CN106795246B - 丙烯酸类浆料的制备方法和丙烯酸类浆料 - Google Patents

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Abstract

提供了丙烯酸类浆料的制备方法，其包括以下步骤：通过引发包含光引发剂和一种或更多种类型的丙烯酸类单体的组合物的UV照射进行本体光聚合；当温度从引发组合物的UV照射时的温度升高约5℃至约40℃时停止UV照射；以及在停止UV照射之后用含氧惰性气体吹扫组合物。

Description

丙烯酸类浆料的制备方法和丙烯酸类浆料
技术领域
本发明涉及丙烯酸类浆料的制备方法和丙烯酸类浆料。
背景技术
丙烯酸类浆料具有透明性，并且通过固化丙烯酸类浆料获得的固化产品容易调节各种基体材料的粘合强度并被用于各种用途，如粘合片、粘合膜、保护涂层、泡沫和粘合剂。
用于制备丙烯酸类浆料的聚合方法的实例包括溶液聚合、乳液聚合等，溶液聚合的问题在于，有机溶剂保留在丙烯酸类浆料中，这可能产生气味、火灾、爆炸等，并且通过将溶剂蒸发到大气中来除去溶剂的情况引起对环境有害的大气污染。此外，在乳液聚合的情况下，虽然不使用有机溶剂，但是在合成聚合物之后，聚合物不能原样使用，而是需要添加大量的添加剂如中和剂、润湿剂、增稠剂和消毒剂，添加过程也很复杂，并且由于合成完成之后在清洗反应器的过程中使用大量的水而产生了大量的废水。
因此，通过使用本体聚合可以实现生态友好性、高产率和经济效率，并且本体聚合的实例包括通过热引发的本体热聚合或通过光引发的本体光聚合。
在本体热聚合的情况下，生产力由于相对较慢的反应速率而较低，并且甚至在降低温度之后在常温下也接着进行一定程度的聚合，因此，物理特性可能变化。
同时，在本体光聚合的情况下，生产力由于快速的反应速率而较高，但是由于反应可能急剧地发生并且难以均匀地制备具有期望水平转化率的丙烯酸类浆料，因此必须使用分子量调节剂等以解决这些问题。然而，由于上述分子量调节剂等保留在所制备的丙烯酸类浆料中，并且甚至在丙烯酸类浆料作为粘合膜、保护涂层和泡沫施用至产品之后仍然保留，所以发生具有流动性的分子量调节剂等迁移至产品表面的迁移现象；并且由于可能产生粘合剂的残留物、污垢等，所以存在产品的表面外观和性能可能劣化的问题。
发明内容
技术问题
本发明的一个示例性实施方案提供了丙烯酸类浆料的制备方法，其可以实现优异的生态友好性、优异的生产力、优异的储存稳定性、优异的表面外观和均匀的性能。
本发明的另一个示例性实施方案提供了通过所述制备方法制备的丙烯酸类浆料。
技术方案
本发明的一个示例性实施方案提供了丙烯酸类浆料的制备方法，其包括以下步骤：通过引发包含光引发剂和一种或更多种类型的丙烯酸类单体的组合物的UV照射进行本体光聚合；在温度从引发组合物的UV照射的温度的时间点升高约5℃至约40℃的时间点停止UV照射；以及在停止UV照射之后用含氧惰性气体吹扫组合物。
含氧惰性气体可以包含量为约10体积％至约30体积％的氧。
可以至少在用含氧惰性气体吹扫组合物时进行搅拌。
可以用含氧惰性气体吹扫组合物直到组合物的温度达到至少约20℃至约50℃。
组合物可以不包含分子量调节剂。
直到停止UV照射的时间点，丙烯酸类单体可以以约4％至约20％的转化率聚合。
直到停止UV照射的时间点，通过本体光聚合可形成重均分子量为约1,000,000g/mol至约20,000,000g/mol的丙烯酸类聚合物。
可以从引发UV照射之前开始并进行组合物的氮吹扫。
可以至少在用氮吹扫组合物时进行搅拌。
在引发UV照射的时间点，组合物的温度可以设定为约-10℃至约80℃。
所述方法还包括：基于约100重量份的一种或更多种类型的丙烯酸类单体，通过混合约0.001重量份至约1重量份的量的光引发剂来制备组合物的步骤。
一种或更多种类型的丙烯酸类单体可以包括选自以下的至少一种：包含具有1至15个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯类单体；包含羟基、羧基、胺基的(甲基)丙烯酸酯类单体；及其组合。
光引发剂可以吸收波长为约100nm至约400nm的光。
本发明的另一个示例性实施方案提供了丙烯酸类浆料，其不包含分子量调节剂并且通过所述丙烯酸类浆料的制备方法借助本体光聚合制备。
丙烯酸类浆料可以包含重均分子量为约1,000,000g/mol至约20,000,000g/mol的丙烯酸类聚合物。
丙烯酸类聚合物的多分散指数可为约1.98至约10。
丙烯酸类浆料的转化率可为约4％至约20％。
此外，丙烯酸类浆料在约20℃下的粘度可为约1,000cps至约100,000cps。
有益效果
所述丙烯酸类浆料的制备方法可以实现优异的生态友好性、优异的生产力、优异的储存稳定性、优异的表面外观和均匀的性能。
附图说明
图1是根据本发明一个示例性实施方案的丙烯酸类浆料的制备方法的示意性工艺流程图。
具体实施方式
下文中，将详细地描述本发明的示例性实施方案。然而，提出所述示例性实施方案作为实例，本发明不限于此，并且本发明仅由以上描述的权利要求的范围限定。
本发明的一个示例性实施方案提供了丙烯酸类浆料的制备方法，其包括以下步骤：通过引发包含光引发剂和一种或更多种类型的丙烯酸类单体的组合物的UV照射进行本体光聚合；在温度从引发组合物的UV照射的温度的时间点升高约5℃至约40℃的时间点停止UV照射；以及在停止UV照射之后用含氧惰性气体吹扫组合物。
通常，本体聚合不排放挥发性有机化合物等，并且本体聚合的实例包括通过热引发本体聚合反应的本体热聚合或通过光引发本体聚合反应的本体光聚合。
在本体热聚合的情况下，生产力由于相对较慢的反应速率而劣化得更多，并且因为甚至在降低温度之后在常温下也接着进行一定程度的聚合，所以储存稳定性较低，因此，物理特性可能缓慢变化。
因此，在使用本体光聚合的情况下，生产力由于快速的反应速率而较高，并且因为当光被阻断时在常温下不再进行聚合，所以储存稳定性对于温度是优异的，但是由于反应可能急剧地发生并且难以均匀地制备具有期望水平转化率的丙烯酸类浆料，所以必须使用分子量调节剂等以解决这些问题。
然而，由于上述分子量调节剂等保留在所制备的丙烯酸类浆料中，并且甚至在丙烯酸类浆料作为例如粘合膜、保护涂层和泡沫施用至产品之后仍然保留，所以发生具有流动性的分子量调节剂等迁移至产品表面的迁移现象；并且由于可能产生粘合剂的残留物、污垢等，存在产品表面外观和性能可能劣化的问题。
因此，通过使用根据本发明一个示例性实施方案的丙烯酸类浆料的制备方法，可以以均匀的水平制备丙烯酸类浆料，其通过适当地控制温度从引发UV照射的时间点的变化率来防止反应急剧地发生，并且具有期望水平的转化率，甚至在不包含分子量调节剂等的情况下也是如此。
此外，由于该制备方法包括用含氧惰性气体吹扫组合物的步骤，所以即使当将所制备的丙烯酸类浆料暴露于光并由光引发剂产生自由基时，自由基可与丙烯酸类浆料中存在的氧反应并被消耗，因此，通过该制备方法制备的丙烯酸类浆料的优点在于储存稳定性不仅对于温度而且对于光都是更优异的。
因此，该制备方法可以通过使用本体光聚合实现优异的生态友好性、优异的生产力和优异的储存稳定性，并且由于该制备方法不包含分子量调节剂，所以可以实现优异的表面外观和均匀的性能。
图1示出了所述制备方法的示意性工艺流程图。
所述制备方法包括以下步骤：通过引发包含光引发剂和一种或更多种类型的丙烯酸类单体的组合物的UV照射以进行本体光聚合(S1)；在温度从引发组合物的UV照射的温度的时间点升高约5℃至约40℃的时间点停止UV照射(S2)；以及在停止UV照射之后用含氧惰性气体吹扫组合物(S3)。
在该制备方法中，可以通过引发包含光引发剂和一种或更多种类型的丙烯酸类单体的组合物的UV照射来进行本体光聚合。该制备方法由于通过使用本体光聚合不排放挥发性有机溶剂等而是环境友好的，并且由于本体光聚合的反应速率比本体热聚合的反应速率快而具有高的制备效率，因此，可以进一步提高生产力。此外，由于从停止UV照射的时间点不再进行聚合，因此可以使所制备的丙烯酸类浆料的物理特性保持在更一致的水平，并因此可以有效地改善对于温度的储存稳定性。
所述组合物可以不包含分子量调节剂，因此在所制备的丙烯酸类浆料中不包含分子量调节剂，并因此，不发生具有流动性的分子量调节剂等迁移至表面的迁移现象，并且不产生粘合剂的残留物、污垢等，因此表面外观优异并且产品性能可以在长时间内实现均匀的水平。
分子量调节剂意指包括本领域公知的所有分子量调节剂，并且可以包括例如十二烷基硫醇、异癸基硫醇等，并且不限于此。
在该制备方法中，基于约100重量份的一种或更多种类型的丙烯酸类单体，可以通过混合约0.001重量份至约1重量份的量的光引发剂来制备组合物。
由于通过包含含量在所述范围内以适当产生本体光聚合所需的自由基的光引发剂来防止反应急剧地发生，所以可以容易地控制丙烯酸类单体的转化率。
一种或更多种类型的丙烯酸类单体可以包括选自以下的至少一种：例如，包含具有1至15个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯类单体；包含羟基、羧基、胺基的(甲基)丙烯酸酯类单体；及其组合。
具体地，一种或更多种类型的丙烯酸类单体可以包括选自包括以下的组中的至少一种：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸十四酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙二醇酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、及其组合。
光引发剂可以吸收波长为约100nm至约400nm的光。通过吸收波长在该范围内的光借助UV照射容易形成自由基，并因此，可以有效地进行聚合。
光引发剂可以包括选自以下的至少一种：例如，2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-丙-1-酮、二苯基-(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦、苄基二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、二苯甲酮、4-苯甲酰基-4'-甲基二苯硫醚、2-苯甲酰苯甲酸甲酯、异丙基噻吨酮、4-(二甲氨基)苯甲酸乙酯、4-二甲氨基苯甲酸2-乙基己酯、羟基二甲基苯乙酮、2,4-二乙基噻吨酮、4-苯基二苯甲酮、及其组合。
在该制备方法中，在温度从引发组合物的UV照射的温度的时间点升高约5℃至约40℃的时间点，可停止UV照射。
由于本体光聚合是放热反应，所以温度可随着反应进行而升高，并且随着时间的流逝，当温度急速升高时反应急剧地进行，因此可能使危险增加。
如上所述，该制备方法的优点在于，适当地控制温度从引发UV照射的时间点的变化率，因此可以以均匀的水平制备丙烯酸类浆料，这防止反应急剧地发生并且具有期望水平的转化率，甚至在不包含分子量调节剂等的情况下也是如此。
此外，在该制备方法中，可从引发UV照射之前开始并进行组合物的氮吹扫。因此，由于存在于组合物中的氧被替换为氮，使得通过UV照射由光引发剂产生的自由基等不能与氧反应，所以不会消耗自由基，并因此可以有效地进行聚合反应。
此外，可以至少在用氮吹扫组合物时进行搅拌。如上所述，通过同时进行搅拌可以更容易地将组合物中的氧替换为氮，并因此可以更有效地进行聚合反应。
组合物的氮吹扫和搅拌可持续进行直至停止UV照射(即，反应完成)的时间点，并且如果需要，甚至在停止UV照射之后也可进行。
在该制备方法中，在引发UV照射的时间点可将组合物的温度设定为约-10℃至约80℃。通过将温度设定在该范围内可将通过本体光聚合形成的丙烯酸类聚合物的重均分子量适当地调节至期望水平，并且当将组合物的温度设定在低水平时，通过本体光聚合形成的丙烯酸类聚合物的重均分子量可以实现相对较高的水平。
本体光聚合可从引发UV照射的时间点到停止UV照射的时间点进行，并因此，直到停止UV照射的时间点，丙烯酸类单体可以以约4％至约20％的转化率聚合。由于丙烯酸类单体以在该范围内的低水平下的转化率聚合，所以在将丙烯酸类浆料施用至产品的后处理期间，可在宽得多的范围内调节所制备的丙烯酸类浆料的光固化程度，并因此，当将丙烯酸类浆料施用至产品时，通过施加不同的光固化条件可赋予不同的物理特性。
当转化率小于约4％时，由于不能充分表现出作为丙烯酸类浆料的性能，所以需要进一步混合并使用另一种额外的化合物，而当转化率大于约20％时，由于高含量的固体内容物和高粘度而不能对固化条件进行不同调节。
此外，本体光聚合可从引发UV照射的时间点到停止UV照射的时间点进行，并因此，直到停止UV照射的时间点，通过本体光聚合可形成重均分子量为约1,000,000g/mol至约20,000,000g/mol的丙烯酸类聚合物。如上所述，通过将引发UV照射的时间点的温度设定为约-10℃至约80℃，可将丙烯酸类聚合物的重均分子量适当地调节至该范围，并因此，通过适当调节丙烯酸类浆料的粘度，可将丙烯酸类聚合物应用于各种用途，例如OCA粘合膜、丙烯酸泡沫、工业粘合膜和用于家用电器的粘合膜。
丙烯酸类聚合物可以是丙烯酸类树脂。
在一个示例性实施方案中，可在停止UV照射之后用含氧惰性气体吹扫组合物。
因此，由于氧可溶解并包含于通过如上所述的制备方法制备的丙烯酸类浆料中，所以当将丙烯酸类浆料暴露于光例如UV射线使得由光引发剂产生自由基时，自由基可与溶解于丙烯酸类浆料中的氧反应并被消耗掉。
如上所述，由于自由基被消耗掉，所以即使将通过所述制备方法制备的丙烯酸类浆料暴露于光例如UV射线，也不再进行聚合反应，因此，储存稳定性不仅对于温度而且对于光都是优异的，并因此，即使使丙烯酸类浆料经受分配产品的过程，丙烯酸类浆料也可保持更恒定的物理特性直到丙烯酸类浆料被应用于实际产品，无论温度变化与否以及丙烯酸类浆料是否暴露于光。
含氧惰性气体可以包含量为约10体积％至约30体积％的氧。由于通过包含含量在该范围内的含氧惰性气体可减少吹扫时间，并因此可在减少时间和成本的同时防止爆炸，所以可同时实现优异的经济效率和优异的稳定性。
此外，含氧惰性气体可包含选自包括以下的组中的至少一种：氮、氩、氦、氖及其组合。
可以至少在用含氧惰性气体吹扫组合物时进行搅拌。因此，通过将氧充分均匀地溶解在丙烯酸类浆料中，当将所制备的丙烯酸类浆料暴露于光时可以有效地抑制聚合反应进行。
在该制备方法中，可用含氧惰性气体吹扫组合物直到组合物的温度达到至少约20℃至约50℃的时间点，并且甚至在温度达到约20℃之后也可用含氧惰性气体吹扫组合物。
由于本体光聚合(放热反应)从停止UV照射的时间点停止，所以在吹扫组合物的过程中温度降低，只有当需要连续进行吹扫直到温度至少达到该范围内的温度的时间点，氧才可充分地溶解在组合物中而不排放到大气中，因此，当将组合物暴露于光时，所产生的自由基可被充分消耗掉，并因此，对于光的储存稳定性优异。
本发明的另一个示例性实施方案提供了丙烯酸类浆料，其不包含分子量调节剂并通过丙烯酸类浆料的制备方法借助本体光聚合制备。
即使丙烯酸类浆料通过所述制备方法借助本体光聚合制备，组合物也不包含分子量调节剂，并因此，当将丙烯酸类浆料应用于各种用途时，不发生其中具有流动性的分子量调节剂等迁移至表面的迁移现象，并且不产生粘合剂的残留物、污垢等，并因此，表面外观优异并且产品性能可以在长时间内实现均匀的水平。
此外，通过本体光聚合制备丙烯酸类浆料，并因此，如上所述，可以实现优异的生态友好性、优异的生产力和优异的储存稳定性。
因此，即使使丙烯酸类浆料经受分配产品的过程，丙烯酸类浆料也可以保持更加恒定的物理特性直到丙烯酸类浆料被应用于实际产品，无论温度变化与否以及丙烯酸类浆料是否暴露于光。
分子量调节剂意指包括本领域公知的所有分子量调节剂，并且可以包括例如十二烷基硫醇、异癸基硫醇等，但不限于此。
丙烯酸类浆料可包含一种或更多种丙烯酸类单体、重均分子量为约1,000,000g/mol至约20,000,000g/mol的丙烯酸类聚合物、和光引发剂。
丙烯酸类聚合物可通过使一种或更多种如一个示例性实施方案中所述的丙烯酸类单体聚合来形成。丙烯酸类聚合物具有在该范围内的重均分子量，因此可适当地调节丙烯酸类浆料的粘度，并因此，丙烯酸类聚合物可应用于各种用途，例如OCA粘合膜、丙烯酸泡沫、工业粘合膜和用于家用电器的粘合膜。
此外，丙烯酸类聚合物的多分散指数(polydispersity index，PDI)可为约1.98至约10。丙烯酸类聚合物具有在该范围内的多分散指数，因此可适当地调节丙烯酸类浆料的粘度，并因此当可将丙烯酸类聚合物应用于产品时，可容易地以优异的水平实现包括粘合性能等的物理特性。
多分散指数(Mw/Mn)可定义为通过重均分子量(Mw)除以数均分子量(Mn)获得的值。
丙烯酸类浆料的转化率可为约4％至约20％，即，丙烯酸类单体可以以约4％至约20％的转化率聚合。由于丙烯酸类单体以在该范围内的低水平的转化率聚合，所以在将丙烯酸类浆料施用至产品的后处理期间，可在宽得多的范围内调节所制备的丙烯酸类浆料的光固化程度，并因此，当将丙烯酸类浆料施用至产品时，通过施加不同的光固化条件可赋予不同的物理特性。
丙烯酸类浆料在约20℃下的粘度可为约1,000cps至约100,000cps。由于丙烯酸类浆料具有在该范围内的粘度，因此在将丙烯酸类浆料施用至产品的后处理中，丙烯酸类浆料可以与其他添加剂等更均匀地混合，并且甚至可以更容易地形成例如膜、涂层、泡沫等。
下文中，将描述本发明的实施例。然而，以下实施例仅是本发明的实例，并且本发明不限于以下实施例。
(实施例)
实施例1
通过将100重量份的包含丙烯酸乙基己酯(EHA)和丙烯酸(AA)的丙烯酸类单体与0.05重量份的光引发剂IRG 184混合来制备组合物，该组合物在25℃下形成，然后在搅拌的同时用氮将组合物吹扫1小时。随后，通过使用金属卤化物灯对组合物引发40mW/cm2的UV照射，同时连续地进行搅拌和吹扫，引发UV照射的温度为25℃。在连续地测量组合物温度的同时，在温度从引发UV照射的温度的时间点升高15℃时，停止UV照射并且也停止氮吹扫。随后，通过用含氧惰性气体(氧：15体积％和氮：85体积％)吹扫该组合物直到组合物的温度达到30℃的时间点，同时连续搅拌该组合物来制备丙烯酸类浆料。停止含氧惰性气体的吹扫，并且也停止搅拌。
比较例1(当包含分子量调节剂时)
通过将100重量份的包含丙烯酸乙基己酯(EHA)和丙烯酸(AA)的丙烯酸类单体、0.05重量份的光引发剂IRG 184与0.005重量份的分子量调节剂正十二烷基硫醇混合来制备组合物，并且通过使用金属卤化物灯对组合物照射40mW/cm2的UV射线5分钟来制备丙烯酸类浆料。
比较例2(当使用本体热聚合时)
通过将100重量份的包含丙烯酸乙基己酯(EHA)和丙烯酸(AA)的丙烯酸类单体与0.005重量份的热引发剂AIBN混合来制备组合物，并且通过在80℃下进行热处理5小时借助本体热聚合来制备丙烯酸类浆料。
比较例3(当温度变化率小于预定值时)
以与实施例1相同的条件和方式制备丙烯酸类浆料，不同之处在于在温度从引发UV照射的温度的时间点升高4℃的时间点停止UV照射。
比较例4(当温度变化率大于预定值时)
以与实施例1相同的条件和方式制备丙烯酸类浆料，不同之处在于在温度从引发UV照射的温度的时间点升高50℃的时间点停止UV照射。
评估
对于实施例1和比较例1至4中的丙烯酸类浆料，评估各自的物理特性，并且示于下表1中。另外，测量包含于每种丙烯酸类浆料中的丙烯酸类聚合物的重均分子量和多分散指数，并且示于下表2中。
实验例
实验例1：转化率
测量方法：将10.000g实施例1和比较例1至4中的丙烯酸类浆料各自滴加到甲醇中，过滤在甲醇中沉淀的丙烯酸类聚合物，然后在真空烘箱中在60℃的条件下干燥24小时，随后，测量经干燥形成的固体内容物的质量。通过使用固体内容物的质量根据以下方程式1计算转化率。
[方程式1]
转化率(％)＝M2/M1×100
在方程式1中，M1是滴加到甲醇中的丙烯酸类浆料的质量，M2是经干燥形成的固体内容物的质量。
实验例2：粘度
测量方法：通过使用粘度计(Brookfield,DV-II+Pro)在20℃的条件下测量粘度。
实验例3：对于温度的储存稳定性
测量方法：将每种丙烯酸类浆料在60℃的高温室(JEIO Tech Co.,Ltd.,ON-22)中保持24小时，然后测量转化率是否有变化，将转化率没有变化的情况标记为“○”，并且将转化率提高的情况标记为“×”。
实验例4：对于光的储存稳定性
测量方法：将每种丙烯酸类浆料暴露于日光(基于UVA为10mW/cm2或更大)10分钟，然后测量转化率是否有变化，将转化率没有变化的情况标记为“○”，并且将转化率提高的情况标记为“×”。
实验例5：表面外观和是否可实现均匀的性能
测量方法：对每种丙烯酸进行脱气，随后，通过将丙烯酸类浆料施用在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基膜上，然后在其上照射紫外线以使该膜光固化来制备粘合膜，将该粘合膜静置120小时，然后通过肉眼观察在粘合膜的表面上是否产生粘合剂的残留物、污垢等，将由于没有产生粘合剂的残留物、污垢等而使粘合性能均匀保持的情况标记为“○”，并且将由于产生粘合剂的残留物、污垢等而使粘合性能劣化或者由于丙烯酸类浆料本身的粘度等不适当而没有完全实现膜的形状的情况标记为“×”。
实验例6：重均分子量和多分散指数
测量方法：将每种固体内容物以0.25重量％的浓度溶解于氯仿中，通过使用凝胶渗透色谱(制造商：Agilent Technologies 1200，柱：Mixed-A*2ea,PLgel 10μm Guard*1ea，检测器：RID)测量重均分子量和数均分子量。随后，通过所测量的重均分子量(Mw)除以所测量的数均分子量(Mn)来计算分子量分布(Mw/Mn)。
流速：1.0mL/分钟，溶剂：THF，标准物质：聚苯乙烯
表1
表2
重均分子量(g/mol) 多分散指数
实施例1 2,890,000 2.12
比较例1 1,800,000 3.15
比较例2 620,000 3.20
比较例3 2,920,000 2.03
比较例4 2,720,000 4.28
包含于根据实施例1的丙烯酸类浆料中的丙烯酸类聚合物的重均分子量和多分散指数均是适当的，并且丙烯酸类浆料的转化率和粘度也是适当的，因此，在将丙烯酸类浆料施用至产品的过程中，可以在宽得多的范围内调节所制备的丙烯酸类浆料的光固化程度，并因此，可以清楚地确定，当将丙烯酸类浆料施用至产品时通过施加不同的光固化条件可以赋予不同的物理特性。此外，根据实施例1的丙烯酸类浆料通过阻断光来停止聚合而具有优异的对于温度的储存稳定性，并且特别地，由于丙烯酸类浆料不包含分子量调节剂，因此不发生分子量调节剂的迁移现象，从而不产生粘合剂的残留物、污垢等，因此，表面外观优异并且可以实现均匀的性能。特别地，根据实施例1的丙烯酸类浆料的优点在于，即使将丙烯酸类浆料暴露于光也不进行聚合，因此，对于光的储存稳定性也优异。
相比之下，由于根据比较例1的丙烯酸类浆料包含分子量调节剂，在丙烯酸类浆料作为产品应用之后，发生分子量调节剂的迁移现象，并因此产生粘合剂的残留物、污垢等，因此，可以清楚地确定，表面外观差并且性能劣化。
此外，在根据比较例2的丙烯酸类浆料中，即使在停止热处理之后也缓慢地进行聚合，因此改变了转化率，并因此可以清楚地确定，对于温度的储存稳定性显著较差。
此外，在根据比较例3的丙烯酸类浆料的情况下，转化率和粘度太低以至于存在丙烯酸类浆料向下流动等的问题，而在根据比较例4的丙烯酸类浆料的情况下，转化率和粘度太高以至于存在丙烯酸类浆料聚集的问题，并因此难以形成涂层，并且在将丙烯酸类浆料施用至产品的过程中，例如不能容易地实现膜形状等，因此，表面外观差并且在膜的各个部分中不能均匀地实现性能。另外，在比较例4的情况下，为了解决上述问题，可额外地添加丙烯酸类单体，但是添加过程太复杂以至于消耗大量的时间和成本，并因此，比较例4的经济效率低下。

Claims (16)

1.一种丙烯酸类浆料的制备方法，包括以下步骤：
通过引发包含光引发剂和一种或更多种类型的丙烯酸类单体的组合物的UV照射进行本体光聚合；
在温度从引发所述组合物的所述UV照射的温度的时间点升高5℃至40℃的时间点停止所述UV照射；以及
在停止所述UV照射之后用含氧惰性气体吹扫所述组合物，
其中所述含氧惰性气体包含量为10体积％至30体积％的氧，
其中所述组合物不包含分子量调节剂。
2.根据权利要求1所述的丙烯酸类浆料的制备方法，其中至少在用所述含氧惰性气体吹扫所述组合物时进行搅拌。
3.根据权利要求1所述的丙烯酸类浆料的制备方法，其中用所述含氧惰性气体吹扫所述组合物直到所述组合物的温度达到至少20℃至50℃的时间点。
4.根据权利要求1所述的丙烯酸类浆料的制备方法，其中直到停止所述UV照射的时间点，所述丙烯酸类单体以4％至20％的转化率聚合。
5.根据权利要求1所述的丙烯酸类浆料的制备方法，其中直到停止所述UV照射的时间点，通过所述本体光聚合形成了重均分子量为1,000,000g/mol至20,000,000g/mol的丙烯酸类聚合物。
6.根据权利要求1所述的丙烯酸类浆料的制备方法，其中从引发所述UV照射之前开始并进行所述组合物的氮吹扫。
7.根据权利要求6所述的丙烯酸类浆料的制备方法，其中至少在用氮吹扫所述组合物时进行搅拌。
8.根据权利要求1所述的丙烯酸类浆料的制备方法，其中在引发所述UV照射的时间点将所述组合物的温度设定为-10℃至80℃。
9.根据权利要求1所述的丙烯酸类浆料的制备方法，还包括：基于100重量份的所述一种或更多种类型的丙烯酸类单体，通过混合0.001重量份至1重量份的量的所述光引发剂来制备所述组合物的步骤。
10.根据权利要求1所述的丙烯酸类浆料的制备方法，其中所述一种或更多种类型的丙烯酸类单体包括选自以下的至少一种：包含具有1至15个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯类单体；包含羟基、羧基、胺基的(甲基)丙烯酸酯类单体；及其组合。
11.根据权利要求1所述的丙烯酸类浆料的制备方法，其中所述光引发剂吸收波长为100nm至400nm的光。
12.一种丙烯酸类浆料，不包含分子量调节剂并且通过根据权利要求1至11中任一项所述的丙烯酸类浆料的制备方法借助本体光聚合制备。
13.根据权利要求12所述的丙烯酸类浆料，其中所述丙烯酸类浆料包含重均分子量为1,000,000g/mol至20,000,000g/mol的丙烯酸类聚合物。
14.根据权利要求12所述的丙烯酸类浆料，其中所述丙烯酸类聚合物的多分散指数为1.98至10。
15.根据权利要求12所述的丙烯酸类浆料，其中所述丙烯酸类浆料的转化率为4％至20％。
16.根据权利要求12所述的丙烯酸类浆料，其中所述丙烯酸类浆料在20℃下的粘度为1,000cps至100,000cps。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH073212A (ja) * 1993-06-21 1995-01-06 Sekisui Chem Co Ltd 光重合性組成物及び接着テープもしくはシート
CN102822296A (zh) * 2010-03-25 2012-12-12 日东电工株式会社 丙烯酸类粘合剂组合物及丙烯酸类粘合带

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4303485A (en) * 1979-08-20 1981-12-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Ultraviolet polymerization of acrylate monomers using oxidizable tin compounds
US4391687A (en) * 1980-02-14 1983-07-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Photoactive mixture of acrylic monomers and chromophore-substituted halomethyl-1-triazine
JP3460307B2 (ja) 1994-06-16 2003-10-27 住友化学工業株式会社 サニタリー用メタクリル樹脂板の製造方法
CN1152058C (zh) 1995-10-06 2004-06-02 株式会社日本触媒 (甲基)丙烯酸树脂浆的制造方法及含该树脂浆的成型材料
JP3004571B2 (ja) 1995-10-06 2000-01-31 株式会社日本触媒 （メタ）アクリルシラップおよびその製造方法並びに（メタ）アクリルシラップを含む成形材料
JP5135494B2 (ja) * 1999-12-22 2013-02-06 綜研化学株式会社 アクリル系粘着テープおよびその製造方法
JP2001305733A (ja) * 2000-04-18 2001-11-02 Sumitomo Chem Co Ltd 感光性組成物の保存方法
JP5260136B2 (ja) * 2007-09-06 2013-08-14 日東電工株式会社 光重合反応とレドックス重合反応とを併用するアクリル系粘弾性体層の製造方法、及び粘着テープ又はシート
US8765217B2 (en) * 2008-11-04 2014-07-01 Entrotech, Inc. Method for continuous production of (meth)acrylate syrup and adhesives therefrom
JP5527596B2 (ja) 2010-04-26 2014-06-18 東レ・ファインケミカル株式会社 アクリルシラップ
KR20120050068A (ko) * 2010-11-10 2012-05-18 동우 화인켐 주식회사 수지형 도광판용 조성물, 이로 형성된 도광판을 포함하는 백라이트 유닛 및 상기 백라이트 유닛을 구비하는 액정표시장치
KR101956939B1 (ko) * 2011-05-10 2019-03-11 데쿠세리아루즈 가부시키가이샤 양면 점착 테이프 및 그의 제조 방법
JP2014009314A (ja) * 2012-06-29 2014-01-20 Daido Kasei Kogyo Kk 光重合性硬化型粘着剤組成物
FR2993581B1 (fr) 2012-07-18 2016-01-22 Arkema France Procede d'impregnation pour un substrat fibreux, sirop (meth)acrylique liquide pour le procede d'impregnation, son procede de polymerisation et produit structure obtenu a partir de celui-ci

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH073212A (ja) * 1993-06-21 1995-01-06 Sekisui Chem Co Ltd 光重合性組成物及び接着テープもしくはシート
CN102822296A (zh) * 2010-03-25 2012-12-12 日东电工株式会社 丙烯酸类粘合剂组合物及丙烯酸类粘合带

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