CN106432712A - 大分子增塑剂及其制备方法、改性聚乳酸及其制备方法 - Google Patents

大分子增塑剂及其制备方法、改性聚乳酸及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种大分子增塑剂及其制备方法、改性聚乳酸及其制备方法，该大分子增塑剂的制备方法包括：在催化剂存在与真空条件下，将多元酸酯类化合物与高分子醇反应，得到大分子增塑剂；所述高分子醇为高分子一元醇和/或高分子二元醇。与现有技术相比，本发明将多元酸酯类化合物与高分子醇反应，得到的含有直链或支链结构的大分子增塑剂，这种大分子增塑剂具有结构稳定与高分子材料共混后不易析出的特点，且其特别适于增塑聚乳酸，使改性聚乳酸中聚乳酸相的玻璃化转变温度大幅度降低，同时也使改性聚乳酸的断裂伸长率显著提高。

Description

大分子增塑剂及其制备方法、改性聚乳酸及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，尤其涉及大分子增塑剂及其制备方法、改性聚乳酸及其制备方法。
背景技术
聚乳酸(PLA)是一类来源于生物质的非常有前景的可降解高分子材料，但是其本身的脆性降低了它的应用范围。对PLA进行增塑改性可以有效降低PLA材料的玻璃化转变温度，同时提高PLA材料的柔韧性，但是，小分子的增塑剂增塑的PLA性能不稳定，随着存储和使用时间的延长，小分子的增塑剂会缓慢析出到材料的表面，导致PLA材料获得的柔韧性逐渐丧失而导致材料重新脆化。
发明内容
有鉴于此，本发明所要解决的技术问题在于提供一种大分子增塑剂及其制备方法、改性聚乳酸及其制备方法，该大分子增塑剂性能稳定且对聚乳酸具有较好的增塑效果。
本发明提供了一种大分子增塑剂，由多元酸酯类化合物与高分子醇反应得到；所述高分子醇为高分子一元醇和/或高分子二元醇。
优选的，所述多元酸酯类化合物选自柠檬酸酯类化合物和/或苯多酸酯类化合物。
优选的，所述柠檬酸酯类化合物选自柠檬酸三甲酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸三戊酯、柠檬酸三己酯、柠檬酸三辛酯、乙酰柠檬酸三甲酯、乙酰柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三己酯与乙酰柠檬酸三辛酯中的一种或多种；
所述苯多酸酯类化合物选自邻苯二甲酸酯类、间苯二甲酸酯类、对苯二甲酸酯类，具体包括邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、邻苯二甲酸二辛酯、对苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二正戊酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二仲辛酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丙酯、间苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二丙烯酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二异丙酯、1,3,5-苯三甲酸甲酯与1,3,5-苯三甲酸三乙酯中的一种或多种。
优选的，所述高分子醇选自聚乙二醇、聚丙二醇，聚四氢呋喃、乳酸低聚物与乳酸共聚物中的一种或多种；所述高分子醇的重均分子量为200～4000g/mol。
本发明还提供了一种大分子增塑剂的制备方法，包括：
在催化剂存在与真空条件下，将多元酸酯类化合物与高分子醇反应，得到大分子增塑剂；所述高分子醇为高分子一元醇和/或高分子二元醇。
优选的，所述催化剂为钛酸四丁酯；所述催化剂的质量为多元酸酯类化合物与高分子醇总质量的0.1％～3.0％。
优选的，所述反应的温度为80～180℃；所述反应的时间为1～20h；所述反应的真空度为-0.095～-0.1MPa。
本发明还提供了一种改性聚乳酸，由大分子增塑剂增塑聚乳酸得到。
本发明还提供了一种改性聚乳酸的制备方法，包括：
将大分子增塑剂与聚乳酸共混，得到改性聚乳酸。
优选的，所述大分子增塑剂的质量为改性聚乳酸质量的2％～50％。
本发明提供了一种大分子增塑剂及其制备方法、改性聚乳酸及其制备方法，该大分子增塑剂的制备方法包括：在催化剂存在与真空条件下，将多元酸酯类化合物与高分子醇反应，得到大分子增塑剂；所述高分子醇为高分子一元醇和/或高分子二元醇。与现有技术相比，本发明将多元酸酯类化合物与高分子醇反应，得到的含有直链或支链结构的大分子增塑剂，这种大分子增塑剂具有结构稳定与高分子材料共混后不易析出的特点，且其特别适于增塑聚乳酸，使改性聚乳酸中聚乳酸相的玻璃化转变温度大幅度降低，同时也使改性聚乳酸的断裂伸长率显著提高。
实验结果表明，在改性聚乳酸中大分子增塑剂含量为5～40wt％时，使改性聚乳酸中聚乳酸相的玻璃化转变温度下降到57.5～-24℃；在大分子增塑剂为15～20wt％的共混比例下，改性聚乳酸的断裂伸长率达到90％～500％。
具体实施方式
本发明提供了一种大分子增塑剂，由多元酸酯类化合物与高分子醇反应得到；所述高分子醇为高分子一元醇和/或高分子二元醇。
在本发明中，所述大分子增塑剂的重均分子量优选为2.5～50kg/mol；所述大分子增塑剂的分子量分布指数优选为1.20～8.70。
本发明还提供了一种上述大分子增塑剂的制备方法，包括：在催化剂存在与真空条件下，将多元酸酯类化合物与高分子醇反应，得到大分子增塑剂；所述高分子醇为高分子一元醇和/或高分子二元醇。
其中，本发明对所有原料的来源并没有特殊的限制，为市售即可。
在催化剂存在与真空条件下，将多元酸酯类化合物与高分子醇反应，得到大分子增塑剂。
其中，所述催化剂为本领域技术人员熟知的催化剂即可，并无特殊的限制，本发明中优选为钛酸四丁酯；所述催化剂的质量优选为多元酸酯类化合物与高分子醇总质量的0.1％～3.0％，更优选为0.5％～3.0％，再优选为0.5％～2.0％，最优选为0.5％～1.0％；在本发明提供的一些实施例中，所述催化剂的质量优选为多元酸酯类化合物与高分子醇总质量的0.5％；在本发明提供的另一些实施例中，所述催化剂的质量优选为多元酸酯类化合物与高分子醇总质量的1.0％.
所述多元酸酯类化合物优选为柠檬酸酯类化合物和/或苯多酸酯类化合物；所述柠檬酸酯类化合物为本领域技术人员熟知的柠檬酸酯类化合物即可，并无特殊的限制，本发明中优选为柠檬酸三酯类化合物，更优选为柠檬酸三甲酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸三戊酯、柠檬酸三己酯、柠檬酸三辛酯、乙酰柠檬酸三甲酯、乙酰柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三己酯与乙酰柠檬酸三辛酯中的一种或多种；所述苯多酸酯类化合物优选为邻苯二甲酸酯类、间苯二甲酸酯类、对苯二甲酸酯类，具体包括邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、邻苯二甲酸二辛酯、对苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二正戊酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二仲辛酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丙酯、间苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二丙烯酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二异丙酯、1,3,5-苯三甲酸甲酯与1,3,5-苯三甲酸三乙酯中的一种或多种。
所述高分子醇为高分子一元醇和/或高分子二元醇，优选为聚乙二醇、聚丙二醇，聚四氢呋喃、乳酸低聚物与乳酸共聚物中的一种或多种，更优选为双羟基的聚乙二醇(PEG-400、PEG-1000)、聚乙二醇单甲醚(MPEG-550)双羟基的聚四氢呋喃(PTG-1800)与双羟基的聚乙二醇-乳酸共聚物(通过PEG-400引发丙交酯开环反应来制备)中的一种或多种；所述高分子醇的重均分子量优选为200～4000g/mol。
所述多元酸酯类化合物中的酯键与高分子醇的羟基的摩尔比优选为(4:1)～(1:2)，更优选为(3:1)～(1:2)，再优选为(3:1)～(3:4)；在本发明提供的一些实施例中所述多元酸酯类化合物中的酯键与高分子醇的羟基的摩尔比优选为3:1；在本发明提供的一些实施例中所述多元酸酯类化合物中的酯键与高分子醇的羟基的摩尔比优选为2:1；在本发明提供的一些实施例中所述多元酸酯类化合物中的酯键与高分子醇的羟基的摩尔比优选为9:5；在本发明提供的一些实施例中所述多元酸酯类化合物中的酯键与高分子醇的羟基的摩尔比优选为9:4；在本发明提供的一些实施例中所述多元酸酯类化合物中的酯键与高分子醇的羟基的摩尔比优选为1:1；在本发明提供的一些实施例中所述多元酸酯类化合物中的酯键与高分子醇的羟基的摩尔比优选为3:2；在本发明提供的另一些实施例中所述多元酸酯类化合物中的酯键与高分子醇的羟基的摩尔比优选为3:4。
按照本发明，所述多元酸酯类化合物与高分子醇反应的温度优选为80～180℃，更优选为100～180℃，再优选为100～150℃；所述反应的时间优选为1～20h，更优选为3～15h，再优选为3～10h，最优选为3～7h；该反应的程度用酯交换率来评价，当酯交换率达到90％～100％时结束反应。酯交换率采用实际脱除醇的质量扣除催化剂分解理论生成醇的质量与理论脱除醇的质量百分数表示，即：
在本发明中，该反应可以分一段进行，即直接加热至反应结束，也可以分多段进行，即先加热反应一段时间后，再继续加热接着进行反应，并无特殊的限制，在本发明中优选分一段进行或分两段进行；所述反应的真空度优选为-0.095～-0.1MPa。
本发明中，大分子增塑剂的数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)及分子量分布指数(PDI)采用凝胶渗透色谱法(GPC)进行评价。
本发明将多元酸酯类化合物与高分子醇反应，得到的含有直链或支链结构的大分子增塑剂，这种大分子增塑剂具有结构稳定与高分子材料共混后不易析出的特点，且其特别适于增塑聚乳酸，使改性聚乳酸的玻璃化转变温度大幅度降低，同时也使改性聚乳酸的断裂伸长率显著提高。
本发明还提供了一种改性聚乳酸，由上述大分子增塑剂增塑聚乳酸得到。
本发明还提供了一种改性聚乳酸的制备方法，包括：将上述大分子增塑剂与聚乳酸共混，得到改性聚乳酸。
所述大分子增塑剂的质量优选为改性聚乳酸质量的2％～50％，更优选为5％～40％。
其中所述共混的方法为本领域技术人员熟知的方法即可，并无特殊的限制，本发明中优选为熔融共混或溶液共混；所述熔融共混的温度优选为180～220℃，更优选为190～210℃；所述熔融共混的时间优选为8～10min；在熔融共混时优选还加入加工稳定剂，更优选加入ADR(ADR-4370-S)作为加工稳定剂；所述加工稳定剂的质量优选为改性聚乳酸质量的0.1％～1％，更优选为0.2％～0.8％，再优选为0.3％～0.6％，最优选为0.4％。本发明提供的一些实施例中熔融共混温度优选为190℃。通过对熔融共混物进行拉伸测试，获得改性聚乳酸的断裂伸长率，本发明的实施例获得改性聚乳酸的断裂伸长率为90％～500％。
所述的溶液共混在室温下进行；所述溶液共混的方法为本领域技术人员熟知的方法即可，并无特殊的限制，本发明中优选具体为：改性聚乳酸与大分子增塑剂(PZR)的按一定质量比称量，PLA与大分子增塑剂的总质量共约1.0g，置于100mL的烧杯中，加入适量的二氯甲烷溶解后，在30～40℃下小心蒸干，然后，共混物在80℃真空条件下烘2h，脱除残余的溶剂，然后进行示差扫描量热法(DSC)测试，获得共混物中PLA相的玻璃化转变温度(Tg)。本发明提供的实施例获得改性聚乳酸中PLA相的Tg为57.5～-24.2℃。
下面将结合本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
将配有磁力搅拌器、温度计的磨口三口瓶经严格干燥处理。按原料柠檬酸三丁酯(TBC)与PEG-400的摩尔比为2/1投料(酯键与羟基的摩尔比为3/1)。加入0.5wt％的钛酸四丁酯作为催化剂，在真空度为-0.095～-0.1MPa下，在103～110℃脱醇2h，然后升温至130℃，继续脱醇1h，得到大分子增塑剂为PZR1#。
PZR1#的数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)、分子量分布指数(PDI)以及反应的酯交换率如表1所示。
(A)溶液共混
PLA与PZR1#的配比按质量比95/5、90/10、80/20、70/30及60/40进行。按上述比例称量的PLA与PZR1#的总质量共约1.0g，置于100mL的烧杯中，加入适量的二氯甲烷溶解后，在30～40℃下小心蒸干，然后，共混物在80℃真空条件下烘2h，脱除残余的溶剂，得到改性聚乳酸。
将得到的改性聚乳酸进行DSC测试，获得改性聚乳酸中PLA相的玻璃化转变温度(Tg)。改性聚乳酸中PLA相的Tg如表2。
(B)熔融共混
PLA与PZR1#的配比按质量份数比85/15及80/20进行，同时加入0.4份的ADR(ADR-4370-S)作为加工稳定剂。在XSS-300转矩流变仪中进行熔融共混，共混温度为190℃，转速为32r/min，共混时间8～10min。将共混后的样品直接在室温空气状态下冷却，并切割成小块，在平板硫化机上于温度为190℃和压力为6MPa下压成1mm厚的薄片，然后放置在另一台平板硫化机上冷压冷却至室温。压制好的样品用铳刀裁成哑铃型样条，有效部分尺寸为20×4×1mm3。将样条在电子拉力机上进行拉伸测试，测试温度为23±2℃，拉伸速率为5.0mm/min。每个样品平行测试五个样条，最终结果取其平均值并计算标准偏差。改性聚乳酸的断裂伸长率如表3所示。
实施例2
按照实施例1的方法，按原料TBC与PEG-400的摩尔比为4/3投料(酯键与羟基的摩尔比为2/1)，加入0.5wt％的钛酸四丁酯作为催化剂，在真空度为-0.095～-0.1MPa条件下，在100～110℃脱醇2h，然后升温至130℃，继续脱醇3h，获得的大分子增塑剂为PZR2#。
PZR2#的Mn、Mw、PDI以及反应的酯交换率如表1所示。
改性聚乳酸即PLA与PZR2#共混物中PLA相的Tg如表2。PLA与PZR2#共混物的断裂伸长率如表3。
实施例3
按照实施例1的方法，按原料TBC与PEG-400的摩尔比为6/5投料(酯键与羟基的摩尔比为9/5)，加入0.5wt％的钛酸四丁酯作为催化剂，在真空度为-0.095～-0.1MPa的条件下，在100～120℃脱醇2h，然后升温至130℃，继续脱醇3h，获得的大分子增塑剂为PZR3#。
PZR3#的Mn、Mw、PDI以及反应的酯交换率如表1所示。
改性聚乳酸即PLA与PZR3#共混物中PLA相的Tg如表2。PLA与PZR3#共混物的断裂伸长率如表3。
实施例4
按照实施例1的方法，按原料TBC与PEG-1000的摩尔比为4/3投料(酯键与羟基的摩尔比为2/1)，加入0.5wt％的钛酸四丁酯作为催化剂，在真空度为-0.095～-0.1MPa条件下，在110℃脱醇3h，获得的大分子增塑剂为PZR4#。
PZR4#的Mn、Mw、PDI以及反应的酯交换率如表1所示。
改性聚乳酸即PLA与PZR4#共混物中PLA相的Tg如表2。PLA与PZR4#的熔融共混按85/15进行，加入0.4wt％的ADR作为加工稳定剂，PLA与PZR4#共混物的断裂伸长率如表3。
实施例5
按照实施例1的方法，按原料TBC与聚四氢呋喃(PTG-1800)的摩尔比为3/2投料(酯键与羟基的摩尔比为9/4)，加入0.5wt％的钛酸四丁酯作为催化剂，在真空度为-0.095～-0.1MPa的条件下，在100～110℃脱醇3h，获得的大分子增塑剂为PZR5#。
PZR5#的Mn、Mw、PDI以及反应的酯交换率如表1所示。
改性聚乳酸即PLA与PZR5#熔融共混的比例为85/15和80/20，加入0.4wt％的ADR作为加工稳定剂。PLA与PZR5#共混物中PLA相的Tg如表2。PLA与PZR5#共混物的断裂伸长率如表3。
实施例6
按照实施例1的方法，按原料TBC与聚乙二醇单甲醚(MPEG-550)的摩尔比为1/3投料(酯键与羟基的摩尔比为1/1)，加入0.5wt％的钛酸四丁酯作为催化剂，在真空度为-0.095～-0.1MPa的条件下，在100～110℃脱醇1h，然后升温至130℃，继续脱醇3h，获得的大分子增塑剂为PZR6#。
PZR6#的Mn、Mw、PDI以及反应的酯交换率如表1所示。
改性聚乳酸即PLA与PZR6#熔融共混的比例为85/15，加入0.4wt％的ADR作为加工稳定剂。PLA与PZR6#共混物中PLA相的Tg如表2。PLA与PZR6#共混物的断裂伸长率如表3。
实施例7
按照实施例1的方法，按原料邻苯二甲酸二正辛酯(DOP)与PEG-400的摩尔比为3/2投料(酯键与羟基的摩尔比为3/2)，加入1.0wt％的钛酸四丁酯作为催化剂，在真空度为-0.95～-0.1MPa的条件下，慢慢升温至145℃，控制反应温度为145～150℃，反应4.0h，获得的大分子增塑剂为PZR7#。
PZR7#的Mn、Mw、PDI以及反应的酯交换率如表1所示。
改性聚乳酸即PLA与PZR7#熔融共混的比例为80/20，加入0.4wt％的ADR作为加工稳定剂。PLA与PZR7#共混物中PLA相的Tg如表2。PLA与PZR7#共混物的断裂伸长率如表3。
实施例8
按照实施例1的方法，按原料邻苯二甲酸二乙酯(DEP)与PEG-400的摩尔比为3/4投料(酯键与羟基的摩尔比为3/4)，加入1.0wt％的钛酸四丁酯作为催化剂，在真空度为-0.95～-0.1MPa的条件，慢慢升温至130℃，控制反应温度为130～135℃，反应6.5h，获得的大分子增塑剂为PZR8#。
PZR8#的Mn、Mw、PDI以及反应的酯交换率如表1所示。
改性聚乳酸即PLA与PZR8#的熔融共混比例为80/20，加入0.4wt％的ADR作为加工稳定剂。PLA与PZR8#共混物中PLA相的Tg如表2。PLA与PZR8#共混物的断裂伸长率如表3。
实施例9
在洁净干燥的三口瓶中，按PEG-400与丙交酯质量比为10:1投料，加入辛酸亚锡为丙交酯和PEG-400总质量的0.02％，在130℃下反应2h，获得聚乙二醇-乳酸的共聚物。
按照实施例1的方法，按原料邻苯二甲酸二乙酯(DEP)与聚乙二醇-乳酸的共聚物中PEG-400链段的摩尔比为3/4投料(酯键与羟基的摩尔比为3/4)，加入1.0wt％的钛酸四丁酯作为催化剂，在真空度为-0.95～-0.1MPa的条件下，在133℃反应6h，在143℃反应4h，在150℃反应3h，获得的大分子增塑剂为PZR9#。
ZR9#的Mn、Mw、PDI以及反应的酯交换率如表1所示。
改性聚乳酸PLA与PZR9#的熔融共混比例为80/20，加入0.4wt％的ADR作为加工稳定剂。PLA与PZR9#共混物中PLA相的Tg如表2。PLA与PZR9#共混物的断裂伸长率如表3。
表1 大分子增塑剂的Mn、Mw、PDI以及反应的酯交换率
表2 改性聚乳酸中聚乳酸相的玻璃化转变温度(Tg)
表3 改性聚乳酸的断裂伸长率数据表
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (10)

1.一种大分子增塑剂，其特征在于，由多元酸酯类化合物与高分子醇反应得到；所述高分子醇为高分子一元醇和/或高分子二元醇。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述多元酸酯类化合物选自柠檬酸酯类化合物和/或苯多酸酯类化合物。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述柠檬酸酯类化合物选自柠檬酸三甲酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸三戊酯、柠檬酸三己酯、柠檬酸三辛酯、乙酰柠檬酸三甲酯、乙酰柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三己酯与乙酰柠檬酸三辛酯中的一种或多种；
所述苯多酸酯类化合物选自邻苯二甲酸酯类、间苯二甲酸酯类、对苯二甲酸酯类，具体包括邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、邻苯二甲酸二辛酯、对苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二正戊酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二仲辛酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丙酯、间苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二丙烯酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二异丙酯、1,3,5-苯三甲酸甲酯与1,3,5-苯三甲酸三乙酯中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述高分子醇选自聚乙二醇、聚丙二醇，聚四氢呋喃、乳酸低聚物与乳酸共聚物中的一种或多种；所述高分子醇的重均分子量为200～4000g/mol。
5.一种大分子增塑剂的制备方法，其特征在于，包括：
在催化剂存在与真空条件下，将多元酸酯类化合物与高分子醇反应，得到大分子增塑剂；所述高分子醇为高分子一元醇和/或高分子二元醇。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂为钛酸四丁酯；所述催化剂的质量为多元酸酯类化合物与高分子醇总质量的0.1％～3.0％。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为80～180℃；所述反应的时间为1～20h；所述反应的真空度为-0.095～-0.1MPa。
8.一种改性聚乳酸，其特征在于，由权利要求1～4任意一项所述的大分子增塑剂或权利要求5～7任意一项所制备的大分子增塑剂增塑聚乳酸得到。
9.一种改性聚乳酸的制备方法，其特征在于，包括：
将权利要求1～4任意一项所述的大分子增塑剂或权利要求5～7任意一项所述的大分子增塑剂与聚乳酸共混，得到改性聚乳酸。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述大分子增塑剂的质量为改性聚乳酸质量的2％～50％。
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