CN102558115A - 一种l-抗坏血酸棕榈酸酯的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种L-抗坏血酸棕榈酸酯的制备方法，包括：将L-抗坏血酸和棕榈酸在浓硫酸的存在下直接进行酯化反应；反应结束后加入冰水混合物，再用有机溶剂进行萃取，萃取液减压蒸馏得粗品；粗品采用石油醚和乙醇的混合溶剂重结晶得L-抗坏血酸棕榈酸酯。本发明技术方案提高了L-抗坏血酸棕榈酸酯的品质和纯度，产品外观良好、性质稳定，能够达到国家食品级标准。而且整体过程反应条件温和、操作简便，试剂来源广泛，是一种理想的、有效的制备食品级L-抗坏血酸棕榈酸酯的方法。

Description

一种L-抗坏血酸棕榈酸酯的制备方法

技术领域

本发明涉及精细化学品合成领域，具体涉及一种L-抗坏血酸棕榈酸酯的制备方法。

背景技术

随着我国食品工业的迅速发展和人民生活水平的不断提高，出现了愈来愈多的食品投放市场，食品的保存期和质量成了人们关心的主要问题。因此，必须采取各种防腐保鲜措施，以延长食品的保质期和货架寿命，减少营养成分损失。具体方法很多，有罐藏、冷球、干制、腌制、化学防腐，以及现代流行的无菌包装、真空包装、微波杀菌、辐射保藏等新技术，这些方法各自具有自己的特点和适用范围。其中化学防腐能有效地抑制或杀死导致食品腐败的微生物，起到防腐保鲜的作用。化学防腐剂具有防腐效果显著、应用广泛、方法简便、无需大的设备投资等优点。

L-抗坏血酸棕榈酸酯是一种新型的、脂溶性的、无毒无害的多功能营养性抗氧化剂，是美国FDA认可的食品营养添加剂，也是我国唯一的一种允许添加到婴儿食品中的食品抗氧化剂。现有的合成L-抗坏血酸棕榈酸酯的方法一般是利用棕榈酸和抗坏血酸为原料，将原料混合溶于溶剂，在液态条件下直接进行反应制得，如下式所示，可得到用于医药级或食品级的L-抗坏血酸棕榈酸酯，但现有方法合成和精制的L-抗坏血酸棕榈酸酯纯度不高、颜色次、品质不稳定。

发明内容

为克服现有技术中L-抗坏血酸棕榈酸酯产率低、纯度差的缺陷，本发明的目的是提供一种L-抗坏血酸棕榈酸酯的制备方法。

本发明提供的L-抗坏血酸棕榈酸酯的制备方法，包括以下步骤：

(1)将L-抗坏血酸和棕榈酸在浓硫酸的存在下直接进行酯化反应；

(2)反应结束后加入冰水混合物，再用有机溶剂进行萃取，萃取液减压蒸馏得粗品；

(3)所述粗品采用石油醚和乙醇的混合溶剂进行重结晶得L-抗坏血酸棕榈酸酯。

上述酯化反应的反应方程式可表示如下：

其中，浓硫酸在上述反应中既作为催化剂、又可作为吸水剂以及反应介质。既能获得良好的催化酯化效果，又能吸收反应产生的水分促进反应的正向进行。

按摩尔量所述棕榈酸的用量为L-抗坏血酸的1.0～1.5倍。

按摩尔量所述浓硫酸的用量为L-抗坏血酸的15～30倍，优选16～20倍。

所述冰水混合物的体积为浓硫酸体积的3～8倍。冰水混合物中冰和水可以为任意比例的组成，其温度约为0℃左右。冰水混合物可以稀释浓硫酸，使反应终止，而且可以吸收浓硫酸稀释释放的大量热量，防止危险的产生。

所述有机溶剂选自乙酸乙酯、异丙醇、甲苯或二氯甲烷。

所述步骤(1)为：将L-抗坏血酸和浓硫酸混合均匀，15～35℃下滴加棕榈酸，滴加完毕后在相同温度下反应24～48h。

上述滴加的时间为20～60分钟。

所述步骤(3)为将所述粗品溶于石油醚和乙醇的混合溶剂中，加入活性炭脱色20～40分钟，然后冷却结晶得L-抗坏血酸棕榈酸酯。

所述重结晶过程中的混合溶剂按体积比为石油醚∶乙醇＝1∶0.1～0.5。

本发明技术方案采用L-抗坏血酸和棕榈酸在浓硫酸的催化作用下直接进行酯化反应，所得粗品采用石油醚和乙醇的混合溶剂进行结晶精制，提高了L-抗坏血酸棕榈酸酯的品质和纯度，产品外观良好、性质稳定，能够达到国家食品级标准。而且整体过程反应条件温和、操作简便，试剂来源广泛，是一种理想的、有效的制备食品级L-抗坏血酸棕榈酸酯的方法。

具体实施方式

以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

实施例1

(1)制备

将8.0g L-抗坏血酸和45.0ml浓硫酸加到250.0mL的三口瓶中，搅拌下加热到30.0℃，缓慢滴加16.0g棕榈酸，滴加过程中保持三口瓶内温在30.0℃左右，30分钟滴加完毕，恒温反应32h。

(2)提取

反应结束后，用冰和水比例为1∶1的冰水混合物对反应体系进行提取，冰水混合物的体积约为180ml，然后用乙酸乙酯对冰水溶液进行萃取，萃取液减压蒸馏得固体，放入50℃烘箱中烘干，得黄色固体粗品17.1g。

(3)精制

将所得17.1g固体和68.0mL石油醚∶无水乙醇＝1∶0.4(体积比)在55.0℃于三口烧瓶中搅拌至溶液澄清、回流，后加入活性炭0.35g搅拌脱色30.0min。在55.0℃下进行抽滤后，将所得液体冷却至室温后于4.0℃冷却结晶，抽滤，滤饼用冷的石油醚洗涤，得L-抗坏血酸棕榈酸酯固体，含量为99.2％，产率为78.6％，产品检验符合GB16314-1996规定的标准。

实施例2

(1)制备

将8.0gL-抗坏血酸和36.0ml浓硫酸加到250.0mL的三口瓶中，搅拌下加热到27℃，缓慢滴加12.8g棕榈酸，滴加过程中保持三口瓶内温在27℃左右，20分钟滴加完毕，恒温反应30h。

(2)提取

反应结束后，用冰和水比例为1∶1的冰水混合物对反应体系进行提取，冰水混合物的体积约为250ml，然后用二氯甲烷对冰水溶液进行萃取，萃取液减压蒸馏得固体，放入50℃烘箱中烘干，得黄色固体粗品16.5g。

(3)精制

将所得16.5g固体和65.0mL石油醚∶无水乙醇＝1∶0.45(体积比)在55.0℃于三口烧瓶中搅拌至溶液澄清、回流，后加入活性炭0.30g搅拌脱色20.0min。在50℃下进行抽滤后，将所得液体冷却至室温后于4.0℃左右冷却结晶，抽滤，滤饼用冷的石油醚混合溶剂洗涤，得L-抗坏血酸棕榈酸酯固体，含量为98.3％，产率为75.6％，产品检验符合GB16314-1996规定的标准。

实施例3

(1)制备

将8.0gL-抗坏血酸和60.0ml浓硫酸加到250.0mL的三口瓶中，搅拌下加热到30℃，缓慢滴加17.0g棕榈酸，滴加过程中保持三口瓶内温在30℃左右，40分钟滴加完毕，恒温反应35h。

(2)提取

反应结束后，用冰和水比例为1∶1的冰水混合物对反应体系进行提取，冰水混合物的体积约为200ml，然后用乙酸乙酯对冰水溶液进行萃取，萃取液减压蒸馏得固体，放入50℃烘箱中烘干，得黄色固体粗品18.2g。

(3)精制

将所得18.2g固体和70.0mL石油醚∶无水乙醇＝1∶0.4(体积比)在55.0℃于三口烧瓶中搅拌至溶液澄清、回流，后加入活性炭0.35g搅拌脱色40.0min。在55.0℃下进行抽滤后，将所得液体冷却至室温后于4.0℃冷却结晶，抽滤，滤饼用冷的石油醚洗涤，得L-抗坏血酸棕榈酸酯固体，含量为98.2％，产率为74.6％，产品检验符合GB16314-1996规定的标准。

虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (9)

1.一种L-抗坏血酸棕榈酸酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将L-抗坏血酸和棕榈酸在浓硫酸的存在下直接进行酯化反应；

(2)反应结束后加入冰水混合物，再用有机溶剂进行萃取，萃取液减压蒸馏得粗品；

(3)所述粗品采用石油醚和乙醇的混合溶剂进行重结晶得L-抗坏血酸棕榈酸酯。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，按摩尔量所述棕榈酸的用量为L-抗坏血酸的1.0～1.5倍。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，按摩尔量所述浓硫酸的用量为L-抗坏血酸的15～30倍，优选16～20倍。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述冰水混合物的体积为浓硫酸体积的3～8倍。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂选自乙酸乙酯、异丙醇、甲苯或二氯甲烷。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)为：将L-抗坏血酸和浓硫酸混合均匀，15～35℃下滴加棕榈酸，滴加完毕后在相同温度下反应24～48h。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述滴加的时间为20～60分钟。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)为将所述粗品溶于石油醚和乙醇的混合溶剂中，加入活性炭脱色20～40分钟，然后冷却结晶得L-抗坏血酸棕榈酸酯。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述混合溶剂中按体积比为石油醚∶乙醇＝1∶0.1～0.5。