)2-、-Si(CH3)2-、-(CH2)p-(其中，1≤p≤10)、-(CF2)q-(其中，1≤q≤10)、-CRR’-(其中，R和R’相同或不同，并且独立地为氢、C1-C4烷基、苯基、被C1-C4烷基取代的苯基、被苯基取代的C1-C4烷基、或者被至少一个氟原子取代的C1-C4烷基，条件是R和R’不同时为氢)、-C(＝O)NH-和亚芴基，并且*为连接至氮原子的部分。
A可由化学式2或化学式3表示：
(化学式2)
(化学式3)
在化学式2和3中，*为连接至氮原子的部分。
基于所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物的二胺的总量，可以约0.1摩尔％-约8.0摩尔％的量包括由化学式1表示的二胺。
在所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物中，可以约0.2-0.8:约0.8-0.2的摩尔比包括所述酰亚胺结构单元和所述酰胺结构单元。
在所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物中，可以约0.2-0.4:约0.8-0.6的摩尔比包括所述酰亚胺结构单元和所述酰胺结构单元。
所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物可包括：(i)由化学式4表示的结构单元，(ii)由化学式5表示的结构单元，(iii)由化学式6表示的结构单元，以及(iv)由化学式7表示的结构单元、由化学式8表示的结构单元和由化学式9表示的结构单元的至少一种，其中基于(i)-(iv)的结构单元的总摩尔数，(iv)由化学式7表示的结构单元、由化学式8表示的结构单元和由化学式9表示的结构单元的至少一种的总量可小于或等于约10摩尔％：
(化学式4)
(化学式5)
(化学式6)
(化学式7)
(化学式8)
(化学式9)
在化学式4-9中，*为连接至氮原子或碳原子的部分。
所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物包括：(i)由化学式4表示的结构单元；(ii)由化学式5表示的结构单元；(iii)由化学式6表示的结构单元；以及(iv)由化学式8表示的结构单元和由化学式9表示的结构单元的至少一种，其中基于(i)-(iv)的结构单元的总摩尔数，(iv)由化学式8表示的结构单元和由化学式9表示的结构单元的至少一种的总量可为约0.1摩尔％-约8.0摩尔％。
根据另一实施方式的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物为由化学式10表示的化合物、由化学式1表示的二胺、以及包括BPDA和6FDA的二酐的反应产物，和在反应期间，基于由化学式10表示的化合物中的得自TFDB的结构单元和由化学式1表示的二胺的总摩尔数，使由化学式1表示的二胺以小于或等于约10摩尔％的量反应：
(化学式10)
在化学式10中，n0为0或更大的整数。
(化学式1)
NH2-A-NH2
在化学式1中，
A包括被至少一个羟基取代的C6-C30芳族环，所述芳族环任选地被进一步取代，所述芳族环为单环、由稠合的两个或更多个单环形成的稠环、或者其中两个或更多个芳族单环或者两个或更多个芳族稠环通过单键或者选自如下的连接基团彼此连接的包括两个或更多个芳族环的环：-O-、-S-、-C(＝O)-、-CH(OH)-、-S(＝O)2-、-Si(CH3)2-、-(CH2)p-(其中，1≤p≤10)、-(CF2)q-(其中，1≤q≤10)、-CRR’-(其中，R和R’相同或不同，并且独立地为氢、取代或未取代的C1-C10脂族烃基、取代或未取代的C6-C20芳族烃基、取代或未取代的C3-C20脂环族烃基、取代或未取代的C7-C20芳烷基、取代或未取代的C7-C20烷芳基、或者被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基，条件是R和R’不同时为氢)、-C(＝O)NH-、和亚芴基。
A可选自组1的化学式：
(组1)
或者
在所述化学式中，
L为单键或者选自如下的连接基团：-O-、-S-、-C(＝O)-、-CH(OH)-、-S(＝O)2-、-Si(CH3)2-、-(CH2)p-(其中，1≤p≤10)、-(CF2)q-(其中，1≤q≤10)、-CRR’-(其中，R和R’相同或不同，并且独立地为氢、C1-C4烷基、苯基、被C1-C4烷基取代的苯基、被苯基取代的C1-C4烷基、或者被至少一个氟原子取代的C1-C4烷基，条件是R和R’不同时为氢)、-C(＝O)NH-和亚芴基，和
*为连接至氮原子的部分。
A可由化学式2或化学式3表示：
(化学式2)
(化学式3)
在化学式2和3中，*为连接至氮原子的部分。
根据一种实施方式的制备聚(酰亚胺-酰胺)共聚物的方法包括：使TFDB与TPCL反应以制备由化学式10表示的化合物，和使所制备的化学式10的化合物与由化学式1表示的二胺、BPDA以及6FDA反应：
(化学式10)
在化学式10中，n0为0或更大的整数。
(化学式1)
NH2-A-NH2
在化学式1中，
A包括被至少一个羟基取代的C6-C30芳族环，所述芳族环任选地被进一步取代，所述芳族环为单环、由稠合的两个或更多个单环形成的稠环、或者其中两个或更多个芳族单环或者两个或更多个芳族稠环通过单键或者选自如下的连接基团彼此连接的包括两个或更多个芳族环的环：-O-、-S-、-C(＝O)-、-CH(OH)-、-S(＝O)2-、-Si(CH3)2-、-(CH2)p-(其中，1≤p≤10)、-(CF2)q-(其中，1≤q≤10)、-CRR’-(其中，R和R’相同或不同，并且独立地为氢、取代或未取代的C1-C10脂族烃基、取代或未取代的C6-C20芳族烃基、取代或未取代的C3-C20脂环族烃基、取代或未取代的C7-C20芳烷基、取代或未取代的C7-C20烷芳基、或者被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基，条件是R和R’不同时为氢)、-C(＝O)NH-、和亚芴基。
在所述制备聚(酰亚胺-酰胺)共聚物的方法中，基于TFDB和由化学式1表示的二胺的总摩尔数，可使由化学式1表示的二胺以小于或等于约10摩尔％的量反应。
A可选自组1的化学式：
(组1)
或者
在所述化学式中，
L为单键或者选自如下的连接基团：-O-、-S-、-C(＝O)-、-CH(OH)-、-S(＝O)2-、-Si(CH3)2-、-(CH2)p-(其中，1≤p≤10)、-(CF2)q-(其中，1≤q≤10)、-CRR’-(其中，R和R’相同或不同，并且独立地为氢、C1-C4烷基、苯基、被C1-C4烷基取代的苯基、被苯基取代的C1-C4烷基、或者被至少一个氟原子取代的C1-C4烷基，条件是R和R’不同时为氢)、-C(＝O)NH-和亚芴基，和*为连接至氮原子的部分，和
*为连接至氮原子的部分。
A可由化学式2或化学式3表示：
(化学式2)
(化学式3)
在化学式2和3中，*为连接至氮原子的部分。
所述制备聚(酰亚胺-酰胺)共聚物的方法可进一步包括在使化学式10的化合物与由化学式1表示的二胺、BPDA以及6FDA反应之后将反应产物酰亚胺化。
所述酰亚胺化可包括化学酰亚胺化或者热酰亚胺化。
根据另一实施方式的制品包括根据所述实施方式的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物。
所述制品可为膜，并且所述膜在约50μm-约100μm的厚度下可具有小于或等于3.5的黄度指数(YI)和大于或等于4.0GPa的拉伸模量。
根据另一实施方式的电子器件包括根据实施方式的制品。
附图说明
图1为示意性地显示测试膜1和胶粘剂(PSA)2之间的粘附的方法的图。
图2为示意性地显示当将一张膜1剥离时在胶粘剂(PSA)2和膜1的界面上的剥离的图。
图3为示意性地显示实施例2的两张膜1不是在它们与胶粘剂(PSA)2的界面上剥离开、而是当在它们之间施加和干燥的胶粘剂(PSA)2在内部破裂时剥离开的图。
图4为显示四对根据对比例1的不包括双-APAF即(2,2'-双(3-氨基-4-羟基苯基)-六氟丙烷)的膜取决于剥离长度的粘附变化的图。
图5为显示四对根据实施例1的包括0.5摩尔％双-APAF的膜取决于剥离长度的粘附变化的图。
图6为显示四对根据实施例2的包括1.0摩尔％双-APAF的膜取决于剥离长度的粘附变化的图。
图7为显示四对根据实施例3的包括2.0摩尔％双-APAF的膜取决于剥离长度的粘附变化的图。
具体实施方式
下文中将参照其中显示实施方式的附图更充分地描述本公开内容。然而，本公开内容可以许多不同的形式体现并且将不被解释为限于本文中阐述的示例性实施方式。
如本文中使用的，当未另外提供具体定义时，术语“取代(的)”指的是这样的官能团，该官能团是用选自如下的至少一个取代基代替官能团的至少一个氢而被取代的：卤素原子(F、Br、Cl或I)、羟基、硝基、氰基、氨基(-NH2、-NH(R100)或-N(R101)(R102)，其中R100、R101、和R102相同或不同，并且独立地为C1-C10烷基)、脒基、肼基、腙基、羧基、酯基、酮基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的脂环族有机基团,取代或未取代的芳基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的杂芳基、和取代或未取代的杂环基团，或者所述取代基可彼此连接以提供环。
如本文中使用的，当未另外提供具体定义时，术语“烷基”指的是C1-C30烷基，并且特别是C1-C15烷基，术语“环烷基”指的是C3-C30环烷基，并且特别是C3-C18环烷基，术语“烷氧基”指的是C1-C30烷氧基，并且特别是C1-C18烷氧基，术语“酯基”指的是C2-C30酯基，并且特别是C2-C18酯基，术语“酮基”指的是C2-C30酮基，并且特别是C2-C18酮基，术语“芳基”指的是C6-C30芳基，并且特别是C6-C18芳基，术语“烯基”指的是C2-C30烯基，并且特别是C2-C18烯基，术语“炔基”指的是C2-C30炔基，并且特别是C2-C18炔基，术语“亚烷基”指的是C1-C30亚烷基，并且特别是C1-C18亚烷基，和术语“亚芳基”指的是C6-C30亚芳基，并且特别是C6-C16亚芳基。
如本文中使用的，当未另外提供具体定义时，术语“脂族有机基团”指的是C1-C30烷基、C2-C30烯基、C2-C30炔基、C1-C30亚烷基、C2-C30亚烯基、或者C2-C30亚炔基，并且特别是C1-C15烷基、C2-C15烯基、C2-C15炔基、C1-C15亚烷基、C2-C15亚烯基、或者C2-C15亚炔基；术语“脂环族有机基团”指的是C3-C30环烷基、C3-C30环烯基、C3-C30环炔基、C3-C30亚环烷基、C3-C30亚环烯基、或者C3-C30亚环炔基，并且特别是C3-C15环烷基、C3-C15环烯基、C3-C15环炔基、C3-C15亚环烷基、C3-C15亚环烯基、或者C3-C15亚环炔基；术语“芳族有机基团”指的是包括如下的C6-C30基团：单个芳族环，包含稠合的两个或更多个芳族环的稠环，或者通过单键或选自如下的官能团连接的两个或更多个芳族环：-O-、-S-、C-(＝O)-、-CH(OH)-、-S(＝O)2-、-Si(CH3)2-、-(CH2)p-(其中，1≤p≤10)、-(CF2)q-(其中，1≤q≤10)、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-C(＝O)NH-、和亚芴基，特别是-S(＝O)2-，例如C6-C30芳基、或者C6-C30亚芳基，并且特别是C6-C16芳基、或者C6-C16亚芳基例如亚苯基；和术语“杂环基团”指的是在一个环中包括1-3个选自O、S、N、P、Si、和其组合的杂原子的C2-C30环烷基、C2-C30亚环烷基、C2-C30环烯基、C2-C30亚环烯基、C2-C30环炔基、C2-C30亚环炔基、C2-C30杂芳基、或者C2-C30亚杂芳基，并且特别是在一个环中包括1-3个选自O、S、N、P、Si、和其组合的杂原子的C2-C15环烷基、C2-C15亚环烷基、C2-C15环烯基、C2-C15亚环烯基、C2-C15环炔基、C2-C15亚环炔基、C2-C15杂芳基、或C2-C15亚杂芳基。
如本文中使用的，当未另外提供定义时，“组合”通常指的是混合或共聚。
另外，在说明书中，“＊”可指连接至氮或另外的原子的点。
附图中的相同材料或相同元件(要素)被提供有相同的附图标记。为了更好的理解和便于描述，附图的各元件的尺寸在附图中可被放大，因此可大于或小于实际尺寸。
根据一种实施方式的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物包括作为第一二胺和二酐的反应产物的酰亚胺结构单元、以及作为第二二胺和二酰卤的反应产物的酰胺结构单元，所述第一二胺和第二二胺各自包括2,2’-双-三氟甲基-4,4’-联苯二胺(TFDB)，并且所述第一二胺和第二二胺的至少一种进一步包括由化学式1表示的化合物，所述二酐包括3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐(BPDA)和4,4’-六氟异丙叉二邻苯二甲酸酐(6FDA)，和所述二酰卤包括对苯二甲酰氯(TPCl)，和基于所述第一二胺和第二二胺的总摩尔数，以小于或等于约10摩尔％的量包括由化学式1表示的化合物：
(化学式1)
NH2-A-NH2
在化学式1中，
A包括被至少一个羟基取代的C6-C30芳族环，所述芳族环任选地被进一步取代，所述芳族环为单环、由稠合的两个或更多个单环形成的稠环、或者其中两个或更多个芳族单环或者两个或更多个芳族稠环通过单键或者选自如下的连接基团彼此连接的包括两个或更多个芳族环的环：-O-、-S-、-C(＝O)-、-CH(OH)-、-S(＝O)2-、-Si(CH3)2-、-(CH2)p-(其中，1≤p≤10)、-(CF2)q-(其中，1≤q≤10)、-CRR’-(其中，R和R’相同或不同，并且独立地为氢、取代或未取代的C1-C10脂族烃基、取代或未取代的C6-C20芳族烃基、取代或未取代的C3-C20脂环族烃基、取代或未取代的C7-C20芳烷基、取代或未取代的C7-C20烷芳基、或者被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基，条件是R和R’不同时为氢)、-C(＝O)NH-、和亚芴基。
对于柔性器件的基板材料，已经使用多种聚合物膜例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、或者聚二甲基硅氧烷。在这些之中，已经积极地研究了具有改善的根据使用温度的在机械和化学性质方面的稳定性的聚酰亚胺。此外，为了改善基板的机械性质，包括酰胺结构单元的聚(酰亚胺-酰胺)膜作为柔性器件的基板材料已经引起关注。已经积极地进行使用这样的具有高的硬度和高的强度的膜代替常规玻璃基板的柔性器件特别是柔性显示器件的开发。
如上所述，柔性器件需要多种包括多个层的膜的堆叠体。目前，这样的堆叠体和其粘合一直是使用胶粘剂膜实现的，并且对于改善膜之间的粘附以减少柔性器件、特别是在器件的使用期间的弯曲部分中的缺陷存在需要。为了改善所述粘附，已经主要研究了胶粘剂的粘着(adhesion)特性的改善，但是对于实现与所有基板材料都具有优异的粘附的胶粘剂而言存在限制，因为各种基板材料的表面特性不同。
本发明人开发了具有改善的与胶粘剂的粘附的用作基板材料、特别是透明窗口基板材料的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物，并且由此即使使用通常的胶粘剂，粘附和粘着可靠性也可改善，且作为新型基板材料的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物的光学性质和机械特性不恶化。
如上所述，根据一种实施方式的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物包括由第一二胺和二酐得到的酰亚胺结构单元、以及由第二二胺和二酰卤得到的酰胺结构单元，其中提供所述酰亚胺结构单元和所述酰胺结构单元的所述第一二胺和第二二胺各自包括TFDB即2,2'-双-三氟甲基-4,4'-联苯二胺，并且所述第一二胺和第二二胺的至少一种进一步包括由化学式1表示的二胺，所述二酐包括3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐(BPDA)和4,4’-六氟异丙叉二邻苯二甲酸酐(6FDA)，和所述二酰卤包括对苯二甲酰氯(TPCl)，和基于所述第一二胺和第二二胺的总摩尔数，以小于或等于约10摩尔％、例如约0.1摩尔％-约10摩尔％的量包括由化学式1表示的化合物。
即，所述第一二胺和第二二胺两者均包括TFDB，并且它们之一或两者进一步包括由化学式1表示的二胺，其中基于所述第一二胺和第二二胺中包括的二胺的总摩尔数，以小于或等于约10摩尔％的量包括由化学式1表示的二胺。
在一种实例实施方式中，所述第一二胺可包括TFDB并且所述第二二胺可包括TFDB和由化学式1表示的二胺。在另一实例实施方式中，所述第一二胺可包括TFDB和由化学式1表示的二胺并且所述第二二胺可包括TFDB。
在另一实例实施方式中，所述第一二胺可包括TFDB和由化学式1表示的二胺并且所述第二二胺可包括TFDB和由化学式1表示的二胺。
由化学式1表示的化合物包括被至少一个羟基取代的C6-C30芳族环，所述芳族环任选地被进一步取代，并且所述芳族环包括单环、由稠合的两个或更多个单环形成的稠环、或者其中两个或更多个芳族单环或者两个或更多个芳族稠环通过单键或者以上描述的特定连接基团彼此连接的包括两个或更多个芳族环的环。
由化学式1表示的化合物包括至少一个被至少一个羟基取代的芳族环，并且与二酐反应以提供所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物的酰亚胺结构单元，或者与二酰卤化合物反应以提供所述共聚物的酰胺结构单元，并且由此被包括在所述酰亚胺结构单元或所述酰胺结构单元中。由此，所述包括酰亚胺结构单元和酰胺结构单元的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物包括被至少一个羟基取代的聚合物链。当使用所述被至少一个羟基取代的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物作为高硬度窗口膜时，所述至少一个羟基与施加至或涂覆在所述窗口膜上的常规胶粘剂或者硬涂层的氨基、羧基、或羟基的氢形成氢键。因此，除了在基础地(基本上)包括在聚(酰亚胺-酰胺)共聚物链中的氨基和胶粘剂层或硬涂层的官能团的氢之间的氢键之外，还可形成另外的在得自由化学式1表示的化合物的所述至少一个羟基和胶粘剂层或硬涂层的官能团的氢之间的氢键。因此，所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物膜可具有进一步改善的与在其上的胶粘剂或硬涂层的粘附。
因此，由化学式1表示的二胺可包括任何具有由化学式1的A表示的部分的二胺，所述部分包括被至少一个羟基取代的C6-C30芳族环，而没有特别限制。例如，所述C6-C30芳族环可具有两个或更多个羟基，并且特别地，当A包括两个或更多个芳族环时，羟基可对所述两个或更多个芳族环之中的位于两个末端处的各芳族环进行取代。
在一种实例实施方式中，A可选自组1的化学式：
(组1)
或者
在所述化学式中，
L为单键或者选自如下的连接基团：-O-、-S-、-C(＝O)-、-CH(OH)-、-S(＝O)2-、-Si(CH3)2-、-(CH2)p-(其中，1≤p≤10)、-(CF2)q-(其中，1≤q≤10)、-CRR’-(其中，R和R’相同或不同，并且独立地为氢、C1-C4烷基、苯基、被C1-C4烷基取代的苯基、被苯基取代的C1-C4烷基、或者被至少一个氟原子取代的C1-C4烷基，条件是R和R’不同时为氢)、-C(＝O)NH-和亚芴基，和*为连接至氮原子的部分。
在所述化学式中，各羟基可位于相对于连接至氮原子的位置而言的邻位处。
在一种实例实施方式中，A可由化学式2或化学式3表示：
(化学式2)
(化学式3)
在化学式2和3中，*为连接至氮原子的部分。
在一种实例实施方式中，基于所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物中包括的二胺的总摩尔数，可以小于或等于约10摩尔％、例如约0.1摩尔％-约10摩尔％、或约0.1摩尔％-约8.0摩尔％的量包括由化学式1表示的二胺。当在所述范围内包括由化学式1表示的二胺时，对于所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物的粘附与不包括得自由化学式1表示的二胺的结构单元的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物膜相比可改善，同时保持不包括得自由化学式1表示的二胺的结构单元的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物的优异的机械特性和光学性质。
在一种实例实施方式中，基于所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物中包括的二胺的总摩尔数，可以约0.5摩尔％-约7.0摩尔％、例如约0.5摩尔％-约2.0摩尔％的量包括由化学式1表示的二胺。当在所述范围内包括由化学式1表示的二胺时，所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物的粘附改善，以及机械性质和光学性质可被保持为改善的水平。
在所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物中，可以约0.2-0.8:约0.8-0.2的摩尔比包括所述酰亚胺结构单元和所述酰胺结构单元。例如，可以约0.2-0.4:约0.8-0.6的摩尔比包括所述酰亚胺结构单元和所述酰胺结构单元。当在所述范围内包括所述酰亚胺结构单元和所述酰胺结构单元时，可将所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物的光学性质和机械性质保持为改善的水平而没有恶化。
所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物包括：(i)由化学式4表示的结构单元，(ii)由化学式5表示的结构单元，(iii)由化学式6表示的结构单元，以及(iv)由化学式7表示的结构单元、由化学式8表示的结构单元、和由化学式9表示的结构单元的至少一种，其中基于(i)-(iv)的结构单元的总摩尔数，所述(iv)由化学式7表示的结构单元、由化学式8表示的结构单元、和由化学式9表示的结构单元的至少一种的总量可小于或等于约10摩尔％：
(化学式4)
(化学式5)
(化学式6)
(化学式7)
(化学式8)
(化学式9)
在化学式4-9中，*为连接至氮原子或碳原子的部分。
所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物包括(i)由化学式4表示的结构单元；(ii)由化学式5表示的结构单元；(iii)由化学式6表示的结构单元；以及(iv)由化学式8表示的结构单元和由化学式9表示的结构单元的至少一种，其中基于(i)-(iv)的结构单元的总摩尔数，(iv)由化学式8表示的结构单元和由化学式9表示的结构单元的至少一种的总量可为约0.1摩尔％-约8.0摩尔％。
根据另一实施方式的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物为由化学式10表示的化合物、由化学式1表示的二胺、以及包括BPDA和6FDA的二酐的反应产物，和在反应期间，基于由化学式10表示的化合物中的得自TFDB的结构单元和由化学式1表示的二胺的总摩尔数，使由化学式1表示的二胺以小于或等于约10摩尔％的量反应：
(化学式10)
在化学式10中，n0为0或更大的整数。
(化学式1)
NH2-A-NH2
在化学式1中，
A可包括被至少一个羟基取代的C6-C30芳族环，所述芳族环任选地被进一步取代，所述芳族环为单环、由稠合的两个或更多个单环形成的稠环、或者其中两个或更多个芳族单环或者两个或更多个芳族稠环通过单键或者选自如下的连接基团彼此连接的包括两个或更多个芳族环的环：-O-、-S-、-C(＝O)-、-CH(OH)-、-S(＝O)2-、-Si(CH3)2-、-(CH2)p-(其中，1≤p≤10)、-(CF2)q-(其中，1≤q≤10)、-CRR’-(其中，R和R’相同或不同，并且独立地为氢、取代或未取代的C1-C10脂族烃基、取代或未取代的C6-C20芳族烃基、取代或未取代的C3-C20脂环族烃基、取代或未取代的C7-C20芳烷基、取代或未取代的C7-C20烷芳基、或者被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基，条件是R和R’不同时为氢)、-C(＝O)NH-、和亚芴基。
常规的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物是通过如下制备的：将提供酰亚胺结构单元的单体即二胺(TFDB)和二酐(BPDA和/或6FDA)以及提供酰胺结构单元的单体即二胺(TFDB)和二酰氯(TPCL)添加到一个反应器中，之后在反应溶剂中聚合。然而，在一种实例实施方式中，聚(酰亚胺-酰胺)共聚物可通过如下制备：首先使提供酰胺结构单元的单体(即例如TFDB和TPCL)反应以制备在两个末端处均包括氨基的酰胺低聚物，将由化学式1表示的二胺以及二酐BPDA和6FDA添加至所制备的酰胺低聚物，之后进行另外的反应，和制备所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物的前体聚(酰胺酸-酰胺)共聚物。
因此，根据一种实施方式的制备聚(酰亚胺-酰胺)共聚物的方法包括使TFDB与TPCL反应以制备由化学式10表示的化合物，和使所制备的化学式10的化合物与由化学式1表示的二胺、BPDA以及6FDA反应：
(化学式10)
在化学式10中，n0为0或更大的整数。
(化学式1)
NH2-A-NH2
在化学式1中，
A包括被至少一个羟基取代的C6-C30芳族环，所述芳族环任选地被进一步取代，所述芳族环为单环、由稠合的两个或更多个单环形成的稠环、或者其中两个或更多个芳族单环或者两个或更多个芳族稠环通过单键或者选自如下的连接基团彼此连接的包括两个或更多个芳族环的环：-O-、-S-、-C(＝O)-、-CH(OH)-、-S(＝O)2-、-Si(CH3)2-、-(CH2)p-(其中，1≤p≤10)、-(CF2)q-(其中，1≤q≤10)、-CRR’-(其中，R和R’相同或不同，并且独立地为氢、取代或未取代的C1-C10脂族烃基、取代或未取代的C6-C20芳族烃基、取代或未取代的C3-C20脂环族烃基、取代或未取代的C7-C20芳烷基、取代或未取代的C7-C20烷芳基、或者被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基，条件是R和R’不同时为氢)、-C(＝O)NH-、和亚芴基。
在所述制备聚(酰亚胺-酰胺)共聚物的方法中，基于TFDB和由化学式1表示的二胺的总摩尔数，可使由化学式1表示的二胺以小于或等于约10摩尔％的量反应。
由化学式10表示的化合物可通过通常的聚酰胺制备方法例如TFDB和TPCL在非质子极性溶剂中的聚合而制备。
所述非质子极性溶剂可包括基于亚砜的溶剂例如二甲亚砜和二乙亚砜，基于甲酰胺的溶剂例如N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二乙基甲酰胺，基于乙酰胺的溶剂例如N,N-二甲基乙酰胺和N,N-二乙基乙酰胺，基于吡咯烷酮的溶剂例如N-甲基-2-吡咯烷酮和N-乙烯基-2-吡咯烷酮，基于酚的溶剂例如苯酚、邻-甲酚、间-甲酚、或者对-甲酚、二甲苯酚、卤代苯酚和邻苯二酚，六甲基磷酰胺，γ-丁内酯，或其混合物。然而，本公开内容不限于它们，并且可使用芳族烃例如二甲苯和甲苯。此外，为了促进聚合物的溶解，可进一步向所述溶剂以基于所述溶剂的总量的约50重量％或更少的量添加碱金属盐或碱土金属盐。
所制备的由化学式10表示的化合物可具有约400-约2,500g/mol的数均分子量而没有限制。所述化合物的数均分子量可通过调节反应物TFDB和TPCL的量而容易地控制。通过将所述化合物的分子量控制在所述范围内，在后续的与二酐化合物的反应期间容易控制聚合当量比或者聚合粘度。
当化学式10的n0为0时，由化学式10表示的化合物指的是没有与TPCL反应的未反应的TFDB。因此，在用于制备包含酰胺基团的低聚物的反应完成之后，反应产物可包括在两个末端处均包括氨基的包含酰胺基团的低聚物、以及未反应的TFDB。向所述反应产物添加由化学式1表示的二胺以及二酐BPDA和6FDA并且使其反应以制备所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物的前体聚(酰胺酸-酰胺)共聚物。所述聚(酰胺酸-酰胺)共聚物的制备可通过使用已知的酰亚胺制备工艺在非质子极性溶剂中使反应物聚合而进行。
同时，虽然仅描述了作为TFDB和TPCL的反应产物的由化学式10表示的化合物，但是本领域技术人员可容易地理解，也可添加由化学式1表示的二胺并且使其和TFDB一起与TPCL反应，以制备具有与化学式10类似的化学式的包含酰胺基团的低聚物。
可将所制备的聚(酰胺酸-酰胺)共聚物通过化学或热酰亚胺化而部分地或完全地酰亚胺化以制备部分地或完全地酰亚胺化的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物。
化学酰亚胺化可包括将酰亚胺化催化剂添加至所述聚(酰胺酸-酰胺)共聚物，之后搅拌所得物。此外，热酰亚胺化可包括将所制备的聚(酰胺酸-酰胺)共聚物在预定温度下加热预定时间。
所述酰亚胺化催化剂可包括相关领域中的任何已知催化剂而没有限制，并且可为例如酸酐例如乙酸酐、异喹啉、β-甲基吡啶、吡啶、吡咯(唑)、膦、丙二腈、2,6-二甲基哌啶、三乙基胺、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、三苯基膦、4-二甲基氨基吡啶、三丙基胺、三丁基胺、N,N-二甲基苄基胺、1,2,4-三唑和三异丁基胺等。
所述酰亚胺化可通过将化学酰亚胺化与热酰亚胺化组合而进行。例如，将脱水剂和酰亚胺化催化剂添加至包括聚(酰胺酸-酰胺)共聚物的溶液并且加热以活化所述脱水剂和所述酰亚胺化催化剂以进行部分酰亚胺化。所述酰亚胺化可在约50℃-约400℃、例如约200℃-约400℃下进行约30分钟或更长时间以实现90％或更高的酰亚胺化程度。
所述酰亚胺化催化剂可以相对于聚酰胺酸的1:1或更大、例如1:3或更大的摩尔比添加。当所述酰亚胺化催化剂以与聚酰胺酸相比过量的量添加时，可有效地进行脱水反应并且酰亚胺化可在较低温度下顺利地进行，这防止由在高温下的长期反应导致的聚合物的颜色变化和热稳定性恶化。
可将所述部分地或完全地酰亚胺化的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物添加到具有比聚合溶剂低的极性的溶剂水、甲醇、或乙醚等中，然后以固体形式沉淀。将所获得的固体聚(酰亚胺-酰胺)共聚物再次溶解在溶剂中，在载体上流延，和酰亚胺化以制造为膜等制品。
所述制品可由所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物通过干-湿法、干法、或湿法形成，但是不限于此。
当所述制品为膜时，所述膜可使用包括所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物的溶液通过干-湿法制造，其中通过如下形成层：将所述聚(酰胺-酰亚胺)共聚物的溶液从口模挤出到支持体例如鼓或环形带上，干燥所述层，和从所述层蒸发溶剂直至所述层具有自支持性质。所述干燥可例如在约25℃-约300℃下进行约1小时或更短时间。当用于干燥过程的鼓和/或环形带的表面变平坦时，形成具有平坦表面的层。将所述干燥过程之后获得的层从支持体层离并且输入至湿法工艺、脱盐、和/或脱溶剂。随着所述层被伸长、干燥、和/或热处理，完成所述膜的制造。
所述伸长可以范围可为约0.8-约8和例如约1.3-约8的按照表面比率计的伸长率进行。如本文中使用的，术语“表面比率”指的是通过将伸长之后的层的面积除以伸长之前的层的面积而获得的值。1或更小的值表示松弛状态。另一方面，所述伸长可不仅在表面方向上而且在厚度方向上进行。
所述热处理可在约200℃-约500℃的温度下、特别是在约250℃-约400℃下进行数秒到约数分钟。
此外，可将在伸长和热处理之后的层缓慢地例如以约50℃/秒或更低的速度冷却。
所述层可作为单个层或者作为多个层形成。
所述制品可为膜，并且根据ASTM D1926，所述膜在约50μm-约100μm、例如在约50μm的厚度下可具有小于或等于3.5的黄度指数(YI)。
所述制品可为膜，并且根据ASTM D882，所述膜在约50μm-约100μm、例如在约50μm的厚度下可具有大于或等于4.0GPa的拉伸模量。
即，所述制品可保持所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物的优异的光学性质特别是低的黄度指数(YI)和高的拉伸模量，并且可改善与常规胶粘剂的粘附，这将为实施例所证实。
因此，根据实施方式的制品可有利地应用于可通过堆叠多层膜而制造的柔性器件例如柔性显示器件。
在所述柔性显示器件中，根据所述实施方式的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物由于高的机械特性和优异的光学性质而可用作窗口膜，但是本公开内容不限于此，并且可用作柔性器件中的各种基板材料。当使用根据所述实施方式的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物膜作为窗口基板时，在涂覆在窗口基板上部的硬涂层或者在窗口膜下面的透明胶粘剂膜与窗口基板之间的粘附可进一步改善。
可与根据所述实施方式的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物膜一起使用并且可改善包括这些的器件中的粘附的胶粘剂可为在柔性器件或柔性显示器件的制造期间使用的已知的各种胶粘剂，并且可用的胶粘剂可为能光固化的基于聚丙烯酸酯的胶粘剂膜、3M的光学透明胶粘剂8146，但是不特别地限于此。
下文中，参照实施例详细地描述本公开内容。以下实施例和对比例不是限制性的而是说明性的。
实施例
合成实施例：包含酰胺基团的低聚物的制备
在圆底烧瓶中将0.312摩尔(100g)的2,2'-双(三氟甲基)联苯胺(TFDB)和0.8744摩尔(69.16g)的吡啶溶解于作为溶剂的1942.38g的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中，和向所述烧瓶进一步添加100g的DMAC以溶解剩余的TFDB。将0.2186摩尔(44.38g)的TPCl分成10份，并且在室温下分10次单独地添加以与所述TFDB溶液混合，然后将混合物剧烈地搅拌并且反应2小时。
将所得溶液在氮气气氛下搅拌2小时，然后添加至包含710g的NaCl的14.2L水。然后，将混合物搅拌10分钟。随后，将在其中产生的固体过滤，用10L去离子水再悬浮，然后再过滤，并且重复所述过程两次。然后，通过对过滤器中的最终滤饼适当地加压而将残留在最终滤饼中的水尽可能多地除去，然后将所述滤饼在80℃下在真空下干燥，获得作为产物的由化学式10表示的化合物(包含酰胺基团的低聚物和TFDB)。
(化学式10)
在化学式10中，n0为0或更大的整数。
对比例1:没有双-APAF的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物膜的制造
将120g的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)置于处于氮气气氛下的反应器中，并且将0.0146摩尔(20.19g)的根据合成实施例的由化学式10表示的包含酰胺基团的低聚物添加至其并且在30℃下完全溶解在其中。然后，将0.0073摩尔(2.15g)的3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐(BPDA)和0.0073摩尔(3.25g)的4,4'-六氟异丙叉二邻苯二甲酸酐(6FDA)添加至所述溶液并且溶解在其中。随后，向所述溶液另外添加N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)，使得总的固体物含量变成16重量％，以制造聚(酰胺酸-酰胺)共聚物。
当反应完成时，向其添加0.0439摩尔的乙酸酐，并且将混合物搅拌30分钟。然后，向其添加相同摩尔数的吡啶，并且将所获得的混合物在30℃下进一步搅拌36小时用于化学酰亚胺化。在所述化学酰亚胺化之后，将所得物通过沉淀纯化为粉末。将所述粉末在120℃下真空干燥24小时并且重新溶解在N,N-二甲基乙酰胺中，制得聚(酰亚胺-酰胺)共聚物溶液。
使用所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物通过使用刮刀在玻璃板上形成膜。将所述膜在80℃热板上预烘烤1小时，在炉子中以3℃/分钟加热至250℃，干燥，且热酰亚胺化。
实施例1:包括0.5摩尔％的双-APAF的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物膜的制造
通过使用基于二胺的总摩尔数的99.5摩尔％的根据合成实施例的由化学式10表示的化合物和0.5摩尔％的双-APAF((2,2'-双(3-氨基-4-羟基苯基)-六氟丙烷)作为二胺部分制造包括0.5摩尔％的双-APAF的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物和由其形成的膜。
具体地，将120g的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)置于处于氮气气氛下的反应器中并且将0.0147摩尔(20.25g)的在合成实施例中制备的由化学式10表示的包含酰胺基团的低聚物添加至其并且在30℃下溶解在其中。随后，将0.000075摩尔(0.0270g)的双-APAF添加至所述溶液并且完全溶解在其中。然后，将0.0074摩尔(2.1684g)的3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐(BPDA)和0.0074摩尔(3.2741g)的4,4'-六氟异丙叉二邻苯二甲酸酐(6FDA)添加至其并且溶解在其中。随后，向其添加N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)，使得总的固体物含量变成16重量％，并且与其反应，制得聚(酰胺酸-酰胺)共聚物。
当反应完成时，向其添加0.0441摩尔的乙酸酐，将混合物搅拌30分钟，向其添加相同摩尔数的吡啶，并且将所获得的混合物在30℃下进一步搅拌36小时用于化学酰亚胺化。在所述化学酰亚胺化之后，将所得溶液通过沉淀过程纯化为粉末。将所述粉末在120℃下真空干燥24小时并且重新溶解在N,N-二甲基乙酰胺中，制得聚(酰亚胺-酰胺)共聚物溶液。
使用所制备的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物溶液通过使用刮刀在玻璃板上形成膜。将所述膜在80℃热板上预烘烤1小时，在炉子中以3℃/分钟加热至250℃，然后干燥且热酰亚胺化。
实施例2-5:包括双-APAF的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物膜的制造
通过如下制造根据实施例2-5的各聚(酰亚胺-酰胺)共聚物膜：使用与实施例1相同的材料和方法，除了如下之外：使用在合成实施例中制备的由化学式10表示的化合物和双-APAF作为二胺部分，并且在这里，双-APAF的量分别为1.0摩尔％、2.0摩尔％、3.0摩尔％、和7.0摩尔％的量，基于包含酰胺基团的低聚物和双-APAF的总量。
评价1:膜的粘附测试
测试根据对比例1和实施例1-3的膜的粘附。所述粘附测试如下进行。
首先，将根据各实施例的膜切割成具有150mm×25mm的尺寸的两块，并且将由3M制造的PSA胶粘剂3M8126在所述膜之一上在150mm总长度之中的除了40mm末端之外的110mm长度上面施加至50μm厚。然后，将另一张膜重叠在该施加有胶粘剂的膜上并且粘合，同时留下40mm的末端。将粘合的膜在室温下保持24小时并且完全干燥，并且将由Instron制造的Instron3365以180°剥离测试模式使用。
具体地，将通过胶粘剂2粘合的两张膜1中的未施加有胶粘剂2的各膜的前面部分在测试仪的前端处竖直地分离并且在两个相反方向上拉(参见图1)。换而言之，将底部膜的其中未施加胶粘剂的前面部分竖直地向下固定，并且将顶部膜的其中未施加胶粘剂的前面部分竖直地向上拉以进行粘附测试。所述粘附测试以测量每个拉伸长度消耗的强度的方法度量所述膜和所述胶粘剂之间的粘附。将根据实施例和对比例1的膜分别测试总计四次，并且它们的平均值在表1中是取决于膜剥离长度(拉伸长度)显示的。
(表1)
参照表1的结果，当将膜剥离开直至50mm、70mm、和90mm长时，根据实施例1-3的包括0.5摩尔％-2.0摩尔％的双-APAF的膜与根据对比例1的不包括双-APAF的膜相比消耗多得多的强度。换而言之，包括双-APAF的膜与不包括双-APAF的膜相比显示出增强的粘附。
此外，根据对比例1的膜在被剥离开直至70mm和90mm长时与在被剥离开直至50mm长时相比显示出急剧恶化的粘附。原因是，胶粘剂2和膜1之间的界面上的粘附是弱的，并且甚至通过拉和剥离所述膜的末端、在所述拉和剥离继续预定时间时被破坏。图2为示意性地显示所述胶粘剂和所述膜的图。
相反，如表1中所示，根据实施例1-3的膜保持均匀的粘附至分别被剥离开50mm、70mm、和90mm长时的程度，并且特别地，根据实施例2和3的分别以1.0摩尔％和2.0摩尔％的量包括双-APAF的膜即使在它们的拉伸长度增加时也保持几乎相当的粘附。原因是，两张膜在通过胶粘剂粘合时保持均匀的粘合，并且因此，膜1和胶粘剂2之间的粘附不是在所述膜与所述胶粘剂的界面上被破坏，而是所述膜通过在剥离期间所述胶粘剂的内部破裂而层离。图3是示意性地显示所述胶粘剂和所述膜的图。
图4为显示四对根据对比例1的膜取决于剥离长度的粘附变化的图。
参照图4，当将不包括双-APAF的膜剥离开大于或等于20mm时，粘附急剧恶化。换而言之，当剥离开大于或等于20mm时，所述膜可容易地在与所述胶粘剂的界面上层离。
图5为显示四对根据实施例1的包括0.5摩尔％的双-APAF的膜取决于剥离长度的粘附变化的图。
当以0.5摩尔％的量包括双-APAF时，实施例1的粘附与实施例2或3相比少许降低，但是均匀地保持至当所述膜被剥离开直到至少40mm长的程度并且具有比对比例1高的绝对值。
图6为显示四对根据实施例2的包括1.0摩尔％的双-APAF的膜取决于剥离长度的粘附变化的图。.
当以1.0摩尔％的量包括双-APAF时，显示出最高的粘附和最均匀的粘附。即使当将所述膜大量地剥离开直至100mm长时，所述膜也保持几乎相同的粘附，并且所有四对膜具有彼此几乎相同的粘附绝对值。换而言之，当以基于二胺的总量的1.0摩尔％的量包括双-APAF时，显示出最优异的粘附。
图7为显示四对根据实施例3的包括2.0摩尔％的双-APAF的膜取决于剥离长度的粘附变化的图。
当以2.0摩尔％的量包括双-APAF时，实施例3的膜显示出与实施例2的膜相比少许降低的粘附，但是与实施例1或对比例1相比，保持明显高的粘附，并且当将所述膜剥离开直至约70mm时，粘附得以均匀地保持。此外，四对膜在一定程度上显示出均匀地高的粘附。
评价2:膜的光学性质和机械特性
评价根据实施例1-5的包括0.5摩尔％-7.0摩尔％的双-APAF作为二胺组分的膜和根据对比例1的没有双-APAF的膜的光学性质和机械特性，并且结果示于表2中。
在表2中，各测量值是如下测量的：
[1]厚度测量
厚度是使用测微计(由Mitutoyo制造)测量的。
[2]模量
使用Instron 3365设备，将具有10mm的宽度和50mm的长度的膜样品根据ASTMD882方法在室温下以0.5mm/mm/分钟的速率牵引，并且将各样品测量5次并且取平均值。
[3]黄度指数(YI)
黄度指数是通过使用UV分光光度计(KONICA MINOLTA，cm-3600d)根据ASTM E313测量的。
[4]雾度
雾度是根据ASTM E313测量的。
[5]铅笔硬度
铅笔划痕硬度是使用铅笔硬度测量仪和Mitsubishi铅笔根据ASTM D3363标准测量的。具体地，将膜保持在具有2mm的厚度的玻璃板上并且用1kg的竖直负荷在60mm/分钟的铅笔速度下以每次10mm测量5次，然后测定其未被划伤时的最高硬度。
(表2)
如表2中所示，根据实施例1-5的包括0.5摩尔％-7.0摩尔％的双-APAF的膜具有高的机械强度(6.0GPa或更大的模量)和优异的光学性质(小于或等于3.5的YI)。结果显示，与根据对比例1的没有双-APAF的膜相比，包括少量双-APAF的膜的光学性质和机械强度未大幅恶化。
即，根据一种实施方式的包括10摩尔％或更少的双-APAF的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物可改善与胶粘剂的粘附，而没有光学性质和机械特性的降低，并且因此可有利地用于柔性器件等的制造。
评价3：膜的吸湿性
与没有双-APAF的膜对比来检查包括1.0摩尔％的双-APAF的膜的吸湿性变化。
即，容许根据对比例1和实施例2的各膜在60℃下在93％的相对湿度的条件下静置24小时，并且将各膜在150℃下处理30分钟以测量重量变化(TGA)。结果，根据对比例1和实施例2的膜显示出约2.3％的相同的TGA变化。即，不存在由于双-APAF引起的吸湿性变化。
虽然已经结合了当前被认为是实践性的示例性实施方式的内容描述了本公开内容，但是将理解，本发明不限于所公开的实施方式，而是相反，意图涵盖包括在所附权利要求的精神和范围内的各种修改和等同布置。

Claims (18)

1.聚(酰亚胺-酰胺)共聚物，其包括作为第一二胺和二酐的反应产物的酰亚胺结构单元、以及作为第二二胺和二酰卤的反应产物的酰胺结构单元，所述第一二胺和第二二胺各自包括2,2'-双-三氟甲基-4,4'-联苯二胺，并且所述第一二胺和第二二胺的至少一种进一步包括由化学式1表示的化合物，所述二酐包括3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐和4,4'-六氟异丙叉二邻苯二甲酸酐，且所述二酰卤包括对苯二甲酰氯，其中基于所述第一二胺和第二二胺的总摩尔数，以小于或等于10摩尔％的量包括由化学式1表示的化合物：
(化学式1)
NH2-A-NH2
其中，在化学式1中，
A包括被至少一个羟基取代的C6-C30芳族环，所述芳族环任选地被进一步取代，所述芳族环为单环、由稠合的两个或更多个单环形成的稠环、或者其中两个或更多个芳族单环或者两个或更多个芳族稠环通过单键或者选自如下的连接基团彼此连接的包括两个或更多个芳族环的环：-O-；-S-；-C(＝O)-；-CH(OH)-；-S(＝O)2-；-Si(CH3)2-；-(CH2)p-，其中，1≤p≤10；-(CF2)q-，其中，1≤q≤10；-CRR’-，其中，R和R’相同或不同，并且独立地为氢、取代或未取代的C1-C10脂族烃基、取代或未取代的C6-C20芳族烃基、取代或未取代的C3-C20脂环族烃基、取代或未取代的C7-C20芳烷基、取代或未取代的C7-C20烷芳基、或者被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基，条件是R和R’不同时为氢；-C(＝O)NH-；和亚芴基。
2.如权利要求1所述的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物，其中基于所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物的二胺的总摩尔数，以0.1摩尔％-8.0摩尔％的量包括由化学式1表示的二胺。
3.如权利要求1所述的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物，其中以0.2-0.8:0.8-0.2的摩尔比包括所述酰亚胺结构单元和所述酰胺结构单元。
4.如权利要求1所述的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物，其中以0.2-0.4:0.8-0.6的摩尔比包括所述酰亚胺结构单元和所述酰胺结构单元。
5.如权利要求1所述的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物，其中所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物包括(i)由化学式4表示的结构单元，
(ii)由化学式5表示的结构单元，
(iii)由化学式6表示的结构单元，以及
(iv)由化学式7表示的结构单元、由化学式8表示的结构单元、和由化学式9表示的结构单元的至少一种，
其中基于(i)-(iv)的结构单元的总摩尔数，(iv)由化学式7表示的结构单元、由化学式8表示的结构单元、和由化学式9表示的结构单元的至少一种的总量小于或等于10摩尔％：
(化学式4)
(化学式5)
(化学式6)
(化学式7)
(化学式8)
(化学式9)
其中，在化学式4-9中，*为连接至氮原子或碳原子的部分。
6.如权利要求5所述的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物，其中所述聚(酰亚胺-酰胺)共聚物包括(i)由化学式4表示的结构单元，
(ii)由化学式5表示的结构单元，
(iii)由化学式6表示的结构单元，以及
(iv)由化学式8表示的结构单元和由化学式9表示的结构单元的至少一种，
其中基于(i)-(iv)的结构单元的总摩尔数，(iv)由化学式8表示的结构单元和由化学式9表示的结构单元的至少一种的总量为0.1摩尔％-8.0摩尔％。
7.聚(酰亚胺-酰胺)共聚物，其包括：
由化学式10表示的化合物、由化学式1表示的二胺、以及包括3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐和4,4'-六氟异丙叉二邻苯二甲酸酐的二酐的反应产物，和在反应期间，基于由化学式10表示的化合物中的得自2,2'-双-三氟甲基-4,4'-联苯二胺的结构单元和由化学式1表示的二胺的总摩尔数，使由化学式1表示的二胺以小于或等于10摩尔％的量反应：
(化学式10)
其中，在化学式10中，n0为0或更大的整数，
(化学式1)
NH2-A-NH2
其中，在化学式1中，
A包括被至少一个羟基取代的C6-C30芳族环，所述芳族环任选地被进一步取代，所述芳族环为单环、由稠合的两个或更多个单环形成的稠环、或者其中两个或更多个芳族单环或者两个或更多个芳族稠环通过单键或者选自如下的连接基团彼此连接的包括两个或更多个芳族环的环：-O-；-S-；-C(＝O)-；-CH(OH)-；-S(＝O)2-；-Si(CH3)2-；-(CH2)p-，其中，1≤p≤10；-(CF2)q-，其中，1≤q≤10；-CRR’-，其中，R和R’相同或不同，并且独立地为氢、取代或未取代的C1-C10脂族烃基、取代或未取代的C6-C20芳族烃基、取代或未取代的C3-C20脂环族烃基、取代或未取代的C7-C20芳烷基、取代或未取代的C7-C20烷芳基、或者被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基，条件是R和R’不同时为氢；-C(＝O)NH-；和亚芴基。
8.如权利要求1或7所述的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物，其中A选自组1的化学式：
(组1)
其中，在所述化学式中，
L为单键或者选自如下的连接基团：-O-；-S-；-C(＝O)-；-CH(OH)-；-S(＝O)2-；-Si(CH3)2-；-(CH2)p-，其中，1≤p≤10；-(CF2)q-，其中，1≤q≤10；-CRR’-，其中，R和R’相同或不同，并且独立地为氢、C1-C4烷基、苯基、被C1-C4烷基取代的苯基、被苯基取代的C1-C4烷基、或者被至少一个氟原子取代的C1-C4烷基，条件是R和R’不同时为氢；-C(＝O)NH-；和亚芴基，和
*为连接至氮原子的部分。
9.如权利要求1或7所述的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物，其中A由化学式2或化学式3表示：
(化学式2)
(化学式3)
其中，在化学式2和3中，*为连接至氮原子的部分。
10.制备聚(酰亚胺-酰胺)共聚物的方法，包括：
使2,2'-双-三氟甲基-4,4'-联苯二胺与对苯二甲酰氯反应以制备由化学式10表示的化合物，和
使所制备的化学式10的化合物与由化学式1表示的二胺、3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐以及4,4'-六氟异丙叉二邻苯二甲酸酐反应：
(化学式10)
其中，在化学式10中，n0为0或更大的整数，
(化学式1)
NH2-A-NH2
其中，在化学式1中，
A包括被至少一个羟基取代的C6-C30芳族环，所述芳族环任选地被进一步取代，所述芳族环为单环、由稠合的两个或更多个单环形成的稠环、或者其中两个或更多个芳族单环或者两个或更多个芳族稠环通过单键或者选自如下的连接基团彼此连接的包括两个或更多个芳族环的环：-O-；-S-；-C(＝O)-；-CH(OH)-；-S(＝O)2-；-Si(CH3)2-；-(CH2)p-，其中，1≤p≤10；-(CF2)q-，其中，1≤q≤10；-CRR’-，其中，R和R’相同或不同，并且独立地为氢、取代或未取代的C1-C10脂族烃基、取代或未取代的C6-C20芳族烃基、取代或未取代的C3-C20脂环族烃基、取代或未取代的C7-C20芳烷基、取代或未取代的C7-C20烷芳基、或者被至少一个卤素原子取代的C1-C4烷基，条件是R和R’不同时为氢；-C(＝O)NH-；和亚芴基。
11.如权利要求10所述的方法，其中基于2,2'-双-三氟甲基-4,4'-联苯二胺和由化学式1表示的二胺的总摩尔数，使由化学式1表示的二胺以小于或等于10摩尔％的量反应。
12.如权利要求10所述的方法，其中A选自组1的化学式：
(组1)
其中，在所述化学式中，
L为单键或者选自如下的连接基团：-O-；-S-；-C(＝O)-；-CH(OH)-；-S(＝O)2-；-Si(CH3)2-；-(CH2)p-，其中，1≤p≤10；-(CF2)q-，其中，1≤q≤10；-CRR’-，其中，R和R’相同或不同，并且独立地为氢、C1-C4烷基、苯基、被C1-C4烷基取代的苯基、被苯基取代的C1-C4烷基、或者被至少一个氟原子取代的C1-C4烷基，条件是R和R’不同时为氢；-C(＝O)NH-；和亚芴基，并且*为连接至氮原子的部分，和
*为连接至氮原子的部分。
13.如权利要求10所述的方法，其中A由化学式2或化学式3表示：
(化学式2)
(化学式3)
其中，在化学式2和3中，*为连接至氮原子的部分。
14.如权利要求10所述的方法，其中所述方法进一步包括在使化学式10的化合物与由化学式1表示的二胺、3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐以及4,4'-六氟异丙叉二邻苯二甲酸酐反应之后将反应产物酰亚胺化。
15.如权利要求14所述的方法，其中所述酰亚胺化包括化学酰亚胺化或热酰亚胺化。
16.制品，其包括如权利要求1-9中任一项所述的聚(酰亚胺-酰胺)共聚物。
17.如权利要求16所述的制品，其中所述制品为膜，并且所述膜在50μm-100μm的厚度下具有小于或等于3.5的黄度指数(YI)和大于或等于4.0GPa的拉伸模量。
18.电子器件，其包括如权利要求16或17所述的制品。
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