CN103571633A

CN103571633A - 一种植物油馏出物的酯化-超高压结晶分离方法

Info

Publication number: CN103571633A
Application number: CN201310575216.6A
Authority: CN
Inventors: 潘见; 孙艳辉; 徐金凤; 惠爱玲; 金日生; 琚裕杰; 赵斌; 张星
Original assignee: 潘见
Priority date: 2013-11-15
Filing date: 2013-11-15
Publication date: 2014-02-12
Anticipated expiration: 2033-11-15
Also published as: CN103571633B

Abstract

一种植物油馏出物的酯化-超高压结晶分离方法，以植物油馏出物为原料，包括酯化、结晶、分离、脱溶、洗涤和干燥各单元过程，其特征在于：所述的酯化是以浓硫酸为催化剂，无水乙醇和游离脂肪酸于80℃酯化反应1小时；所述的结晶是向酯化液中加入尿素和95%乙醇，搅拌溶解后注入软包装袋中抽气并密封，然后投入超高压容器中于100-600MPa下处理0.5-1小时，卸压后拆袋，经分离、脱溶、洗涤、干燥得到主含多不饱和脂肪酸乙酯、VE、角鲨烯、植物甾醇和中性油的产品。本方法VE回收率≥90%；植物甾醇回收率≥60%；角鲨烯回收率≥70%；中性油回收率≥90%；亚油酸乙酯回收率≥80%。

Description

一种植物油馏出物的酯化-超高压结晶分离方法

一、技术领域

本发明涉及一种分离工艺，具体地说是一种植物油馏出物的酯化-超高压结晶分离方法。

二、背景技术

植物油真空脱臭馏出物（以下简称植物油馏出物）中含大量VE（维生素E）、角鲨烯、植物甾醇、多不饱和脂肪酸等功能成分，大量中性油（油脂）和饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸；另外也含有饱和烃、异味物质、色素等杂质。

欲将植物油馏出物中功能成分分离出来，必须脱去游离脂肪酸、除尽色素、饱和烃、异味物质等杂质。

植物油馏出物功能成分分离方法有很多，如皂化法、脲包法、溶剂萃取法等，但为脱尽游离脂肪酸，常需将中性油分解；单提VE、角鲨烯或植物甾醇，资源利用率也不高，且分离时间长、产品得率低。

三、发明内容

本发明旨在回收利用植物油馏出物中的功能成分，所要解决的技术问题是在常温下结晶除去馏出物中杂质成分、饱和脂肪酸和单不饱和脂肪酸，最大限度保护VE、植物甾醇、角鲨烯、中性油和多不饱和脂肪酸。

本发明为减少VE、植物甾醇、角鲨烯和多不饱和脂肪酸损失，先将植物油馏出物中游离脂肪酸乙酯化，再结晶分离掉杂质、饱和脂肪酸和单不饱和脂肪酸。

本发明的技术方案以植物油馏出物为原料，包括酯化、结晶、分离、脱溶、水洗和干燥各单元过程，其特征是所述的酯化是以浓硫酸为催化剂，无水乙醇和游离脂肪酸于80℃酯化反应1小时，以植物油馏出物的质量计，催化剂的添加量为1-2%，无水乙醇添加量为1-2倍；所述的结晶是向酯化液中加入助晶剂尿素和溶剂95%乙醇（体积或质量百分浓度均可使用），搅拌溶解后灌注入软包装袋中抽气并密封，然后投入超高压容器中于100-600MPa下处理0.5-1小时，以植物油馏出物的质量计，尿素的添加量为1-2倍，95%乙醇的添加量为4-8倍；卸压后拆袋、固液分离，滤液经浓缩脱去溶剂、水洗除去尿素。最后干燥得到含多不饱和脂肪酸乙酯、VE、角鲨烯、植物甾醇和中性油的产品。

超高压处理压力优选200-500MPa，要优选350MPa。溶剂95%乙醇添加量优选为植物油馏出物质量的5倍。

具体操作步骤如下：

1、植物油馏出物加入无水乙醇和催化剂浓硫酸，加热反应，使游离脂肪酸乙酯化。

2、向乙酯化处理且过滤沉淀物后的滤液中加入尿素和95%乙醇混匀，注入软包装袋中抽气并密封，然后投入超高压容器中施加超高压令其结晶。

3、卸压、拆袋、取出含结晶溶液，过滤、浓缩脱去溶剂、加水洗涤去尿素、再浓缩干燥可得主含多不饱和脂肪酸乙酯、VE、角鲨烯、植物甾醇和中性油的产品。

本技术方案的优点是：

1、游离脂肪酸乙酯化后，可增加其贮藏稳定性和食用安全性。

2、常规脲包需冷却/冷冻，12-24小时/次，经3-4次脲包方得较纯产品；超高压脲包在常温下进行，结晶时间缩短为0.5-1小时/次，且1-2次高压结晶即可，节能、增效显著。

3、超高压结晶物主要是饱和脂肪酸乙酯、单不饱和脂肪酸乙酯、饱和烃、异味物质和色素等。VE、植物甾醇、角鲨烯、多不饱和脂肪酸乙酯损耗小。

4、乙酯化-超高压结晶，既可有效脱酸、除杂，又可保留馏出物中的中性油，大大降低了生产成本。

5、乙酯化-超高压结晶工艺的VE回收率90%；植物甾醇回收率≥60%；角鲨烯回收率≥70%；中性油回收率≥90%；亚油酸乙酯回收率≥80%；高于常规分离方法。

四、具体实施方式

非限定性实施的叙述如下：

实施例1：

大豆油馏出物加入无水乙醇（馏出物质量:乙醇质量=1:1）和浓硫酸（馏出物量的1～2%），80℃加热反应1小时，使游离脂肪酸乙酯化。过滤酯化液，滤液注入尿素-95%乙醇（馏出物质量:尿素质量：95%乙醇质量=1:2:5）溶液中，溶解均匀，灌注于软包装，密封后投入超高压容器，施加350MPa、保压1小时；卸压、取出含结晶溶液，过滤、浓缩脱去乙醇、水洗去尿素、再浓缩干燥得主含多不饱和脂肪酸乙酯、VE、角鲨烯、植物甾醇和中性油的产品；VE回收率≥90%；植物甾醇回收率≥60%；角鲨烯回收率≥70%；中性油回收率≥90%；亚油酸乙酯回收率≥80%，产品总收率≥60%。

实施例2：

大豆油馏出物加入无水乙醇（馏出物质量:乙醇质量=1:1）和浓硫酸（馏出物量的1～2%），80℃加热反应1小时，使游离脂肪酸乙酯化。过滤酯化液，滤液注入尿素-95%乙醇（馏出物质量:尿素质量：95%乙醇质量=1:2:5）溶液中，溶解均匀，灌注于软包装，密封后投入超高压容器，施加500MPa、保压0.5小时；卸压、取出含结晶溶液，过滤、浓缩脱去乙醇、水洗去尿素、再浓缩干燥得主含多不饱和脂肪酸乙酯、VE、角鲨烯、植物甾醇和中性油的产品；VE回收率≥90%；植物甾醇回收率≥60%；角鲨烯回收率≥70%；中性油回收率≥90%；亚油酸乙酯回收率≥80%，产品总收率≥60%。

实施例3：

油茶籽油馏出物加入无水乙醇（馏出物质量:乙醇质量=1:1）和浓硫酸（馏出物量的1～2%），80℃加热反应1小时，使游离脂肪酸乙酯化。过滤酯化液，滤液注入尿素-95%乙醇（馏出物质量:尿素质量：95%乙醇质量=1:2:5）溶液中，溶解均匀，灌注于软包装，密封后投入超高压容器，施加350MPa、保压1小时，卸压、取出含结晶溶液，过滤；滤液如前再添加尿素-乙醇溶液，重复超高压结晶1次后，过滤；滤渣含大量油酸乙酯（可另行萃取利用）；滤液浓缩脱去乙醇、水洗去尿素、再浓缩干燥得主含VE、角鲨烯、植物甾醇和中性油的产品；VE回收率≥90%；植物甾醇回收率≥60%；角鲨烯回收率≥70%；中性油回收率≥90%；产品总收率≥60%。

Claims

1.一种植物油馏出物的酯化-超高压结晶分离方法，以植物油馏出物为原料，包括酯化、结晶、分离、脱溶、洗涤和干燥各单元过程，其特征在于：所述的酯化是以浓硫酸为催化剂，无水乙醇和游离脂肪酸于80℃酯化反应1小时；所述的结晶是向酯化液中加入尿素和95%乙醇，搅拌溶解后注入软包装袋中抽气并密封，然后投入超高压容器中于100-600MPa下处理0.5-1小时，如此结晶至少一次，以植物油馏出物质量计，催化剂的添加量为1-2%，无水乙醇添加量为1-2倍，尿素的添加量为1-2倍，95%乙醇的添加量为4-8倍。

2.根据权利要求1所述的分离方法，其特征在于：超高压处理的压力为200-500MPa。

3.根据权利要求1或2所述的分离方法，其特征在于：超高压处理的压力为350MPa。

4.根据权利要求1所述的分离方法，其特征在于：95%乙醇添加量为植物油馏出物质量的5倍。