CN106883202A - 一种l‑抗坏血酸棕榈酸酯的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种L‑抗坏血酸棕榈酸酯的制备方法，包括：L‑抗坏血酸和棕榈酸在浓硫酸催化下酯化反应，反应完全后先向反应体系滴加乙酸乙酯，再滴加冰水，过滤后得到L‑抗坏血酸棕榈酸酯粗品；再经过乙酸乙酯重结晶，得到目标产物L‑抗坏血酸棕榈酸酯。本发明的制备方法，工艺安全可控、后处理程序简化，产品纯度高，符合欧洲药典规定标准，因此更适合工业化生产。

Description

一种L-抗坏血酸棕榈酸酯的制备方法

技术领域

本发明属于有机化学领域，具体涉及一种L-抗坏血酸棕榈酸酯的制备方法。

背景技术

L-抗坏血酸棕榈酸酯(L-ascorbgyl palmitate,简称L-AP)，又称为维生素C棕榈酸酯，是一种新型的多功能抗氧化剂，被世界卫生组织食品添加委员会评定为具有营养性、无毒、高效、使用安全的食品添加剂，并为英国、美国药典收载，已被广泛应用于食品、医药、化妆品等领域。

目前，L-抗坏血酸棕榈酸酯的生产工艺路线主要有酰氯法、直接酯化法、酯交换法、脂肪酶法。酰氯法要求苛刻的反应条件和特殊的反应器，不适于工业化生产。脂肪酶法不成熟，尚在探讨之中。

硫酸催化酯化法是工业上的成熟合成工艺，现有技术对此工艺多有报道。如公开号CN102304109A的中国发明专利申请，公开了将酯化反应生成的反应液倒入碎冰中，使L-抗坏血酸棕榈酸酯结晶析出。该方法得到的L-抗坏血酸棕榈酸酯粗品即使经过活性碳柱脱色、纯化等后处理，终产品的纯度仍然不到98％，总收率仅86％左右。此外，发明人经过试验发现，酯化反应液倒入碎冰，由于浓硫酸被稀释而放出大量的热，会造成温度急剧升高，增加操作的风险；且L-抗坏血酸棕榈酸酯粗品不易过滤。

公开号CN102558115A的中国发明专利申请，公开了将1:1的冰水混合物加入酯化反应后的反应液中，再用乙酸乙酯、甲苯或二氯甲烷萃取，萃取液减压蒸馏得固体。经过试验也发现，将冰水混合物加入酯化反应后的反应液中，仍然会造成体系温度的急剧升高；且用乙酸乙酯提取时极易发生乳化。另外，甲苯和二氯甲烷都有毒性，不适于食品等领域的应用；且有机相减压蒸馏会破坏物料，影响产品质量。

因此，尽管硫酸催化直接酯化法比较成熟，但是现有技术在酯化反应后处理上仍存在不足，需要进一步改进，以提高生产安全性和产品质量。

发明内容

针对上述技术问题，本发明的一个目的在于提供一种L-抗坏血酸棕榈酸酯的制备方法。该方法操作简便、易于控制、适合工业化生产，得到的产品纯度高。

为了实现上述发明目的，本发明采用了如下技术方案：

一种L-抗坏血酸棕榈酸酯的制备方法，包含下述步骤：

1)将L-抗坏血酸加入到浓硫酸中，搅拌溶解，再加入棕榈酸，搅拌至反应完全；

2)反应体系降温至0～5℃，滴加乙酸乙酯，控制体系温度在25～35℃，滴加完毕再滴加冰水，控制体系温度35～45℃；

3)过滤，滤饼先用乙酸乙酯洗涤，再用乙酸乙酯加热溶解，得到的乙酸乙酯溶液用水洗涤，再用无水硫酸钠干燥，45～50℃过滤，滤液搅拌析晶；

4)过滤，滤饼用低极性有机溶剂打浆洗涤，过滤，湿固体用乙酸乙酯重结晶，过滤，干燥得目标产物L-抗坏血酸棕榈酸酯。

优选的，所述步骤1)中，所述的L-抗坏血酸、浓硫酸与棕榈酸的重量比为1∶5～15:0.8～1.5，更优选1∶8～12∶1～1.2。

优选的，所述步骤1)中，反应温度为20～30℃，更优选为22～27℃。

优选的，所述步骤2)中，乙酸乙酯的重量为L-抗坏血酸重量的5～15倍。

优选的，所述步骤2)中，冰水的重量为L-抗坏血酸重量的15～25倍。

所述步骤2)中，反应体系外始终采用降温的措施，滴加乙酸乙酯和冰水的速度以保持反应体系在适当的温度为准。具体的，滴加乙酸乙酯时，应使反应体系的温度始终保持在25～35℃；加入冰水时，先缓慢加入，使反应体系温度维持在35～45℃，待温度不再明显上升时，再快速滴加完剩余冰水。

优选的，所述步骤3)中，洗涤用乙酸乙酯的重量为L-抗坏血酸重量的1～1.5倍；更优选为1倍。

优选的，所述步骤3)中，滤饼用重量为L-抗坏血酸重量4～8倍的乙酸乙酯溶解，温度控制在45～50℃。

优选的，所述步骤3)中，洗涤用水的重量为L-抗坏血酸重量的5～10倍。

优选的，所述步骤3)中，无水硫酸钠的重量为L-抗坏血酸重量的1～5倍。

优选的，所述步骤3)中，析晶温度为15～30℃，搅拌析晶1～3小时。

优选的，所述步骤4)中，所述低极性有机溶剂选自异丙醚、乙醚、石油醚和氯仿中的一种或几种，更优选为异丙醚。

还优选的，所述步骤4)中，所述低极性有机溶剂的重量为L-抗坏血酸重量的5～10倍，打浆洗涤1～3小时。

优选的，所述步骤4)中，乙酸乙酯重结晶的具体操作为：所述湿固体加入重量为L-抗坏血酸重量3～6倍的乙酸乙酯，45～50℃下搅拌至完全溶解，15～30℃下搅拌析晶1～3小时。

优选的，所述步骤4)中，干燥方法为45～50℃下真空烘干。

作为一个优选的实施方式，本发明提供一种L-抗坏血酸棕榈酸酯的制备方法，包含下述步骤：

1)将L-抗坏血酸加入到浓硫酸中，搅拌溶解，再加入棕榈酸搅拌，20～30℃下搅拌至反应完全，所述的L-抗坏血酸、浓硫酸与棕榈酸的重量比为1∶5～15:0.8～1.5；

2)反应体系降温至0～5℃，滴加L-抗坏血酸重量5～15倍的乙酸乙酯，控制体系温度在25～35℃，滴加完毕再缓慢滴加冰水，冰水的重量为L-抗坏血酸重量的15～25倍，控制体系温度在35～45℃，当温度不明显上升时，快速滴加完剩余冰水；

3)过滤，用L-抗坏血酸重量1～1.5倍的乙酸乙酯洗涤滤饼和反应容器，滤饼加入L-抗坏血酸重量4～8倍的乙酸乙酯，45～50℃下搅拌溶解，然后加入L-抗坏血酸重量5～10倍的水，搅拌、静置，分层，弃去下层水相，有机相加入L-抗坏血酸重量1～5倍的无水硫酸钠，45～50℃下过滤，滤液降温至15～30℃，搅拌析晶1～3小时；

4)过滤，用L-抗坏血酸重量1～1.5倍的乙酸乙酯洗涤滤饼和结晶容器，滤饼加入L-抗坏血酸重量5～10倍的低极性有机溶剂打浆洗涤1～3小时；过滤，湿固体加入L-抗坏血酸重量3～6倍的乙酸乙酯，45～50℃下加热搅拌至完全溶解，降温至15～30℃，搅拌析晶1～3小时，过滤，滤饼45～50℃下真空烘干，即得目标产物L-抗坏血酸棕榈酸酯；所述低极性有机溶剂选自异丙醚、乙醚、石油醚和氯仿中的一种或几种。

作为一个更优选的实施方式，本发明提供一种L-抗坏血酸棕榈酸酯的制备方法，包含下述步骤：

1)将L-抗坏血酸加入到浓硫酸中，搅拌溶解，再加入棕榈酸搅拌，22～27℃下搅拌至反应完全，所述的L-抗坏血酸、浓硫酸与棕榈酸的重量比为1∶8～12∶1～1.2；

2)反应体系降温至0～5℃，滴加L-抗坏血酸5～15倍重量的乙酸乙酯，控制体系温度在25～35℃，滴加完毕再缓慢滴加冰水，冰水的重量为L-抗坏血酸重量的15～25倍，控制体系温度在35～45℃，当温度不明显上升时，快速滴加完剩余冰水；

3)过滤，用L-抗坏血酸重量1倍的乙酸乙酯洗涤滤饼和反应容器，滤饼加入L-抗坏血酸重量4～8倍的乙酸乙酯，45～50℃下搅拌溶解，然后加入L-抗坏血酸重量5～10倍的水，搅拌、静置，分层，弃去下层水相，有机相加入L-抗坏血酸重量1～5倍的无水硫酸钠，45～50℃下过滤，滤液降温至15～30℃，搅拌析晶1～3小时；

4)过滤，用L-抗坏血酸重量1～1.5倍的乙酸乙酯洗涤滤饼和结晶容器，滤饼加入L-抗坏血酸重量5～10倍的异丙醇打浆洗涤1～3小时；过滤，湿固体加入L-抗坏血酸重量3～6倍的乙酸乙酯，45～50℃下加热搅拌至完全溶解，降温至15～30℃，搅拌析晶1～3小时，过滤，滤饼45～50℃下真空烘干，即得目标产物L-抗坏血酸棕榈酸酯。

本发明说明书中，“冰水”指的是0～4℃的经过纯化处理的水。没有特殊说明的水是指常温的经过纯化处理的水。所述纯化处理包括去离子法、蒸馏法等。

与现有技术相比，本发明具有以下优点：

(一)本发明的L-抗坏血酸棕榈酸酯的制备方法，在酯化反应完全后，先滴加乙酸乙酯析出少量固体，再滴加冰水析出大量固体。这样析出的固体颗粒大，易过滤，过滤耗时短；而且先乙酸乙酯滴加，作为一个缓冲，可以很好的控制反应液的温度在25～35℃，然后再滴加冰水不会造成温度急剧升温，温度可控制在40～45℃范围内，从而提高了生产的安全性。

(二)硫酸催化酯化法得到的L-抗坏血酸棕榈酸酯粗品中会残存硫酸和棕榈酸，必须进行纯化处理。本发明的纯化后处理方法简单：在步骤3)中，用水直接洗涤除去残留的硫酸，不会发生乳化现象；在步骤4)中，用低极性有机溶剂(如异丙醚)打浆除去残留的棕榈酸；最后经乙酸乙酯重结晶，就能得到含量99.1％以上的产品，完全符合美国药典和欧洲药典的各项要求。

(三)本发明的制备方法不用转移浓硫酸反应液，也不用将冰水/乙酸乙酯混合液直接加入到反应液而造成温度急剧升高至不可控。因此本发明工艺可以安全有效便捷地进行放大生产，得到高质量的产品。

具体实施方式

以下参照具体的实施例来说明本发明。本领域技术人员能够理解，这些实施例仅用于说明本发明，其不以任何方式限制本发明的范围。

下述实施例中的实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。下述实施例中所用的原料、试剂材料等，如无特殊说明，均为市售购买产品。

下述实施例和对比例采用的L-抗坏血酸棕榈酸酯含量检测方法为欧洲药典收载，具体操作为：

取样品约0.3g，精密称定，加50ml乙醇溶解，再加30ml水，摇匀，立即用碘滴定液(0.05mol/L)滴定至黄色，30秒内不褪色为终点，记下消耗碘滴定液(0.05mol/L)的体积，每1ml碘滴定液(0.05mol/L)相当于20.73mg的L-抗坏血酸棕榈酸酯，其含量应为95.0％～105.0％。

实施例1

1)在干燥洁净的四口烧瓶中加入10kg浓硫酸，降温至20～25℃，然后加入1kg L-抗坏血酸搅拌20min溶解；溶解后，加入1.16kg棕榈酸搅拌反应24h，控制温度为22～25℃。

2)反应完全后，体系降温至0～5℃，滴加入9.8kg乙酸乙酯，控制体系温度25～35℃；滴加完毕，温度降至25℃左右，开始缓慢滴加21.8kg冰水，温度控制35～45℃，当温度不明显上升时，快速滴加完剩余的冰水。

3)滴加完冰水后，快速过滤(用时30min)，用1.0kg乙酸乙酯洗涤滤饼和反应容器，滤饼加入到4.9kg的乙酸乙酯中，加热搅拌溶解，温度控制45～50℃；溶解完全后，加入6kg水，温度升至45～50℃，搅拌30min，静置15min，分层，弃去下层水相；有机相加入1kg无水硫酸钠，搅拌30min干燥，45～50℃下过滤，滤液25℃左右下搅拌2h析晶。

4)过滤(用时10min)，用1.0kg乙酸乙酯洗涤滤饼和结晶容器，滤饼加入6kg异丙醚打浆洗涤1h，温度25℃左右；过滤，湿固体用3.3kg的乙酸乙酯搅拌溶解30min，温度控制45～50℃；溶解完全后，降温至25℃左右，搅拌析晶2h；过滤，用1.0kg乙酸乙酯洗涤滤饼和结晶容器，抽干，产品于45～50℃下真空烘干，干燥失重≤2.0％后收料。产品含量按照欧洲药典方法检验，含量为100.1％，符合欧洲药典标准。

实施例2

1)在干燥洁净的四口烧瓶中加入8kg浓硫酸，降温至20～25℃，然后加入1kgL-抗坏血酸搅拌20min溶解；溶解后，加入0.8kg棕榈酸搅拌反应24h，控制温度为25～27℃。

2)反应完全后，体系降温至0～5℃，滴加入8kg乙酸乙酯，控制体系温度25～35℃；滴加完毕，温度降至25℃左右，开始缓慢滴加18kg冰水，温度控制35～45℃，当温度不明显上升时，快速滴加完剩余的冰水。

3)滴加完冰水后，快速过滤(用时25min)，用1.0kg乙酸乙酯洗涤滤饼和反应容器，滤饼加入到4kg的乙酸乙酯中，加热搅拌溶解，温度控制45～50℃；溶解完全后，加入5kg水，温度升至45～50℃，搅拌30min，静置15min，分层，弃去下层水相；有机相加入2kg无水硫酸钠，搅拌30min干燥，45～50℃下过滤，滤液于20℃左右下搅拌2.5h析晶。

4)过滤(用时8min)，用1.0kg乙酸乙酯洗涤滤饼和结晶容器，滤饼加入5kg乙醚打浆洗涤1.5h，温度25℃左右；过滤，湿固体用3kg的乙酸乙酯搅拌溶解30min，温度控制45～50℃；溶解完全后，降温至20℃左右，搅拌析晶2.5h；过滤，用1.0kg乙酸乙酯洗涤滤饼和结晶容器，抽干，产品于45～50℃下真空烘干，干燥失重≤2.0％后收料。产品含量按照欧洲药典方法检验，含量为99.4％，符合欧洲药典标准。

实施例3

1)在干燥洁净的四口烧瓶中加入5kg浓硫酸，降温至20～25℃，然后加入1kgL-抗坏血酸搅拌20min溶解；溶解后，加入1kg棕榈酸搅拌反应24h,控制温度为20～22℃。

2)反应完全后，降温至0～5℃，滴加入5kg乙酸乙酯，控制体系温度25～35℃；滴加完毕，温度降至25℃左右，开始缓慢滴加15kg冰水，温度控制35～45℃；当温度不明显上升时，快速滴加完剩余的冰水。

3)滴加完冰水后，快速过滤(用时28min)，用1.0kg乙酸乙酯洗涤滤饼和反应容器，滤饼加入到6kg的乙酸乙酯中，加热搅拌溶解，温度控制45～50℃；溶解完全后，加入7kg水，温度升至45～50℃，搅拌30min，静置15min，分层，弃去下层水相；有机相加入3kg无水硫酸钠，搅拌30min干燥，45～50℃下过滤，滤液15℃左右下搅拌1h析晶。

4)过滤(用时10min)，用1.0kg乙酸乙酯洗涤滤饼和结晶容器，滤饼加入7kg石油醚搅拌洗涤2h，温度25℃左右；过滤，湿固体用4kg的乙酸乙酯搅拌溶解30min，温度控制45～50℃；溶解完全后，降温至15℃左右，搅拌析晶1h；过滤，用1.0kg乙酸乙酯洗涤滤饼和结晶容器，抽干，产品于45～50℃下真空烘干，干燥失重≤2.0％后收料。产品含量按照欧洲药典方法检验，含量为99.3％，符合欧洲药典标准。

实施例4

1)在干燥洁净的四口烧瓶中加入12kg浓硫酸，降温至20～25℃，然后加入1kgL-抗坏血酸搅拌20min溶解；溶解后，加入1.2kg棕榈酸搅拌反应24h,控制温度为22～27℃。

2)反应完全后，降温至0～5℃，滴加入12kg乙酸乙酯，控制体系温度25～35℃；滴加完毕，温度降至25℃左右，开始缓慢滴加23kg冰水，温度控制35～45℃，当温度不明显上升时，快速滴加完剩余的冰水；。

3)滴加完冰水后，快速过滤(用时31min)，用1.0kg乙酸乙酯洗涤滤饼和反应容器，滤饼加入到7kg的乙酸乙酯中，加热搅拌溶解，温度控制45～50℃；溶解完全后，加入8kg水液，温度升至45～50℃，搅拌30min，静置15min，分层，弃去下层水相；有机相加入4kg无水硫酸钠，搅拌30min干燥，45～50℃下过滤，滤液于30℃左右下搅拌3h析晶。

4)过滤(用时11min)，用1.0kg乙酸乙酯洗涤滤饼和结晶容器，滤饼加入8kg氯仿打浆洗涤2.5h，温度25℃左右；过滤，湿固体用5kg的乙酸乙酯搅拌溶解30min，温度控制45～50℃；溶解完全后，降温至30℃左右，搅拌析晶3h；过滤，用1.0kg乙酸乙酯洗涤滤饼和结晶容器，抽干，产品于45～50℃下真空烘干，干燥失重≤2.0％后收料。产品含量按照欧洲药典方法检验，含量为99.6％，符合欧洲药典标准。

实施例5

1)在干燥洁净的四口烧瓶中加入15kg浓硫酸，降温至20～25℃，然后加入1kgL-抗坏血酸搅拌20min溶解；溶解后，加入1.5kg棕榈酸搅拌反应24h,控制温度为22～27℃。

2)反应完全后，体系降温至0～5℃，滴加入15kg乙酸乙酯，控制温度25～35℃；滴加完毕，温度降至25℃左右，开始缓慢滴加25kg冰水，温度控制35～45℃；当温度不明显上升时，快速滴加完剩余的冰水。

3)滴加完冰水后，快速过滤(用时32min)，用1.0kg乙酸乙酯洗涤滤饼和反应容器，滤饼加入到8kg的乙酸乙酯中，加热搅拌溶解，温度控制45～50℃；溶解完全后，加入10kg水，温度升至45～50℃，搅拌30min，静置15min，分层，弃去下层水相；有机相加入5kg无水硫酸钠，搅拌30min干燥，45～50℃下过滤，滤液15℃左右下搅拌2h析晶。

4)过滤(用时12min)，用1.0kg乙酸乙酯洗涤滤饼和结晶容器，滤饼加入10kg异丙醚打浆洗涤3h，温度25℃左右；过滤，湿固体用6kg的乙酸乙酯搅拌溶解30min，温度控制45～50℃；溶解完全后，降温至15℃左右，搅拌析晶2h；过滤，用1.0kg乙酸乙酯洗涤滤饼和结晶容器，抽干，产品于45～50℃下真空烘干，干燥失重≤2.0％后收料。产品含量按照欧洲药典方法检验，含量为99.8％，符合欧洲药典标准。

对比例1

在干燥洁净的四口烧瓶中加入1kg浓硫酸，降温至20～25℃，然后加入100gL-抗坏血酸搅拌20min溶解；溶解后，加入116g棕榈酸搅拌反应24h,控制温度为22～27℃。

反应完全后，体系降温至0～5℃，加入1000g碎冰与1000g冰水的混合物；在加入冰-水混合物时，尽管烧瓶仍在冰水浴中，但是烧瓶内的温度急剧升高至55～60℃，体系温度不好控制，需要非常缓慢地加入，耗时2h。

加完用1000g的乙酸乙酯萃取，发生严重乳化，静置8h才分层；分离出乙酸乙酯层，真空蒸干，得到深黄色固体(L-抗坏血酸棕榈酸酯粗品)。粗品加入到490g的乙酸乙酯中，加热搅拌溶解，温度控制45～50℃；溶解完全后，于温度25℃左右下搅拌析晶2h；过滤，抽干，产品于45～50℃下真空烘干，干燥失重≤2.0％后收料，产品含量按照欧洲药典方法检验，含量为89.3％。

对比例2

在干燥洁净的四口烧瓶中加入10kg浓硫酸，降温至20～25℃，然后加入1000gL-抗坏血酸搅拌20min溶解；溶解后，加入1160g棕榈酸搅拌反应24h,控制温度为22～27℃。

反应完全后，降温至0～5℃，将反应液转移至碎冰中，虽然析出大量固体，但固体颗粒细小，呈黏稠状，非常不好过滤，过滤耗时约6h，得到粗品，30℃烘干，然后用大量水洗至中性；粗品加入到4900g的乙酸乙酯中，加热搅拌溶解，温度控制45～50℃；溶解完全后，经过颗粒活性炭柱脱色，滤液再通过3A型分子筛吸附剂的干燥柱，滤液让后减压蒸馏、浓缩、降温至25℃左右下搅拌析晶2h；过滤，抽干，产品于45～50℃下真空烘干，干燥失重≤2.0％后收料，含量为91.5％。

通过上述实施例以及对比例，可以看出，本发明在浓硫酸酯化法的基础上，对反应后处理工艺进行优化，使得传统浓硫酸酯化工艺安全可控、洗酸程序简化、生产效率提高、产品含量达到了欧洲药典标准，更适合工业化生产。

以上对本发明具体实施方式的描述并不限制本发明，本领域技术人员可以根据本发明作出各种改变或变形，只要不脱离本发明的精神，均应属于本发明所附权利要求的范围。

Claims (10)

1.一种L-抗坏血酸棕榈酸酯的制备方法，包含下述步骤：

1)将L-抗坏血酸加入到浓硫酸中，搅拌溶解，再加入棕榈酸，搅拌至反应完全；

2)反应体系降温至0～5℃，滴加乙酸乙酯，控制体系温度在25～35℃，滴加完毕再滴加冰水，控制体系温度35～45℃；

3)过滤，滤饼先用乙酸乙酯洗涤，再用乙酸乙酯加热溶解，得到的乙酸乙酯溶液用水洗涤，再用无水硫酸钠干燥，45～50℃过滤，滤液搅拌析晶；

4)过滤，滤饼用低极性有机溶剂打浆洗涤，过滤，湿固体用乙酸乙酯重结晶，过滤，干燥得目标产物L-抗坏血酸棕榈酸酯。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中，所述的L-抗坏血酸、浓硫酸与棕榈酸的重量比为1∶5～15∶0.8～1.5，优选1∶8～12∶1～1.2。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中，反应温度为20～30℃，优选为22～27℃。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中，乙酸乙酯的重量为L-抗坏血酸重量的5～15倍；

优选的，所述步骤2)中，冰水的重量为L-抗坏血酸重量的15～25倍。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤3)中，洗涤用乙酸乙酯的重量为L-抗坏血酸重量的1～1.5倍，优选为1倍；

优选的，所述步骤3)中，滤饼用重量为L-抗坏血酸重量4～8倍的乙酸乙酯溶解，温度控制在45～50℃；

优选的，所述步骤3)中，洗涤用水的重量为L-抗坏血酸重量的5～10倍；

优选的，所述步骤3)中，无水硫酸钠的重量为L-抗坏血酸重量的1～5倍；

优选的，所述步骤3)中，析晶温度为15～30℃，搅拌析晶1～3小时。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤4)中，所述低极性有机溶剂选自异丙醚、乙醚、石油醚和氯仿中的一种或几种，更优选为异丙醚；

还优选的，所述步骤4)中，所述低极性有机溶剂的重量为L-抗坏血酸重量的5～10倍，打浆洗涤1～3小时。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤4)中，乙酸乙酯重结晶的具体操作为：所述湿固体加入重量为L-抗坏血酸重量3～6倍的乙酸乙酯，45～50℃下搅拌至完全溶解，15～30℃下搅拌析晶1～3小时。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤4)中，干燥方法为45～50℃下真空烘干。

9.一种L-抗坏血酸棕榈酸酯的制备方法，包含下述步骤：

1)将L-抗坏血酸加入到浓硫酸中，搅拌溶解，再加入棕榈酸搅拌，20～30℃下搅拌至反应完全，所述的L-抗坏血酸、浓硫酸与棕榈酸的重量比为1∶5～15:0.8～1.5；

2)反应体系降温至0～5℃，滴加L-抗坏血酸重量5～15倍的乙酸乙酯，控制体系温度在25～35℃，滴加完毕再缓慢滴加冰水，冰水的重量为L-抗坏血酸重量的15～25倍，控制体系温度在35～45℃，当温度不明显上升时，快速滴加完剩余冰水；

3)过滤，用L-抗坏血酸重量1～1.5倍的乙酸乙酯洗涤滤饼和反应容器，滤饼加入L-抗坏血酸重量4～8倍的乙酸乙酯，45～50℃下搅拌溶解，然后加入L-抗坏血酸重量5～10倍的水，搅拌、静置，分层，弃去下层水相，有机相加入L-抗坏血酸重量1～5倍的无水硫酸钠，45～50℃下过滤，滤液降温至15～30℃，搅拌析晶1～3小时；

4)过滤，用L-抗坏血酸重量1～1.5倍的乙酸乙酯洗涤滤饼和结晶容器，滤饼加入L-抗坏血酸重量5～10倍的低极性有机溶剂打浆洗涤1～3小时；过滤，湿固体加入L-抗坏血酸重量3～6倍的乙酸乙酯，45～50℃下加热搅拌至完全溶解，降温至15～30℃，搅拌析晶1～3小时，过滤，滤饼45～50℃下真空烘干，即得目标产物L-抗坏血酸棕榈酸酯；所述低极性有机溶剂选自异丙醚、乙醚、石油醚和氯仿中的一种或几种。

10.一种L-抗坏血酸棕榈酸酯的制备方法，包含下述步骤：

1)将L-抗坏血酸加入到浓硫酸中，搅拌溶解，再加入棕榈酸搅拌，22～27℃下搅拌至反应完全，所述的L-抗坏血酸、浓硫酸与棕榈酸的重量比为1∶8～12∶1～1.2；

2)反应体系降温至0～5℃，滴加L-抗坏血酸5～15倍重量的乙酸乙酯，控制体系温度在25～35℃，滴加完毕再缓慢滴加冰水，冰水的重量为L-抗坏血酸重量的15～25倍，控制体系温度在35～45℃，当温度不明显上升时，快速滴加完剩余冰水；

3)过滤，用L-抗坏血酸重量1倍的乙酸乙酯洗涤滤饼和反应容器，滤饼加入L-抗坏血酸重量4～8倍的乙酸乙酯，45～50℃下搅拌溶解，然后加入L-抗坏血酸重量5～10倍的水，搅拌、静置，分层，弃去下层水相，有机相加入L-抗坏血酸重量1～5倍的无水硫酸钠，45～50℃下过滤，滤液降温至15～30℃，搅拌析晶1～3小时；

4)过滤，用L-抗坏血酸重量1～1.5倍的乙酸乙酯洗涤滤饼和结晶容器，滤饼加入L-抗坏血酸重量5～10倍的异丙醇打浆洗涤1～3小时；过滤，湿固体加入L-抗坏血酸重量3～6倍的乙酸乙酯，45～50℃下加热搅拌至完全溶解，降温至15～30℃，搅拌析晶1～3小时，过滤，滤饼45～50℃下真空烘干，即得目标产物L-抗坏血酸棕榈酸酯。