CN106749968A - 一种早强型固体聚羧酸减水剂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种早强型固体聚羧酸减水剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将不饱和聚氧乙烯醚和枯烯基聚氧乙烯基醚加入到反应釜中，升温，使其处于熔融状态，然后一次性加入催化剂，并搅拌均匀；(2)向步骤(1)所得的物料中分别滴加第一混合溶液和第二混合溶液，滴完，继续反应；(3)反应结束后，采用机械泵抽真空，去除步骤(2)所得物料中的有机溶剂，然后采用冷凝切片机进行切片，即得到白色片状的固体聚羧酸减水剂。本发明的产品能有效缩短混凝土凝结时间，提高了早期微观结构的密实度，大幅提高水泥浆体的早期力学性能，对混凝土的早期强度发展有促进作用，宏观上表现为优越的早强性能。

Description

一种早强型固体聚羧酸减水剂的制备方法
技术领域
本发明属于建筑外加剂技术领域，具体涉及一种早强型固体聚羧酸减水剂的制备方法。
背景技术
聚羧酸减水剂作为现代混凝土的第五组分，凭借其优异的低掺量、高保坍、分子设计自由度大等优点，已经在混凝土工程技术领域被广泛应用。目前，广泛应用的聚羧酸减水剂多为10-50％浓度的溶液产品。由于部分施工地点距离偏远，较低的固含量会提高运输成本；另外，干粉砂浆的广泛推广应用，也对固体聚羧酸系减水剂的生产应用提出了迫切需求。目前市场上的粉体聚羧酸系减水剂多为通过喷雾干燥方法得到，但是将其稀释成液体，与同浓度的液体聚羧酸系减水剂相比性能有所下降，这主要是聚羧酸系减水剂受热后发生部分交联引起。如果想得到性能优异的聚羧酸系减水剂粉体产品，只能采用低温的方式，不破坏聚羧酸系减水剂结构的条件下操作。
CN1919772A公开了一种粉体聚羧酸系减水剂的制备方法，通过将减水剂喷雾，热风干燥来实现。生产过程能耗高，并且聚羧酸系减水剂在高温下会发生部分交联，控制不当，就会大量挂壁，不仅影响粉体产品的品质而且挂壁物长时间被加热有可能引发燃烧。
CN102372458A公开了一种固体聚羧酸系减水剂的制备方法，由不饱和酸和其他不饱和单体在有机有机溶剂中进行共聚，然后经分离沉淀和低温干燥后制备得到。该固体减水剂在溶于水有机溶剂中，与市售同样浓度的液体聚羧酸系减水剂产品相比，综合性能没有差异。
目前，固体聚羧酸减水剂的制备是制备成本高，仪器设备昂贵，耗能高，同时制备出的聚羧酸减水剂由于不是100％固含量和高温条件下性能的损耗，使其减水效果受到一定程度的影响。因此在不损耗聚羧酸减水剂性能的前提下，在较低成本情况下，比较方便的制备一种固体聚羧酸减水剂是进一步推广和应用聚羧酸减水剂的关键。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术缺陷，提供一种早强型固体聚羧酸减水剂的制备方法。
本发明的技术方案如下：
一种早强型固体聚羧酸减水剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将不饱和聚氧乙烯醚和枯烯基聚氧乙烯基醚加入到反应釜中，升温至80～100℃，使其处于熔融状态，然后一次性加入催化剂，并搅拌均匀；
(2)向步骤(1)所得的物料中分别滴加由丙烯酸、季胺化阳离子单体组成的第一混合溶液和由引发剂、链转移剂、有机溶剂组成的第二混合溶液，在3～4h内滴完，继续反应0.8～1.2h；
(3)反应结束后，采用机械泵抽真空10min，真空压力为0.01～0.05MPa，去除步骤(2)所得物料中的有机溶剂，然后采用冷凝切片机进行切片，即得到白色片状的固体聚羧酸减水剂；
其中，上述不饱和聚氧乙烯醚为异戊烯基聚氧乙烯醚和甲基烯丙基聚氧乙烯醚中一种或两种，上述季胺化阳离子单体为甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵或二甲基二烯丙基氯化铵，上述不饱和聚氧乙烯醚、枯烯基聚氧乙烯基醚，丙烯酸和季胺化阳离子单体的摩尔比为1∶0.5～1.5∶1.6～5∶0.1～1.2，引发剂、链转移剂、催化剂和有机溶剂的用量分别为不饱和聚氧乙烯醚总质量的1～3.5％、2.5～4.0％、1.2～2.5％和20～50％。
在本发明的一个优选实施方案中，所述不饱和聚氧乙烯醚分子量为4000。
在本发明的一个优选实施方案中，所述枯烯基聚氧乙烯基醚分子量为500。
在本发明的一个优选实施方案中，所述催化剂为N，N-二甲基苯胺和N，N-二乙基苯胺。
在本发明的一个优选实施方案中，所述引发剂为偶氮异丁氰基甲酰胺、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯或过氧化苯甲酰。
在本发明的一个优选实施方案中，所述链转移剂为3，6-二氧-1，8-辛二硫醇。
在本发明的一个优选实施方案中，所述有机溶剂为丙酮、正己烷或四氯化碳。
本发明的有益效果：
1、本发明制备的早强型固体聚羧酸减水剂的重均分子量为30000～80000，其中使用的分子量较大的不饱和聚醚，即在聚羧酸减水剂分子中引入长侧链，并且主链上具有季胺官能团，能促进水泥浆体中水化产物C3A和C3S的早期水化，能够加快Ca(OH)2的结晶和钙矾石的形成，能有效缩短混凝土凝结时间，提高了早期微观结构的密实度，大幅提高水泥浆体的早期力学性能，对混凝土的早期强度发展有促进作用，宏观上表现为优越的早强性能。
2、本发明的工艺简单，可控性强，成本低、产品性能优异，易于工业化生产。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。
下述实施例中，不饱和聚氧乙烯醚分子量为4000，枯烯基聚氧乙烯基醚分子量为500。
实施例1
一种早强型固体聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将异戊烯基聚氧乙烯醚、枯烯基聚氧乙烯基醚加入到反应釜中，升温至80℃，使其处于熔融状态，然后一次性加入N，N-二甲基苯胺，并搅拌均匀；
(2)向步骤(1)所得的物料中分别滴加由丙烯酸、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵组成的第一混合溶液和由偶氮异丁氰基甲酰胺、3，6-二氧-1，8-辛二硫醇、四氯化碳组成的第二混合溶液，在3h内滴完，继续反应1h；
(3)反应结束后，采用机械泵抽真空10min，真空压力为0.01～0.05MPa，去除步骤(2)所得物料中的四氯化碳，然后采用冷凝切片机进行切片，即得到白色片状的固体聚羧酸减水剂，并通过包装机进行包装。
其中，上述异戊烯基聚氧乙烯醚、枯烯基聚氧乙烯基醚，丙烯酸和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的摩尔比为1∶0.5∶2∶0.5，偶氮异丁氰基甲酰胺、3，6-二氧-1，8-辛二硫醇、N，N-二甲基苯胺和四氯化碳的用量分别为不饱和聚氧乙烯醚总质量的1.5％、2.5％、1.6％和40％。
实施例2
(1)将异戊烯基聚氧乙烯醚、枯烯基聚氧乙烯基醚加入到反应釜中，升温至90℃，使其处于熔融状态，然后一次性加入N，N-二甲基苯胺，并搅拌均匀；
(2)向步骤(1)所得的物料中分别滴加由丙烯酸、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵组成的第一混合溶液和由叔丁基过氧化氢、3，6-二氧-1，8-辛二硫醇、正己烷组成的第二混合溶液，在3h内滴完，继续反应1h；
(3)反应结束后，采用机械泵抽真空10min，真空压力为0.01～0.05MPa，去除步骤(2)所得物料中的正己烷，然后采用冷凝切片机进行切片，即得到白色片状的固体聚羧酸减水剂，并通过包装机进行包装。
其中，上述异戊烯基聚氧乙烯醚、枯烯基聚氧乙烯基醚，丙烯酸和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的摩尔比为1∶1.2∶3∶0.8，叔丁基过氧化氢、3，6-二氧-1，8-辛二硫醇、N，N-二甲基苯胺和正己烷的用量分别为不饱和聚氧乙烯醚总质量的1～3.5％、3％、2％和30％。
实施例3
一种早强型固体聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将甲基烯丙基聚氧乙烯醚、枯烯基聚氧乙烯基醚加入到反应釜中，升温至90℃，使其处于熔融状态，然后一次性加入N，N-二乙基苯胺，并搅拌均匀；
(2)向步骤(1)所得的物料中分别滴加由丙烯酸、二甲基二烯丙基氯化铵组成的第一混合溶液和由过氧化苯甲酸叔丁酯、3，6-二氧-1，8-辛二硫醇、丙酮组成的第二混合溶液，在3h内滴完，继续反应1h；
(3)反应结束后，采用机械泵抽真空10min，真空压力为0.01～0.05MPa，去除步骤(2)所得物料中的丙酮，然后采用冷凝切片机进行切片，即得到白色片状的固体聚羧酸减水剂，并通过包装机进行包装。
其中，上述甲基烯丙基聚氧乙烯醚、枯烯基聚氧乙烯基醚，丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的摩尔比为1∶0.8∶4∶0.6，过氧化苯甲酸叔丁酯、3，6-二氧-1，8-辛二硫醇、N，N-二乙基苯胺和丙酮的用量分别为不饱和聚氧乙烯醚总质量的3％、2.5％、1.8％和50％。
实施例4
一种早强型固体聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将甲基烯丙基聚氧乙烯醚、枯烯基聚氧乙烯基醚加入到反应釜中，升温至100℃，使其处于熔融状态，然后一次性加入N，N-二乙基苯胺，并搅拌均匀；
(2)向步骤(1)所得的物料中分别滴加由丙烯酸、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵组成的第一混合溶液和由过氧化二碳酸二环己酯、3，6-二氧-1，8-辛二硫醇、丙酮组成的第二混合溶液，在3h内滴完，继续反应1h；
(3)反应结束后，采用机械泵抽真空10min，真空压力为0.01～0.05MPa，去除步骤(2)所得物料中的丙酮，然后采用冷凝切片机进行切片，即得到白色片状的固体聚羧酸减水剂，并通过包装机进行包装。
其中，上述甲基烯丙基聚氧乙烯醚、枯烯基聚氧乙烯基醚，丙烯酸和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的摩尔比为1∶1.3∶2.5∶1.2，过氧化二碳酸二环己酯、3，6-二氧-1，8-辛二硫醇、N，N-二乙基苯胺和丙酮的用量分别为不饱和聚氧乙烯醚总质量的2％、3.2％、1.8％和25％。
将实施例1至4合成得到的样品，采用标准水泥，掺量按水泥质量0.2％，根据GB8076-2008《混凝土外加剂》，测其混凝土减水率、各龄期强度和初始凝结时间。混凝土配合比为：水泥330kg/m3、砂700kg/m3、石头1130kg/m3、粉煤灰70kg/m3、矿粉40kg/m3，所得结果如表1所示。
表1实施例性能对比
本领域普通技术人员可知，本发明的技术方案在下述范围内变化时，仍然能够得到与上述实施例相同或相近的技术方案，仍然属于本发明的保护范围：
一种早强型固体聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)将不饱和聚氧乙烯醚和枯烯基聚氧乙烯基醚加入到反应釜中，升温至80～100℃，使其处于熔融状态，然后一次性加入催化剂，并搅拌均匀；
(2)向步骤(1)所得的物料中分别滴加由丙烯酸、季胺化阳离子单体组成的第一混合溶液和由引发剂、链转移剂、有机溶剂组成的第二混合溶液，在3～4h内滴完，继续反应0.8～1.2h；
(3)反应结束后，采用机械泵抽真空10min，真空压力为0.01～0.05MPa，去除步骤(2)所得物料中的有机溶剂，然后采用冷凝切片机进行切片，即得到白色片状的固体聚羧酸减水剂；
其中，上述不饱和聚氧乙烯醚为异戊烯基聚氧乙烯醚和甲基烯丙基聚氧乙烯醚中一种或两种，上述季胺化阳离子单体为甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵或二甲基二烯丙基氯化铵，上述不饱和聚氧乙烯醚、枯烯基聚氧乙烯基醚，丙烯酸和季胺化阳离子单体的摩尔比为1∶0.5～1.5∶1.6～5∶0.1～1.2，引发剂、链转移剂、催化剂和有机溶剂的用量分别为不饱和聚氧乙烯醚总质量的1～3.5％、2.5～4.0％、1.2～2.5％和20～50％。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，故不能依此限定本发明实施的范围，即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明涵盖的范围内。

Claims (7)

1.一种早强型固体聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)将不饱和聚氧乙烯醚和枯烯基聚氧乙烯基醚加入到反应釜中，升温至80～100℃，使其处于熔融状态，然后一次性加入催化剂，并搅拌均匀；
(2)向步骤(1)所得的物料中分别滴加由丙烯酸、季胺化阳离子单体组成的第一混合溶液和由引发剂、链转移剂、有机溶剂组成的第二混合溶液，在3～4h内滴完，继续反应0.8～1.2h；
(3)反应结束后，采用机械泵抽真空10min，真空压力为0.01～0.05MPa，去除步骤(2)所得物料中的有机溶剂，然后采用冷凝切片机进行切片，即得到白色片状的固体聚羧酸减水剂；
其中，上述不饱和聚氧乙烯醚为异戊烯基聚氧乙烯醚和甲基烯丙基聚氧乙烯醚中一种或两种，上述季胺化阳离子单体为甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵或二甲基二烯丙基氯化铵，上述不饱和聚氧乙烯醚、枯烯基聚氧乙烯基醚，丙烯酸和季胺化阳离子单体的摩尔比为1∶0.5～1.5∶1.6～5∶0.1～1.2，引发剂、链转移剂、催化剂和有机溶剂的用量分别为不饱和聚氧乙烯醚总质量的1～3.5％、2.5～4.0％、1.2～2.5％和20～50％。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述不饱和聚氧乙烯醚分子量为4000。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述枯烯基聚氧乙烯基醚分子量为500。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述催化剂为N，N-二甲基苯胺和N，N-二乙基苯胺。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述引发剂为偶氮异丁氰基甲酰胺、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯或过氧化苯甲酰。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述链转移剂为3，6-二氧-1，8-辛二硫醇。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为丙酮、正己烷或四氯化碳。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108047392A (zh) * 2017-12-18 2018-05-18 广东瑞铠实业发展有限公司 高浓度聚羧酸减水剂的制备方法
CN108997535A (zh) * 2018-06-07 2018-12-14 河北三楷深发科技股份有限公司 一种早强型聚羧酸系减水剂及其制备方法
CN109467632A (zh) * 2018-10-29 2019-03-15 河南科之杰新材料有限公司 一种长效缓释型聚羧酸保坍剂及其制备方法
CN112708039A (zh) * 2019-11-14 2021-04-27 科之杰新材料集团(贵州)有限公司 一种抗裂减缩型混凝土外加剂及其制备方法
CN112708047A (zh) * 2019-12-23 2021-04-27 科之杰新材料集团有限公司 一种阻泥超早强型聚羧酸减水剂及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102372828A (zh) * 2010-08-24 2012-03-14 上海台界化工有限公司 一种合成固体聚羧酸减水剂的方法
CN104371073A (zh) * 2014-10-30 2015-02-25 中铁四局集团有限公司 一种缓释型聚羧酸减水剂的常温制备方法
CN104446101A (zh) * 2014-11-26 2015-03-25 中建商品混凝土有限公司 一种阳离子改性的聚羧酸减水剂及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102372828A (zh) * 2010-08-24 2012-03-14 上海台界化工有限公司 一种合成固体聚羧酸减水剂的方法
CN104371073A (zh) * 2014-10-30 2015-02-25 中铁四局集团有限公司 一种缓释型聚羧酸减水剂的常温制备方法
CN104446101A (zh) * 2014-11-26 2015-03-25 中建商品混凝土有限公司 一种阳离子改性的聚羧酸减水剂及其制备方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108047392A (zh) * 2017-12-18 2018-05-18 广东瑞铠实业发展有限公司 高浓度聚羧酸减水剂的制备方法
CN108997535A (zh) * 2018-06-07 2018-12-14 河北三楷深发科技股份有限公司 一种早强型聚羧酸系减水剂及其制备方法
CN108997535B (zh) * 2018-06-07 2020-10-20 河北三楷深发科技股份有限公司 一种早强型聚羧酸系减水剂及其制备方法
CN109467632A (zh) * 2018-10-29 2019-03-15 河南科之杰新材料有限公司 一种长效缓释型聚羧酸保坍剂及其制备方法
CN109467632B (zh) * 2018-10-29 2021-02-26 科之杰新材料集团河南有限公司 一种长效缓释型聚羧酸保坍剂及其制备方法
CN112708039A (zh) * 2019-11-14 2021-04-27 科之杰新材料集团(贵州)有限公司 一种抗裂减缩型混凝土外加剂及其制备方法
CN112708047A (zh) * 2019-12-23 2021-04-27 科之杰新材料集团有限公司 一种阻泥超早强型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN112708047B (zh) * 2019-12-23 2022-11-01 科之杰新材料集团有限公司 一种阻泥超早强型聚羧酸减水剂及其制备方法

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