CN106496073A - 一种mxdi的制备方法 - Google Patents

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杨佳佳
张洪峰
刘超
牛安忠
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    • C07C263/10—Preparation of derivatives of isocyanic acid by reaction of amines with carbonyl halides, e.g. with phosgene
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Abstract

本发明公开了一种MXDI的制备方法，其步骤为：将间苯二甲胺溶于有机溶剂中，通入酸性气体成盐，然后在高温下经光气化反应得到MXDI的溶液，再经蒸馏脱溶、精馏获得高纯度的MXDI。本发明采用光气法制备MXDI，首先将间苯二甲胺成盐酸盐，避免了在光化反应中生成的异氰酸酯和酰氯再次与胺反应生成多聚体化合物；同时采用梯度升温进行光化反应，避免了传统光气法温度过高易产生氯代物、温度过低反应时间又过长的缺点，既缩短了生产周期，又能获得高纯度的MXDI。

Description

一种MXDI的制备方法
技术领域
本发明涉及一种有机化合物的制备方法，特别是一种MXDI的制备方法。
背景技术
MXDI是间苯二亚甲基二异氰酸酯的缩写，MXDI具有优良的耐候性、色泽稳定性和粘结性，主要用于高档聚氨酯涂料。油漆、眼镜片、软包装、弹性体、皮革和胶黏剂等。MXDI传统工艺采用光气化成盐法。该法主要缺点是容易产生氯代物、游离氯偏高等。
发明内容
本发明的目的是提供一种MXDI的制备方法，制得的产品中氯代物含量低、纯度高、游离氯低。
实现本发明目的的技术解决方案为：一种MXDI的制备方法，将间苯二甲胺溶于有机溶剂中，通入酸性气体成盐，然后在高温下经光气化反应得到MXDI的溶液，再经蒸馏脱溶、精馏获得高纯度的MXDI，包括以下具体步骤：
a．溶胺：将间苯二甲胺溶于有机溶剂中；
b．成盐：在一定温度下向步骤a中所述溶液通入酸性气体；
c．光化：在一定温度下通入光气反应至溶液透明；
d．置换：用惰性气体置换步骤c中所述溶液的多余的光气；
e．脱溶：减压条件下蒸出溶剂；
f．精馏：减压条件下进行精馏，获得高纯度MXDI。
步骤a中，所述的有机溶剂为邻二氯苯，间苯二甲胺与有机溶剂的质量比为1:13。
步骤b中，所述的酸性气体为干燥的氯化氢气体，反应温度为125~130℃，反应时间为3~4h，反应终点为pH=2~3。
步骤c中，反应温度为梯度升温，130~135℃下反应1.5h，135~140℃下反应2h，145~150℃下反应2h，终温155～160℃下反应0.5h以上。
步骤d中，所述的惰性气体为干燥的氮气，操作温度为40~45℃。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
本发明采用光气法制备MXDI，首先将间苯二甲胺成盐酸盐，避免了在光化反应中生成的异氰酸酯和酰氯再次与胺反应生成多聚体化合物；同时采用梯度升温进行光化反应，避免了传统光气法温度过高易产生氯代物、温度过低反应时间又过长的缺点，既缩短了生产周期，又能获得高纯度的MXDI。
附图说明
附图为本发明一种MXDI的制备方法的工艺流程图。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明并不限于所述的实施例。
本发明合成路线用下述反应方程式表示：
如图1，各实施例具体步骤如下：
（1）将间苯二甲胺与邻二氯苯按质量比为1:13混合，搅拌混合均匀；
（2）将溶液升温至125~130℃，通入干燥的HCl气体，待体系pH值调节至2~3则停止通HCl气体。
（3）升温至130~135℃，开始通入光气，反应1.5h，在135~140℃通光气2h，145~150℃通光气2h，最后在155～160℃，通光气至溶液透明。
（4）降温至40~45℃，通入干燥的氮气2h。
（5）减压脱出溶剂，再减压精馏得MXDI纯品。
实施例1
将30g间苯二甲胺和390ｇ邻二氯苯投入到带有搅拌、温度计、导气管和冷凝管的500ml四口烧瓶中，升温至125~130℃，边搅拌边通入干燥的HCl气体，调节体系pH=2~3。升温至135~140℃，剧烈搅拌下，通入光气，在135~140℃通光气2h，145~150℃通光气2h，最后在155～160℃，通光气至溶液透明。然后降温至40~45℃，通入干燥的氮气2h。然后减压脱出溶剂，再减压精馏获得MXDI纯品。
实验获得33.6gMXDI纯品，经气谱分析含量为99.7%，单杂小于0.2%，收率为80.2%。
实施例2
工艺步骤与实施例1相同，不同的是间苯二甲胺的投料量为50g，邻二氯苯为650g。
实验获得57.3gMXDI纯品，经气谱分析含量为99.6%，单杂小于0.2%，收率为82%。
实施例3
工艺步骤与实施例1相同，不同的是正间苯二甲胺的投料量为100g，二甲苯为1300g，苄基三乙基氯化铵为1g。
实验获得119.6gMXDI纯品，经气谱分析含量为99.8%，收率为85.6%。

Claims (5)

1.一种MXDI的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
a.溶胺：将间苯二甲胺溶于有机溶剂中；
b.成盐：在一定温度下向步骤a中所述溶液通入酸性气体；
c.光化：在一定温度下通入光气反应至溶液透明；
d.置换：用惰性气体置换步骤c中所述溶液的多余的光气；
e.脱溶：减压条件下蒸出溶剂；
f.精馏：减压条件下进行精馏，获得高纯度MXDI。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a中，所述的有机溶剂为邻二氯苯，间苯二甲胺与有机溶剂的质量比为1:13。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤b中，所述的酸性气体为干燥的氯化氢气体，反应温度为125～130℃，反应时间为3～4h，反应终点为pH＝2～3。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤c中，反应温度为梯度升温，130～135℃下反应1.5h，135～140℃下反应2h，145～150℃下反应2h，终温155～160℃下反应至结束。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤d中，所述的惰性气体为干燥的氮气，操作温度为40～45℃。
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