CN106749849B - 丙烯酸系树脂粒子、涂料组合物及光学材料 - Google Patents
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Abstract
本发明提供能够形成具有均匀光扩散性的光学材料的丙烯酸系树脂粒子、涂料组合物及光学材料。本发明的丙烯酸系树脂粒子的特征在于,体积基准的累积10%粒径除以个数基准的累积10%粒径的值α、体积基准的累积50%粒径除以个数基准的累积50%粒径的值γ以及体积基准的累积90%粒径除以个数基准的累积90%粒径的值η满足预定的关系且体积基准的粒径的CV值为30~40%的同时,体积基准的累积10%粒径除以体积基准的累积50%粒径的值A为0.75以下且体积基准的累积90%粒径除以体积基准的累积50%粒径的值B为1.1~1.6。
Description
本申请是针对申请日为2013年6月28日、申请号为201310269293.9、发明名称为“丙烯酸系树脂粒子、涂料组合物及光学材料”的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及丙烯酸系树脂粒子、涂料组合物及光学材料。
背景技术
近年来,液晶显示装置作为显示装置被用于各种用途中。该液晶显示装置在液晶盒的背面配设有背光单元。背光单元由冷阴极管或LED等发光光源、灯反射器、导光板、被配设在该导光板的前面侧的光扩散板、以及被配设在上述导光板的后面侧的光反射板构成。上述光扩散板为使从发光光源释放的光扩散并使其入射到液晶面板的光学膜。
另外,为了减少耗电量,还要求液晶显示画面的高亮度化。为了实现液晶显示画面的高亮度化,要求使来自发光光源的光扩散,使得均匀地入射到液晶面板的整个面。此外,在照明装置的外罩也被要求高亮度化。
专利文献1中公开了包含有高交联、数平均粒径为0.1~20μm、粒径分布的变动系数(CV值)为20%以下的聚合物粒子和粘结剂成分的光学材料用组合物。
然而,上述光学材料用组合物所包含的聚合物粒子的粒径分布的变动系数(CV值)被限定在20%以下,粒径的偏差小,因此在将光学材料组合物涂布在基板上形成光扩散层时,聚合物粒子以整列状态排列,其结果,反而在聚合物粒子之间产生间隙,通过该间隙的光不被扩散,从而产生光扩散性变得不均匀的问题。
专利文献1:日本特开2008-7666号公报
发明内容
本发明提供能够形成具有均匀光扩散性的光学材料的丙烯酸系树脂粒子以及使用该丙烯酸系树脂粒子的涂料组合物及光学材料。
本发明的丙烯酸系树脂粒子的特征在于,体积基准的累积10%粒径除以个数基准的累积10%粒径的值α、体积基准的累积50%粒径除以个数基准的累积50%粒径的值γ以及体积基准的累积90%粒径除以个数基准的累积90%粒径的值η满足下式1且体积基准的粒径的变动系数CV值满足式2的同时,体积基准的累积10%粒径除以体积基准的累积50%粒径的值A满足式3且体积基准的累积90%粒径除以体积基准的累积50%粒径的值B满足式4。
α>γ>η···式1
30%≤体积基准的粒径的CV值≤40%···式2
A≤0.75···式3
1.1≤B≤1.6···式4
α=体积基准的累积10%粒径/个数基准的累积10%粒径
γ=体积基准的累积50%粒径/个数基准的累积50%粒径
η=体积基准的累积90%粒径/个数基准的累积90%粒径
A=体积基准的累积10%粒径/体积基准的累积50%粒径
B=体积基准的累积90%粒径/体积基准的累积50%粒径
如上所述,α由体积基准的累积10%粒径和个数基准的累积10%粒径定义。γ由体积基准的累积50%粒径和个数基准的累积50%粒径定义。η由体积基准的累积90%粒径和个数基准的累积90%粒径定义。
此外,本发明的丙烯酸系树脂粒子的体积基准的粒径的CV值满足式2,在体积基准的粒度分布上大致具有正态分布。即,在绘出横轴为体积基准的粒径、纵轴为粒子数的曲线图时,以体积基准的累积50%粒径(体积基准的平均粒径)为中心具有大致线对称的形状,随着粒径远离体积基准的平均粒径,粒子数会画出光滑的曲线(如山麓)的同时缓慢减少。
因此,本发明的丙烯酸系树脂粒子,在看任意粒径的分散度时,具有接近该粒径的粒径的粒子分散度取与上述任意粒径的分散度近似的值。因此,α意味着体积基准的累积10%粒径及其附近的粒径的区域(极小径区域)中的粒径的分散度。γ意味着体积基准的累积50%粒径及其附近的粒径的区域(平均粒径区域)中的粒径的分散度。η意味着体积基准的累积90%粒径及其附近的粒径的区域(极大径区域)中的粒径的分散度。以下,将极小径区域的粒子称作“极小径粒子”,将平均粒径区域的粒子称作“中度粒径粒子”,将极大径区域的粒子称作“极大径粒子”。
本发明的丙烯酸系树脂粒子满足α>γ>η(式1)。通过满足式1,丙烯酸系树脂粒子被构成为其粒径越小丙烯酸系树脂粒子的粒径的分散度越高。
而且,丙烯酸系树脂粒子被构成为体积基准的累积10%粒径除以体积基准的累积50%粒径的值A被限定在0.75以下,优选被限定在0.7以下,极小径粒子的数量变多。
丙烯酸系树脂粒子在体积基准的累积10%粒径除以体积基准的累积50%粒径的值A超过0.75时,极小径粒子的数量变少,难以填补极大径粒子及中度粒径粒子之间所形成的间隙。
另一方面,丙烯酸系树脂粒子被构成为体积基准的累积90%粒径除以体积基准的累积50%粒径的值B被限定在1.1~1.6,优选被限定在1.2~1.6,极大径粒子的数量变少。
在丙烯酸系树脂粒子中,体积基准的累积90%粒径除以体积基准的累积50%粒径的值B不足1.1时,极大径粒子变得过少,中度粒径粒子的突出变得显著,在将涂膜与其他材料接触的状态下使用时,对其他材料的损伤性增加。
在丙烯酸系树脂粒子中,体积基准的累积90%粒径除以体积基准的累积50%粒径的值B超过1.6时,极大径粒子变得过多,极大径粒子的突出变得显著,从而得到的涂膜的表面平滑性降低。
如上所述,本发明的丙烯酸系树脂粒子被构成为在极大径区域的分散度变小且极大径粒子的数量变少。如此,虽然存在极大径粒子,但是通过使极大径粒子的数量变少,能够使丙烯酸系树脂粒子在均匀分散的状态下存在于粘结剂树脂中。
此外,由本发明的包含丙烯酸系树脂粒子的涂料组合物形成涂膜时,通过使极大径粒子的数量少,尽可能防止极大径粒子突出在涂膜的表面,能够提高涂膜的表面平滑性。
本发明的丙烯酸系树脂粒子,使平均粒径区域的粒子及极小径区域的粒子的分散度高于极大径区域的粒子的分散度的同时,使极小径区域的丙烯酸系树脂粒子的数量变多。
作为第一理由,通过以相比于极大径粒子的分散度高的适当的分散度含有中度粒径粒子,能够使具有中度粒径且具有适当的粒度分布宽度的粒子有效地填补极大径粒子之间所形成的间隙。此外,通过存在中度粒径的粒子,由本发明的包含丙烯酸系树脂粒子的涂料组合物形成的涂膜具有优异的机械强度。
作为第二理由,通过使极小径区域的粒子的分散度高于中度粒径粒子及极大径粒子的分散度的同时,增加极小径粒子的数量,由此极小径粒子具有宽广的粒度分布且数量多,因此能够有效且容易地以大致没有间隙的方式填补极大径粒子和中度粒径粒子之间所形成的具有各种尺寸的间隙。
即,本发明的丙烯酸系树脂粒子中,使极小径粒子的分散度变得最高且使极小径粒子的数量变多。因此,极小径粒子有效地进入中度粒径粒子无法填补的间隙,以大致没有间隙的方式有效地填补在极大径粒子及中度粒径粒子之间所形成的间隙。
如此,通过使本发明的丙烯酸系树脂粒子的极小径区域、平均粒径区域及极大径区域的丙烯酸系树脂粒子的分散度为式1的关系,体积基准的粒径的CV值为规定范围,限定极大径区域及极小径区域的粒子的数量,由此当使用包含本发明的丙烯酸系树脂粒子的涂料组合物形成涂膜时,得到的涂膜中,丙烯酸系树脂粒子不聚集且以大致没有间隙、大致均匀地分散的状态存在。
对于本发明的丙烯酸系树脂粒子的体积基准的累积50%粒径,从本发明的由包含丙烯酸系树脂粒子的涂料组合物形成的涂膜的光扩散性优异的方面考虑,优选为1~50μm,更优选为2~20μm。
对于α(体积基准的累积10%粒径/个数基准的累积10%粒径),从在由本发明的包含丙烯酸系树脂粒子的涂料组合物形成的涂膜中,有效地填补极大径粒子及中度粒径粒子之间的间隙来使丙烯酸系树脂粒子大致没有间隙且大致均匀地分散,能够提高涂膜的光扩散性的方面考虑,优选为1.8~3.2,更优选为1.9~3.2。
对于γ(体积基准的累积50%粒径/个数基准的累积50%粒径),从在由本发明的包含丙烯酸系树脂粒子的涂料组合物形成的涂膜中,有效地填补极大径粒子之间的间隙来使丙烯酸系树脂粒子大致没有间隙且大致均匀地分散,能够提高涂膜的光扩散性的方面考虑,优选为1.4~2.8,更优选为1.5~2.7。
对于η(体积基准的累积90%粒径/个数基准的累积90%粒径),在由本发明的包含丙烯酸系树脂粒子的涂料组合物形成的涂膜中,极大径粒子具有相同程度的粒径,且不存在由于具有极端大的粒径的丙烯酸系树脂粒子部分性地突出而使涂膜的表面平滑性受损的情况,因此优选1.4~2.8,更优选1.4~2.7。
对于丙烯酸系树脂粒子中的体积基准的粒径的CV值过小时,丙烯酸系树脂粒子的粒度分布的宽度变窄,在由本发明的包含丙烯酸系树脂粒子的涂料组合物形成的涂膜中,无法有效地填补在丙烯酸系树脂粒子之间所形成的间隙,同时涂膜的表面平滑性降低,过大时,极大径的丙烯酸系树脂粒子的数量变得过多,涂膜的表面平滑性降低,因此被限定在30~40%,优选被限定在32~38%。
此外,优选的是,在丙烯酸系树脂粒子中,除α、γ及η之外,体积基准的累积25%粒径除以个数基准的累积25%粒径的值β及体积基准的累积75%粒径除以个数基准的累积75%的值δ满足式5。
α>β>γ>δ>η···式5
β=体积基准的累积25%粒径/个数基准的累积25%粒径
δ=体积基准的累积75%粒径/个数基准的累积75%粒径
而且,优选的是,体积基准的累积25%粒径除以体积基准的累积50%粒径的值C满足式6且体积基准的累积75%粒径除以体积基准的累积50%粒径的值D满足式7。
C≤0.85···式6
1.1≤D≤1.4···式7
C=体积基准的累积25%粒径/体积基准的累积50%粒径
D=体积基准的累积75%粒径/体积基准的累积50%粒径
如上所述,β由体积基准的累积25%粒径和个数基准的累积25%粒径定义。δ由体积基准的累积75%粒径和个数基准的累积75%粒径定义。因此,β意味着体积基准的累积25%粒径及其附近的粒径的区域(小径区域)中的粒径的分散度。δ意味着体积基准的累积75%粒径及其附近的粒径的区域(大径区域)中的粒径的分散度。以下,将小径区域的粒子称作“小径粒子”,将大径区域的粒子称作“大径粒子”。
丙烯酸系树脂粒子被构成为体积基准的累积25%粒径除以体积基准的累积50%粒径的值C优选为0.85以下,更优选0.8以下,小径粒子的数量变多。
丙烯酸系树脂粒子在体积基准的累积25%粒径除以体积基准的累积50%粒径的值C过大时,小径粒子的数量变少,存在难以有效地填补在极大径粒子及中度粒径粒子之间所形成的间隙的可能性。
另一方面,丙烯酸系树脂粒子构成为体积基准的累积75%粒径除以体积基准的累积50%粒径的值D优选为1.1~1.4,更优选1.1~1.3,大径粒子的数量变少。
在丙烯酸系树脂粒子中,体积基准的累积75%粒径除以体积基准的累积50%粒径的值B过小时,存在无法有效地填补在极大径粒子之间所形成的间隙的可能性。
在丙烯酸系树脂粒子中,体积基准的累积75%粒径除以体积基准的累积50%粒径的值B过大时,由于大径粒子过多,大径粒子的突出变得显著,存在得到的涂膜的表面平滑性降低的可能性。
如此,通过α、β、γ、δ及η满足式5的关系,大径粒子、具有中度粒径的粒子、小径粒子及极小径粒子能够更有效地、大致没有间隙地填补极大径粒子之间所形成的间隙,能够形成具有更均匀的光扩散性的涂膜。
对于β(体积基准的累积25%粒径/个数基准的累积25%粒径),从在由本发明的包含丙烯酸系树脂粒子的涂料组合物形成的涂膜中,有效地填补极大径粒子、大径粒子及中度粒径粒子之间的间隙来使丙烯酸系树脂粒子大致没有间隙且大致均匀地分散,能够提高涂膜的光扩散性的方面考虑,优选为1.7~3.1,更优选为1.8~3.1。
对于δ(体积基准的累积75%粒径/个数基准的累积75%粒径),在由本发明的包含丙烯酸系树脂粒子的涂料组合物形成的涂膜中,防止丙烯酸系树脂粒子聚集,同时能够尽可能防止极大径粒子从涂膜突出而提高涂膜的表面平滑性,因此优选1.2~2.2,更优选1.3~2.1。
关于本发明的丙烯酸系树脂粒子,体积基准的累积10%、25%、50%、75%及90%粒径,个数基准的累积10%、25%、50%、75%及90%粒径以及体积基准的粒径的CV值是指由下述方法测定的值。
丙烯酸系树脂粒子的体积平均粒径是通过库尔特粒子计数仪III(BeckmanCoulter公司制造的测定装置)。测定是使用根据Beckman Coulter公司发行的MultisizerTM3用户手册校正后的孔径实施。
此外,测定所使用的孔径的选择,在测定的树脂粒子的估计体积平均粒径为1μm以上10μm以下时,选择具有50μm尺寸的孔径,在测定的树脂粒子的估计体积平均粒径为大于10μm且30μm以下时,选择具有100μm尺寸的孔径,在树脂粒子的估计体积平均粒径大于30μm且90μm以下时,选择具有280μm尺寸的孔径,在丙烯酸系树脂粒子的估计体积平均粒径大于90μm且150μm以下时,选择具有400μm尺寸的孔径等,适当地进行。测定后的体积平均粒径与估计体积平均粒径不同时,变更为具有适当尺寸的孔径后,再次进行测定。
另外,在选择具有50μm尺寸的孔径时,电流(孔径电流)设定为-800,增益(Gain)设定为4;在选择具有100μm尺寸的孔径时,电流(孔径电流)设定为-1600,增益(Gain)设定为2;在选择具有280μm及400μm尺寸的孔径时,电流(孔径电流)设定为-3200,Gain(增益)设定为1。
作为测定用试样,使用接触式搅拌机(ヤマト科学株式会社制造、“TOUCHMIXER MT-31”)及超声波清洗器(株式会社ヴェルヴォクリーア社制造,“ULTRASONIC CLEANER VS-150”)将树脂颗粒0.1g分散于0.1重量%非离子表面活性剂水溶液10ml中而成为分散液的试样。在库尔特颗粒计数仪III的测定部设置装满ISOTON(注册商标)II(Beckman Coulter公司制造:测定用电解液)的烧杯,一边缓慢搅拌烧杯内,一边滴加上述分散液,在将库尔特颗粒计数仪III主体画面的浓度计的读数对准5~10%后,开始测定。测定中,以气泡不进入烧杯内的程度缓慢搅拌,在测定到10万个粒子时结束测定,计算出体积基准的累积10%、25%、50%、75%及90%粒径以及个数基准的累积10%、25%、50%、75%及90%粒径。
体积基准的平均粒径为10万个丙烯酸系树脂粒子的体积基准的累积50%粒径。
基于下式计算出丙烯酸系树脂粒子的粒径的CV值(变动系数)。
丙烯酸系树脂粒子的体积基准的CV值(%)
=100×(丙烯酸系树脂粒子的体积基准的粒度分布的标准偏差)/(丙烯酸系树脂粒子的体积基准的平均粒径)
本发明的丙烯酸系树脂粒子可以使用通用的聚合方法制造。作为丙烯酸系树脂粒子的制造方法,没有特别的限制,例如,将丙烯酸系单体及聚合引发剂在分散稳定剂的存在下分散于水性介质中边搅拌边悬浮聚合而制造丙烯酸系树脂粒子的方法,除此之外,可举出使用乳液聚合、种子聚合、本体聚合、溶液聚合等通用的聚合方法制造丙烯酸系树脂粒子的方法。此外,作为水性介质,可例举水、甲醇、乙醇或它们的混合物等,优选水。
作为丙烯酸系单体,没有特别的限定,可例举丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸等。丙烯酸系单体可以单独使用,也可以并用两种以上。
作为丙烯酸酯,可例举丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯。作为甲基丙烯酸酯,可例举甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯等,优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯。
另外,也可以在丙烯酸系单体中含有能够与丙烯酸系单体共聚的单体。作为这样的单体,可例举苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯腈等具有乙烯基的单体等。
此外,也可以在丙烯酸系单体中含有具有多个乙烯基的多官能单体。作为这样的多官能单体,可例举1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、十乙二醇二甲基丙烯酸酯、十五乙二醇二甲基丙烯酸酯、一百五十乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁烯二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、邻苯二甲酸二乙二醇二甲基丙烯酸酯等。这些单体可以单独使用,也可以并用两种以上。上述多官能单体中,优选乙二醇二甲基丙烯酸酯。
作为聚合引发剂,可例举过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化辛酰、过氧化邻氯苯甲酰、甲基乙基酮过氧化物、过氧化二碳酸二异丙酯、氢过氧化枯烯、叔丁基过氧化氢等过氧化物系聚合引发剂,2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)等偶氮系聚合引发剂。
另外,作为分散稳定剂,可例举磷酸钙、焦磷酸镁等难水溶性无机盐;聚乙烯醇、甲基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮等水溶性高分子;油酸钠、月桂基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸盐、烷基磷酸酯盐等阴离子表面活性剂;月桂胺乙酸盐、硬脂胺乙酸酯盐等烷基胺盐;月桂基三甲基氯化铵这样的季铵盐等阳离子表面活性剂;聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯等非离子表面活性剂,月桂基二甲基氧化胺等两性表面活性剂。此外,分散稳定剂可以单独使用,也可以并用两种以上。
本发明的丙烯酸系树脂粒子被调整为粒度分布满足式1~4,但是作为该调整方法,用通用的方法对用上述方法制造的丙烯酸系树脂粒子进行分级即可。作为分级时的基准,将具有分级前的丙烯酸系树脂粒子中的体积基准的累积25%粒径以下的粒径的粒子或具有分级前的丙烯酸系树脂粒子中的体积基准的累积75%粒径以上的粒径的粒子的一部分一边确认分级后的丙烯酸系树脂粒子的粒度分布一边使用各种分级机进行适当调整而去除即可。
本发明的丙烯酸系树脂粒子通过与粘结剂树脂混合,构成包含本发明的丙烯酸系树脂粒子和粘结剂树脂的涂料组合物。该涂料组合物适合用于形成光学材料、家电等电气产品表面的消光涂料、建筑物的外部装饰涂料。作为光学材料,可例举防眩膜、光扩散板及导光板等,尤其适合用于形成光扩散板。
作为制造涂料组合物的方法,使用通用的混合机混合本发明的丙烯酸系树脂粒子和粘结剂树脂即可。作为混合机,可例举挤出机等混炼机、珠磨机、高压均质机等。
作为粘结剂树脂,可以使用公知的热塑性树脂。作为热塑性树脂,可例举上述丙烯酸系树脂、聚碳酸酯、聚酯系树脂、聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂等聚烯烃系树脂、聚苯乙烯系树脂等,从透明性优异方面考虑,优选丙烯酸系树脂、聚碳酸酯、聚酯系树脂、聚苯乙烯系树脂。此外,热塑性树脂可以单独使用,也可以并用两种以上。
涂料组合物中粘结剂树脂的含量,由于能够制造光扩散性及透光性两者优异的光学材料,因此相对于丙烯酸系树脂粒子100重量份优选25~400重量份,更优选50~200重量份。
为了调整涂料组合物的粘度,涂料组合物中也可以含有溶剂。作为溶剂,没有特别的限定,可例举甲苯、甲基乙基酮、乙酸乙酯、醇等。此外,溶剂可以单独使用,也可以并用两种以上。
接着,对使用本发明的丙烯酸系树脂粒子制造光学材料的方法进行说明。光学材料通过将光扩散层层叠一体化在基材上而被制造。作为光学材料的制造方法,没有特别的限定,例如,能够通过将上述涂料组合物涂布在基材上并进行干燥,将丙烯酸系树脂粒子分散在粘结剂树脂中而构成的光扩散层层叠一体化在基材上,制造光学材料。此外,在涂料组合物中含有溶剂时,在干燥涂料组合物时去除溶剂。
作为基材,没有特别的限定,可例举聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚碳酸酯、聚酰胺等合成树脂基材,玻璃板等无机基材等。在光学材料为光扩散板时,基材优选为透明基材。此外,“透明”包含半透明。
作为在基材上涂布涂料组合物的方法,可以使用逆转辊涂法、凹版涂布法、挤压式涂布法、逗点式涂布法、喷涂法等公知的方法。光扩散层的厚度,没有特别的限定,但考虑到光扩散性、膜强度等,优选1~100μm,更优选3~30μm。
如上所述形成的光扩散层,由于包含本发明的丙烯酸系树脂粒子,因此在光扩散层中丙烯酸系树脂粒子以均匀地分散的状态且在丙烯酸系树脂粒子之间大致没有间隙的状态分散。因此,光扩散层在整个面上具有大致均匀地光扩散性。
此外,光扩散层,在其表面上丙烯酸系树脂粒子没有过度突出,表面平滑性优异,因此在将光学材料与其他材料叠加使用时,也不会损伤其他材料。
本发明的丙烯酸系树脂粒子,由于具有如上所述的结构,因此能够以不聚集且在丙烯酸系树脂粒子之间大致没有间隙的状态分散。
因此,使用本发明的包含丙烯酸系树脂粒子及粘结剂树脂的涂料组合物形成的光扩散层中,丙烯酸系树脂粒子没有间隔且不聚集、大致均匀地分散在粘结剂树脂中。因此,光扩散层在整体上具有大致均匀且优异的光扩散性,具有该光扩散层的光学材料具有优异的光扩散性。
另外,上述光扩散层,由于其表面平滑性优异,因此具有所述光扩散层的光学材料即使在与其他光学材料重叠使用时也不会损伤其他光学材料。因此,本发明的具有使用丙烯酸系树脂粒子形成的光扩散层的光学材料,可以与其他光学材料重叠使用,能够谋求光学材料整体的小型化。
具体实施方式
下面,举实施例对本发明进行更详细的说明,但本发明不受本实施例的任何限制。
(实施例1)
将包含甲基丙烯酸甲酯95重量份、乙二醇二甲基丙烯酸酯5重量份及过氧化苯甲酰0.4重量份的单体组合物,去离子水200重量份,作为由酸溶性的难水溶性无机化合物构成的分散稳定剂的三磷酸钙6重量份,以及月桂基硫酸钠0.1重量份供给到混合机(特殊機化工業株式会社制造商品名“TKホモミキサー”),以4500rpm混合10分钟,得到单体组合物均匀地分散在去离子水中的分散液。
将上述分散液供给到聚合反应器内,一边搅拌,一边将单体组合物在70℃进行悬浮聚合3小时,得到交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子分散在水中的悬浮液。
所得到的悬浮液中添加盐酸溶解分散稳定剂后,从水中分离交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子,清洗后干燥得到交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子。
接着,将得到的交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子投入涡轮分级机(日清エンジニアリング社制造商品名“型式TC-15”)进行分级,去除粒径为20μm以上的交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子及粒径为1~5μm的交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子,得到分级后的交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子。
(实施例2)
除将混合机的转数设为7000rpm之外,用与实施例1相同的方法得到分级前的交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子。
接着,将得到的交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子投入涡轮分级机(日清エンジニアリング社制造商品名“型式TC-15”)进行分级,去除粒径为15μm以上的交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子及粒径为1~4μm的交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子,得到分级后的交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子。
(实施例3)
代替甲基丙烯酸甲酯及乙二醇二甲基丙烯酸酯使用35重量份的甲基丙烯酸丁酯、35重量份的丙烯酸丁酯及30重量份的乙二醇二甲基丙烯酸酯,将混合机的转数设为6500rpm,除此之外,用与实施例1相同的方法得到分级前的交联丙烯酸系树脂粒子。
接着,将得到的交联丙烯酸系树脂粒子投入涡轮分级机(日清エンジニアリング社制造商品名“型式TC-15”)进行分级,去除粒径为15μm以上的交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子及粒径为1~4μm的交联丙烯酸系树脂粒子,得到分级后的交联丙烯酸系树脂粒子。
(比较例1)
使用了实施例1中制造的分级前的交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子。
(比较例2)
使用了实施例2中制造的分级前的交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子。
(比较例3)
使用了实施例3中制造的分级前的交联丙烯酸系树脂粒子。
(比较例4)
将实施例1中得到的分级后的交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子投入涡轮分级机(日清エンジニアリング社制商品名“型式TC-15”),去除粒径超过12μm的交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子。
此外,将所得到的交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子投入空气分级机(日清エンジニアリング社制商品名“型式AC-20”),去除粒径小于9μm的交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子。
关于实施例1~3及比较例4中得到的分级后的丙烯酸系树脂粒子以及比较例1~3中得到的分级前的丙烯酸系树脂粒子,表1及表2中示出了α、β、γ、δ、η、A、B、C及D、以及体积基准的累积10%、25%、50%、75%及90%粒径,个数基准的累积10%、25%、50%、75%及90%粒径,体积基准的粒径的CV值。
均匀地混合实施例及比较例中得到的丙烯酸系树脂粒子250重量份、聚酯系树脂180重量份、聚异氰酸酯50重量份、甲苯300质量份及甲基乙基酮330重量份制造了涂料组合物。将该涂料组合物通过挤压式涂布法涂布在透明的聚酯系树脂膜上后,干燥涂料组合物来去除甲苯及甲基乙基酮,制作了在聚酯系树脂膜上干燥涂料组合物而形成的光扩散层被层叠一体化而成的光扩散板。
用下述方法评价得到的光扩散板的涂布斑点及损伤性,并且将其结果示于表1中。
(涂布斑点)
肉眼观察光扩散板,确认了树脂粒子集中的部分和树脂粒子少的部分的存在,即所谓的涂布斑点的存在。将观察不到涂布斑点的情况设为“良”,并且将观察到涂布斑点的情况设为“不良”。
(损伤性)
使用了摩擦染色坚牢度试验机(大栄科学精器製作所社制造)。从光扩散板切割出了2张纵12cm×横5cm的平面长方形的试验片。在摩擦染色坚牢度试验机的试样台上放置并固定了试验片,使试验片位于该光扩散板上。在摩擦染色坚牢度试验机的摩擦件上使光扩散层向上而固定另外的试验片,进一步在其上放上500g的砝码(对试验片的接触面积为4cm2),在与试验片的长边方向平行的10cm的距离内,以30次往返/分钟的速度往返摩擦20次,评价光扩散层的损伤。
将肉眼无法确认光扩散层的损伤的情况设为“良”,将能够确认损伤的情况设为“不良”。
Claims (11)
1.一种丙烯酸系树脂粒子,其特征在于,体积基准的累积10%粒径除以个数基准的累积10%粒径的值α、体积基准的累积50%粒径除以个数基准的累积50%粒径的值γ以及体积基准的累积90%粒径除以个数基准的累积90%粒径的值η满足下式1且体积基准的粒径的变动系数CV值满足式2的同时,体积基准的累积10%粒径除以体积基准的累积50%粒径的值A满足式3且体积基准的累积90%粒径除以体积基准的累积50%粒径的值B满足式4,
体积基准的累积50%粒径为1~50μm,
所述丙烯酸系树脂粒子为丙烯酸系单体的聚合物,所述丙烯酸系单体包含选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯及甲基丙烯酸异丁酯中的至少一种单体,
α>γ>η···式1
30%≤体积基准的粒径的CV值≤40%···式2
A≤0.75···式3
1.1≤B≤1.6···式4。
2.根据权利要求1所述的丙烯酸系树脂粒子,其特征在于,体积基准的累积25%粒径除以个数基准的累积25%粒径的值β以及体积基准的累积75%粒径除以个数基准的累积75%粒径的值δ满足下式5,
α>β>γ>δ>η···式5。
3.根据权利要求1所述的丙烯酸系树脂粒子,其特征在于,体积基准的累积25%粒径除以体积基准的累积50%粒径的值C满足式6且体积基准的累积75%粒径除以体积基准的累积50%粒径的值D满足式7,
C≤0.85···式6
1.1≤D≤1.4···式7。
4.根据权利要求1所述的丙烯酸系树脂粒子,其特征在于,所述丙烯酸系单体含有具有多个乙烯基的多官能单体。
5.根据权利要求1所述的丙烯酸系树脂粒子,其特征在于,所述丙烯酸系树脂粒子为进行分级而得到的粒子。
6.根据权利要求1所述的丙烯酸系树脂粒子,其特征在于,所述丙烯酸系树脂粒子为消光涂料用粒子。
7.根据权利要求1所述的丙烯酸系树脂粒子,其特征在于,所述丙烯酸系树脂粒子为建筑物的外部装饰涂料用粒子。
8.根据权利要求1所述的丙烯酸系树脂粒子,其特征在于,所述丙烯酸系树脂粒子为光学材料用粒子。
9.一种涂料组合物,其特征在于,包含权利要求1~8中任一项所述的丙烯酸系树脂粒子和粘结剂树脂。
10.一种光学材料,其特征在于,其为光扩散层在基材上被层叠一体化而成的光学材料,所述光扩散层包含权利要求1~5及8中任一项所述的丙烯酸系树脂粒子和粘结剂树脂。
11.根据权利要求10所述的光学材料,其特征在于,所述光学材料为光扩散板。
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