CN106397392A - 1，4‑丁烷磺酸内酯及其合成工艺 - Google Patents

1，4‑丁烷磺酸内酯及其合成工艺 Download PDF

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Abstract

一种1,4‑丁烷磺酸内酯及其合成工艺，涉及精细化工领域，该合成工艺是以3‑丁烯‑1‑醇或3‑丁烯‑1‑氯为原料，与磺化剂在引发剂的氧化还原作用下进行磺化，反应结束后再进行酸化，高真空脱水环合或共沸脱水环合进行内酯化，最后精制得到1,4‑丁烷磺酸内酯成品。本发明提供的1,4‑丁烷磺酸内酯的合成工艺原料易得，合成步骤少，收率高，产品纯度高，适宜工业化生产，本发明还提供一种1,4‑丁烷磺酸内酯，采用上述合成工艺制得，纯度高。

Description

1，4-丁烷磺酸内酯及其合成工艺
技术领域
本发明涉及一种精细化工领域，且特别涉及一种1，4-丁烷磺酸内酯及其合成工艺。
背景技术
1，4-丁烷磺酸内酯在常温下为无色液体，熔点12.5-14.5℃，沸点134-136℃(0.53kPa)，相对密度1.331，它能与多种有机溶剂混溶，不溶于水。1，4-丁烷磺酸内酯可广泛应用于电镀中间体、医药中间体、感光材料、锂电池、日用化工等的生产制造中。随着1，4-丁烷磺酸内酯被开发的应用领域越来越广，特别是在新能源锂电池电解液中表现出的卓越性能，其市场需求量越来越大。目前合成1，4-丁烷磺酸内酯的方法主要有以下两种：
方法一：以四氢呋喃、乙酰氯、亚硫酸钠等为原料，经取代、磺化、水解、酯化等步骤，合成目标产物，具体反应方程式如下：
2 II+Na2SO3→NaSO3CH2CH2CH2CH2·O·COCH3(III)+NaCl
3 III+HCl+H2O→HO3S·CH2CH2CH2CH2OH(IV)+NaCl+CH3COOH
该方法路线较长，反应步骤多，总收率仅在40％左右，且副产物多，存在三废问题。
方法二：以氯丁醚、亚硫酸钠为原料，经磺化、酸化、酯化等步骤，合成目标产物，具体反应方程式如下：
该方法使用的原料不易得到，且价格昂贵，因此不适宜工业化生产。
为满足市场需求，开发一种产品纯度高、水份低、高效的新合成方法显得尤为重要。
发明内容
本发明的目的在于提供一种1,4-丁烷磺酸内酯的合成工艺，原料易得，合成步骤少，收率高，产品纯度高，适宜工业化生产。
本发明的另一目的在于提供一种1,4-丁烷磺酸内酯，采用上述合成工艺制得，纯度高。
本发明解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。
本发明提出一种1,4-丁烷磺酸内酯的合成工艺，其包括以下步骤：
将原料与磺化剂在引发剂的作用下进行磺化，得到第一中间产物，其中，原料为3-丁烯-1-醇或3-丁烯-1-氯，磺化剂包括焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、二氧化硫中的一种，引发剂包括过氧化氢物、偶氮二异丁腈、空气、氧气中的一种；
在第一中间产物中加入强酸进行酸化，得到第二中间产物；
将第二中间产物进行脱水环合。
进一步地，在本发明较佳实施例中，原料、磺化剂、引发剂的摩尔比为1：1.1～1.2：0.22～0.24。
进一步地，在本发明较佳实施例中，磺化的时间为1.5～2.5h，磺化的温度为35～45℃，磺化的pH为6.5～7.5。
进一步地，在本发明较佳实施例中，强酸为盐酸、硫酸、硝酸中的一种，强酸中的H+摩尔量为第一中间产物摩尔量的1.5～2.5倍。
进一步地，在本发明较佳实施例中，酸化的时间为3～5h，酸化的温度为50～80℃。
进一步地，在本发明较佳实施例中，第二中间产物的具体制备方法为：第一中间产物的酸化完毕后，先脱水至有固体析出，再加入析出盐溶剂回流，降温析出盐，过滤得滤液，对滤液进行蒸发，得到第二中间产物，其中，析出盐溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇中的一种，析出盐溶剂的重量为原料与磺化剂总重量的0.8～1.5倍，析出盐时的析出温度为1～10℃。
进一步地，在本发明较佳实施例中，脱水环合的方法是：将第二中间产物在150～250℃、高真空条件下进行脱水。
进一步地，在本发明较佳实施例中，脱水环合的方法是：将第二中间产物与脱水溶剂进行共沸脱水，脱水溶剂包括乙醇、乙醚、三氯化碳、四氯化碳、苯、甲苯、二硫化碳中的一种。
进一步地，在本发明较佳实施例中，第二中间产物脱水环合得到粗产物，合成工艺还包括对粗产物进行精制，精制的方法是：在粗产物中加入除酸剂进行除酸，除酸剂包括三甲胺、三乙胺、氧化钙、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种，除酸剂的用量为粗产物内酯量的0.1％～10％；在除酸后的粗产物中加入活性炭脱色，再在氮气保护下过滤去除活性炭。
本发明提出一种1,4-丁烷磺酸内酯，采用上述合成工艺制得。
本发明实施例的1,4-丁烷磺酸内酯及其合成工艺的有益效果是：
本发明实施例的合成工艺是以3-丁烯-1-醇或3-丁烯-1-氯为原料，与磺化剂在引发剂的氧化还原作用下进行磺化，反应结束后再进行酸化，高真空脱水环合或共沸脱水环合进行内酯化，最后精制得到1,4-丁烷磺酸内酯，该合成工艺原料易得，合成步骤少，收率高，适宜工业化生产，制得的1,4-丁烷磺酸内酯纯度高。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
下面对本发明实施例的1,4-丁烷磺酸内酯及其合成工艺进行具体说明。
本发明提供了一种1,4-丁烷磺酸内酯的合成工艺，其包括以下步骤：
S1磺化：将原料与磺化剂在引发剂的作用下进行磺化，得到第一中间产物，其中，原料为3-丁烯-1-醇或3-丁烯-1-氯；磺化剂包括焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、二氧化硫中的一种，优选为亚硫酸氢钠；引发剂包括氧化氢物、偶氮二异丁腈、空气、氧气中的一种，氧化氢物包括过氧化氢、过硫酸盐、过氧化苯甲酰等，引发剂优选为过氧化氢。本实施例是根据自由基加成反应原理，在引发剂产生的氧离子的氧化还原作用下，原料与磺化剂发生自由基双键加成反应。本实施例中，还可以添加亚硫酸钠形成缓冲体系，采用引发剂和亚硫酸钠形成稳定的氧化还原体系，所以该反应步骤少，产品收率、纯度高，便于工业化生产。进一步优选的，原料、磺化剂、引发剂和亚硫酸钠的摩尔比为1：1.1～1.2：0.22～0.24：0.22～0.24；磺化的时间为1.5～2.5h，磺化的温度为35～45℃，磺化的pH为6.5～7.5。本实施例中，原料和磺化剂以双滴加的方式加入到含有亚硫酸钠的反应釜中，以保证磺化反应充分进行。
S2酸化：在第一中间产物中加入强酸进行酸化，得到第二中间产物，其中，强酸为盐酸、硫酸、硝酸中的一种，优选为硫酸。进一步优选的，强酸提供的的H+摩尔量为第一中间产物摩尔量的1.5～2.5倍；酸化的时间为3～5h，酸化的温度为50～80℃。
第二中间产物的具体制备方法为：在第一中间产物中加入强酸进行酸化，酸化完毕后，先脱水至有固体析出，再加入析出盐溶剂回流，降温析出盐，过滤得滤液，对滤液进行蒸发去除析出盐溶剂和水，得到第二中间产物，其中，析出盐溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇中的一种，优选为乙醇，用来析出盐所用的溶剂可回收套用。进一步优选的，析出盐溶剂的重量为原料与磺化剂总重量的0.8～1.5倍，析出盐步骤的析出温度为1～10℃。
S3酯化：将第二中间产物进行脱水环合，内酯化得到粗产物。
其中一种脱水环合的方法是高真空脱水环合：将第二中间产物在150～250℃、高真空条件下进行脱水，高真空是压力在10-3-10-6毫米汞柱范围内的真空。
另一种脱水环合的方法是共沸脱水环合：将第二中间产物与脱水溶剂进行共沸脱水，其中，脱水溶剂包括乙醇、乙醚、三氯化碳、四氯化碳、苯、甲苯、二硫化碳中的一种，优选为甲苯。
S4精制：对粗产物进行精制，即得1,4-丁烷磺酸内酯。
精制的具体方法是：在粗产物中加入除酸剂进行除酸，除酸步骤能极大降低产品的酸度，其中，除酸剂包括三甲胺、三乙胺、氧化钙、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种，优选为三乙胺，除酸剂的用量为粗产物内酯量的0.1％～10％。进一步优选的，在除酸后的粗产物中加入活性炭脱色，再在氮气保护下过滤去除活性炭，得到高纯度、低水份的1,4-丁烷磺酸内酯。
上述1,4-丁烷磺酸内酯的合成工艺对应的反应方程式如下：
本发明还提出一种1,4-丁烷磺酸内酯，采用上述合成工艺制得。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
本实施例提供一种1,4-丁烷磺酸内酯，其按照以下制备工艺制得：
S101、将72.11g的3-丁烯-1-醇(原料)、29.92g含量25％的双氧水和90g水配制成A液，含量25％的双氧水为质量浓度25％的双氧水，将114.4g亚硫酸氢钠(磺化剂)和350g水配制成B液。在40℃下，将A液和B液同时滴加到含有27.72g亚硫酸钠和120g水的1L四口烧瓶中进行磺化，控制磺化的温度为40℃；控制磺化的pH为6.5～7.5，当pH过低时，以亚硫酸钠水溶液调节pH；控制A液和B液在40min同时滴加完毕，保温2h，即磺化的时间为2h，得到反应液，即第一中间产物，其主要成分为羟基丁烷磺酸钠。
S102、将100g浓硫酸(强酸)缓慢加入第一中间产物中进行酸化，控制酸化温度50℃，酸化时间3h，酸化完毕；先脱水至有固体析出，再加入149.2g无水乙醇(析出盐溶剂)，回流1h后，降温至1℃析出盐，即硫酸钠，过滤除去硫酸钠，得滤液，将滤液经旋转蒸发，除去乙醇和水后，得到第二中间产物，其主要成分为羟基丁烷磺酸。
S103、将第二中间产物在150℃、高真空下进行脱水，即高真空脱水环合，得到粗品。
S104、在粗品中加入粗品质量的1％的干燥三乙胺(除酸剂)进行除酸，搅拌1h后，真空蒸出1，4-丁烷磺内酯至吸附釜，在氮气保护下加入产品质量的3‰活性炭，于50℃吸附1h，再在氮气保护下过滤去除活性炭，得1,4-丁烷磺酸内酯成品。
产品检测：将1,4-丁烷磺酸内酯成品进行气相色谱分析，得到1,4-丁烷磺酸内酯成品的GC谱图，分析可知，1,4-丁烷磺酸内酯成品的主要成分为1,4-丁烷磺酸内酯。
另外，通过检测发现本实施例制得的1,4-丁烷磺酸内酯成品中：1,4-丁烷磺酸内酯的总收率为82.54％，水份为0.05％，酸值为0.82mg/g，纯度为99.94％。
实施例2
本实施例提供一种1,4-丁烷磺酸内酯，该1,4-丁烷磺酸内酯的制备工艺与实施例1的制备工艺大致相同，不同之处在于：
本实施例的制备工艺在85℃下，将第二中间产物与甲苯(脱水溶剂)、水进行共沸脱水，即共沸脱水环合，得到粗品甲苯溶液，脱去甲苯后得到粗品。将粗品进行精制、脱色处理，得1,4-丁烷磺酸内酯成品。
本实施例制得的1,4-丁烷磺酸内酯成品中：1,4-丁烷磺酸内酯的总收率为82.47％，水份为0.04％，酸值为0.78mg/g，纯度为99.95％。
实施例3
本实施例提供了一种1,4-丁烷磺酸内酯，其按照以下制备工艺制得：
S301、将72.11g的3-丁烯-1-醇、29.92g含量25％的双氧水和90g水配制成A液，将114.4g亚硫酸氢钠和350g水配制成B液。在35℃下，将A液和B液同时滴加到含有27.72g亚硫酸钠和120g水的1L四口烧瓶中，控制温度为35℃；控制pH为6.5～7.5，当pH过低时，以亚硫酸钠水溶液调节pH，控制A液和B液与40min同时滴加完毕，保温1.5h，得到第一中间产物，其主要成分为羟基丁烷磺酸钠。
S302、将75g浓硫酸缓慢加入第一中间产物中，控制温度50℃，酸化3h；先脱水至有固体析出，再加入149.2g无水乙醇，回流1h后，降温至1℃析出硫酸钠，过滤除去硫酸钠，得滤液，将滤液经旋转蒸发，除去乙醇和水后，得到第二中间产物，其主要成分为羟基丁烷磺酸。
S303、将第二中间产物在150℃、高真空下进行脱水，即高真空脱水环合，得到粗品。
S304、在粗品中加入1％的干燥三乙胺，搅拌1h后，真空蒸出1，4-丁烷磺内酯至吸附釜，在氮气保护下加入3‰活性炭，于50℃吸附1h，氮气保护下过滤去除活性炭，得1,4-丁烷磺酸内酯成品。
本实施例制得的1,4-丁烷磺酸内酯成品中：1,4-丁烷磺酸内酯的总收率为82.49％，水份为0.04％，酸值为0.79mg/g，纯度为99.97％。
实施例4
本实施例提供一种1,4-丁烷磺酸内酯，该1,4-丁烷磺酸内酯的制备工艺与实施例3的制备工艺大致相同，不同之处在于：
本实施例的制备工艺在85℃下，将第二中间产物与甲苯、水进行共沸脱水，即共沸脱水环合，得到粗品甲苯溶液，脱去甲苯后，得到粗品。将粗品进行精制、脱色处理，得1,4-丁烷磺酸内酯成品。
本实施例制得的1,4-丁烷磺酸内酯成品中：1,4-丁烷磺酸内酯的总收率为82.72％，水份为0.06％，酸值为0.79mg/g，纯度为99.93％。
实施例5
本实施例提供一种1,4-丁烷磺酸内酯，其按照以下制备工艺制得：
S501、将72.11g的3-丁烯-1-醇、0.22mol过氧化苯甲酰和90g水配制成A液，将114.4g亚硫酸氢钠和350g水配制成B液。在45℃下，将A液和B液同时滴加到含有27.72g亚硫酸钠和120g水的1L四口烧瓶中，控制温度为45℃；控制pH为6.5～7.5，当pH过低时，以亚硫酸钠水溶液调节pH；控制A液和B液在40min同时滴加完毕，保温2.5h，得到第一中间产物，其主要成分为羟基丁烷磺酸钠。
S502、将125g浓硫酸缓慢加入第一中间产物中，控制温度50℃，酸化3h后，先脱水至有固体析出，再加入149.2g无水乙醇，回流1h后，降温至1℃析出硫酸钠，过滤除去硫酸钠，得滤液，将滤液经旋转蒸发，除去乙醇和水后，得到第二中间产物，其主要成分为羟基丁烷磺酸。
S503、将第二中间产物在150℃、高真空下进行脱水，即高真空脱水环合，得到粗品。
S504、在粗品中加入1％的干燥三乙胺，搅拌1h后，真空蒸出1，4-丁烷磺内酯至吸附釜，在氮气保护下加入3‰活性炭，于50℃吸附1h，氮气保护下过滤去除活性炭，得1,4-丁烷磺酸内酯成品。
本实施例制得的1,4-丁烷磺酸内酯成品中：1,4-丁烷磺酸内酯的总收率为82.59％，水份为0.07％，酸值为0.87mg/g，纯度为99.90％。
实施例6
本实施例提供一种1,4-丁烷磺酸内酯，该1,4-丁烷磺酸内酯的制备工艺与实施例5的制备工艺大致相同，不同之处在于：
本实施例的制备工艺在85℃下，将第二中间产物与甲苯、水进行共沸脱水，即共沸脱水环合，得到粗品甲苯溶液，脱去甲苯后得到粗品。将粗品进行精制、脱色处理，得1,4-丁烷磺酸内酯成品。
本实施例制得的1,4-丁烷磺酸内酯成品中1,4-丁烷磺酸内酯的总收率为82.77％，水份为0.06％，酸值为0.72mg/g，纯度为99.93％。
实施例7
本实施例提供一种1,4-丁烷磺酸内酯，其按照以下制备工艺制得：
S701、将72.11g的3-丁烯-1-醇、0.24mol偶氮二异丁腈和90g水配制成A液，114.4g亚硫酸氢钠和350g水配制成B液。在45℃下，将A液和B液同时滴加到含有27.72g亚硫酸钠和120g水的1L四口烧瓶中，控制温度为45℃；控制滴加pH在6.5～7.5，当pH过低时，以亚硫酸钠水溶液调节pH；控制A液和B液与40min同时滴加完毕，保温2.5h，得到反应液第一中间产物，其主要成分为羟基丁烷磺酸钠。
S702、将175g浓硫酸缓慢加入上述第一中间产物中，控制温度50℃，酸化3h；先脱水至有固体析出，再加入149.2g无水乙醇，回流1h后，降温至1℃析出硫酸钠，过滤除去硫酸钠，得滤液，将滤液经旋转蒸发，除去乙醇和水后，得到第二中间产物，其主要成分为羟基丁烷磺酸。
S703、将第二中间产物在150℃、高真空下进行脱水，即高真空脱水环合，得到粗品。
S704、在粗品中加入1％的干燥三乙胺，搅拌1h后，真空蒸出1，4-丁烷磺内酯入吸附釜，在氮气保护下加入3‰活性炭，于50℃吸附1h，氮气保护下过滤去除活性炭，得1,4-丁烷磺酸内酯成品。
本实施例制得的1,4-丁烷磺酸内酯成品中：1,4-丁烷磺酸内酯的总收率为65.02％，水份为0.05％，酸值为0.89mg/g，纯度为99.91％。
实施例8
本实施例提供一种1,4-丁烷磺酸内酯，该1,4-丁烷磺酸内酯的制备工艺与实施例1的制备工艺大致相同，不同之处在于：
本实施例的制备工艺在85℃下，将第二中间产物与甲苯、水进行共沸脱水，即共沸脱水环合，得到粗品甲苯溶液，脱去甲苯后，得到粗品。将粗品进行精制、脱色处理，得1,4-丁烷磺酸内酯成品。
本实施例制得的1,4-丁烷磺酸内酯成品中：1,4-丁烷磺酸内酯的总收率为64.82％，水份为0.05％，酸值为0.79mg/g，纯度为99.92％。
实施例9
本实施例提供了一种1,4-丁烷磺酸内酯，其按照以下制备工艺制得：
S901、将90.55g的3-丁烯-1-氯、29.92g含量25％的双氧水和90g水配制成A液，将209g焦亚硫酸钠和350g水配制成B液。在35℃下，将A液和B液同时滴加到含有27.72g亚硫酸钠和120g水的1L四口烧瓶中，控制温度为35℃；控制pH为6.5～7.5，当pH过低时，以亚硫酸钠水溶液调节pH，控制A液和B液与40min同时滴加完毕，保温1.5h，得到第一中间产物。
S902、将85g浓盐酸缓慢加入第一中间产物中，控制温度80℃，酸化5h；先脱水至有固体析出，再加入103.7g甲醇，回流1h后，降温至10℃析出盐，过滤除去盐，得滤液，将滤液经旋转蒸发，除去甲醇和水后，得到第二中间产物。
S903、将第二中间产物在250℃、高真空下进行脱水，即高真空脱水环合，得到粗品。
S904、在粗品中加入三甲胺，搅拌1h后，真空蒸出1，4-丁烷磺内酯至吸附釜，在氮气保护下加入3‰活性炭，于50℃吸附1h，氮气保护下过滤去除活性炭，得1,4-丁烷磺酸内酯成品。
本实施例制得的1,4-丁烷磺酸内酯成品中：1,4-丁烷磺酸内酯的总收率为70.56％，水份为0.08％，酸值为0.87mg/g，纯度为99.92％。
实施例10
本实施例提供一种1,4-丁烷磺酸内酯，其按照以下制备工艺制得：
S1001、将72.11g的3-丁烯-1-醇、29.92g含量25％的双氧水和90g水配制成A液，将70.4g二氧化硫和350g水配制成B液。在45℃下，将A液和B液同时滴加到含有120g水的1L四口烧瓶中，控制温度为45℃；控制pH为6.5～7.5，当pH过低时，以亚硫酸钠水溶液调节pH；控制A液和B液在40min同时滴加完毕，保温2.5h，得到第一中间产物。
S1002、将160g硝酸缓慢加入第一中间产物中，控制温度60℃，酸化4h后，先脱水至有固体析出，再加入194.6g异丙醇，回流1h后，降温至5℃析出盐，过滤除去盐，得滤液，将滤液经旋转蒸发，除去异丙醇和水后，得到第二中间产物。
S1003、在90℃下，将第二中间产物与四氯化碳、水进行共沸脱水，即共沸脱水环合，得到粗品四氯化碳溶液，脱去四氯化碳后得到粗品。
S1004、在粗品中加入氢氧化钠，搅拌1h后，真空蒸出1，4-丁烷磺内酯至吸附釜，在氮气保护下加入3‰活性炭，于50℃吸附1h，氮气保护下过滤去除活性炭，得1,4-丁烷磺酸内酯成品。
本实施例制得的1,4-丁烷磺酸内酯成品中：1,4-丁烷磺酸内酯的总收率为63.78％，水份为0.07％，酸值为0.91mg/g，纯度为99.9％。
由上述实施例1-实施例10可知：使用本发明实施例制得的产品的1,4-丁烷磺酸内酯收率高；水份≤0.1％，水含量低；酸值≤1.0mg/g，酸含量低；纯度≥99.9％，纯度高。
综上所述，本发明实施例的1,4-丁烷磺酸内酯的合成工艺中的原料易得，合成步骤少，收率高，适宜工业化生产；制得的产品纯度高。
以上所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围，而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

Claims (10)

1.一种1,4-丁烷磺酸内酯的合成工艺，其特征在于，其包括以下步骤：
将原料与磺化剂在引发剂的作用下进行磺化，得到第一中间产物，其中，所述原料为3-丁烯-1-醇或3-丁烯-1-氯，所述磺化剂包括焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、二氧化硫中的一种，所述引发剂包括过氧化氢物、偶氮二异丁腈、空气、氧气中的一种；
在所述第一中间产物中加入强酸进行酸化，得到第二中间产物；
将所述第二中间产物进行脱水环合。
2.根据权利要求1所述的1,4-丁烷磺酸内酯的合成工艺，其特征在于，所述原料、所述磺化剂、所述引发剂的摩尔比为1：1.1～1.2：0.22～0.24。
3.根据权利要求1所述的1,4-丁烷磺酸内酯的合成工艺，其特征在于，所述磺化的时间为1.5～2.5h，所述磺化的温度为35～45℃，所述磺化的pH为6.5～7.5。
4.根据权利要求1所述的1,4-丁烷磺酸内酯的合成工艺，其特征在于，所述强酸为盐酸、硫酸、硝酸中的一种，所述强酸中的H+摩尔量为所述第一中间产物摩尔量的1.5～2.5倍。
5.根据权利要求1所述的1,4-丁烷磺酸内酯的合成工艺，其特征在于，所述酸化的时间为3～5h，所述酸化的温度为50～80℃。
6.根据权利要求1所述的1,4-丁烷磺酸内酯的合成工艺，其特征在于，所述第二中间产物的具体制备方法为：所述第一中间产物的酸化完毕后，先脱水至有固体析出，再加入析出盐溶剂回流，降温析出盐，过滤得滤液，对所述滤液进行蒸发，得到所述第二中间产物，其中，所述析出盐溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇中的一种，所述析出盐溶剂的重量为所述原料与所述磺化剂总重量的0.8～1.5倍，析出盐时的析出温度为1～10℃。
7.根据权利要求1所述的1,4-丁烷磺酸内酯的合成工艺，其特征在于，所述脱水环合的方法是：将所述第二中间产物在150～250℃、高真空条件下进行脱水。
8.根据权利要求1所述的1,4-丁烷磺酸内酯的合成工艺，其特征在于，所述脱水环合的方法是：将所述第二中间产物与脱水溶剂进行共沸脱水，所述脱水溶剂包括乙醇、乙醚、三氯化碳、四氯化碳、苯、甲苯、二硫化碳中的一种。
9.根据权利要求1所述的1,4-丁烷磺酸内酯的合成工艺，其特征在于，所述第二中间产物脱水环合得到粗产物，所述合成工艺还包括对所述粗产物进行精制，所述精制的方法是：在所述粗产物中加入除酸剂进行除酸，所述除酸剂包括三甲胺、三乙胺、氧化钙、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种，所述除酸剂的用量为粗产物内酯量的0.1％～10％；在除酸后的所述粗产物中加入活性炭脱色，再在氮气保护下过滤去除所述活性炭。
10.一种1,4-丁烷磺酸内酯，其特征在于，采用如权利要求1至9中任一项所述的合成工艺制得。
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