CN106748983A - 三氯吡啶酚的合成 - Google Patents

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王立印
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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Abstract

本发明涉及三氯吡啶酚的合成，包括：20-30g三氯乙酸苯酯0.5-1.0g氯化亚铜催化剂的存在下，以10-20g无水环丁砜和10g丙烯腈为溶剂搅拌下，在125℃加热10h，加成得到2，2，4-三氯-4-氰基苯酯。冷却至室温以下，用干燥氯化氢气体饱和，接着密封反应，125℃下加热搅拌5h，冷却至室温排出氯化氢气体后，得到含有三氯吡啶酚的混合溶液，用甲基叔丁醚萃取几次。水洗萃取液，用过量的稀碳酸钠水溶液搅拌lh，过滤，得三氯吡啶酚钠白色固体，用甲基叔丁醚洗涤，用盐酸酸化得三氯吡啶酚。

Description

三氯吡啶酚的合成
技术领域
本发明涉及三氯吡啶酚的合成，属于合成化学领域。
背景技术
吡啶路线、三氯乙酸苯酯路线和丙烯酰氯路线的合成方法比较复杂，在实验室进行研究困难较多。国内外采用这三种路线合成三氯吡啶酚的研究报道较少。相对来说，采用三氯乙酰氯路线的合成方法则较为容易，研究报道较多。吡啶路线合成法难点在于催化剂的制备及高温气相氯化较难实施。三氯乙酸苯酯路线合成法需干燥的氯化氢和大量的无水环丁矾以及甲基叔丁基醚，溶剂的回收较困难，副产品苯酚的回收难度更大，且收率低。丙烯酰氯路线合成法操作步骤多，有机磷、有机锡及溶剂等价格较高，主要原料丙烯酰氯和三氯乙腈的制取也难。由此可见，这三种路线的合成方法从已有的研究结果来看，工业化难度大，也不经济，特别是我国目前不宜采用。
三氯乙酰氯路线合成方法从反应式来看，也是比较复杂，但实际操作比较简单。特别是常压一锅法，主要反应在“一锅”中连续完成，后处理也极为简单易行，工艺条件温和，工艺流程短，可以使使成本大大降低。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供三氯吡啶酚的合成，技术方案如下：20-30g三氯乙酸苯酯0.5-1.0g氯化亚铜催化剂的存在下，以10-20g无水环丁砜和10g丙烯腈为溶剂搅拌下，在 125℃加热10 h，加成得到 2，2，4-三氯-4-氰基苯酯。冷却至室温以下，用干燥氯化氢气体饱和，接着密封反应，125 ℃下加热搅拌 5 h，冷却至室温排出氯化氢气体后，得到含有三氯吡啶酚的混合溶液，用甲基叔丁醚萃取几次。水洗萃取液，用过量的稀碳酸钠水溶液搅拌lh，过滤，得三氯吡啶酚钠白色固体，用甲基叔丁醚洗涤，用盐酸酸化得三氯吡啶酚。
本发明的有益效果是：合成方法简单，收率高，产品用途广泛。
具体实施方式
以下对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
实施例 1
20g三氯乙酸苯酯0.5g氯化亚铜催化剂的存在下，以10g无水环丁砜和10g丙烯腈为溶剂搅拌下，在 125℃加热10 h，加成得到 2，2，4-三氯-4-氰基苯酯。冷却至室温以下，用干燥氯化氢气体饱和，接着密封反应，125 ℃下加热搅拌 5 h，冷却至室温排出氯化氢气体后，得到含有三氯吡啶酚的混合溶液，用甲基叔丁醚萃取几次。水洗萃取液，用过量的稀碳酸钠水溶液搅拌lh，过滤，得三氯吡啶酚钠白色固体，用甲基叔丁醚洗涤，用盐酸酸化得三氯吡啶酚。
实施例 2
30g三氯乙酸苯酯1.0g氯化亚铜催化剂的存在下，以20g无水环丁砜和10g丙烯腈为溶剂搅拌下，在 125℃加热10 h，加成得到 2，2，4-三氯-4-氰基苯酯。冷却至室温以下，用干燥氯化氢气体饱和，接着密封反应，125 ℃下加热搅拌 5 h，冷却至室温排出氯化氢气体后，得到含有三氯吡啶酚的混合溶液，用甲基叔丁醚萃取几次。水洗萃取液，用过量的稀碳酸钠水溶液搅拌lh，过滤，得三氯吡啶酚钠白色固体，用甲基叔丁醚洗涤，用盐酸酸化得三氯吡啶酚。
实施例 3
25g三氯乙酸苯酯0.8g氯化亚铜催化剂的存在下，以15g无水环丁砜和10g丙烯腈为溶剂搅拌下，在 125℃加热10 h，加成得到 2，2，4-三氯-4-氰基苯酯。冷却至室温以下，用干燥氯化氢气体饱和，接着密封反应，125 ℃下加热搅拌 5 h，冷却至室温排出氯化氢气体后，得到含有三氯吡啶酚的混合溶液，用甲基叔丁醚萃取几次。水洗萃取液，用过量的稀碳酸钠水溶液搅拌lh，过滤，得三氯吡啶酚钠白色固体，用甲基叔丁醚洗涤，用盐酸酸化得三氯吡啶酚。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (2)

1.三氯吡啶酚的合成，其特征在于，20-30g三氯乙酸苯酯0.5-1.0g氯化亚铜催化剂的存在下，以10-20g无水环丁砜和10g丙烯腈为溶剂搅拌下，在 125℃加热10 h，加成得到 2，2，4-三氯-4-氰基苯酯，冷却至室温以下，用干燥氯化氢气体饱和，接着密封反应，125 ℃下加热搅拌 5 h，冷却至室温排出氯化氢气体后，得到含有三氯吡啶酚的混合溶液，用甲基叔丁醚萃取几次，水洗萃取液，用过量的稀碳酸钠水溶液搅拌lh，过滤，得三氯吡啶酚钠白色固体，用甲基叔丁醚洗涤，用盐酸酸化得三氯吡啶酚。
2.根据权利要求1所属的制备方法，其特征在于，催化剂为氯化亚铜。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112110956A (zh) * 2020-08-27 2020-12-22 赵东源 一种亚磷酸三-（3,5,6-三氯吡啶）酯的合成方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112110956A (zh) * 2020-08-27 2020-12-22 赵东源 一种亚磷酸三-（3,5,6-三氯吡啶）酯的合成方法
CN112110956B (zh) * 2020-08-27 2022-08-09 赵东源 一种亚磷酸三-(3,5,6-三氯吡啶)酯的合成方法

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