CN106456487A

CN106456487A - 用于降低毛发卷曲的组合物

Info

Publication number: CN106456487A
Application number: CN201580031932.5A
Authority: CN
Inventors: J·M·马什; S·彭亚尼; S·D·琼斯; M·L·瓦特
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd; Procter and Gamble Co
Priority date: 2014-06-17
Filing date: 2015-06-17
Publication date: 2017-02-22
Anticipated expiration: 2035-06-17
Also published as: MX366598B; US20150359716A1; MX2016016220A; EP3157499A2; WO2016018522A3; JP6462120B2; US10111815B2; WO2016018522A2; CN106456487B; JP2017517581A; EP3157499B1

Abstract

本发明提供了一种组合物，该组合物涉及用于降低毛发卷曲的含水毛发免洗型组合物，所述组合物包含：约0.15％至约12.0％的湿度控制材料或湿度控制材料的混合物，其中所述湿度控制材料选自以下种类中的一种或多种：第I类具有选自以下的结构：其中R’为–CQOY、磺酸或C＝CH‑CQOY，Y为氢或金属离子，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅为氢、甲基、乙基、丙基、乙烯基、烯丙基、甲氧基、乙氧基、羟基、卤素、硫酸盐、磺酸盐、硝基或‑CH＝CH‑COOR，并且其中湿度控制材料为酸性材料，并且进一步地其中湿度控制材料具有高于20的蛋白结合％，和低于500的分子体积，和低于3的辛醇与水的分配系数(log P)，和高于10的氢键合以及低于5,0的pKa。

Description

用于降低毛发卷曲的组合物

技术领域

本发明涉及一种免洗型组合物，该组合物包含一种或多种可用于处理毛发卷曲的材料。

背景技术

消费者将毛发卷曲的外观描述成头皮顶部和毛发尖部的纤维难以控制以及穿过大量毛发的体积增加。一般来讲，在出现潮湿天气并且毛发中水分含量较高的日子中，他们会看到此种卷曲。卷曲的外观并不被期望，并且其通常伴有光泽和光滑性的丧失。卷曲的外观以及光泽和光滑性的丧失伴有较差的毛发健康感觉。在高度潮湿环境中导致卷曲的基本机制在于当高湿度水渗入毛发时，毛发内部的化学键相互作用发生变化。在定型期间，消费者将会创建使毛发吹干或熨发的“润湿设定”，以形成期望的形状。在干燥期间，水从毛发蒸发掉并在蛋白质肽链之间形成氢键，从而将发型固定在适当的位置。当水分扩散到毛发中时，氢键断裂并且毛发返回其自然形状。对于通过吹干或烫发来拉直其毛发的消费者而言，这种回到卷曲样式伴有调准失败和体积增大。此外，在毛发中水分含量较高时，纤维直径增大，这也会增大毛发总体积。

防止卷曲的典型策略是配制免洗型产品，其具有使毛发更疏水并减小纤维间相互作用的表面沉积材料，例如有机硅、油、调理有机硅等。在高水平下，这些材料也可提供增大的内聚力而使纤维保持在一起，从而防止卷曲发生。在这些材料沉积于毛发表面的情况下，通常会经历油腻的外观和感觉，这是降低卷曲的不期望的权衡。

因此，需要这样一种处理产品：其将有效的卷曲控制与消费者可注意和感觉的附加毛发有益效果相结合，同时使用起来令人愉悦而无粘着感和油腻感。

发明内容

本发明涉及一种用于毛发卷曲降低的含水毛发免洗型组合物，所述组合物包含：

约0.15％至约12.0％的湿度控制材料或湿度控制材料的混合物，其中所述湿度控制材料选自以下种类中的一种或多种：

1)第I类，其具有选自以下的结构：

其中R’为–COOY、磺酸或-C＝CH-COOY，Y为氢或金属离子，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅为氢、甲基、乙基、丙基、乙烯基、烯丙基、甲氧基、乙氧基、羟基、卤素、硫酸盐、磺酸盐、硝基或-CH＝CH-COOR，并且其中湿度控制材料为酸性材料，并且进一步地其中湿度控制材料具有高于20的蛋白结合％，和低于500的分子体积，和低于3的辛醇与水的分配系数(log P)，和高于10的氢键合以及低于5,0的pKa。

不受理论的约束，本发明的免洗型处理组合物中的材料提供优异的卷曲性能而不会不利影响毛发感觉。这些材料防止水在高湿度环境下吸收到毛发中，从而降低卷曲的负面影响。通过渗入毛发纤维而非沉积于毛发表面提供卷曲有益效果，卷曲有益效果不会伴随有负面毛发感觉，其通常在目前市售的抗卷曲产品中被观察到。根据以下详细描述，将更全面地理解由本发明的实施方案所提供的这些和附加的特征。

具体实施方式

除非另外指明，本文中使用的所有百分比和比率均按所述组合物总体的重量计。除非另外指明，所有测量均被理解为是在环境条件下进行，其中“环境条件”是指在约25℃下，在约一个大气压下，并且在约50％相对湿度(RH)下的条件。所有数值范围是包括端值在内的较窄范围；所描述的范围上限和下限是可组合的，以形成没有明确描述的另外的范围。

本发明的组合物可包含本文所描述的基本组分以及非必需成分，本发明的组合物基本上由或由所述组分以及成分组成。如本文所用，“基本上由...组成”是指组合物或组分可包含附加成分，只要所述附加成分不会在本质上改变受权利要求书保护的组合物或方法的基本特征和新特征。

如关于组合物所用的“施加”或“施用”是指将本发明的组合物施加或铺展到角质组织如毛发上。

“皮肤病学可接受的”是指所述组合物或组分适用于与人的皮肤组织接触，而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性应答等。

“安全且有效量”是指足以显著地诱导积极有益效果的化合物或组合物的量。

与组合物相关的“免洗型”是指旨在施加并且允许保留在角质组织上的组合物。这些免洗型组合物区别于施用于毛发并且随后(几分钟或更短时间内)通过洗涤、淋洗、擦拭等除去的组合物。免洗型组合物不包括洗去型应用，诸如洗发剂、洗去型护发素、洗面奶、洗手液、沐浴剂、或身体沐浴露。所述免洗型组合物可基本上不含清洁或去污表面活性剂。例如，“免洗型组合物”可在角质组织上保留至少15分钟。例如，免洗型组合物可包含少于1％的去污表面活性剂，少于0.5％的去污表面活性剂，或0％的去污表面活性剂。然而，所述组合物可包含乳化、分散或其它加工表面活性剂，其当局部地施用于毛发时不旨在提供任何显著的清洁有益效果。

“可溶性”是指在25℃的温度和1atm的压力下，至少约0.1g的溶质溶解于100mL的溶剂中。

除非另外说明，所有百分比均按所述组合物总体的重量计。除非另外特别说明，所有比率均为重量比。所有范围均包括端值在内且可合并。有效数字表示既不限制所指示的量也不限制测量精度。除非另外指明，如本文所用，术语“分子量”或“M.Wt.”是指重均分子量。可通过凝胶渗透色谱法来测量重均分子量。“QS”是指足量至100％。

如本文所用，术语“基本上没有”或“基本上不含”是指按所述组合物的总重量计小于约1％，或小于约0.8％，或小于约0.5％，或小于约0.3％，或约0％。

如本文所用，“毛发”是指哺乳动物毛发，包括头皮毛发、面部毛发和躯体毛发，尤其是人头部和头皮上的毛发。

如本文所用，“美容上可接受的”是指所述组合物、制剂或组分适用于与人类的角质组织接触，而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性应答等。旨在直接施用于角质组织的本文所述的所有组合物限于美容上可接受的那些。

如本文所用，“衍生物”包括但不限于给定化合物的酰胺、醚、酯、氨基、羧基、乙酰基、酸、盐和/或醇衍生物。

如本文所用，“聚合物”是指由两种或更多种单体的聚合而形成的化学物质。如本文所用，术语“聚合物”应该包括由单体的聚合制成的所有材料以及天然的聚合物。仅由一种类型的单体制成的聚合物称为均聚物。由两种或更多种不同类型单体制成的聚合物称为共聚物。可统计学地或分块计算不同单体的分布--两种可能性都可适用于本发明。除非另外说明，本文所用的术语“聚合物”包括任何类型的聚合物，包括均聚物和共聚物。

产生卷曲的作用机制包括环境中的水分被毛发吸收并占据毛发内部的氢键位置(包括肽主链上的那些)，并且还与氨基酸残基例如赖氨酸、精氨酸和谷氨酸的酸性和碱性侧链相关联。该内部水替换使毛发保持为期望构型的定型期间所产生的氢键。因此，毛发回到其自然形状，这通常导致不需要的波纹，丧失调准并且卷曲。此外，这些氢键位置所吸收的水使毛发纤维溶胀，从而导致样式膨胀，这是卷曲的另一个标志。不受理论的约束，本发明涵盖的材料将替换毛发内部氢键位置处的水并防止水吸收。毛发内部的水减少将导致高湿度条件下出现的卷曲减少。因为作用机制与毛发纤维内部的空间相关，所以不存在负面感觉，例如与有益效果相关联的例如油腻感或油性感。水吸收的减少采用动态蒸汽吸附(DVS)方法进行测量，其测量在0％相对湿度(RH)相对于90％RH下平衡的毛发的重量增加。测量经材料处理的毛发的显著卷曲有益效果，所述经材料处理的毛发相对于未经此类材料处理的对照毛发导致水吸收减少高于5％。该处理包括施用在50:50水：乙醇溶剂中含2％w/w材料的溶液。

优选的材料包括水杨酸、2,3-二羟基苯甲酸、2,6-二羟基苯甲酸、3-氨基苯甲酸、没食子酸、没食子酸乙酯、5-氯水杨酸、反式阿魏酸、对香豆酸、蓖麻油酸、异戊酸、异丁酸、2-己基-1-癸醇、植醇和脱水山梨糖醇辛酸酯。这些材料选自I类分子和/或II类分子，或者也可组合使用以增加有益效果的程度。

在本发明的一个实施方案中，毛发免洗型组合物中湿度控制材料的浓度或湿度控制材料的混合物的浓度为约0.15％至约12％，在一个实施方案中为约0.2％至约5％，在另一个实施方案中为约0.5％至约4％，并且在另一个实施方案中为约1.0％至约3.0％。

I类分子：具有以下特性的极性酸性化合物：蛋白结合(PB)>20并且分子体积(Mol.Vol)<500，并且logP<3，并且氢键合(H-键合)>10，并且pKa<5.0，其中PB为蛋白结合％，Mol.Vol为分子体积(以计)；log P为正辛醇/水分配系数。这些特性可用Volsurf软件(http://www.moldiscovery.com/soft_volsurf.php)计算。H键为得自Hansen溶解度参数的分子间氢键的能量，并且pKa值为酸解离常数的对数量度。

b)II类分子：弱极性至非极性、弱酸性至非酸性的化合物，具有以下特性：PB>10，并且Mol.Vol.<1500，并且log P>0.5，并且pKa≥5，并且H-键合>4，其中PB为蛋白结合％，Mol.Vol为分子体积(以计)；logP为正辛醇/水分配系数。这些特性可用Volsurf软件(http://www.moldiscovery.com/soft_volsurf.php)计算。H键为得自Hansen溶解度参数的分子间氢键的能量，并且pKa值为酸解离常数的对数量度。

第I类具有选自以下的结构：

1)第I类，其具有选自以下的结构：

2

其中R’为–COOY、磺酸或-C＝CH-COOY，Y为氢或金属离子，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅为氢、甲基、乙基、丙基、乙烯基、烯丙基、甲氧基、乙氧基、羟基、卤素、硫酸根、磺酸根、硝基或-CH＝CH-COOR，并且其中湿度控制材料为酸性材料，并且进一步地其中湿度控制材料具有高于20的蛋白结合％，和低于500的分子体积，和低于3的辛醇与水的分配系数(logP)，和高于10的氢键合以及低于5.0的pKa；

2)第II类，其具有选自以下的结构：

A)

其中R为氢或金属离子，R₆为具有少于12个碳原子的甲基、乙基、丙基、烯基或苯基，并且其中R₇、R₈、R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂为氢、甲基、乙基、丙基、苯基、羟基、甲氧基或乙氧基基团；

B)

醇，其中R₁₃为烷基、烯基、直链或支链碳链；并且其中R₁₄为氢、羟基、烷基、甲基、乙基和丙基，其中此类醇的结构包含少于20个总碳原子；

c)在C2位包含不饱和双键的醇。非限制性示例将为植醇。

d)烷基取代的二醇，其中此类烷基取代的二醇的结构包含少于20个碳原子；

e)单烷基或二烷基取代的甘油或甘油与脂肪酸的单酯或二酯，其中此类单烷基或二烷基取代的甘油或甘油酯的结构包含少于20个总碳原子；

f)

其中R₁₅可为氢、烷基、烯基、苯基基团，并且其中R₁₃基团的结构包含少于20个碳原子；

g)包含15-40个总碳原子的脂肪酸酯，

并且其中第II类湿度控制材料呈弱酸性至非酸性，并且进一步地其中第II类湿度控制材料具有高于10的蛋白结合和低于1500的分子体积和高于0.5的logP和5或更高的pKa以及高于4的氢键合。

组合物的pH

在本发明的一个实施方案中，下表展示出用各种pH值下包含1％水杨酸的乙醇：水(50:50)的免洗型组合物处理的毛发相对于对照(用乙醇：水(50:50)的组合物处理的毛发)的水减少％的数据差值。如在下表中所示，本发明示出相比于更高pH，在更低pH下具有改善的性能。

配方实施例	pH 3	pH 4.2	pH 7	pH 10
					原料
蒸馏水	适量	适量	适量	适量
					乙醇	50.0	50.0	50.0	50.0
水杨酸	1.0	1.0	1.0	1.0
					最终pH	3.2	4.2	7	10
水减少％	30	27	22	15

在本发明的一个实施方案中，包含来自I类分子的材料的本发明组合物的pH可在约1至约9的范围内，在另一个实施方案中，pH为约2至约7，在另一个实施方案中，pH为约4至约5.5。

在本发明的一个实施方案中，包含来自II类分子的材料的本发明组合物的pH可在约1至约9的范围内，在另一个实施方案中，pH为约2至约8，并且在另一个实施方案中，pH为约3至约7。

在本发明的一个实施方案中，湿度控制材料为羧酸酯。在一个实施方案中，羧酸酯基于脂肪酸，其中脂肪酸的分子包含多于14个碳原子。此类酯的非限制性示例为异硬脂酸异硬脂醇酯、硬脂酸甲酯、棕榈酸甲酯和油酸甲酯。在本发明的另一个实施方案中，羧酸酯为使用甲醇通过使天然油反应而制备的物质的混合物的一部分。此类混合物的非限制性示例为使精炼棕榈仁油与甲醇反应，之后经由蒸馏进行分馏所得产物而产生的混合物。满足本说明书的商业产品为Heavy Cut Ester CE-1875(由P&G Chemicals供应，CAS号6772-38-3)，其包含成分：诸如硬脂酸甲酯、棕榈酸甲酯、油酸甲酯作为主要成分，以及月桂酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、山嵛酸甲酯及其它物质作为次要成分。

制剂和实施例

以下为本发明的非限制性实施例。实施例的给出仅是为了举例说明目的，不应被解释为是对本发明的限制，因为在不脱离本发明的实质和范围的情况下，其许多改变是可能的，这将被本领域的普通技术人员所认识到。

实施例

免洗型处理组合物制备：

通过将湿度控制材料和香料(如果需要的话)添加到50:50乙醇/水载体中并搅拌直至完全溶解来制备免洗型处理组合物。用氢氧化钠(50％w/w)将溶液pH调节至4.0-4.2的最终pH。然后添加Sepigel 305(如果需要的话)，并在1800-2300rpm下使用高速混合器混合溶液2-5分钟，直至获得均匀组合物。

免洗型毛发处理方案：

经由注射器将量为0.20g的实施例I至IV中各组合物铺展于重量为2.0g的独立天然原始棕色发簇上(用量为0.10g溶液/g毛发)。使毛发风干，然后用上述DVS方法进行分析。对于0.50g溶液/g毛发的剂量，重复该实验。如下所述，除DVS分析之外，专家评级师还对该情况下的毛发进行评估。

DVS测量

称取约1cm长度的量为25-30mg的毛发，并且在0％RH下保持16小时进行平衡。在16小时之后，将RH增至10％并在该水平下维持6小时。然后，在每6小时间隔后使RH增加10％，直至其达到90％RH。如下计算水减少％：

A＝用包含湿度控制材料的组合物处理的毛发吸收的水量

B＝用不含湿度控制材料的对照组合物(仅载体)处理的毛发吸收的水量

水减少％＝[(B-A)×100]/B

发簇感觉评估方法：使经处理发簇在高湿度(高于85％RH)下保持2小时，然后要求十名专家评级师基于5分制根据触感对其每一者进行分级，5为最高(最佳感觉)并且1为最低等级。

免洗型处理制剂：

结果：配方I至XIII示出高湿度下的水减少％。在用更高剂量的免洗型配方I-XIII处理的毛发中，观察到更高的水减少％。

感觉评估结果示出：

(a)5-氯水杨酸和2-己基-1-癸醇；

(b)5-氯水杨酸和异硬脂酸异硬脂醇酯；

(c)5-氯水杨酸和2-己基-1-癸醇以及异硬脂酸异硬脂醇酯的组合不仅提供了水吸收减少(导致卷曲有益效果)，而且提供触感有益效果。这通过(a)实施例XI与实施例VIII和IX，(b)实施例XII与实施例VIII和X，以及(c)实施例XIII与实施例VIII、IX和X的感觉比较示出。

附加评估

根据上述方法制备另外的免洗型处理组合物(表1和2)，采用上述方法使用该组合物处理发簇(量为0.10g组合物/g毛发)。将发簇在高湿度(高于85％)下保持2小时。然后，要求十名专家基于5分制根据卷曲、清洁感和油腻感对各个发簇进行分级，5为最高，并且1为最低等级。可接受的值为：

·对于卷曲，小于2(较低数对应于较小卷曲)；

·对于油腻感，小于3(较低数对应于较小油腻感)，并且

·对于清洁感，大于3(较高数对应于更具清洁感)。

表1：第I类化合物

配方实施例

对照

XIV

XV

XVI

XVII

XVIII

原料

蒸馏水

50.0％

49.5％

乙醇

50.0％

49.5％

5-氯水杨酸

0％

1％

0％

水杨酸

0％

1％

0％

4-羟基苯磺酸

0％

1％

0％

2,4-二羟基苯甲酸

0％

1％

0％

末端氨基有机硅

0％

1％

组合物pH，调节至

4.2

油腻感

2

1

2

4

卷曲

4

2

1

2

3

清洁感

4

3

4

1

得自I类分子的发簇评定结果：来自I类的分子(5-氯水杨酸、水杨酸、4-羟基苯磺酸、2,4-二羟基苯甲酸)提供毛发有益效果。更具体地，表1示出，与用末端氨基有机硅处理相反(提供一些卷曲有益效果但具有负面油腻感和显著较小清洁感)，采用5-氯水杨酸、水杨酸、4-羟基苯磺酸、2,4-二羟基苯甲酸的毛发处理提供卷曲保护与清洁感而且无负面油腻感。

表2：第II类化合物

配方实施例

对照

XIX

XX

XXI

XXII

XXIII

原料

蒸馏水

50.0％

49.5％

乙醇

50.0％

49.5％

异硬脂酸异硬脂醇酯

0％

1％

0％

水杨酸2-羟乙酯

0％

1％

0％

水杨酸辛酯

0％

1％

0％

2-己基-1-癸醇

0％

1％

0％

末端氨基有机硅

0％

1％

组合物pH，调节至

4.2

油腻感

2

3

4

卷曲

4

2

1

3

清洁感

4

3

1

得自II类分子的发簇评定结果：来自II类的分子(异硬脂酸异硬脂醇酯、水杨酸2-羟乙酯、水杨酸辛酯、2-己基-1-癸醇)提供毛发有益效果。更具体地，表2示出，与用末端氨基有机硅处理相反(提供一些卷曲有益效果但具有负面油腻感和显著较小清洁感)，采用异硬脂酸异硬脂醇酯、水杨酸2-羟乙酯、水杨酸辛酯、3-己基-1-癸醇的毛发处理提供卷曲保护与清洁感而且无负面油腻感。

毛发摩擦的评估

包含湿度控制材料和硅油的免洗型制剂相较于未经处理的毛发示出改善的干燥感。这通过测量干发摩擦来进行。对于该评估，天然原始棕色发簇(4.0g)用澄清洗发水洗涤，并然后根据上述方案用免洗型处理组合物XXIV处理。在评估之前，使发簇在受控的温度和湿度室(22℃/50％RH)中空气干燥过夜。沿毛发测量毛发表面与聚氨酯垫之间的摩擦力(克)，使用Instron Tester仪器(Instron 5542,Instron,Inc,Canton,Mass.,USA)对每个发簇测量三次。

表3：毛发摩擦

如表3所示，用包含湿度控制材料和硅油的免洗型组合物处理毛发导致毛发摩擦减小，这表明干燥感得到改善。

已知天然存在于毛发内部的有机疏水分子(例如，作为细胞膜复合脂质的一部分)有助于其强度和完整性。还已知，美容护理诸如氧化性着色和持久定型导致毛发中此类疏水性材料的浓度降低。因此，疏水性材料(例如，第II类材料)渗入毛发内部可有助于脂质补充(其同时降低对递送水分的水吸收)或卷曲控制有益效果。不同第II类材料(例如苄醇、2-己基-1-癸醇、异硬脂酸异硬脂醇酯)的组合具有渗透的多功能性——嵌入毛发脂质并且还可增加其它疏水性材料(如油酸)的渗透，从而导致毛发内部的疏水性进一步增大。

具有凝胶基质的免洗型处理组合物

免洗型处理组合物可包含凝胶基质，该凝胶基质包含(1)一种或多种高熔点脂肪族化合物，(2)阳离子表面活性剂体系，和(3)含水载体。

A.阳离子表面活性剂体系

免洗型组合物的凝胶基质包括阳离子表面活性剂体系。该阳离子表面活性剂体系可为一种阳离子表面活性剂或者两种或更多种阳离子表面活性剂的混合物。优选地，阳离子表面活性剂选自单长链烷基季铵盐、二长链烷基季铵盐、单长链烷基酰氨基胺盐或它们的混合物。阳离子表面活性剂体系在组合物中的含量按重量计可为约0.1％至约10％，约0.5％至约8％，约0.8％至约5％，和约1.0％至约4％。

本文中可用的单长链烷基季铵盐阳离子表面活性剂是具有一个长烷基链的那些，所述长烷基链具有约12至约30个碳原子，优选16至24个碳原子，更优选18至22个碳原子。与氮连接的其余基团独立地选自具有1至约4个碳原子的烷基基团、或具有至多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团。抗衡离子为成盐阴离子，如选自卤素(例如氯离子、溴离子)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根、和烷基磺酸根基团的那些。除了碳原子和氢原子之外，所述烷基基团还可包含醚和/或酯键，以及其它基团诸如氨基基团。较长链的烷基基团例如具有约12个或更多碳原子的那些可为饱和或不饱和的。此类单长链烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂的非限制性示例包括：二十二烷基三甲基铵盐。

可用于本文的二长链烷基季铵盐阳离子表面活性剂是具有12至30个碳原子，更优选16至24个碳原子，还更优选16至22个碳原子的两条长烷基链的那些，或具有至多约30个碳原子的芳族基团、烷氧基基团、聚氧化烯基团、烷基酰氨基基团、羟烷基基团、芳基基团或烷基芳基基团。氮原子上的其余取代基选自具有1至约8个碳原子，优选1至3个碳原子的脂族基团，或具有至多约8个碳原子的芳族基团、烷氧基基团、聚氧化烯基团、烷基酰氨基基团、羟烷基基团、芳基基团或烷基芳基基团。抗衡离子是成盐阴离子，其选自卤离子如氯离子和溴离子、C1-C4烷基硫酸根如甲酯硫酸根和乙酯硫酸根、以及它们的混合物。除了碳原子和氢原子以外，脂族基团还可包含醚键和其它基团诸如氨基基团。更长链的脂族基团，例如具有约16个或更多个碳原子的那些可为饱和或不饱和的。二长链烷基阳离子表面活性剂的非限制性示例包括二烷基(14-18)二甲基氯化铵、二牛脂烷基二甲基氯化铵、二氢化牛脂烷基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵和二鲸蜡基二甲基氯化铵。

单长链烷基胺也适用作阳离子表面活性剂。脂肪族伯胺、脂肪族仲胺和脂肪族叔胺为可用的。尤其可用的是具有包含约12至约22个碳原子的烷基基团的叔酰胺基胺。示例性的叔酰胺基胺包括：硬脂酰胺基丙基二甲基胺、硬脂酰胺基丙基二乙基胺、硬脂酰胺基乙基二乙基胺、硬脂酰胺基乙基二甲基胺、棕榈酰胺基丙基二甲基胺、棕榈酰胺基丙基二乙基胺、棕榈酰胺基乙基二乙基胺、棕榈酰胺基乙基二甲基胺、二十二烷酰胺基丙基二甲基胺、二十二烷酰胺基丙基二乙基胺、二十二烷酰胺基乙基二乙基胺、二十二烷酰胺基乙基二甲基胺、二十烷酰胺基丙基二甲基胺、二十烷酰胺基丙基二乙基胺、二十烷酰胺基乙基二乙基胺、二十烷酰胺基乙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺。

高熔点脂肪族化合物

为了提供本发明的有益效果，所述组合物中的高熔点脂肪族化合物的含量可为按所述组合物的重量计约0.5％，优选约1.0％，更优选约1.5％，还更优选2％，甚至更优选约4％，并且至约15％，优选地至约10％。可用于本文的高熔点脂肪族化合物具有25℃或更高，优选40℃或更高，更优选45℃或更高，还更优选50℃或更高的熔点。在本发明中，高熔点脂肪族化合物可以单一化合物形式或者至少两种高熔点脂肪族化合物的共混物或混合物形式使用。当以此共混物或混合物形式使用时，上述熔点表示共混物或混合物的熔点。

可用于本文的高熔点脂肪族化合物选自：脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物。本领域的技术人员应当理解，在说明书的这一部分中公开的化合物在某些情况下可能属于多于一个的类别，例如一些脂肪醇衍生物还可归类为脂肪酸衍生物。然而，给出的分类并不旨在对特定化合物进行限制，而是为了便于分类和命名。

在多种高熔点脂肪族化合物中，脂肪醇适用于调理剂组合物中。可用于本文的脂肪醇是具有约14至约30个碳原子，约16至约22个碳原子的那些。这些脂肪醇是饱和的并可为直链醇或支链醇。合适的脂肪醇包括例如鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇、以及它们的混合物。

含水载体

免洗型处理组合物的调理剂凝胶基质包含含水载体，该含水载体可为水或者水与水混溶性溶剂的混合物。

包含凝胶基质的免洗型组合物的制备：

包含凝胶基质的免洗型制剂组合物的非限制性示例可通过本领域已知的任何常规方法制备。将阳离子表面活性剂与脂肪醇混合在一起并加热至约66℃至约85℃，以形成油相。单独混合乙二胺四乙酸二钠、甲基氯异噻唑啉酮(防腐剂)和水，并且加热至约20℃至约48℃以形成水相。在高剪切下将油相混合到水相中，以形成凝胶基质。在搅拌下将剩余组分加入到凝胶基质中。然后使该组合物冷却至室温。

表4：包含凝胶基质的免洗型制剂中的湿度控制材料

¹.Natrosol^TM羟乙基纤维素，由Ashland(Kentucky，US)供应

².由P&G Chemicals供应

³.由P&G Chemicals供应

⁴.由Ineos Maastricht BV(Maastricht NL)供应

⁵.Trilon BD粉末，由BASF SE(Ludwigshafen,DE)供应

⁶.POLYOX^TM WSR N-10(单硬脂酸甘油酯)，由Dow chemicals(Michigan US)供应

⁷.Y-14945，由Momentive Performance Materials供应

⁸.由API Corpotration供应

⁹.由Sigma Aldrich供应

¹⁰.由Sigma Aldrich供应

¹¹.Crodamol ISIS，由Croda供应

¹².Isofol 16，由Sasol(Brunsbuettel，DE)供应

结果：通过DVS方法，使用第12页所述的免洗型毛发处理方案用实施例XV的免洗型处理剂处理的发簇示出相对于用实施例XIV对照处理的毛发而言水减小％为4％。

流变改性剂

在一个实施方案中，免洗型毛发护理组合物包含流变改性剂以增加组合物的亲和性和稳定性。可使用任何合适的流变改性剂。在一个实施方案中，免洗型毛发护理组合物可包含约0.05％至约10％的流变改性剂，在另一个实施方案中约0.1％至约10％的流变改性剂，在另一个实施方案中约0.5％至约2％的流变改性剂，在另一个实施方案中约0.7％至约2％的流变改性剂，以及在另一个实施方案中约1％至约1.5％的流变改性剂。在一个实施方案中，流变改性剂可以为聚丙烯酰胺增稠剂。在一个实施方案中，流变改性剂可以为聚合物流变改性剂。

在一个实施方案中，免洗型毛发护理组合物可包含流变改性剂，该流变改性剂为基于丙烯酸、甲基丙烯酸或其它相关衍生物的均聚物，非限制性示例包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸乙酯和聚丙烯酰胺。

在另一个实施方案中，流变改性剂可为碱性可溶胀和疏水改性的碱性可溶胀丙烯酸共聚物或甲基丙烯酸共聚物，非限制性示例包括丙烯酸/丙烯腈(acrylonitrogen)共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/二十二烷基聚氧乙烯醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯交联聚合物、丙烯酸酯/乙烯基新癸酸酯交联聚合物、以及丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯交联聚合物。

在另一个实施方案中，流变改性剂可为交联丙烯酸聚合物，非限制性示例包括卡波姆。

在另一个实施方案中，流变改性剂可为藻酸基材料；非限制性示例包括藻酸钠和藻酸丙二醇酯。

在另一个实施方案中，流变改性剂可为缔合聚合物增稠剂，非限制性示例包括：疏水改性的纤维素衍生物；疏水改性的烷氧基化尿烷聚合物，非限制性示例包括PEG-150/癸醇/SMDI共聚物、PEG-150/硬脂醇/SMDI共聚物、聚氨酯-39；疏水改性的碱性可溶胀乳液，非限制性示例包括疏水改性的聚丙烯酸酯、疏水改性的聚丙烯酸、以及疏水改性的聚丙烯酰胺；疏水改性的聚醚，其中这些材料可具有可选自鲸蜡基、硬脂基、油酰基以及它们的组合的疏水部分，以及具有10-300，在另一个实施方案中30-200，在另一个实施方案中40-150个重复单元的重复氧化亚乙基基团的亲水部分。该类型的非限制性示例包括PEG-120-甲基葡萄糖二油酸酯、PEG–(40或60)脱水山梨糖醇四油酸酯、PEG-150季戊四醇四硬脂酸酯、PEG-55丙二醇油酸酯、PEG-150二硬脂酸酯。

在另一个实施方案中，流变改性剂可为纤维素和衍生物；非限制性示例包括微晶纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、硝酸纤维素、硫酸纤维素、纤维素粉末以及疏水改性的纤维素。

在一个实施方案中，流变改性剂可为瓜尔胶和瓜尔胶衍生物；非限制性示例包括羟丙基瓜尔胶、以及羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵。

在一个实施方案中，流变改性剂可为聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、以及POE-PPO共聚物。

在一个实施方案中，流变改性剂可为聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮以及衍生物。在另一个实施方案中，流变改性剂可为聚乙烯醇以及衍生物。

在另一个实施方案中，流变改性剂可为聚乙烯亚胺以及衍生物。

在另一个实施方案中，流变改性剂可为二氧化硅；非限制性示例包括热解二氧化硅、沉淀二氧化硅和有机硅-表面处理的二氧化硅。

在一个实施方案中，流变改性剂可为水溶胀性粘土；非限制性示例包括合成锂皂石、膨润土、蒙脱土、蒙皂石和锂蒙脱石。

在一个实施方案中，流变改性剂可为树胶，非限制性示例包括黄原胶、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、长豆角胶、刺梧桐树胶和刺槐豆胶。

在另一个实施方案中，流变改性剂可为二亚苄基山梨醇、褐藻胶、果胶、琼脂、温柏树籽(榅桲子)、淀粉(得自稻、玉米、马铃薯、小麦等)、淀粉衍生物(例如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉)、藻类提取物、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖以及pulleran。

流变改性剂的非限制性示例包括丙烯酰胺/丙烯酸铵共聚物(和)聚异丁烯(和)聚山梨酸酯20；丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨酸酯80；丙烯酸酯共聚物；丙烯酸酯/山嵛醇聚氧乙烯醚-25甲基丙烯酸酯共聚物；丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯交联聚合物；丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物；聚丙烯酸铵/异十六烷/PEG-40蓖麻油；C12-16烷基PEG-2羟丙基羟乙基乙基纤维素(HM-EHEC)；卡波姆；交联聚乙烯吡咯烷酮(PVP)；二亚苄基山梨醇；羟乙基乙基纤维素(EHEC)；羟丙基甲基纤维素(HPMC)；羟丙基甲基纤维素(HPMC)；羟丙基纤维素(HPC)；甲基纤维素(MC)；甲基羟乙基纤维素(MEHEC)；PEG-150/癸醇/SMDI共聚物；PEG-150/硬脂醇/SMDI共聚物；聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂基聚氧乙烯醚-7；聚丙烯酸酯13/聚异丁烯/聚山梨酸酯20；聚丙烯酸酯交联聚合物-6；聚酰胺-3；聚季铵盐-37(和)氢化聚癸烯(和)十三烷基聚氧乙烯醚-6；聚氨酯-39；丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸酯/二甲基丙烯酰胺；交联聚合物(和)异十六烷(和)聚山梨酸酯60；聚丙烯酸钠。示例性可商购获得的流变改性剂包括ACULYN^TM28、Klucel M CS、Klucel H CS、Klucel G CS、SYLVACLEAR AF1900V、SYLVACLEAR PA1200V、Benecel E10M、Benecel K35M、Optasense RMC70、ACULYN^TM33、ACULYN^TM46、ACULYN^TM22、ACULYN^TM44、Carbopol Ultrez 20、Carbopol Ultrez 21、Carbopol Ultrez 10、Carbopol Ulterez 30、Carbopol 1342、Sepigel^TM305、Simulgel^TM600、Sepimax Zen、以及它们的组合。

载体

根据本发明的另一方面，该免洗型毛发护理组合物还可以包含至少约20重量％的水性载体。根据一个实施方案，例如，该水性载体可由软化水或蒸馏水制备。在本发明的一个实施方案中，载体可包括水、有机溶剂(与水混溶或不混溶)、有机硅溶剂或它们的混合物。在本发明的一个实施方案中，挥发性载体可包括水或者水与有机溶剂的混合物。在另一个实施方案中，溶剂可为皮肤病学可接受的。在另一个实施方案中，除了另外作为其它组分的微量成分而无意地掺入组合物中，所述载体还可包含具有最少或没有显著浓度的有机溶剂的水。在另一个实施方案中，具有低于或等于250℃沸点的有机溶剂和有机硅溶剂可为挥发性溶剂和挥发性载体。在一个实施方案中，具有高于250℃沸点的溶剂可视为非挥发性的。

载体的非限制性示例可包括水以及水与低级烷基醇和/或多元醇的溶液或混合物。低级烷基醇的示例为具有1至6个碳原子的一元醇，诸如乙醇、甲醇、丙醇、异丙醇、丁醇、戊醇和己醇。多元醇的示例为二醇，诸如双丙二醇、丙二醇、丁二醇、1,4-丁二醇、3-烯丙氧基-1,2-丙二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,3-丁二醇、1,3-丙二醇、2,2'-硫代双乙醇、甘油以及其它二醇。

有机溶剂的其它非限制性示例包括聚二醇，例如聚丙二醇、聚乙二醇；丁二醇、聚丙二醇、聚乙二醇和醚的混合物，诸如二丙二醇正丁醚；糖以及糖衍生物。

毛发内湿度控制材料的渗透

在本发明的一个实施方案中，组合物可包含二醇、聚二醇、脲、醚或它们的混合物。这些材料增加湿度控制活性物质诸如水杨酸、5-氯水杨酸的渗透，从而改善其性能。丙二醇、丁二醇以及其它二醇增加毛发内5-氯水杨酸的渗透，原因是其充当活性物质的载体以进一步渗透。随着活性物质渗透增加，活性物质的功效增大，即水减少％有所增大(如下表5所示)。表5示出用两种不同组合物处理之后渗入氧化损伤的毛发内部的5-氯水杨酸的量。其还示出处理后所观察到的水减少％(相对于用对照免洗型处理组合物处理)。这些结果表明，在丙二醇存在下，5-氯水杨酸渗透比没有丙二醇的情况多4倍，并且水减少％(如由DVS所测)增加约4倍。使湿度控制材料渗透增强的物质的其它非限制性示例为2-羟乙基脲。与不含2-羟乙基脲的对应组合物相比，包含2％的2-羟乙基脲的免洗型处理组合物使毛发内水杨酸的渗透增加14％(参见实施例XXVII和XXVIII)。

使用以下方案测定5-氯水杨酸的渗透量。各个发绺用含0.1％TFA(三氟乙酸)的甲醇提取3次，并且用HPLC方法分别分析各个提取物。

除增加湿度控制材料的渗透量之外，组合物中存在的二醇还防止毛发表面中的部分湿度控制材料结晶。此类结晶导致不光滑的负面发感，这可被消费者在毛发受损或缺乏调理时感知到。

已观察到，在本发明的一个实施方案中，存在的丙二醇可为第I类和第II类分子材料提供渗透增强。

有机硅

本发明组合物中的调理剂可为有机硅调理剂。有机硅调理剂可包括挥发性有机硅、非挥发性有机硅、或它们的组合。有机硅调理剂的浓度通常在按所述组合物的重量计约0.01％至约10％，约0.1％至约8％，约0.1％至约5％，和/或约0.2％至约3％的范围内。合适有机硅调理剂和任选的有机硅悬浮剂的非限制性示例描述于美国重新公布的专利34,584、美国专利5,104,646、和美国专利5,106,609中，其描述以引用方式并入本文。在25℃下测量，用于本发明组合物中的有机硅调理剂可具有约20至约2,000,0000厘沲(“csk”)，约1,000至约1,800,000csk，约50,000至约1,500,000csk，和/或约100,000至约1,500,000csk的粘度。

分散的有机硅调理剂颗粒通常具有约0.01微米至约50微米范围内的体积平均粒径。对于施用于毛发的小颗粒，体积平均粒径通常在约0.01微米至约4微米，约0.01微米至约2微米，约0.01微米至约0.5微米的范围内。对于施用于毛发的较大颗粒，体积平均粒径通常在约5微米至约125微米，约10微米至约90微米，约15微米至约70微米，和/或约20微米至约50微米的范围内。

包括论述有机硅流体、硅橡胶纯胶料和有机硅树脂以及有机硅制备的章节在内的有机硅其它资料可参见Encyclopedia of Polymer Science andEngineering，第15卷，第2版，第204-308页，John Wiley&Sons，Inc.(1989)，将所述文献以引用方式并入本文。

适用于本发明实施方案中的有机硅乳剂包括但不限于根据美国专利4,476,282和美国专利申请公开2007/0276087中提供的描述制得的不溶性聚有机硅乳液。因此，合适的不溶性聚硅氧烷包括聚硅氧烷如α,ω-羟基封端的聚硅氧烷或α,ω-烷氧基封端的聚硅氧烷，其具有约50,000至约500,000g/mol范围内的分子量。所述不溶性聚硅氧烷可具有约50,000至约500,000g/mol范围内的平均分子量。例如，所述不溶性聚硅氧烷可具有约60,000至约400,000；约75,000至约300,000；约100,000至约200,000范围内的平均分子量；或所述平均分子量可为约150,000g/mol。所述不溶性聚硅氧烷可具有约30nm至约10微米范围内的平均粒度。所述平均粒度可在例如约40nm至约5微米，约50nm至约1微米，约75nm至约500nm，或约100nm的范围内。

不溶性聚硅氧烷的平均分子量、有机硅乳剂的粘度、和包含不溶性聚硅氧烷的颗粒的大小由本领域技术人员常用的方法测定，如公开于Smith，A.L.的The AnalyticalChemistry of Silicones，John Wiley&Sons，Inc.:New York，1991的方法。例如，有机硅乳液的粘度可在30℃下使用具有锭子6的布氏粘度计以2.5rpm测定。有机硅乳剂也可包括连同阴离子表面活性剂的其它乳化剂。

适用于本发明组合物中的其它类别有机硅包括但不限于：i)有机硅流体，包括但不限于硅油，其为可流动的材料，在25℃下测量具有小于约1,000,000csk的粘度；ii)氨基有机硅，其包含至少一个伯胺、仲胺或叔胺；iii)阳离子有机硅，其包含至少一个季铵官能团；iv)硅橡胶纯胶料；其包括在25℃下测定，粘度大于或等于1,000,000csk的材料；v)硅氧烷树脂，其包括高度交联的聚合硅氧烷体系；vi)高折射率有机硅，其具有至少1.46的折射率，以及vii)它们的混合物。

有机调理材料

本发明的组合物中的调理剂还可包含至少一种单独的或与其它调理剂如上述有机硅组合的有机调理性材料如油或蜡。有机材料可以是非聚合的，低聚的或聚合的。它可为油或蜡的形式，并且可以纯形式或预乳化形式加入到制剂中。有机调理材料的一些非限制性示例包括但不限于：i)烃油；ii)聚烯烃，iii)脂肪酸酯，iv)氟化调理化合物，v)脂肪醇，vi)烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物；vii)季铵化合物；viii)具有至多约2,000,000分子量的聚乙二醇和聚丙二醇，包括具有CTFA名称PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000、PEG-2M、PEG-7M、PEG-14M、PEG-45M、以及它们的混合物的那些。

毛发健康活性物质

在本发明的一个实施方案中，可添加头皮健康活性物质以提供头皮有益效果。这类物质可变化并且提供宽泛的有益效果范围，包括去头皮屑、抗真菌、抗微生物、保湿、屏障改善和抗氧化、止痒以及可感知。此类皮肤健康活性物质包括但不限于：吡啶硫酮锌、氯咪巴唑、羟甲辛吡酮、维生素E和F、水杨酸、二醇、乙醇酸、PCA、PEG、赤藓醇、甘油、乳酸盐、透明质酸盐、尿囊素及其它脲、甜菜碱、山梨糖醇、谷氨酸盐、木糖醇、薄荷醇、乳酸薄荷酯、异环琥珀酮、苄醇，以及天然提取物/油包括胡椒薄荷、绿薄荷、摩洛哥坚果、荷荷巴油和芦荟油。

去头皮屑活性物质

在本发明的一个实施方案中，组合物可包含去头皮屑剂。当存在于这些组合物中时，去头皮屑剂通常基于个人护理组合物的总重量计以约0.01重量％至约5重量％的量被包括。在这些组合物中，去头皮屑颗粒应与组合物的其它组分物理和化学相容，并且不应不当地破坏产品的稳定性、美观性或性能。

适用于个人护理组合物的去头皮屑剂包括吡啶硫酮盐、唑(例如，酮康唑、益康唑和新康唑)、硫化硒、粒状硫磺、水杨酸、以及它们的混合物。典型的去头皮屑剂为吡啶硫酮盐。个人护理组合物也可包含含锌层状物质。含锌层状物质的一个示例可包括碳酸锌物质。在这些物质中，碳酸锌和吡啶硫酮盐(尤其是吡啶硫酮锌或“ZPT“)常见于组合物中，并且经常一起存在。

除了去头皮屑活性物质之外，组合物还可包含一种或多种除巯基吡啶硫酮金属盐之外的抗真菌或抗微生物活性物质。合适的抗微生物活性物质包括煤焦油、硫、木炭、美达复方苯甲酸软膏、卡氏涂剂、氯化铝、龙胆紫、羟甲辛吡酮(羟甲辛吡酮乙醇胺)、环吡酮胺、十一碳烯酸及其金属盐、US 2011/0305778 Al(2011年12月15日)高锰酸钾、硫化硒、硫代硫酸钠、丙二醇、苦橙油、尿素制剂、灰黄霉素、8-羟基喹啉氯碘羟喹、硫代地巴唑、硫代氨基甲酸盐、卤普罗近、聚烯、羟基吡啶酮、吗啉、苄胺、烯丙胺(如特比萘芬)、茶树油、丁香叶油、芫荽、玫瑰草、小檗碱、百里香红、桂皮油、肉桂醛、香茅酸、日柏酚、鱼石脂白、SensivaSC-50、Elestab HP-100、壬二酸、溶酶、碘代丙炔基丁基氨基甲酸盐(IPBC)、异噻唑啉酮如辛基异噻唑啉酮和唑类、以及它们的组合。典型的抗微生物剂包括伊曲康唑、酮康唑、硫化硒和煤焦油。

i.唑类

唑抗微生物剂包括咪唑类如苯并咪唑、苯并噻唑、联苯苄唑、丁康唑硝酸盐、甘宝素、克霉唑、克鲁康唑、依柏康唑、益康唑、elubiol、芬替康唑、氟康唑、氟三唑、异康唑、酮康唑、兰诺康唑、甲硝唑、咪康唑、奈康唑、奥莫康唑、奥昔康唑硝酸盐、舍他康唑、硝酸硫康唑、噻康唑、噻唑和三唑如特康唑和伊曲康唑、以及它们的组合。当存在于组合物中时，唑类抗微生物活性物质基于所述个人护理产品的总重量计以约0.01重量％至约5重量％，通常约0.1重量％至约3重量％，并且常常约0.3重量％至约2重量％的含量被包括。尤其常常用于本文的是酮康唑。

ii.硫化硒

硫化硒为适用于抗微生物个人护理组合物的粒状去头皮屑剂，其有效浓度基于所述个人护理产品的总重量计在约0.1重量％至约4重量％，通常约0.3重量％至约2.5重量％，常常约0.5重量％至约1.5重量％的范围内。硫化硒通常被认为是具有一摩尔硒和两摩尔硫的化合物，尽管它也可以为符合通式Se S y的环状结构，其中x+y＝8。如由正向激光散射装置(如Malvern 3600instrument)测量，硫化硒的平均粒径通常小于15μm，通常小于10μm。硫化硒化合物例如公开在美国专利2,694,668；美国专利3,152,046；美国专利4,089,945；和美国专利4,885,107。

iii.硫磺

硫磺也可用作抗微生物个人护理组合物中的粒状抗微生物/去头皮屑剂。粒状硫磺的有效浓度基于所述个人护理产品的总重量计通常为约1重量％至约4重量％，通常约2重量％至约4重量％。

iv.角质层分离剂

在一些实施方案中，个人护理组合物还可包括一种或多种角质层分离剂如水杨酸。个人护理组合物也可包含抗微生物活性物质的组合。此类组合可包括羟甲辛吡酮和吡啶硫酮锌、松焦油和硫磺的组合、水杨酸和吡啶硫酮锌的组合、水杨酸和新康唑的组合、吡啶硫酮锌和新康唑的组合、羟甲辛吡酮和氯咪巴唑的组合、水杨酸和羟甲辛吡酮的组合、以及它们的混合物。

II.包括碳酸锌的含锌物质

在本发明的一个实施方案中，组合物可包含含锌层状物质。那些组合物可包含基于所述个人护理组合物的总重量计约0.001重量％至约10重量％的含锌层状物质。在本发明的一个实施方案中，个人护理组合物可包含基于所述个人护理组合物的总重量计约0.01重量％至约7重量％的含锌层状物质。在本发明的另一个实施方案中，个人护理组合物可包含基于所述组合物的总重量计约0.1重量％至约5重量％的含锌层状物质。合适的含锌层状物质包括下述那些，包括碳酸锌物质，其目前为优选的。

含锌层状结构是晶体主要在二维平面上生长的那些。常规上将层状结构描述为其中不仅所有原子均掺入到明确的层中，而且其中在层间存在称为隧道离子(A.F.Wells的“Structural Inorganic Chemistry”，Clarendon Press，1975)的离子或分子的那些，含锌层状物质(ZLM)可具有掺入层中的锌并且/或者为隧道离子的组分。

许多ZLM在自然界以矿物质的形式出现。常见的示例包括水锌矿(碳酸锌氢氧化物)、碱式碳酸锌、绿铜锌矿(碳酸锌铜氢氧化物)、斜方绿铜锌矿(碳酸铜锌氢氧化物)以及许多含锌的相关矿物。天然ZLM也可存在，其中阴离子型层状物质如粘土型矿物(例如页硅酸盐)包含离子交换的锌隧道离子。所有这些天然物质也可通过合成获得，或在组合物中或在生产过程期间就地形成。

另一种通常但不总是由合成制得的常见类型ZLM为层状双氢氧化物，其通常由式[M²⁺ _1-xM³⁺ _x(OH)₂]^x+A^m- _x/m·nH₂O表示，并且部分或所有的二价离子(M²⁺)将代表锌离子(Crepaldi，E L、Pava，P C、Tronto，J、Valim，J B，J.Colloid Interfac.Sci.2002,248,429-42)。

还可制备另一类称为羟基复盐的ZLM(Morioka，H.、Tagaya，H.、Karasu，M、Kadokawa，J、Chiba，K，“Inorg.Chem.1999,38,4211-6)。羟基复盐可由通式[M²⁺ _1-xM²⁺ _1+x(OH)_3(1-y)]⁺A^n- _(1＝3y)/n·nH₂O表示，其中两个金属离子可以不同；如果它们相同，并由锌表示，则所述式简化为[Zn_1+x(OH)₂]^2x+2x A^-·nH₂O。后式代表了(其中x＝0.4)常见物质，如羟基氯化锌和碱式硝酸锌。这些也涉及水锌矿，其中二价阴离子置换了一价阴离子。这些材料还可在组合物中或在生产过程中或生产过程期间就地形成。

这些类别的ZLM代表了总类别中较常见的示例，并不旨在对范围更广的符合此定义的物质作出限制。

可商购获得的碱式碳酸锌的来源包括Zinc Carbonate Basic(Cater Chemicals:Bensenville,Ill.,USA)、Zinc Carbonate(Shepherd Chemicals:Norwood,Ohio,USA)、Zinc Carbonate(CPS Union US 2011/0305778 Al，2011年12月15日，Ld Corp.:New York,N.Y.,USA)、Zinc Carbonate(Elementis Pigments:Durham,UK)和Zinc Carbonate AC(Bruggemann Chemical:Newtown Square,Pa.,USA)。

碱式碳酸锌，商业上还被称作“碳酸锌”或“碳酸锌氢氧化物”或“羟基碳酸锌”，为合成制型，由与天然存在的水锌矿相类似的物质组成。理想的化学计量可由Zn₅(OH)₆(CO₃)₂表示，但实际化学计量比可稍有不同，并且晶格中可掺有其它杂质。

通过将去头皮屑剂与有效量的含锌层状物质组合，能够显著增加局部用组合物中的去头皮屑功效，其中所述含锌层状物质在表面活性剂体系中具有特定的锌不稳定性。锌不稳定性是锌离子化学活性的量度。不与溶液中的其它物质复合的可溶锌盐具有所定义的100％的相对锌不稳定性。使用可部分溶解形式的锌盐和/或掺入到具有潜在配位剂的基质中，通常会降低锌不稳定性，显著低于定义的100％最大值。

通过选择有效的含锌层状物质或通过已知方法就地生成有效含锌层状物质可保持提供不稳定的锌。

通过将巯基吡啶氧化物的多价金属盐如吡啶硫酮锌与含锌层状材料组合使用，能够显著增加局部用组合物中的去头皮屑功效。因此，个人护理组合物可包含用于局部施用并同时包含去头皮屑剂与含锌层状物质的那些，以向皮肤和头皮提供改善的有益效果(例如，改善的去头皮屑功效)。

任选成分

本发明的组合物还可根据需要另外包含任何合适的任选成分。例如，该组合物可任选地包含其它活性或非活性成分。

该组合物可包含其它常见毛发成分，诸如其它去头皮屑活性物质、米诺地尔、调理剂、以及其它合适的材料。《CTFA Cosmetic Ingredient Handbook》第十版(由Cosmetic、Toiletry和Fragrance Association,Inc.出版，Washington,D.C.)(2004)(下文称为“CTFA”)描述了各种各样可加入到本文组合物中的非限制性材料。这些成分种类的示例包括但不限于：研磨剂；吸收剂；美容组分诸如芳香剂、颜料、染色/着色剂、精油、皮肤感觉剂、收敛剂等(例如丁香油、薄荷醇、樟脑、桉树油、丁子香酚、乳酸薄荷酯、金缕梅馏出液)；抗痤疮剂；抗结块剂；消泡剂；抗菌剂(例如，碘丙炔醇丁基氨甲酸酯)；抗氧化剂；粘结剂；生物添加剂；缓冲剂；增量剂；螯合剂；化学添加剂；着色剂；化妆用收敛剂；化妆用杀虫剂；变性剂；药用收敛剂；外用止痛剂；成膜剂或物质，例如有助于组合物成膜性和亲和性的聚合物(例如，二十碳烯与乙烯基吡咯烷酮的共聚物)；乳浊剂；pH调节剂；推进剂；还原剂；多价螯合剂；流变改性剂；毛发调理剂；以及表面活性剂。

本发明的制剂可存在于典型的毛发护理组合物中。它们可为溶液、分散体、乳剂、粉剂、滑石、封装、球体、海绵、固体剂型、泡沫剂、以及其它传递机制的形式。本发明的组合物可为毛发滋补剂、免洗型毛发产品如调理剂、处理剂以及定型产品、以及可施用于毛发的任何其它形式。

在实施例中，除非另外指明，所有浓度均以重量百分比列出，并且排除了次要材料，如稀释剂、填充剂等。因此，所列的制剂包括所列的组分以及与此类组分相关联的任何次要材料。这些微量组分的选择将根据所选以制备如本文所述发明的具体成分的物理和化学特性而变化，这对本领域普通技术人员来说显而易见的。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

在具体实施方式中引用的所有文件都在相关部分中以引用方式并入本文中。对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可做出各种其它改变和变型。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些改变和变型。

Claims

1.一种用于毛发卷曲降低的含水毛发免洗型组合物，所述组合物包含：

0.15％至12.0％的湿度控制材料或湿度控制材料的混合物，其中所述湿度控制材料选自以下种类中的一种或多种：

1)第I类，其具有选自以下的结构：

其中R’为–COOY、磺酸或C＝CH-COOY，Y为氢或金属离子，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅为氢、甲基、乙基、丙基、乙烯基、烯丙基、甲氧基、乙氧基、羟基、卤素、硫酸盐、磺酸盐、硝基或-CH＝CH-COOR，并且其中湿度控制材料为酸性材料，并且进一步地其中湿度控制材料具有高于20的蛋白结合％，和低于500的分子体积，和低于3的辛醇与水的分配系数(log P)，和高于10的氢键合以及低于5.0的pKa。

2.根据前述权利要求中任一项所述的含水毛发免洗型组合物，其中所述湿度控制材料的浓度或所述湿度控制材料的混合物的浓度为0.2％至5％、优选0.5％至4％、更优选1.0％至3.0％。

3.根据前述权利要求中任一项所述的含水毛发免洗型组合物，其中所述极性酸性材料选自2,4-二羟基苯甲酸、3-二羟基苯甲酸、没食子酸、3-氨基苯甲酸、4-氨基苯甲酸、2,5-二羟基苯甲酸、3,4-二羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸、2,6-二羟基苯甲酸、5-氯水杨酸、水杨酸、反式-阿魏酸、对香豆酸、4-羟基苯磺酸、3-氯-4-羟基苯甲酸、3,5-羟基苯甲酸和2,5-二羟基对苯二甲酸以及它们的混合物。

4.根据前述权利要求中任一项所述的含水毛发免洗型组合物，其中所述湿度控制材料优选地选自水杨酸、5-氯水杨酸、2,4-二羟基苯甲酸、以及它们的混合物，优选5-氯水杨酸和2,4-二羟基苯甲酸的组合。

5.根据前述权利要求中任一项所述的含水毛发免洗型组合物，所述组合物包含与2,4-二羟基苯甲酸组合的水杨酸。

6.根据前述权利要求中任一项所述的含水毛发免洗型组合物，所述组合物包含与2,4-二羟基苯甲酸和丙二醇组合的5-氯水杨酸。

7.根据前述权利要求中任一项所述的含水毛发免洗型组合物，所述组合物包含与2,4-二羟基苯甲酸和有机硅组合的5-氯水杨酸。

8.根据前述权利要求中任一项所述的含水毛发免洗型组合物，其包含与2-羟乙基脲组合的水杨酸，优选与0.2％至10％的2-羟乙基脲组合的0.5％至2％的水杨酸。

9.根据前述权利要求中任一项所述的含水毛发免洗型组合物，其中包含I类分子的组合物的pH在2至7的范围内。

10.根据前述权利要求中任一项所述的含水毛发免洗型组合物，其中所述组合物还包含选自以下的物质：调理物质、溶剂、流变改性剂、增稠剂、毛发健康活性物质、去头皮屑活性物质、抗氧化剂、颜料、研磨剂、吸收剂、生物活性物质、缓冲剂、螯合剂、乳浊剂、pH调节剂以及它们的混合物。

11.根据前述权利要求中任一项所述的含水毛发免洗型组合物，其中所述组合物还包含阳离子表面活性剂体系。

12.根据前述权利要求中任一项所述的含水毛发免洗型组合物，其中所述免洗型组合物还包含凝胶基质，所述凝胶基质包含：

i.按所述毛发护理组合物的重量计0.1％至20％的一种或多种高熔点脂肪族化合物；

ii.按所述毛发护理组合物的重量计0.1％至10％的阳离子表面活性剂体系；以及

iii.按所述毛发护理组合物的重量计至少20％的含水载体。

13.根据前述权利要求中任一项所述的含水毛发免洗型组合物，其中所述组合物还包含非离子表面活性剂体系。