CN106807382A - 一种高分散Ni/C催化剂的制备方法 - Google Patents

一种高分散Ni/C催化剂的制备方法 Download PDF

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    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/755—Nickel

Abstract

本发明公开了一种高分散Ni/C催化剂的制备方法，包括褐煤酸洗和酸洗褐煤氧化、金属负载、Ni/C催化剂制备四个步骤。本发明采用低浓度的盐酸和双氧水，选择性的脱除了褐煤中的有机金属离子，并通过双氧水的温和氧化作用显著地提高了褐煤的含氧官能团，进而提高了褐煤的离子交换能力。保留了褐煤的外部硅酸盐等含有催化能力的矿石。改进后的方法得到的催化剂活性金属镍的分散度大大提高，催化能力提升明显。与现有产品相比，本发明方法制备的催化剂活性金属镍分散度很高，简单易行，催化活性高，经济效益明显。在生物质挥发分重整上，具有很好的工业开发应用前景。

Description

一种高分散Ni/C催化剂的制备方法
技术领域
本发明属于催化剂领域，具体涉及一种Ni/C催化剂的制备方法及应用。
背景技术
随着全球经济发展速度加快以及人口的快速增长，人类对能源资源的需求增长速率远远大于化石能源的形成速率。化石能源资源已经逐渐不能满足人类的需求，生物质是一种重要初级和可再生能源资源，生物质的利用已经得到越来越多的关注。
生物质气化是最有前景的生物质利用的过程。生物质气化可以得到氢气、碳氧化物、少量的甲烷和轻质烃。镍催化剂是生物质转化技术中最常用且最有效的催化剂。镍催化剂能更有效地分解焦油物质、调整改变生成气组成、并将生成气进行净化。由于镍催化剂能有效地将碳氢化合物以及甲烷进行转化，因此具有很强的工业利用可行性
褐煤储量丰富，主要用于发电，不能充分利用和实现其价值。中国矿业大学王本水在研究生毕业论文《胜利褐煤负载镍催化剂的制备及其催化生物质焦油裂解研究》中采用褐煤作为碳源，通过离子交换法负载镍后，用于制造催化重整生物质挥发分的催化剂，虽然效果明显，但是存在以下问题：
（1）褐煤中含有高含量灰分和含氧官能团，而含氧官能团大多以金属盐形式存在。由于金属镍和其交换困难，难以得到高负载率的Ni/C催化剂。
（2）褐煤含有部分矿石，而矿石也存在一定的催化效果，原有的方法并没有考虑到矿石的催化能力。
(3) 褐煤中的含有的羧基官能团不仅大多以金属盐的形式存在，而且很多有机官能团能够转化成羧基没有被考虑到。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种高分散Ni/C催化剂的制备方法，以解决用现有技术制备催化剂不经济，制备的催化剂分散度不高及催化能力低的问题。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：
一种高分散Ni/C催化剂的制备方法，其步骤是：
步骤1. 褐煤酸洗：将分析纯浓盐酸和蒸馏水稀释得到稀盐酸溶液，将干燥后的褐煤溶于稀盐酸溶液后，在55～60℃下以设定的转速及时间进行搅拌（如以100 r/min或更高的搅拌转速搅拌1 h及1 h以上，转速没有上限，搅拌时间上限没有限制，以效率和经济性合适为限），冷却后过滤，取固体部分洗涤干燥，得到酸洗褐煤。
步骤2. 酸洗褐煤氧化：将酸洗褐煤浸于双氧水中，在55～60℃下以设定的转速及时间进行搅拌（如以100r/min或更高的转速搅拌1h及1h以上，转速没有上限，搅拌时间上限没有限制，以效率和经济性合适为限），冷却后过滤，取固体部分洗涤干燥。
步骤3. 金属负载：将步骤2中得到的处理后褐煤浸于金属Ni溶液中，在常温下按照设定的转速搅拌设定的时间（如24 h或24 h以上，搅拌转速为100 r/min或以上），然后过滤并洗涤，取固体部分干燥，干燥时间≥12 h。
步骤4. Ni/C催化剂制备：将步骤3中得到的干燥后的金属负载褐煤放置于管式炉，并在通入惰性气氛下500-700℃焙烧≥1 h，冷却后取出得到Ni/C催化剂。
步骤1中，所述褐煤为灰分及羧基含量高的低阶褐煤，所述浓盐酸为市售的分析纯（12 mol/L），稀释后得到的稀盐酸，浓度为5 mol/L。
步骤1 中，所述洗涤方法为用去离子水冲洗固体部分至检测不出氯离子；所述干燥方法为真空条件下100-110℃干燥，干燥时间≥12 h。
步骤2中，所述双氧水为质量分数为20%，体积100 mL；干燥方法为100-110℃下干燥≥12h。
步骤3中，金属Ni溶液是由3.8 g NiCO3·2Ni(OH)2·4H2O，1.4 g (NH4)2CO3和300mL去离子水溶解配置得到，并用NH3·H2O调节pH=9～12。
所述的惰性气体为氮气或氩气，NH3·H2O质量百分数为28%。
与现有技术相比，本发明具有如下优势：
在催化剂的选择上，可以抛弃不经济且难制备的贵金属催化剂，选用储量丰富的褐煤，原料来源广泛；Ni/C催化剂需要的反应条件温和，经改进后的Ni/C催化剂分散度大大提高，挥发分重整效率高，载体热稳定性和化学稳定性好，骨架结构保持稳定。
本发明采用低浓度的盐酸和双氧水，选择性的脱除了褐煤中的有机金属离子，并通过双氧水的温和氧化作用显著地提高了褐煤的含氧官能团，进而提高了褐煤的离子交换能力。保留了褐煤的外部硅酸盐等含有催化能力的矿石。改进后的方法得到的催化剂活性金属镍的分散度大大提高，催化能力明显提升。
附图说明：
图1为本发明高分散Ni/C催化剂的制备流程图。
图2是与现有技术制备的Ni/C催化剂的透射电镜对比图。
具体实施方式：
下面结合实施例对本发明作进一步详细说明。
根据下述实施例，可以更好地理解本发明。然而，本领域的技术人员容易理解，实施例所描述的内容仅用于说明本发明，而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。
实施例1
用本发明高分散Ni/C催化剂的制备方法制备Ni/C催化剂: 稀释后的稀盐酸，浓度为5mol/L。将干燥后的褐煤溶于稀盐酸溶液后，在55～60℃下以100 r/min搅拌转速搅拌1 h。冷却后过滤，取固体部分洗涤干燥，得到酸洗褐煤。将酸洗褐煤浸于双氧水中，在55～60℃下以100 r/min的转速搅拌1 h，冷却后过滤，取固体部分洗涤干燥。在上述步骤处理后的褐煤中，加入3.8 g NiCO3·2Ni(OH)2·4H2O，1.4 g (NH4)2CO3和300 mL去离子水，加NH3·H2O，调节pH值至9，搅拌24 h，冷却过滤，固体颗粒在管式炉中氩气气氛下，650 ℃焙烧1 h，冷却后得到Ni/C催化剂。
将制备好的Ni/C催化剂称取5 g放入反应管并置于两段式固定床下段中，上段加入1 g玉米芯，通入氩气，调节催化床层温度至650℃并保持0.5 h，上段炉设置升温速率为15℃/min升温至900℃,100℃时开始收集气体，收集时间1 h。静置冷却至常温，取出催化剂并刮出反应管壁焦油称重，对气体产物进行气相色谱分析，检测结果气体产率为23.49vol.％。
实施例2
用本发明高分散Ni/C催化剂的制备方法制备Ni/C催化剂:在酸洗、氧化处理后的褐煤中，加入3.8 g NiCO3·2Ni(OH)2·4H2O，1.4 g (NH4)2CO3和300 mL去离子水，加NH3·H2O，调节pH值至10，搅拌24 h，冷却过滤，固体颗粒在管式炉中氩气气氛下，650 ℃焙烧1h，冷却后得到Ni/C催化剂。
将制备好的Ni/C催化剂称取5 g放入反应管并置于两段式固定床下段中，上段加入1 g玉米芯，通入氩气，调节催化床层温度至650℃并保持0.5 h，上段炉设置升温速率为15℃/min升温至900℃,100℃时开始收集气体，收集时间1h。静置冷却至常温，取出催化剂并擦出反应管壁焦油称重，对气体产物进行气相色谱分析，检测结果气体产率为31.01vol.％。
实施例3
用本发明高分散Ni/C催化剂的制备方法制备Ni/C催化剂:在酸洗、氧化处理后的褐煤中，加入3.8 g NiCO3·2Ni(OH)2·4H2O，1.4 g (NH4)2CO3和300 mL去离子水，加NH3·H2O，调节pH值至11，搅拌24 h，冷却过滤，固体颗粒在管式炉中氩气气氛下，650 ℃焙烧1h，冷却后得到Ni/C催化剂。
将制备好的Ni/C催化剂称取5 g放入反应管并置于两段式固定床下段中，上段加入1 g玉米芯，通入氩气，调节催化床层温度至650℃并保持0.5 h，上段炉设置升温速率为15℃/min升温至900℃,100℃时开始收集气体，收集时间1 h。静置冷却至常温，取出催化剂并擦出反应管壁焦油称重，对气体产物进行气相色谱分析，检测结果气体产率为33.75vol.％。
实施例4
用本发明高分散Ni/C催化剂的制备方法制备Ni/C催化剂:在酸洗、氧化处理后的褐煤中，加入3.8 g NiCO3·2Ni(OH)2·4H2O，1.4 g (NH4)2CO3和300 mL去离子水，加NH3·H2O，调节pH值至12，搅拌24 h，冷却过滤，固体颗粒在管式炉中氩气气氛下，650 ℃焙烧1h，冷却后得到Ni/C催化剂。
将制备好的Ni/C催化剂称取5 g放入反应管并置于两段式固定床下段中，上段加入1 g玉米芯，通入氩气，调节催化床层温度至650℃并保持0.5 h，上段炉设置升温速率为15℃/min升温至900℃,100℃时开始收集气体，收集时间1 h。静置冷却至常温，取出催化剂并擦出反应管壁焦油称重，对气体产物进行气相色谱分析，检测结果气体产率为25.99vol.％。
实施例5
用本发明高分散Ni/C催化剂的制备方法制备Ni/C催化剂:在酸洗、氧化处理后的褐煤中，加入3.8g NiCO3·2Ni(OH)2·4H2O,1.4g （NH4)2CO3和300 mL，加NH3·H2O，调节pH至11，搅拌24h，冷却过滤，固体颗粒在管式炉中氩气气氛下，500℃焙烧1h，冷却。得到Ni/C催化剂。
将制备好的Ni/C催化剂称取5g放入反应管并置于两段式固定床下段中，上段加入1g玉米芯，通入氩气，调节催化床层温度至500℃并保持0.5 h，上段炉设置升温速率为15℃/min升温至900℃,100℃时开始收集气体，收集时间1h。静置冷却至常温，取出催化剂并擦出反应管壁焦油称重，对气体产物进行气相色谱分析，检测结果气体产率为27.75vol.％。
实施例6
用本发明高分散Ni/C催化剂的制备方法制备Ni/C催化剂:在酸洗、氧化处理后的褐煤中，加入3.8 g NiCO3·2Ni(OH)2·4H2O，1.4 g (NH4)2CO3和300 mL去离子水，加NH3·H2O，调节pH值至11，搅拌24 h，冷却过滤，固体颗粒在管式炉中氩气气氛下，550 ℃焙烧1 h，冷却。得到Ni/C催化剂。
将制备好的Ni/C催化剂称取5 g放入反应管并置于两段式固定床下段中，上段加入1 g玉米芯，通入氩气，调节催化床层温度至550℃并保持0.5 h，上段炉设置升温速率为15℃/min升温至900℃,100℃时开始收集气体，收集时间1 h。静置冷却至常温，取出催化剂并擦出反应管壁焦油称重，对气体产物进行气相色谱分析，检测结果气体产率为28.80vol.％。
实施例7
用本发明高分散Ni/C催化剂的制备方法制备Ni/C催化剂:在酸洗、氧化处理后的褐煤中，加入3.8 g NiCO3·2Ni(OH)2·4H2O，1.4 g (NH4)2CO3和300 mL去离子水，加NH3·H2O，调节pH值至11，搅拌24 h，冷却过滤，固体颗粒在管式炉中氩气气氛下，600℃焙烧1 h，冷却后得到Ni/C催化剂。
将制备好的Ni/C催化剂称取5 g放入反应管并置于两段式固定床下段中，上段加入1 g玉米芯，通入氩气，调节催化床层温度至600℃并保持0.5 h，上段炉设置升温速率为15℃/min升温至900℃,100℃时开始收集气体，收集时间1 h。静置冷却至常温，取出催化剂并擦出反应管壁焦油称重，对气体产物进行气相色谱分析，检测结果气体产率为29.05vol.％。
实施例8
用本发明高分散Ni/C催化剂的制备方法制备Ni/C催化剂:在酸洗、氧化处理后的褐煤中，加入3.8 g NiCO3·2Ni(OH)2·4H2O，1.4 g (NH4)2CO3和300 mL去离子水，加NH3·H2O，调节pH值至11，搅拌24 h，冷却过滤，固体颗粒在管式炉中氩气气氛下，700℃焙烧1 h，冷却。得到Ni/C催化剂。
将制备好的Ni/C催化剂称取5 g放入反应管并置于两段式固定床下段中，上段加入1 g玉米芯，通入氩气，调节催化床层温度至700℃并保持0.5 h，上段炉设置升温速率为15℃/min升温至900℃,100℃时开始收集气体，收集时间1 h。静置冷却至常温，取出催化剂并擦出反应管壁焦油称重，对气体产物进行气相色谱分析，检测结果气体产率为34.69vol.％。
实施例9（重复试验）
将实施例3反应完取出的Ni/C催化剂4.9032 g，称量（不足的称取新的Ni/C催化剂补齐）5 g放入反应管并置于两段式固定床下段中，上段加入1 g玉米芯，通入氩气，调节催化床层温度至650℃并保持0.5 h，上段炉设置升温速率为15℃/min升温至900℃,100℃时开始收集气体，收集时间1h。静置冷却至常温，取出催化剂并擦出反应管壁焦油称重。反应完之后以上步骤重复4次，共进行5次重复性实验。对气体产物进行气相色谱分析。
Reaction times vol.%(合成气产率)
1 31.53
2 22.73
3 18.04
4 15.66
5 14.91

Claims (7)

1.一种高分散Ni/C催化剂的制备方法，其步骤是：
步骤1. 褐煤酸洗：将分析纯浓盐酸和蒸馏水稀释得到稀盐酸溶液，将干燥后的褐煤溶于稀盐酸溶液后，在55～60℃下以设定转速按设定时间进行搅拌；然后冷却过滤，取固体部分洗涤干燥，得到酸洗褐煤；
步骤2. 酸洗褐煤氧化：将步骤1制得的酸洗褐煤浸于双氧水中，在55～60℃下以设定转速按设定时间进行搅拌，冷却后过滤，取固体部分洗涤干燥；
步骤3. 金属负载：将步骤2中得到的处理后褐煤浸于金属Ni溶液中，在常温下以设定转速按设定时间进行搅拌，然后过滤并洗涤，取固体部分干燥，得到金属负载褐煤；
步骤4. Ni/C催化剂制备：将步骤3中得到的干燥后的金属负载褐煤放置于管式炉，并在通入惰性气体下500-700℃焙烧≥1 h，冷却后取出得到Ni/C催化剂。
2.根据权利要求1所述的高分散Ni/C催化剂的制备方法，其特征是：步骤1、2、3所述的设定的搅拌转速≥100 r/min，设定的搅拌时间≥1 h。
3.根据权利要求1所述的高分散Ni/C催化剂的制备方法，其特征是：步骤 1中，所述的褐煤为低阶褐煤，所述的稀释后的稀盐酸，浓度为5 mol/L。
4.根据权利要求1所述的高分散Ni/C催化剂的制备方法，其特征是：步骤1 中，所述洗涤方法为用去离子水冲洗固体部分至检测不出氯离子；所述干燥方法为真空条件下100～110℃干燥，干燥时间≥12 h。
5.根据权利要求1所述的高分散Ni/C催化剂的制备方法，其特征是：步骤 2中，所述双氧水质量分数为20%，体积100 mL；干燥方法为100～110℃下干燥≥12h。
6.根据权利要求1所述的高分散Ni/C催化剂的制备方法，其特征是：步骤3中，金属Ni溶液是由3.8 g NiCO3·2Ni(OH)2·4H2O，1.4 g (NH4)2CO3和300 mL去离子水溶解配置得到，并用NH3·H2O调节pH=9～12。
7.根据权利要求1所述的高分散Ni/C催化剂的制备方法，其特征是：所述惰性气体为氮气或氩气，NH3·H2O质量百分数为28%。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111874985A (zh) * 2020-07-30 2020-11-03 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种利用金属负载改性干酪根处理工业有机废水的方法
CN112295565A (zh) * 2020-10-30 2021-02-02 中国矿业大学 一种多金属掺杂的钙钛矿型催化剂、其制备方法及其在催化裂解煤热解焦油上的应用
CN113181920A (zh) * 2021-04-28 2021-07-30 中国矿业大学 一种高分散Co/C催化剂在低温催化焦油水蒸气重整中的应用
CN115888720A (zh) * 2022-11-22 2023-04-04 安徽工业大学 一种褐煤为载体的Ni/C催化剂及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101502801A (zh) * 2008-12-25 2009-08-12 广西壮族自治区化工研究院 合成丙酸的活性炭载镍催化剂及其制备方法
CN102921406A (zh) * 2011-08-08 2013-02-13 中国石油化工股份有限公司 活性炭催化剂以及其制备方法和应用
CN103566937A (zh) * 2012-08-07 2014-02-12 中国石油化工股份有限公司 一种煤催化气化催化剂及其制备方法
CN103846088A (zh) * 2014-03-25 2014-06-11 华北电力大学 镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂及其制备与应用方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101502801A (zh) * 2008-12-25 2009-08-12 广西壮族自治区化工研究院 合成丙酸的活性炭载镍催化剂及其制备方法
CN102921406A (zh) * 2011-08-08 2013-02-13 中国石油化工股份有限公司 活性炭催化剂以及其制备方法和应用
CN103566937A (zh) * 2012-08-07 2014-02-12 中国石油化工股份有限公司 一种煤催化气化催化剂及其制备方法
CN103846088A (zh) * 2014-03-25 2014-06-11 华北电力大学 镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂及其制备与应用方法
CN103846088B (zh) * 2014-03-25 2016-04-20 华北电力大学 镍基生物质焦油水蒸气重整催化剂及其制备与应用方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
戴和武等: "《褐煤利用技术》", 28 February 1999, 煤炭工业出版社 *
王本水: "胜利褐煤负载镍催化剂的制备及其催化生物质焦油裂解研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》 *
马宝岐等: "《半焦的利用》", 30 June 2014, 冶金工业出版社 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111874985A (zh) * 2020-07-30 2020-11-03 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种利用金属负载改性干酪根处理工业有机废水的方法
CN112295565A (zh) * 2020-10-30 2021-02-02 中国矿业大学 一种多金属掺杂的钙钛矿型催化剂、其制备方法及其在催化裂解煤热解焦油上的应用
CN113181920A (zh) * 2021-04-28 2021-07-30 中国矿业大学 一种高分散Co/C催化剂在低温催化焦油水蒸气重整中的应用
CN115888720A (zh) * 2022-11-22 2023-04-04 安徽工业大学 一种褐煤为载体的Ni/C催化剂及其制备方法和应用

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